Vapori si diagrame termodinamice

1. Procesul de vaporizare
Vaporizarea este procesul izobar-izoterm de trecere a substanelor din starea lichid n starea de vapori (sau gazoas). n figura 1 este prezentat principial schema nclzirii la presiune constant, n vederea vaporizrii unei substane aflate iniial n stare lichid. Dac producerea vaporilor are loc numai la suprafaa liber a lichidului, procesul se numete evaporare. Dac vaporii apar n toat masa lichidului, procesul este denumit fierbere.

Fig. 1. Schema nclzirii n vederea vaporizrii. ntr-un cilindru, se gsete o mas de un kilogram de lichid. Prin intermediul unui piston, se asigur pe toat durata procesului o presiune constant p. n permanen, se introduce n sistem cldura q. Experimental, aa cum se observ n figura 2, se constat c odat cu creterea cantitii de cldur introdus n sistem, temperatura lichidului din interiorul cilindrului se modific. Starea iniial a lichidului, notat cu 0, este caracterizat de temperatura t0. La nceput, temperatura crete constant n timpul nclzirii, pn se ajunge n starea 1, caracterizat de temperatura ts. Cldura specific introdus n sistem, notat ql se numete cldura sensibil a lichidului, fiind proporional cu produsul dintre cldura specific la presiune constant a lichidului (cp) i variaia temperaturii n timpul nclzirii (tst0). Starea 1' este caracterizat de apariia primei bule de vapori n masa de lichid, deci este o stare de saturaie i corespunde nceputului procesului propriu-zis de vaporizare, fiind denumit stare de lichid saturat. Temperatura ts, ce caracterizeaz aceast stare reprezint temperatura de saturaie.

Fig. 2. Variaia temperaturii unei substane, n timpul procesului de vaporizare. Se consider c bulele de vapori apar n vrful neregularitilor (rugozitilor) suprafeei solide, sau n jurul unor particule strine (impuriti, sau gaze dizolvate n lichid), care devin nuclee (centre) de vaporizare. Lipsa acestor nuclee de amorsare a fierberii, face ca

procesul de transformare de faz s se declaneze mai greu, la o uoar supratemperatur. Prin transfer termic i masic pe suprafaa bulei, volumul acesteia crete pn cnd fora ascensional devine mai mare dect fora de legtur, iar n acest moment bula de vapori se desprinde i se ridic spre suprafa. Pentru ca bula de vapori s se poat forma, este necesar ca lichidul s se nclzeasc att de mult, fa de vaporii si, nct s se realizeze creterea de presiune: p = p1 + p 2 =
2 ' , r '"

n care p1=pv-p=2/r este diferena de presiune dintre presiunea vaporilor din bul (pv) i presiunea lichidului (p). este tensiunea superficial, iar r este raza bulei. p2=pv-pv, mrime introdus de Kelvin, reprezint diferena dintre (pv) presiunea vaporilor exercitat pe o suprafa de lichid plan i (pv) presiunea vaporilor exercitat pe o suprafa de lichid concav, de dimensiuni mici, apropiate de cele ale bulei de vapori. i reprezint densitatea lichidului, respectiv a vaporilor, la temperatura de saturaie. Dup formarea primelor bule de vapori, continund nclzirea se constat c pn n starea 1", temperatura rmne constant, ceea ce justific afirmaia c procesul de vaporizare este nu numai izobar ci i izoterm. Starea 1" este caracterizat prin transformarea n vapori a ultimei picturi din lichidul aflat iniial n cilindru, deci corespunde ncheierii procesului de vaporizare propriu-zis, fiind denumit stare de vapori saturai uscai. Cldura introdus n sistem n timpul transformrii de faz, cldura specific de vaporizare, poart denumirea consacrat de cldur latent de vaporizare (rv). Strile intermediare M, dintre 1' i 1" sunt caracterizate evident prin aceeai presiune i temperatur ca 1' i 1", dar reprezint amestecuri de lichid saturat i vapori saturai uscai, n diferite proporii. Aceste stri se numesc vapori saturai umezi. Se precizeaz c vaporii care se separ la suprafaa liber a lichidului, avnd temperatura de saturaie sunt vapori saturai uscai, dar n general, vaporii antreneaz particule fine de lichid n suspensie, de fapt acest amestec de vapori uscai i lichid saturat reprezint vapori saturai umezi. Dac se continu procesul de nclzire, se observ o nou cretere a temperaturii, proporional cu cldura introdus n sistem, pn la atingerea strii finale, caracterizat de temperatura final tf, denumit stare de vapori supranclzii. Cldura introdus acum n sistem, notat (qvs), este denumit cldura sensibil a vaporilor supranclzii, fiind ca i n cazul lichidului, proporional cu produsul dintre cldura specific la presiune constant a vaporilor supranclzii (cpv) i variaia temperaturii n timpul acestei nclziri (tf-ts). n figura 2 se observ c de fapt procesul de vaporizare este divizat n trei subprocese: nclzirea lichidului (0-1'), caracterizat prin creterea temperaturii, vaporizarea propriu-zis (1'-1"), proces izobar-izoterm i supranclzirea vaporilor (1"-F), caracterizat din nou de creterea temperaturii. Strile intermediare prin care trece substana din cilindru sunt reprezentate n figura 3.

