Bi tp pin inTh 7, 26/03/2011 | 12:23:37 PM

im s :

S trn:
THI TH LN 3

PHN CN BNG PIN IN

Thi gian lm bi: 360 pht khng k thi gian giao

Mi bi thi t ti a 1 im.
Cu 1:
Xt cn bng trong pha kh 270C:

N2O4(k) 2NO2 (k)

Hng s CB Kp ti nhit ny l 1,7 bar.

a) Hy cho bit nh hng ca s tng p sut cn bng ny?
b) Hy biu th di dng 1 phng trnh ca s ph thuc phn li ca N 2O4 vo hng s
CB Kp v p sut ton phn P ca h CB.
c) Tnh 2 p sut P 1= 1 bar v P2= 0,075 bar . Bnh lun v so snh kt qu tnh vi kt lun
t cu a)
d) Ti 250C nhit hnh thnh ca N2O4 v NO2 ln lt bng 9,37 v 33,89 ( n v:
kJ/mol).Chp nhn nhit ca p cho khng ph thuc nhit , hy xc nh hng s CB Kp
250C. Tnh G0 ca p 250C. Bnh lun g v p t xy ra 250C.
Cu 2:
Mt pin gm 2 na pin sau:
-

Na pin mt gm thy ngn lng v dd peclorat thy ngn I nng 2,5.10 -3M
(Hgn(ClO4)n).

Na pin 2 gm thy ngn lng tip xc vi dd Hgn(CN)n nng 10-2M.

Ghp hai na pin vi nhau to ra pin in ri o sc in ng.

1) 250C, sc in ng bng E= E 2-E1 = 18,2.10-3V.Chng t rng n = 2 ( ion thy ngn
I dng Hg2+2).
2) Tnh th chun E03 ca cp Hg2+/Hg khi bit cc th chun: E01( Hg2+/Hg) = 0,798V, E02(
Hg2+/ Hg22+) = 0,91V.
3) Trn c s cc phn ng in cc ng vi E02 v E03, hy suy ra phn ng Hg2+v Hg
c Hg22+. Tnh hng s cn bng ca phn ng.

Cu 3:
Cho bit 800C:

Fe

+ Cl2

FeCl2 ; G01= -196 kJ/mol

1/2H2 + 1/2Cl2 HCl ; G02= -103kJ/mol

Ngi ta cho mt hn hp kh hiro v hiroclorua c thnh phn v th tch l 25% H 2 v 75%
HCl di p sut 1 atm i qua mt ng thp 8000C
a)Vit phn ng n mn ca st trong iu kin ny. Tnh G0 ca phn ng.
b)St c b n mn khng ? Gii thch?
c) Trong iu kin p sut v nhit trn, st s b n mn khi dng hn hp kh H 2 v
HCl c t l thnh phn th tch nh th no?
Bi 4:
bn ca cation Au+
Th tiu chun : Au+/ Au c E01= 1,68V ; Au3+/Au c E02= 1,5V.
a. Tnh nng cation Au+ ln nht trong dd Au3+ 10-3M
b. Trong dd c cha d anion X-, Au+ ta phc AuX2- ( hng s khng bn K1). Au3+ to
phc AuX-4( hng s khng bn K2), d ion X- c cn bng sau:(hng s cn bng
KL.
3AuX2- AuX4- +2X- + 2Au
Vit biu thc tnh KL theo K,K1,K2 .
Cho: X l Br, pK1= 12, pK2= 32
X l CN, pK1= 38, , pK2= 56. Da vo tnh ton a ra kt lun g?
c. Vng c th tan trong dd KCN 1M c bo ha kh O 2, da vo tnh ton , hy gii thch
hin tng ny.( pH = 0 th tiu chun : O 2/ H2O E0= 1,23V, HCN c pKa= 9,4; pO2= 1
atm, lc CB [Au(CN)2-]= 1M.)
Bi 5:
Cho 4,0 gam ch sunfat tinh khit vo 150 ml nc v khuy u cho n khi cn bng dd trn
phn lng c thit lp. Sau nhng mt in cc ch v mt in cc i chiu (E 0=
0,237V) vo dd. Ngi ta o c 298K mt hiu in th E= 0,478V. Cho bit E 0Pb2+/Pb=
-0,126V.
a. Hy cho bit in cc no trong hai in cc trn c th thp hn. in cc no l catot v
in cc no l anot. Hy tnh tch s tan ca PbSO 4. Mu ch sunfat s khng cho vo nc
m cho vo 150 ml dd H2SO4 c pH = 3.
b. Hiu in th no c th c gia in cc ch v in cc i chiu . Ti mt nhit nht
nh th tch s tan ca PbSO4 l Ks= 1,1.10-8( mol/l)2.

