HOALY

Tiu lun gia k: Ha L nng cao
GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha
A. NHIT NG HC
Chng 1. NGUYN L TH NHT CA NHIT NG HC V NHIT HA HC 1.1. C s l thuyt 1.1.1. Ni dung nguyn l I Khi h nhit ng thc hin mt chu trnh( chu trnh ng), n nhn mt lng nhit v cng nh Q v sinh cng v cng nh cho mi trng A. Hai i lng ny lin h vi nhau bi cng thc:
Trong J th hin s tng ng gia nhit v cng v c gi l ng lng c hc ca nhit. Nu h khng thc hin chu trnh kn th Q A. Khi , ta gi dU= Q A i vi qu trnh hu hn, h thay i t trng thi 1 n trng thi 2 th i vi mt chu trnh
dU l mt hm trng thi v c gi l ni nng ca h. Phng trnh biu th ni dung ca nguyn l I : U = Q A Quy c v du : Nu h thu nhit Q>0 th h s phng thch cng A<0 Nu h ta nhit Q<0 th h s nhn cng A>0
i vi qu trnh v cng nh th U = Q A 1.1.2. Entalpi T nguyn l 1 : Q = U A = U - Nu bin i ng p Qp = U + p trng thi.

HVTH: Trn L Vn Thanh Trang 1
= (U + pV)2 (U + pV)1
Vy (U + pV) ph thuc vo trng thi u v trng thi cui nn n l hm
H = U + pV c gi l entalpi ca h Bin thin entalpi chnh l nhit ca qu trnh trong iu kin ng p. 1.1.3. Nhit dung Nhit dung l nhit lng cn thit a h ln 10C. Nhit dung ng p Cp Cp = Nhit dung ng tch Cv Cv = Mi quan h gia Cv v Cp Cp Cv = i vi cht rn, a s cht lng : Cp = Cv i vi cht kh l tng : Cp Cv = R
1.1.4. p dng nguyn l I cho kh l tng Q = U + pdV = CvdT + = CvdT + nRTd(lnV)
thay Cv = Cp R Q = CpdT nRTd(lnP) Qu trnh ng p (dP = 0) AP = - P(V2 V1) = -PV2 + PV1 = -nRT2 + nRT1 QP = dHp = nCPdT QV = n Qu trnh ng tch (dV = 0) AV = 0 QV = dU QV = n Qu trnh ng nhit (dT =0) AT = QT = = =
Qu trnh on nhit (Q = 0) A = dU =
HVTH: Trn L Vn Thanh
Trang 2
1.1.5. nh lut Hess Pht biu nh lut : nhit khng i hiu ng nhit ca mt phn ng trong iu kin ng p hay ng tch ch ph thuc vo trng thi u v trng thi cui v cc cht to thnh m khng ph thuc vo cc giai on trung gian H qu - Hiu ng nhit ca phn ng thun bng hiu ng nhit ca phn ng nghch nhng ngc du. - Hiu ng nhit ca phn ng bng tng nhit sinh ca cc sn phm tr i tng nhit sinh ca cht tham gia. 1.1.6. nh hng ca nhit n hiu ng nhit nh lut Kirchoff HT2 = HT1 + Cp = 1.2. Bi tp vn dng Bi 1. Mt xilanh c ng bng mt pitong t ng, khng ma st cha 3 mol kh He 1atm v 300K. p sut c tng thun nghch nhit ng ti 5atm. Xc nh A, Q, U cho qu trnh ny. Gii Cng c thc hin trong qu trnh l: A = -p == 16057J = 1,6.104J dT
y l qu trnh ng nhit dT = 0 nn U = 0 Q = U A = - 1,6.104J Bi 2. 100g kh CO2( c xem l kh l tng) 00C, 1,013.105Pa. Xc inh Q, A, U, H trong cc qu trnh sau. a) Dn ng nhit n 0,2 m3 b) Dn ng p n 0,2 m3 c) un nng ng tch n p sut 2,026.105Pa. Cho bit Cp,CO2 = 37,1 JK-1mol-1 Gii PCO2 = 1,013.10 Pa = 1atm nCO2 = 100/44 = 24/11mol.