Fig. 3. Strile intermediare n timpul procesului de vaporizare.

Se observ c n timpul nclzirii lichidului (0-1') se produce o uoar cretere a volumului lichidului, deci o dilatare. Vaporizarea propriu-zis (1'-M-1") este caracterizat printr-o cretere brusc a volumului, iar supranclzirea vaporilor (1"-F) este nsoit din nou, de o uoar cretere a volumului. Vaporizarea poate s fie urmrit prin trecerea din starea de lichid (0), n cea de lichid saturat (1'), prin strile de vapori umezi (M), se ajunge n cea de vapori saturai uscai (1") i n final ntr-o stare de vapori supranclzii (F). Strile de vapori umezi M, din punct de vedere calitativ reprezint, aa cum s-a artat, amestecuri de vapori saturai uscai i lichid. Din punct de vedere cantitativ, aceste stri pot s fie descrise printr-o mrime care s desemneze calitatea acestui amestec neomogen, prin proporia de lichid i de vapori. Aceast mrime, numit titlul vaporilor umezi, sau mai scurt, titlul, notat cu x, reprezint raportul dintre cantitatea de vapori saturai uscai mv din amestec i masa amestecului m (x = mv/m). Dac se noteaz m l cantitatea de lichid din amestec, este evident c m = mv + m l . mprind aceast relaie cu m, se obine 1 = mv/m + m l /m. Dac se noteaz m l /m cu y, se obine y = 1 - x, mrime care desemneaz cantitatea de lichid din amestec, denumit i umiditate sau uneori grad de umiditate. Este evident c x+y=1. Starea de lichid saturat, pentru care mv = 0 i m l = m, este caracterizat prin titlul x = 0 i umiditatea y=1. Strile de vapori umezi, vor avea titlul cuprins ntre valorile 0 i 1. Cu ct cantitatea de vapori va fi mai redus, deci cu ct vaporii umezi vor fi mai apropiai de lichidul saturat, cu att titlul va avea o valoare mai mic, iar cu ct cantitatea de vapori va fi mai mare, deci vaporii se vor apropia mai mult de starea de saturaie, cu att titlul va avea o valoare mai mare. n figura 4 poate fi urmrit procesul izobar de nclzire, vaporizare i supranclzire (0, 1', M, 1", F) din experimentul descris anterior, n diagrama p-v. Se observ i n aceast figur creterea permanent a volumului specific. Dac se repet experimentul la alte valori ale presiunii p' > p (procesul A, 2', 2", B), respectiv p" > p' > p (procesul C, 3', 3", D), se constat c din punct de vedere calitativ vaporizarea se desfoar la fel, dar se pot face unele comparaii de natur cantitativ. Astfel, pe msur ce crete presiunea, pe lng creterea temperaturii de saturaie la care se desfoar vaporizarea propriu-zis, se pot face i urmtoarele constatri, evideniate pe diagrama p-v, n figura 4. La creterea presiunii se observ o uoar cretere a volumului specific pentru strile de lichid saturat v3' > v2' > v1', dar n special o scdere sensibil, mult mai pronunat a volumului specific, pentru strile de vapori saturai uscai v3" << v2" << v1". Ca o consecin apare evident c variaia volumului specific n timpul vaporizrii propriu-zise, scade odat cu creterea presiunii (v3"-v3') < (v2"-v2') < (v1"-v1').

Fig. 4. Reprezentarea n diagrama p-v a unor procese izobare de nclzire, vaporizare i supranclzire. Prin unirea strilor de lichid saturat 1', 2', 3'..., la diferite presiuni p, p', p"..., se obine curba lichidului saturat, sau curba limit inferioar caracterizat prin x = 0. Analog, unind strile de vapori saturai uscai 1", 2", 3", corespunztoare acelorai valori ale presiunii, se obine curba vaporilor saturai uscai, sau curba limit superioar, caracterizat prin x = 1. Aceste curbe sunt reprezentate cu linii subiri n figura 4 i cu linii continue n figura 5.

Pe diagrama p-v din figura 5 se observ c cele dou curbe limit, denumite i curbe de saturaie, se unesc n punctul critic K. n acest punct vaporizarea se produce brusc, deci substana trece din stare de lichid n stare de vapori, fr creterea volumului specific, evideniat n cazul proceselor descrise anterior.

Fig. 5. Curbele limit i domeniile de lichid i vapori n diagrama p-v.

