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As substituies que ocorrem nas solues slidas envolvem a reestruturao dos tomos e o balano de suas cargas. Por consequncia a neutralidade das cargas deve ser mantida e o tamanho dos tomos deve ser similar.
As solues slidas so mais extensas se a valncia e o raio dos ons substitutivos so similares.
A capacidade de substituio ser: grande se a diferena de raios for < 15%; Fe 2+ = 0.80 A Mg 2+ = 0.74 A (7.5%) Mn 2+ = 0.91 A (14% - Fe and 21% - Mg)
Substituio Simples
Envolve substituio de ctions com cargas idnticas.
Substituio Acoplada
Na substituio dupla ocorre um balano de cargas. Ca2+ + Al3+ Na+ + Si4+
Notar que a soma das cargas sempre cinco.
Substituio Intersticial
Este tipo de substituio semelhante a substituio dupla a diferena que a estrutura cristalina contm uma vaga intersticial que preenchida com um ction (K+). Como na dupla substituio uma carga diminui e outra aumenta se considerarmos a carga do espao vazio.
Ex: Micas
Plagioclsios
Nos Plagioclsios ocorre a dupla substituio onde ocorre um balano de cargas e a neutralidade mantida. Os Membros finais so Albita e Anortita. Albita NaAlSi3O8 Albita CaAl2Si2O8
Olivinas
As Olivinas desenvolvem uma soluo slida do tipo simples e tem como membros finais Fosteriata e Faialita.
Piroxnios
Os Piroxnios, desenvolvem uma soluo slida importante, entre Estatita e Ferrosilita. A soluo slida nos piroxnios do tipo simples. Estatita Mg2Si2O6 Ferrosilita Fe2Si2O6 Quando o Ca entra na estrutura, os piroxnios comeam a desenvolver uma soluo slida que tem como membro final os Piroxenides (Wollastonita) e numa zona intermediria os calco-clinopiroxnios.