5
VCO2 = a) Dn ng nhit n 0,2 m3 A = -p Qu trnh ng nhit nn U = H = 0 Q = U A = -7,151kJ b) Dn ng p n 0,2 m3 y l qu trnh ng p nn =7151J = 7,151 kJ
A = -p H = U =
= -p(V2 V1) = -100.(200-50) = - 15000J = -15 kJ = 100/44.37,1.(1060 273) = 66358J = 66,358kJ = 100/44.(37,1-8,314).(1060 273) = 51500J = 51,5 kJ
Q = U A = 51,5 + 15 = 66,5kJ c) Dn ng tch n p sut 2,026.105Pa (2atm)
A = -p Cp Cv = R Cv = Cp - R= 37,1 - 8,314 = 28,786 JK-1mol-1 U = H = 100/44.28,786.(536,6 273) = 17245J = 17,245 kJ 100/44.37,1.(536,6 273) = 22226J = 22,226 kJ
Q = U A = 17,245 kJ Bi 3. Tnh hiu ng nhit 500K v 1atm ca phn ng 2H2 + CO CH3OH(kh) Bit rng Hs,298(CO)0 = -110,5 kJ.mol-1, Hs,298(CH3OH)0 = -201,2 kJ.mol-1 CP,H2 = 27,28 + 3,26.10-3T + 0,502.105 T-2 J.mol-1.K-1 CP,CO = 28,41 + 4,1.10-3T 0,46.105 T-2 J.mol-1.K-1 CP,CH3OH = 15,28 + 105,2.10-3T 3.104.105 T2 J.mol-1.K-1
Trang 4
Gii Hiu ng nhit ca phn ng ti 273K HT1 = H2980 = - 201,2 + 110,5 = -90,7kJ = - 90700J Cp = Theo phng trnh Kirchhoff HT2 = HT1 + + 0,544.105.(T2-1 T1-1) Thay HT1 = -90700J, T1 = 298K, T2 = 500K Ta c H500 = -97750J = -97,75kJ Bi 4. Tnh H, U ca cc qu trnh sau : a) 1 mol nc ng c 00C v 1atm b) 1 mol nc si 1000C v 1atm Bit rng nhit ng c v nhit ha hi ca mt mol nc ln lt l 6,01 kJ, 40,79kJ. Th tch mol ca nc lng, nc ln lt l 0.018l, 0.0195l. Xem hi nc l kh l tng. Gii a) Ta c dT = - 67,69 +94,58.10-3T - 31,04.10-2T 0,544.105.T-2
= HT1 67,69.(T1 T2) + 94,58.10-3.1/2.(T22 - T12) 31,04.10-2.1/3.(T23 T13)
dV = 0.01951 0.0181 = 0.00141 Nn Cp = Cv H = U = -6,01kJ b) H = 40,79 kJ Th tch ca 1mol hi nc n = nRT/P = (1.0,082.373)/1= 30,586l U = H pV = 40790 1,013.105(0,0306 0,018.10-3) = 37730J = 37,73 kJ Bi 5. Nhit to thnh Fe2O3(r) bng -821,3 kJ/mol, nhit to thnh ca Al2O3 bng -1675 kJ/mol. Tnh hiu ng nhit ca phn ng kh Fe2O3 bng nhm kim loi.
Gii Fe2O3 + Al Al2O3 + Fe Theo nh lut Hess, hiu ng nhit ca phn ng c xc nh: Hpu = HAl2O3 + 2HFe - HFeO3 - 2HAl = - 1675 (-821,3) = -853,7kJ Bi 6. Tnh cng thc hin trong cc qu trnh sau: a) 100g nc bay hi 1000C v 1atm b) 0,1mol K2CO3 phn hy bi HCl 1 atm v 273K c) 2mol NaN3 b phn hy cho Na v N2 1atm v 298K d) 1,2 mol C2H4 tc dng vi 1,2 mol H2 2atm v 300K Gii a) A = -p = -p(V2 V1)
B qua th tch cht lng A = -pV2 = -nRT = 100/18.8,314.374 = -17228,46 J b) K2CO3 + HCl KCl + CO2 + H2O 0,1mol A = -p 0,1mol = -pV2 = -nRT = -0,1.8,314.273 = -227 J
c) NaN3 Na + 3/2N2 2mol A = -p 3mol = -pV2 = -nRT = -3.8,314.298 = -7432,7 J
d) C2H4 + H2 C2H6 1,2mol A = -p 1,2mol 1,2mol = -p(V2 V1)
= - RTn2 + RTn1 = RT(n1 - n2) = 8,314.300.(2,4 1,2) = 2993,04 J
Trang 6
CHNG 2. NGUYN L TH HAI CA NHIT NG LC HC

2.1. C s l thuyt 2.1.1. Nguyn l II ca nhit ng lc hc Biu thc nh lng tng qut ca nguyn l II c dng: (*)
Du bt ng thc th hin cho qu trnh bt thun nghch, cn du bng th hin cho qu trnh thun nghch. i vi chu trnh thun nghch th (*) tr thnh i lng l mt vi phn ton phn ng ca hm S, do :
Hm S gi l entropi i vi qu trnh bt thun nghch
Mt cch tng qut vi qu trnh bt k
i vi qu trnh hu hn: nghch, .