La valori ale presiunii mai ridicate dect presiunea critic pcr, a punctului critic, prin nclzire, atunci cnd se atinge temperatura critic Tcr, reprezentat i n figura 5, vaporizarea se produce de asemenea brusc. Astfel, pot s fie uor identificate domeniile diagramei p-v. Sub izoterma critic T = Tcr, la presiuni mai mari dect presiunea critic, pn la punctul critic K i la stnga curbei limite inferioare x = 0, conform figurii 5, se gsete domeniul de lichid. ntre curba limit inferioar (x = 0) i curba limit superioar (x = 1), se gsete domeniul vaporilor umezi (bifazic), iar la dreapta curbei limit superioar (x = 1) i pentru presiunile supracritice, la dreapta izotermei critice T = Tcr, se gsete domeniul vaporilor supranclzii. Procesul de vaporizare poate s fie reprezentat, nu numai n coordonate p-v, ca pn acum, ci i n diagrama T-s. Alura curbelor limit este cea prezentat n figura 6. Se observ c i aici, cele dou curbe limit se ntlnesc n punctul critic K, acesta fiind la fel ca i n diagrama p-v, un punct de maxim pe curba de saturaie.

Fig. 6. Procesul de vaporizare izobar n diagrama T-s. Forma izobarei n coordonate T-s, este justificat prin variaia entropiei n timpul procesului de nclzire izobar: n domeniul de lichid ds = dq/T = cpl dT/T, de unde prin integrare, ntre temperaturile iniial T0 i de saturaie Ts, ce caracterizeaz strile 0 i 1', se obine: s1'-s0= c pl ln(Ts/T0), iar pentru dependena entropiei de temperatur se obine o relaie de forma: s = c pl lnT + C, unde C este o constant de integrare, iar c pl este cldura specific medie la presiune constant a lichidului. n aceste condiii se explic de ce procesul 0-1' a fost
_ _ _

reprezentat n diagrama T-s printr-o curb exponenial. Se observ ns, c pe msur ce procesul se apropie tot mai mult de starea de lichid saturat 1', curba se abate tot mai mult de la o exponenial, deoarece mrimea c pl , prezint variaii tot mai mari cu temperatura. n domeniul de vapori umezi, ntre strile de lichid saturat 1' i vapori saturai uscai 1", izobara de vaporizare propriu-zis este orizontal, deoarece procesul este izobar-izoterm. n domeniul vaporilor supranclzii, ds = dq/T = c pv dT/T, care prin integrare ntre temperaturile final tF i de saturaie Ts, ce caracterizeaz strile F, respectiv 1", se obine: sF-s1" = c pv ln(TF/Ts), iar dependena entropiei de temperatur este s = c pv lnT + C, unde c pv este cldura specific medie la presiune constant a vaporilor, iar C este o constant de integrare. Din nou, ca i n domeniul de lichid, este evident alura exponenial a izobarei de supranclzire 1"-F. Aceast curb este tot mai aproapiat de exponenial, pe msur ce temperatura crete, deoarece n apropierea strii de vapori saturai uscai 1", c pv este caracterizat de variaii semnificative la modificarea temperaturii. n figura 7 sunt reprezentate domeniile de lichid i vapori n diagrama T-s. Se observ c lichidul se gsete sub izoterma critic Tcr i la stnga curbei de lichid saturat. ntre curbele limit, este delimitat domeniul vaporilor umezi, iar la dreapta curbei limit superioar i deasupra izotermei critice se gsete domeniul n care vaporii sunt supranclzii. n diagrama T-s, aa cum se vede n figura 8, se poate reprezenta, cldura necesar pentru producerea vaporilor. Pentru 1 kilogram de lichid, se pot calcula cldurile corespunztoare celor trei subprocese distincte.
_
_ _ _

Fig. 7. Domeniile de lichid i vapori n diagrama T-s.

Fig. 8. Reprezentarea cldurilor pentru nclzirea lichidului, vaporizare i supranclzirea vaporilor.

Cldura pentru nclzirea lichidului de la T0 la Ts este ql = cpl (Ts-T0), se msoar n kJ/kg, iar aceast mrime este reprezentat n coordonate T-s, prin aria 0, 1', B, A, 0. Cldura pentru vaporizarea propriu-zis ntre strile de lichid saturat 1' i vapori saturai uscai 1", se determin cu relaia: qv = rv = Ts(s1"-s1'), se msoar n kJ/kg, i este reprezentat grafic prin aria 1', 1", C, B, 1'. Cldura pentru supranclzirea vaporilor de la Ts, la TF este qvs = cpv(TF -Ts), se msoar tot n kJ/kg i se reprezint grafic prin aria 1", F, D, C, 1".