Cho 3 hng s cn bng di y:

PbSO4 r + 2I- PbI2 + SO42-

K1= 4,6.10-1

PbI2 r + CrO42- PbCrO4 + 2I- K2= 4,3.1012

PbS r

+ CrO42- PbCrO4 r+ S2- K3= 7,5.10-8

c. Tnh tch s tan ca PbS.

Bi 6:
Dung dch A gm AgNO3 0,05M v Pb(NO3)2 0,1M . Thm 10,00 ml dd KI 0,25M v NH3
0,2M vo 10ml dd A. Sau khi phn ng ngi ta nhng 1 in cc Ag vo dd B va thu c
v ghp thnh dd X gm AgNO3 0,01M v KSCN 0,04M.
a. Tnh sc in ng Ep ti 250C.
b. Vit phng trnh p xy ra khi pin hot ng
Cho bit :
Ag+ + H2O AgOH
Pb2+

+ H2O

+ H+ (1)

PbOH+ + H+ (2)

K1 = 10-11,7
K2 = 10-7,8

Ch s tch s tan pKs( AgI): 16; pKs ( PbI2) = 7,86 ; pKs(AgSCNI2) = 12

E0Ag+/ Ag= 0,799V;

RT/F.ln= 0,0592lg

Bi 7:
Vng l kim loi rt km hot ng, khng b oxi ha c khi nhit cao, nhng n li b oxi
trong khng kh oxi ha trong dd xianua, chng hn KCN, ngay nhit thng ( phn ng
dng trong khai thc vng ). Hy vit phng trnh phn ng v bng tnh ton chng minh
rng phn ng xy ra trong iu kin nhit 250C v pH=7.
Cho cc s liu sau:

O2(k) + 4e + 4H+ 2H2O

E0=1,23V

Au+ + e Au

E0=1,7V

[ Au(CN)2]- Au+ +2CN-

2-1= 7,04.10-40

(2-1 l hng s in li tng ca ion phc). O 2 trong khng kh chim 20% theo th tch ,
p sut ca khng kh l 1 atm.
Bi 8:
chun hm lng Cl2 trong nc sinh hot ngi ta thng dng dd iot ua , chng
hn KI.

1. Tnh G0 v hng s cn bng K ca phn ng gia Cl 2(k) v 3I-(dd) 250C.

Bit
Cl2(k)
+
2e 2ClE0 =1,36V
I3- +2e

3I-

E0 = 0,54V

2. Khi trong nc c mt cc ion Cu2+, chng cn tr s nh phn. Gii thch bng tnh
ton . Cho bit :
Cu2+ + e Cu+ E0= 0,16V
Tch s tan Ks= 10-12 hay Ts.
3. Thit lp phng trnh .

E0( Cu2+/ CuI) = f (

E0( Cu2+/CuI, [Cu] , [I-]

4. Tnh hng s cn bng K ca phn ng gia 2Cu2+ v tnh nng cc ion khi
phn ng trng thi cn bng , bit rng nng ban u l: [Cu2+]0= 10-5M, [I-]0 = 1M.
Cho F= 96500C/mol, R= 8,134 J.mol.-1.K-1.
Bi 9:
a) Lc bt ng trong dd CuSO4 10-3M 250C. Tnh nng Cu+, Cu2+ lc cn bng , bit
rng K= [Cu2+]/ [Cu+]2 = 1,2.106. Tnh E02(Cu+/Cu) va E03(Cu2+/Cu+) , bit rng
E01(Cu2+/Cu) = 0,34V.
b)

Tnh th E04 ( Cu(NH3)2+/Cu), bit rng hng s to thnh tng hp 2 ca ion phc
Cu(NH3)2+ l 1011.

c) E0( Cu(NH3)42+/Cu(NH3)2+) l 0,05V. Hi trong dd NH3 ion Cu(NH3)2+c b phn hy ra

Cu(NH3)42+ khng?
Bi 10:
a) Cn bng sau xy ra trong dd nc 250C:
2Cu+ Cu2+ + Cu(tt)
+ Tnh hng s cn bng K1 ca phn ng
+ Mt dd cha CuSO4 0,1M v Cu d . Tnh nng Cu+ lc cn bng
b) Tnh hng s cn bng ca cc phnng sau 250C:
I3- + 2Cu+ 2Cu2+ + 3II3- + 2CuI 2Cu2+ + 5-

K2=?
K3=?