, trong iu kin ng nhit, thun
Khi qu trnh ng nhit, khng thun nghch th
Cn i vi qu trnh thun nghch on nhit th S =0 Trng hp c s trao i nhit gia h v ngun nhit c in dung cc ln th Sh c lp = (Sh nhit ng + Sngun nhit) 0
Trang 7
Sh c lp = 0 th entropi ca h khng thay i i vi qu trnh thun nghch. Nu Sh c lp >0 th entropi ca h tng i vi cc qu trnh din ra, trong l khng thun nghch. 2.1.2. Bin thin entropi trong mt s qu trnh ng p (P = 0) dSP = Qp/T Nu Cp =const th Sp = Cpln(T2/T1) ng tch (V = 0) dSv = QV/T Nu Cv =const th Sv = Cvln(T2/T1) i vi kh l tng, bin thin entropi tnh theo cng thc sau Q = CvdT + RT dS = 2.1.3. Cc th nhit ng S kt hp cc biu thc ton hc ca 2 nguyn l dn n cc hm mi, l cc th nhit ng. C 4 th nhit ng U, H, F, G vi cc cp tham s tng ng. gim cc th nhit ng trong qu trnh thun nghch khi c nh cc cp tham s s bng cng c ch cc i m h sinh ra. (Amax)S,V = -US,V (Amax)S,P = -US,P (Amax)T,V = -FT,V (Amax)T,P = -GT,P Trong bn th nhit ng th th nhit ng c ngha hn c l th nhit ng ng p v th nhit ng ng tch F = U TS V th nhit ng ng p G = H TS
i vi qu trnh ng nhit F = U TS G = H TS Trng hp phn ng ha hc din ra trong pin in ha (Amax)T,P = -GT,P =nFE Vi n : ha tr, F : hng s Faraday, E : sc in ng ca pin. 2.1.4. iu kin t din bin v cn bng ca h Da vo entropi Sh c lp > 0 t din bin ca qu trnh Sh c lp = 0 h trng thi cn bng Da vo th nhit ng Qu trnh t din ra T, V = const hoc T, P = const GT.P < 0 FT,V <0 Qu trnh trng thi cn bng GT.P = 0 FT,V = 0 T biu thc vi phn ca th nhit ng, c th xut hin mt s thuc tnh ca h, chng hn i vi hm G, ta c :
i vi hm U
T nh ngha hm G = H TS Ta c, H = G + TS H=G-T Phng trnh ny gi l phng trnh Gibbs Helmoltz.

2.2. Bi tp vn dng Bi 1. Tnh S ca qu trnh un nng 2mol N2 c xem l kh l tng t 300 -600K p sut kh quyn trong qu trnh ng p, ng tch. Bit rng nhit dung ca N2 300 600K c th hin bng phng trnh sau: Cp = 27 + 6.10-3T J/molK Gii dS = i vi qu trnh ng p: dS = = S =
S = 2.[27ln(600/300) + 6.10-3(600-300)] = 41,03 J/K i vi qu trnh ng tch : dS = =
vi Cv = Cp R = 18,686 + 6.10-3.T S =
S = 2.[18,686.ln(600/300) + 6.10-3(600-300)] = 26 J/K Bi 2. Tnh bin thin entropi trong hai qu trnh sau y : a) ng c 1 mol nc chm ng - 100C. b) Trn 100g H2O 100C vi 200g H2O 400C. Cho bit nhit nng chy ca nc l 6,026 kJ.mol-1 ; nhit dung ring ca nc v nc lng ln lt l 2,09 v 4,184 J.K-1.g-1 Gii a) Bin thin entropi trong qu trnh ng c 1 mol nc chm ng 100C J.K-1.mol-1. b) Nhit ca h khi trn 100g H2O 100C vi 200g H2O 400C Hthu = Hta m1CP/l.T =m2CP/l.T 100CP/l(T 10) = 200CP/l(40 T) T = 300C Bin thin entropi khi 100g H2O t 100C ln 300C :
Trang 10