2. Mrimile de stare ale vaporilor

Pentru determinarea mrimilor de stare ale lichidului saturat i ale vaporilor, se adopt n mod convenional o stare de referin i se consider c n aceast stare, funciile de stare (mrimile calorice de stare) energia intern (u), entalpia (h) i entropia (s), au valoarea zero. Pentru ap, aceast stare de referin a fost aleas starea de lichid saturat, la temperatura t0 = 0 C = 273,15 K i presiunea de saturaie corespunztoare este p0 = 0,006107 bar = 610,7 Pa. n figura 9, aceast stare a fost notat prin 0.

Fig. 9. Principiul de calcul a parametrilor de stare ai vaporilor Pentru alte substane, n afar de ap starea de referin fa de care se calculeaz parametrii de stare poate s fie diferit de cea menionat anterior. De exemplu exist situaii n care starea de referin corespunde lichidului saturat la 100C, sau la 20C. De asemenea la unele substane, valorile mrimilor de stare n starea de referin au fost alese diferite de zero. n orice caz ns, n literatur se precizeaz ntotdeauna care este starea de referin aleas i care sunt valorile mrimilor de stare, n starea de referin. [kJ/kg] n principiu, literatura de specialitate, pentru a desemna mrimile de stare ale strilor de lichid saturat, utilizeaz indicele ('), astfel volumul specific se noteaz cu v' [m3/kg], energia intern cu u' [kJ/kg], entalpia cu h' [kJ/kg], iar entropia cu s' [kJ/kgK]. Analog, pentru strile de vapori saturai uscai se utilizeaz indicele ("), deci volumul specific se noteaz cu v" [m3/kg], energia intern cu u" [kJ/kg], entalpia cu h" [kJ/kg], iar entropia cu s" [kJ/kgK]. Mrimile de stare ale lichidului saturat, la temperatura de saturaie ts i presiunea de saturaie corespunztoare ps starea ('), se calculeaz fa de cele ale strii de saturaie 0, conform notaiilor din figura 9, considernd un proces de comprimare izotermic, de la p0 la ps (0-A), urmat de o nclzire izobar de la t0 la ts (A-1'). Experimental s-a constatat c la comprimarea pn la presiuni de cca. 30 bar la temperatura de 0C, n cazul apei, variaia energiei interne, a entalpiei i a entropiei, este foarte redus i poate s fie neglijat. Aceast concluzie este n principiu valabil pentru comprimarea izotermic a oricror lichide. n consecin pentru procesul 0-A, variaia mrimilor de stare poate s fie neglijat. Variaia energiei interne n procesul A-1' se poate calcula din integrarea ecuaiei principiului nti al termodinamicii sub forma du = dq - pdv, ntre cele dou stri i se obine: u = u - u 0 = q l - p s (v1' v 0 ) = c pl ( t s t 0 ) p 0 ( v1' v 0 ) . (1) n consecin energia intern a lichidului saturat este: u1' = cpl t s ps ( v1' v 0 ) [kJkg-1 ]. (2)

 Variaia entalpiei n procesul A-1' i entalpia lichidului saturat se pot calcula integrnd ecuaia principiului nti al termodinamicii sub forma dh = dq + vdp, ntre cele dou stri. Variaia entalpiei este: h = h1' h 0 = q l = c pl ( t s t 0 ) = c pl t s . (3) Experimental s-a constatat c la ap, pentru temperaturi mai mici de 15C, se poate considera cldura specific la presiune constant (cpl) ca fiind constant i n plus variaia volumului specific al apei n timpul proceselor de nclzire izobar este neglijabil, deci dilatarea apei este nesemnificativ. n principiu, aceast concluzie este general valabil pentru lichide. Prin urmare, pentru strile de lichid saturat se poate scrie relaia: h = u' = c pl t s = q1 [kJkg 1 ] . (4) Variaia entropiei n procesul A-1' se calculeaz prin integrarea ntre cele dou stri, a ecuaiei principiului al doilea al termodinamicii, sub forma ds = dq/T, i se obine:
s = s1' s 0 =
Ts T0

c pl

T dT = c pl ln s . T T0

(5)

Aceast relaie este valabil pentru orice temperatur de saturaie Ts, deci pentru orice stare de lichid saturat, entropia se poate calcula cu relaia:
T s' = c pl ln s T0

[kJkg

K 1 .

(6)