Cl2(k) + 2CuCl(r) 2Cu2+ + 4Cl-

K4=?

c) Hi hng s phn li tng hp 2-1 ca ion phc [Cu(NH3)2]+ trong dd phi nh hn gi

tr no , bit rng 0,1 mol CuCl(tt) ha tan hon ton c trong dd NH 3 0,2M. Hy
tnh gi tr .

d) 2-1 ca ion phc [Ag(NH3)2]+l 5,8.10-8. Hi dd NH3 0,2M c ha tan c trong hon
ton 0,1 mol AgCl(tt) khng?
Cc s liu sau 250C:
E0(Cu+/ Cu) = 0,522V, E0(Cu2+/ Cu) = 0,34V; E0( I3-/ I-) = 0,54V
E0(Cl2(k)/

Cl-)

1,36V,

Ks(

CuCl)=10-6;

10

BI THI HA I CNG
Thi gian lm bi : 180 pht.
THI TH S 4:

PHN NHIT CN BNG PIN

Ks(

AgCl)=10-

Thi gian lm bi : 180 pht, khng k thi gian giao .

Cu 1: (2 im)
Cho cc s liu sau:

H0(kJ/mol)
S0( J.mol-1.K-1)

H3PO4 (dd)
-1288
158

H2PO4- (dd)
-1296
90

HPO42- (dd)
-1292
-33

PO43-(dd)
-1277
-220

H2O(l)
-56
81

a. Tnh H0 v G0 ca phn ng trung ha tng nc H3PO4 bng kim:

HnPO4n-3 + OH- Hn-1PO4n -4 + H2O
b. Tnh hng s in li ca H3PO4 250C theo cc s liu trn.
c. Tnh th tch ca nhng dd acid v kim m khi trn chng vi nhau th thu c 25 ml dd v
pht ra mt lng nhit l 90 J.
Cu 2: (2 im)
Trong s cc cacbonyl halogenua COX2 ngi ta ch iu ch c 3 cht: cacbonyl florua
COF2, cacbonyl clorua COCl2 v cacbonyl bromua COBr2.
a) V sao khng c hp cht cacbonyl iotua COI2 ?
b) So snh gc lin kt cc phn t cacbonyl halogenua bit?
c) So snh nhit to thnh tiu chun H0tth ca COF2 (kh) v COCl2 (kh).
d) Sc kh COCl2 t t qua dd NaOH nhit thng . Vit PTPU xy ra ( nu c).
Cu 3: (2 im)
Cho bit th kh chun ca cc cp sau:
E0( H3AsO4/ HAsO2) = 0,559V, E0( I2/ I-) = 0,5355V.
a)Hi chiu ca phn ng sau iu kin chun v 250C:
H3AsO4 +2I- +2H+ HAsO2 + 2H2O
b) Nu ch bin i pH ( cc iu kin khc gi nguyn cu a) th gi tr no ca pH phn
ng trn bt u i chiu?
c) Tnh hng s cn bng K ca phn ng thun v phn ng nghch
Cu 4: ( 3 im)
250C, E0( O2/ H2O2) = 0,682V, E0( H2O2/ H2O) = 1,77V, E0( NCO-/ CN-) = -0,14V
a)Hi H2O2 c t phn hy trong dd khng? Vit phng trnh phn ng xy ra?

b)C th dng H2O2 kh c xianua CN- trong nc bng phn ng sau 250C.
H2O2 + CN- NCO- + H2O
Nng CN-trong nc l 10-3M. Hi vi s c mt ca H 2O2 0,1M c th kh c hon ton
CN- khng? Tnh nng cn li trong nc khi phn ng kt thc.
Cu 5: (4 im)
Vng trong t nhin thng ln trong cc loi . thu hi vng, ngi ta nghin vn , ri
cho tc dng vi dd NaCN c mt oxi khng kh (sc khng kh vo hh phn ng). Oxi s oxi
ha vng thnh Au(CN)2- .Sau , ngi ta dng bt Zn,y vng ra khi Au(CN) 2- , cn Zn
chuyn thnh Zn(CN)42-. Hy vit cc phng trnh ha hc xy ra.
a) Gii thch ti sao vng phn ng c vi oxi khng kh ( p sut ca O 2 trong khng
kh l 0,2 atm) trong dd CN- c gi tr pH vo khong 7 250C.
b) Ti sao Zn li y c vng khi Au(CN)2-?
c) Hi nng ca CN- trng thi cn bng phi l bao nhiu 99% vng tn ti di
dng Au(CN)2-?
Cc s liu sau 250C:
Au+ + 2CN- Au(CN)2-

2= 1,42.1039

Zn2+ + 4CN--

4= 3,98.1020

Zn(CN)42-

E0(Au+ / Au )=1,7V; E0(Zn2+ / Zn)= -0,76V; E0(O2/H2O) = 1,23V.