Mrimile de stare ale vaporilor saturai uscai se calculeaz aplicnd aceleai ecuaii ale principiilor nti i doi ale termodinamicii, pentru procesul izoterm-izobar de vaporizare propriu-zis, ntre strile 1' i 1". Relaiile obinute sunt valabile pentru orice asemenea procese. Notnd aa cum s-a artat cu (') mrimile de stare ale lichidului saturat i cu ("), pe cele ale vaporilor saturai uscai, se obine relaia de calcul pentru entalpia vaporilor saturai uscai: h" = h'+ rv [kJkg 1 ], (7) unde rv este cldura latent de vaporizare, iar pentru energia intern a vaporilor saturai uscai rezult: u" = u + rv - p (v"-v) [kJkg1 ], (8) relaie care se poate scrie i sub forma: rv = (u"-u ) + p (v"-v ) [kJkg 1 ], (9) ceea ce arat c de fapt cldura latent de vaporizare rv, are dou componente. Prima component = u"-u', se numete cldur intern de vaporizare i contribuie la nvingerea forelor de atracie intermolecular. A doua component = p(v"-v'), se numete cldur extern de vaporizare, reprezentnd echivalentul lucrului mecanic specific produs n timpul vaporizrii, prin mrirea volumului specific de la v' la v". Variaia cldurii latente de vaporizare rv i a componentelor sale i , se poate reprezenta grafic, n funcie de temperatura de vaporizare (Fig. 10). Se observ c dintre cele dou componente, cea mai mare pondere o are , iar faptul c prezint un maxim, nu se regsete i n variaia lui rv, care scade continuu cu creterea temperaturii, pentru c i are o variaie asemntoare.

Fig. 10. Variaia cu temperatura a cldurii latente de vaporizare rv i a componentelor sale i .

De asemenea se poate constata din nou c n punctul critic, avnd temperatura tcr, vaporizarea se produce brusc i rv = = = 0. n plus izoterma t = tcr este tangent vertical la cele trei curbe. Semnificaia acestui aspect va fi comentat ulterior, n cadrul acestui capitol. Entropia vaporilor saturai uscai se poate calcula cu relaia:
r s" = s + v Ts [kJ kg -1 K -1] .

(10)

Mrimile de stare ale vaporilor supranclzii se pot calcula fie aplicnd relaiile pentru determinarea mrimilor de stare ale gazelor reale, fie considernd procesul de nclzire izobar de la temperatura de saturaie ts, la temperatura final t, ntre strile 1" i B, conform notaiilor din figura 9. n aceast variant, care conduce la relaii mai simple, cldura necesar supranclzirii:
q si = c pv dT = Tds ,
Ts s" T s

(11)

unde cpv reprezint cldura specific la presiune constant a vaporilor. Din ecuaia principiului nti al termodinamicii, sub forma dh=dq+vdp, care pentru procesul izobar considerat dp=0, devine dh=dq, considernd i relaia (11) pentru calculul cldurii necesare supranclzirii, pentru entalpia vaporilor supranclzii se obine relaia: h = h"+ qsi = h"+ T c dT [kJ/kg]. (12) T s pv La aceeai relaie se ajunge i prin integrarea relaiei de calcul a entalpiei pentru un proces izobar, sub forma dh = cpdT. Din relaia de definiie a entalpiei dh = du + pdv + vdp, pentru energia intern a vaporilor supranclzii printr-un proces izobar, se obine relaia de calcul: (13) u = u"+ T c dT p(v v") [kJkg 1 ] . T pv
s

Integrnd ecuaia principiului doi al termodinamicii ds = dq/T se obine pentru entropia vaporilor supranclzii relaia:
s = s"+ T c T s pv dT T [kJkg 1 ] .

(14)

n relaiile (11)... (14) cldura specific la presiune constant, cpv a vaporilor, variaz mult cu temperatura i presiunea. Mai ales n apropierea curbei limit a vaporilor saturai uscai, apar abateri semnificative ale vaporilor fa de gazul perfect, ceea ce face ca relaiile (11)... (14) s fie dificil de integrat. Mrimile de stare ale vaporilor umezi se calculeaz cunoscnd valorile acestor mrimi n strile de saturaie i utiliznd noiunea de titlu al vaporilor. Astfel volumul V a m kilograme de vapori umezi este format din volumul Vl al cantitii ml de lichid i volumul Vv

al cantitii mv de vapori, este deci evident relaia V = Vl + Vv, sau scris utiliznd volumele specifice ale lichidului saturat (v') i vaporilor saturai uscai (v"), este echivalent cu mV=mlv + mvv, iar dac se mparte aceast relaie cu m utiliznd i noiunea de titlu al vaporilor umezi, (x = mv/m), pentru volumul specific al vaporilor umezi se obine: v = (1 - x)v + xv" [m 3kg 1 ] . (15) Analog se pot calcula relaiile de calcul i pentru celelalte mrimi de stare ale vaporilor umezi, avnd n vedere c h, u i s sunt mrimi aditive: Pentru entalpia vaporilor umezi: h = (1 - x)h + xh" [kJ kg-1]; (16) Pentru energia intern a vaporilor umezi: u = (1 - x)u + xu" [kJ kg-1]; (17) Pentru entropia vaporilor umezi: s = (1 - x)s + xs" [kJ kg -1 K 1 ] . (18) n relaiile (15)... (18) se utilizeaz mrimile de stare ale lichidului saturat i ale vaporilor saturai uscai, care exist n tabele, n funcie de temperatura sau de presiunea de saturaie. Din aceste ecuaii se pot deduce i relaiile de calcul pentru titlu, n funcie de parametrii de stare:
x= v - v h - h u - u s - s = = = . v"-v h"-h u"-u s"-s

(19)

Relaiile (19) sunt valabile pentru orice presiune sau temperatur, oriunde n domeniul vaporilor umezi. Dac se scriu prima i ultima dintre relaiile (19), pentru a calcula titlul strilor 1, 2 i 3 reprezentate n figurile 11, respectiv 12, n coordonate p-v, respectiv T-s, se constat c cele trei stri, dei se gsesc la presiuni diferite, au acelai titlu:
x1 = v v 3' v1 v1' v v 2' = x2 = 2 = x3 = 3 . v1" v1' v 2" v 2' v 3" v 3'

(20)

n figura 11 se observ c numitorii i numrtorii fraciilor din relaiile (20) au semnificaia unor segmente n coordonate p-v.

Fig. 11. Curba de titlu constant n diagrama p-v.

Fig. 12. Curba de titlu constant n diagrama T-s.

Analog pot fi scrise relaiile:

s s s s s s x1 = 1 1' = x 2 2 2' = x 3 = 3 3' , s1" s1' s 2" s 2' s 3" s 3'

(21)

n figura 20 termenii acestor rapoarte au de asemenea semnificaia unor segmente, dar n coordonate T-s. La orice presiune exist stri caracterizate prin aceeai valoare a titlului. n coordonate p-v sau T-s locul geometric al acestor stri, reprezentate prin linii punctate n figurile 11 i 12, se numesc curbe de titlu constant. Curba limit inferioar (x = 0) i curba limit superioar

(x=1), sunt de asemenea curbe de titlu constant. Se observ c toate curbele de titlu constant se ntlnesc n punctul critic K. Mrimile de stare ale vaporilor n punctul critic se determin innd seama de proprietile particulare ale punctului critic. n primul rnd este important de remarcat faptul c aici vaporizarea se produce brusc, fr variaia mrimilor de stare de la lichid la vapori, astfel volumele specifice, entalpiile, energiile interne i entropiile lichidului i vaporilor, n punctul critic, sunt egale (v' = v"), (h' = h"), (u' = u") i (s' = s"). n punctul critic i cldurile specifice ale lichidului i vaporilor sunt egale ntre ele, iar valoarea acestora tinde la infinit (cpl = cpv =). Cldura specific tinde la infinit i n domeniul vapori umezi, pentru c vaporizarea se produce la temperatu constant, chiar dac procesul este nsoit de absorbie de cldur. Din analiza figurii 10, s-a artat anterior c variaia cu temperatura a cldurii latente de vaporizare rv i a componentelor sale i este astfel nct ele admit ca tangent vertical izoterma t = tcr. n consecin n punctul critic K, sunt valabile relaiile:
dr v = d(v"-v ) =-. = d(u"-u ) dT dT dT k k k

(22)

n figura 5, se observ c izoterma critic T = Tcr n diagrama p-v, admite n punctul critic K, tangent orizontal i punct de inflexiune, deci sunt valabile relaiile:
p = 0; v k 2 p 2 =0. v k

(23)

Dac se analizeaz curbele izobare din diagrama v-T reprezentat n figura 13, se observ c n punctul critic K izobara critic (pcr) admite izoterma critc (Tcr) ca tangent vertical i are un punct de inflexiune. n consecin sunt valabile relaiile:
T = 0; v k 2 T 2 =0. v k

(24)

De asemenea alura izobarei critice (pcr), n coordonate p-v, arat c la limit n stnga punctului critic K, deci n domeniul de lichid:
dv =+, dTk

(25)

iar la limit n dreapta punctului critic K, deci n domeniul de vapori:

dv" =- . dT k

(26)

Fig. 13. Diagrama v-T a vaporilor i izobarele corespunztoare.

Analiznd, n aceeai diagram v-T, alura curbelor limit, E. Mathias a stabilit o relaie empiric, denumit regula parabolei, conform creia n vecintatea punctului critic K, n coordonate v-T, curba limit are forma unei parabole simetrice, care admite ecuaia: (27) v = v cr = D Tcr T , unde D este o constant care depinde de natura substanei. Din cele artate, se poate concluziona c n punctul critic i n vecintatea acestuia, proprietile i comportarea vaporilor, sunt deosebite fa de orice alte stri.