Cu 6:( 3 im)
1/ Cho E0O2/H2O=1,23V; pKw( H2O)= 14.
Ha nh gi E0O2/OH- 250C
2/ Hy nh gi kh nng ha tan ca Ag trong nc khi c O2 khng kh.
E0( Ag+/Ag) =0,799V
3/ C kh nng ha tan 100 mg Ag trong 100 ml dd NH3 0,1 M khi c khng kh khng?
Cho NH3 + H2O NH4+ + OHAg+ + NH3
Ag+ + 2NH3

AuNH3 +

Kb = 1,74.10-5

lg 1= 3,32

Au(NH3)2 +

lg 2= 7,23

Trong thnh phn Oxi trong khng kh l 20,95% th tch, Ag= 107,88.
Cu 7: ( 4 im)

1) thu hi thu hi vng c mt trong cc loi alumosilicat ngi ta nghin vn v

cho tc dng vi dd NaCN khi sc khng kh vo hn hp phn ng. y vng c
chuyn chm thnh phc cht Au(CN)2- tan trong nc. Sau khi t c cn bng ngi ta
thu hi vng bng cch tch dd ra v cho tc dng vi km. y Zn kh Au(CN) 2- thnh
Au v to ra phc cht Zn(CN)42-. Vit cc phng trnh phn ng ion trong quy trnh tch
vng trn. Tnh hng s cn bng ca cc phn ng.
2)Vng trong t nhin thng dng hp kim vi Ag v trong qu trnh s l thu hi
vng th Ag cng b Oxi ha bi oxi khng kh khi c mt NaCN, v khi tc dng vi Zn th
phc Ag(CN)2- cng b kh thnh Ag. Vit cc phng trnh phn ng ion v tnh hng s
cn bng ca cc phn ng.
3)Lm bay hi 500 l dd Ag(CN)2- 3.10-3M v Ag(CN)2- 10-2M cho n cn 1/3 th tch ban
u ri x l vi 40 gam Zn. Hy tnh nng cc ion Ag(CN) 2- v Ag(CN)2- sau khi phn
ng kt thc.
4)Cn thit lp nng CN - trong dd Ag(CN)2- l bao nhiu 99% mol ca Au tn ti
di dng phc cht Ag(CN)2-.
Cho E0( Zn(CN)42-/Zn)= -1,26V, E0( Au(CN)2-/Au) = -0,6V.
E0(Ag(CN)2-/Ag) = -0,31V, E0(O2/2OH-) = 0,404V.
Hng s to thnh ca phc cht Au(CN)2Au+ + 2CN- Au(CN)-2

2= 4.1028

. HT

BI THI TH S 5:

Thi gian lm bi : 90 pht

BI TP L THUYT

phn CbHH- nhit p-tinh th

Cu 1: (30 im)
Ngy 1/7/2000, chic cu v ng hm ni an Mch v Thy in c thng xe
chnh thc. N gm 1 ng hm t Copenhagen an Mch n mt o nhn to , v mt
chic cu t o n Malmo ca Thy in. Vt liu xy dng chnh c s dng l b tng
v thp. Bi thi ny lin h vi nhng p hh c lin quan n sn xut v thoi ha ca tng vt
liu y.
B tng c sn xut t hh xi mng , nc , ct v dm ( nh). Xi mng gm ch
yu l canxi silicat v canxi aluminat to thnh khi nung nghin t st vi vi.
Trong cc bc tip theo ca vic sn xut xi mng, ngi ta thm mt lng nh gypsum,
CaSO4.2H2O; tng cng s ng cng ca b tng. S dng nhit tng cao trong giai
on cui ca sn sut c th dn n s to thnh mt hemi hidrat ha khng mong mun l
CaSO4.1/2H2O. Xt p sau:
CaSO4.2H2O (r)

CaSO4. 1/2H2O (r) + 1,5H2O(k)

Cc s liu nhit ng hc sau o ti 250C, p sut tiu chun 1 bar.

Hp cht
CaSO4.2H2O (r)
CaSO4. 1/2H2O (r)
H2O(k)

H0sinh (kJ/mol )
-2021
-1575
-241,8

S0 ( J.mol-1.K-1)
194
130,5
188,6

R= 8,314 ( J.mol-1.K-1)= 0,08314 bar.mol-1.K-1.