3. Diagramele termodinamice ale vaporilor

Mrimile termodinamice de stare ale vaporilor pot s fie determinate utiliznd relaiile de calcul prezentate n paragraful anterior, sau utiliznd ecuaiile de stare ale gazelor reale. n practic, pentru marea majoritate a agenilor termodinamici utilizai n tehnic, valorile parametrilor i a mrimilor termodinamice de stare, au fost calculate n diferite condiii de presiune i temperatur, fiind prezentate n tabele termodinamice. Asemenea tabele exist att pentru strile de saturaie, ct i pentru cele de vapori supranclzii, fiind mult mai uor de utilizat dect relaiile de calcul menionate. Folosind aceste tabele, pentru aflarea valorilor parametrilor de stare sunt necesare numai operaii simple de interpolare, sau calcule aritmetice elementare. O alt metod rapid pentru estimarea mrimilor de stare ale vaporilor, este utilizarea diagramelor termodinamice, care permit aflarea acestor mrimi pe cale grafic i n plus au avantajul c permit reprezentarea i studierea ciclurilor termodinamice ale mainilor, instalaiilor i echipamentelor termice, care funcioneaz cu vapori. Bineneles c aceste diagrame au fost trasate utiliznd relaiile pentru calculul mrimilor de stare ale vaporilor, prezentate anterior, existnd asemenea diagrame pentru o mare diversitate de ageni termodinamici. n continuare, vor fi prezentate diagramele termodinamice disponibile n programul CoolPack, realizat de Universitatea Tehnic din Danemarca si disponibil gratuit pe internet, la adresa: http://www.et.web.mek.dtu.dk/Coolpack/UK/index.html Aceast aplicie software complex, a fost realizat cu ajutorul programului EES. Diagramele termodinamice sunt disponibile n modulul Refrigeration Utilities, aa cum se indic n figura 14

Fig. 14. Modulul Refrigeration Utilities din CoolPack Sunt disponibile diagramele lgp-h, T-s, h-s i h-x, ultima fiind utilizabil pentru aerul umed.

3.1. Diagrama p-v a vaporilor Diagrama p-v a vaporilor, prezentat n figura 15, este foarte util n primul rnd pentru c permite evaluarea lucrului mecanic schimbat de vapori cu exteriorul, prin aria de sub curba transformrilor termodinamice. Determinarea acestor suprafee se face prin planimetrare.

Fig. 15. Diagrama p-v a vaporilor. Pe aceste diagrame este evident c izobarele sunt drepte orizontale, iar izocorele sunt drepte verticale. Sunt reprezentate pe diagram, curbele limit, punctul critic K, curbele de titlu constant, izotermele n domeniul vaporilor supranclzii i curbele de entropie constant, adic adiabatele reversibile. Un alt avantaj al diagramei p-v, este c permite studierea formei izotermelor, n comparaie cu izotermele gazului perfect. 3.2. Diagrama T-s a vaporilor n figura 16 este reprezentat diagrama T-s a vaporilor de ap afiat de CoolPack, avnd avantajul c permite evaluarea cantitii de cldur schimbat n transformrile termodinamice, prin planimetrarea ariilor de sub curbele transformrilor termodinamice. Pentru toate substanele, alura curbei de lichid saturat, este asemntoare cu cea prezentat n figura 16, dar curba de vapori saturai uscai se obine adug]nd de la curba lichidului saturat, segmente orizontale de lungime rv/Ts, unde rv este cldura latent de vaporizare, care depinde de natura substanei, iar Ts este temperatura de saturaie, deci alura curbei limit superioar, difer de la o substan la alta. Pentru unele substane, cum este apa, alura este cea prezentat n figura 16, iar pentru altele, cum sunt de exemplu unele hidrocarburi, concavitatea poate s fie n jos, deci curbele limit nu sunt pentru orice substan simetrice, ca n cazul apei.

Fig. 16. Diagrama T-s a vaporilor. n domeniul de vapori umezi, sunt reprezentate curbele de titlu constant. Izotermele sunt drepte orizontale pe tot cmpul diagramei, iar izentropele, deci adiabatele reversibile sunt drepte verticale. Forma izobarelor, este cea prezentat i n paragraful 1. Se observ c n domeniul vaporilor umezi, unde izobarele sunt drepte orizontale, fiind i izoterme, izocorele sunt curbe avnd concavitatea n jos. Pe diagram mai sunt reprezentate curbele de entalpie constant, care corespund proceselor de laminare adiabatic. Unul din avantajele utilizrii diagramelor termodinamice din programul CoolPack, este acela c pentru citirea parametrilor termodinamici, se poate utiliza cursorul programului, iar n starea reprezentat de cursor, valorile parametrilor termodinamici sunt afiate n partea inferioar a diagramei. Astfel sunt mult simplificate procesele de citire a parametrilor termodinamici din diagram. 3.3. Diagrama h-s a vaporilor Aceast diagram a fost propus pentru ap, n anul 1904 de Molier, iar n prezent este cea mai utilizat diagram termodinamic a apei, deoarece permite determinarea rapid a schimburilor de energie sub form de lucru mecanic i cldur, n toate procesele termodinamice precum i viteza de curgere a vaporilor la destinderea n ajutaje. Schimburile energetice specifice, sunt reprezentate sub forma unor segmente verticale, pentru c axa ordonatelor este reprezentat de entalpia specific. n figura 17 este prezentat aceast diagram, cu meniunea c de exemplu n cazul apei, este utilizat doar poriunea din dreapta punctului critic K, aa cum se observ n figura 18, pentru a fi reprezentat mai detaliat n principal domeniul vaporilor supranclzii i al vaporilor umezi avnd titlul mare, domenii n care se desfoar cele mai importante procese de lucru din echipamentele energetice funcionnd cu abur, n special n turbine.