O0C = 273,15K.
1.Tnh H0 (kJ) cho p chuyn 1 kg CaSO4.2H2O (r) thnh CaSO4. 1/2H2O (r) . P ny thu
nhit hay ta nhit ?
2. Tnh p sut cn bng ( bar) ca hi nc trong bnh kn cha CaSO4.2H2O (r) , CaSO4.
1/2H2O (r) v H2O(k) 250C.
3. Tnh nhit p(H2O)(cb) = 1 bar trong h cu 2.Gi s H0 v S0 l hng s
Cu 2 : ( 20im)
Ammoni hiro sunfua l mt hp cht khng bn, d phn hy thnh NH3(k) v H2S (k).
NH4HS (r) NH3 (k) + H2S (k).
Cho bit cc s liu nhit ng hc sau y ti 250C:
Hp cht
NH4HS (r)
NH3 (k)
H2S (k).

H0 (kJ/mol )
-156,9
-45,9
-20,4

S0 ( J.mol-1.K-1)
113,4
192,6
205,6

a) Hy tnh H0 v G0, S0 ti 250C ca phn ng trn.

b) Hy tnh hng s cn bng Kp ti 250C ca p trn.
c) Hy tnh hng s cn bng Kp ti 350C ca p trn . Gi thit rng c H0 v S0 khng ph
thuc vo nhit .
- Gi s cho 1 mol NH4HS (r) vo mt bnh trng 25 l.
d) Hy tnh p sut ton phn trong bnh cha nu phn ng phn hy t cn bng ti 25 0C .
B qua th tch ca NH4HS (r) .
e) Nu dung tch bnh cha l 100 l. Hy tnh li p sut ton phn trong th nghim trn.

Cu 3 :(20 im)

T cu to cho di y:

Cs

1/ Cu to m t hnh v c mng tinh th Bravias kiu P , I,F hay C ( P= primitive: nguyn

thy; I = inner: bn trong hay body centered: tm, F= end or side : cui hoc bn cnh hay Ccentered : tm)?

2/ Cng thc thc nghim ca cu to ny nh th no?

3/ S phi tr ca ion Cs l bao nhiu?
4/Trong mt th nghim dng hp cht ny ngi ta thy rng c s phn chiu bc mt t mt
phng (100) khi cc mt phng c gc vi chm tia X c bc sng 1,542 A 0. Bit rng t bo
n v l lp phng .
a/ Hy tnh th tch.
b/ Tnh khi lng ring ca cht rn.
c/ Tnh bn knh ion Cs + , gi s rng cc ion tip xc nhau dc theo ng cho ca khi lp
phng v bn knh ion Cl-0 .
l 1,81A
Cu 4:(30 im)
I) Nhit chy ( entanpi chy, H0 ) v nhit to thnh tiu chun (entanpi to thnh tiu
chun , H0f ) ca mt nhin liu ( cht t) c th c xc nh bng cch o bin i nhit
trong mt calo- k khi mt lng xc nh nhin liu c t chy trong oxi.
1) Cho 0,542 gam vo mt calo- k c dung tch khng i (bom), m bao quanh bnh p
l 750 g nc ti 250C. Nhit dung ca chnh calo k ( khng k nc ) c o trc l 48
JK-1.Sau khi iso- octan chy ht, nhit ca nc t 32,22 0C. Bit nhit dung ring ca nc
l 4,184 J.g-1.K-1. hy tnh bin thin ni nng U0 ca s t chy
0,542 g iso- octan.
2)Hy tnh U0 ca s t chy 1 mol iso- octan.
3) Hy tnh H0 ca s t chy 1 mol iso- octan.
4) Hy tnh Hf0 ca iso- octan.
Nhit to thnh tiu chun ca CO2(k) v H2O(l) ln lt l -393,51 v -285,83 kJ.mol -1. Hng
s kh l 8,314 J.mol-1.K-1.
II)
a)Hng s cn bng Kc ca mt p kt hp
A(k) + B (k)

AB (k)

L 1,8.103 M ti 250C v ti 400C l 3,45.103M.

1/ Gi thit rng H0 khng ph thuc vo nhit .Hy tnh H0 v S0 .
2/ Hy tnh cc hng s cn bng Kp v Kx ti 298,15K v p sut ton phn l 1 atm.
( Cc k hiu Kc,Kp, Kx theo th t l cc hng s cn bng xt theo nng , p sut
v theo phn mol)

III)
Mc d iot khng d tan trong nc nguyn cht, n c th ha tan trong nc c cha
ion I (dd).
I2 (dd) + I- (dd)

I3- (dd)

Hng s CB ca p ny c o nh l mt hm nhit vi cc kt qu sau:

Nhit (oC)
HSCB

15,2
840

Hy c lng H0 ca p ny.

25
690

34,9
530