Fig. 17. Diagrama h-s a vaporilor.

Fig. 18. Zona din dreapta punctului critic, a diagramei h-s pentru ap Se observ c n aceast diagram, punctul critic nu mai este punctul de maxim al curbelor limit, ci un punct de inflexiune i cel puin pentru ap, curba lichidului saturat pornete din origine. n domeniul de vapori umezi, este prezentat alura curbelor de titlu constant. Pentru izobare, n domeniul de vapori umezi, alura este cea a unor drepte convergente n origine, avnd panta cu att mai mare cu ct valoarea presiunii este mai ridicat. Panta izobarelor n coordonate h-s se poate calcula din ecuaia general a termodinamicii scris sub forma: dh = Tds+vdp, unde dp = 0, deci se obine: (tg)p = (dh/ds)p = T. Astfel se explic uor de ce izobarele sunt drepte, n domeniul de vapori umezi, pentru c fiind i izoterme, panta are valoare constant, cu att mai mare cu ct presiunea, deci i temperatura de saturaie este mai ridicat. n domeniul de vapori supranclzii, izobarele continu sub forma unor curbe exponeniale. Izocorele au i n domeniul vaporilor umezi i n cel al vaporilor supranclzii, panta mai mare dect a izobarelor, iar alura este a unor curbe exponeniale. Se observ de asemenea c izotermele, n domeniul vaporilor supranclzii, unde nu mai coincid cu izobarele, sunt curbe avnd concavitatea n jos, care tind asimptotic la drepte orizontale.

3.4. Diagrama lgp-h a vaporilor

Diagrama logaritm din presiune entalpie (lgp-h), prezentat n figura 19, este utilizat n special n tehnica frigului, existnd asemenea diagrame pentru toi agenii frigorifici i pentru majoritatea hidrocarburilor. O particularitate ntlnit numai la aceast diagram, o reprezint scara logaritmic a presiunilor, ceea ce permite acoperirea unui domeniu foarte larg de presiuni, cu meninerea relativ constant a preciziei de citire a presiunilor.

Fig. 19. Diagrama lgp-h a vaporilor Se observ c la aceast diagram, ca i la diagramele p-v i T-s, punctul critic este punct de maxim. Este prezentat alura izotermelor, pe tot cmpul diagramei, la fel ca i forma curbelor izentrope (s = constant), foarte utile mai ales n domeniul vaporilor supranclzii, unde se desfoar procesele de comprimare, teoretic adiabatice, din ciclurile mainilor frigorifice. n domeniul vaporilor supranclzii au fost reprezentate i curbele izocore, iar n cel al vaporilor umezi, cele de titlu constant.

3.5. Tabele cu valori ale parametrilor termodinamici ai vaporilor

Pentru citirea parametrilor termodinamici, pot fi utilizate i tabele ale acestor valori, n strile de saturaie, de tipul celui indicat n figura 20.

Fig. 20. Tabele cu valori ale parametrilor termodinamici ai vaporilor, la saturaie

Sunt disponibile i tabele cu valori ale parametrilor termodinamici ai vaporilor supranclzii, ca cel din figura 21.

Fig. 21. Tabele cu valori ale parametrilor termodinamici supranclzii

Aplicaii
Citii dintr-un tabel termodinamic i reprezentai grafic, cu ajutorul programului Excel, variaia presiunii de saturaie cu temperatura, pentru ap, n domeniul de temperaturi 0...350 C, pentru un pas de variaie de 50C.

Citii din diagrama T-s, sau h-s, valorile parametrilor termodinamici lips din tabelul parametrilor de stare alturat. Agent ap ap ap t [C] 20 100 300 p [bar] h [kJ/kg] h [kJ/kg] s [kJ/kgK] s [kJ/kgK] v [m3/kg]

Citii din diagramele lgp-h valorile parametrilor termodinamici lips din tabelul parametrilor de stare alturat. Agent R134a R22 R404a NH3 p [bar] 1 10 1 5 t [C] h [kJ/kg] h [kJ/kg] s [kJ/kgK] s [kJ/kgK] v [m3/kg]

Citii din diagramele lgp-h valorile parametrilor termodinamici lips din tabelul parametrilor de stare alturat. Agent R134a R134a R22 R22 R404a R404a NH3 NH3 p [bar] 1 10 10 1 1 10 1 10 t [C] 0 50 50 0 0 50 0 50 h [kJ/kg] s [kJ/kgK] v [m3/kg]