S1 = 100.4,184.ln(303/283) = 28,57 J/K Bin thin entropi khi 200g H2O t 400C xung 300C : S2 = 200.4,184.ln(303/313) = - 27,17 J/K Bin thin entropi ca c qu trnh : S = S1 + S2 = 28,57 + (-27,17) = 1,3987 J/K Bi 3. Tnh Q, A, U, H, S ng vi s bc hi ca 1mol toluene 1100C, 1atm. Bit nhit bc hi ca toluene ng vi iu kin trn l 361,57J.g-1. Gii A = -pV A = -p(V2 V1) B qua V1, ta c A = -pV2 = -nRT = -1.8,314.(110+273) = -3184,26 J H = 92.361,57 = 33264,44 J y l qu trnh ng p nn Q = U = H pV = 3326,44 (-3184,26) = 36448,7 J S = Q/T = 36448,7/383 = 92 J.K-1 Bi 4. Tnh bin thin S ca phn ng : Ag + Cl2 AgCl p sut 1 atm v nhit bng 250C. Cho bit hiu ng nhit ca phn ng l -127,035 kJ Nu phn ng din ra mt cch thun nghch nhit ng trong pin in th sc in ng ca pin l 1,1362V. Gii Th ha hc ca phn ng l : G = -nFE = - 1.96500.1,1362 = 109643,3 J/mol G = H TS S = 1/T.(H G) = 1/298.(-127035 109643,3) = -58,359 J.K-1. mol-1 Bi 5. Xt qu trnh gin n ca lng kh agon cha trong th tch ban u l 500cm3 250C v 1atm n th tch 1000cm3, ng thi ung nng h n 1000C. Tnh bin thin entropil ca h trong qu trnh . Cho bit nhit dung ng p ca kh l : Cv = 12,5J/K.mol. Gii
S mol kh agon l :
Bin thin entropil ca h trong qu trnh ng p c xc nh bi cng thc : Q = nCpdT + nRT dS = J/K.
Trang 12
CHNG 3. CN BNG HA HC V CN BNG PHA

3.1. C s l thuyt 3.1.1. Cn bng ha hc 3.1.1.1. iu kin tng qut ca cn bng ha hc T,P = const, xt phn ng din ra theo phng trnh: 1A1 + 2A2+ iu kin cn bng ca phn ng l: Hoc: V nn Hoc (T) l nng lng Gibbs i vi 1 mol kh l tng nguyn cht ktc 1A1 + 2A2+
l tch p sut cn bng ca cht i vi ly tha thch nghi vi. i vi phn ng trong pha kh cho
l hng s khng i nhit xc nh nn t n bng Kp, do :
*Kp l hng s ha hc ch ph thuc vo nhit , khng ph thuc vo lng cht, p sut, cc cht c mt trong phn ng
Phng trnh ny th hin nh lut tc dng khi lng. i vi kh l tng, ta c Pi = CiRT
V Kp ch ph thuc vo nhit , nn ta t
Trang 13
Trong : Ci : nng mol/l ca cu t i khi cn bng. * KC ph thuc bn cht phn ng v nhit .
Trong : Ni : nng phn mol ca cu t i khi cn bng. * KN ph thuc bn cht phn ng, nhit v p sut.
Trong : ni : s mol cu t i khi cn bng *Kn ph thuc bn cht phn ng, T, P v ni Mi quan h gia cc hng s cn bng
Trong : ni = n1 + n2++ n1 + n2 c bit: ni = 0 th Kp = KC = KN = Kn Trong trng hp cc cht phn ng l kh thc: fi = i.Ni.P i vi cht kh ai = fi
Nu phn ng xy ra trong dung dch qu long c th p dng h thc
Trang 14
: hot ca cht x ti thi im cn bng Nu phn ng xy ra trong h d th c pha kh aA(r) + bB(k) cC(k)
3.1.1.2. Quan h gia bin thin entapil t do v hng s cn bng nh gi chiu hng din bin ca qu trnh, ta s dng phng trnh ng nhit Vant Hoff. [ * k T, P=const Nu G < 0 hay th phn ng t xy ra theo chiu thun. ] cb =
+ cb
Nu G > 0 hay
th phn ng t xy ra theo chiu nghch.
Nu G = 0 hay
th phn ng t trng thi cn bng.
3.1.1.3. S ph thuc hng s cn bng vo nhit , phng trnh ng p Vant Hoff Hng s cn bng s thay i khi nhit thay i. Mi quan h ny c biu din bng phng trnh ng p Vant Hoff
Khi H l mt hng s khng ph thuc vo nhit , tin hnh tch phn gn ng trong khong T1 v T2, ta c
Trang 15
* Nguyn l chuyn dch cn bng Le Chatelier: Khi phn ng ha hc t trng thi cn bng, nu ta thay i 1 trong cc thng s trng thi ca h (T,P hoc C) th cn bng s chuyn dch theo chiu chng li s thay i . 3.1.2. Cn bng pha 3.1.2.1. Mt s khi nim Pha: l tp hp cc phn ng th ca h c thnh phn, tnh cht ging nhau v c phn cch vi cc phn khc ca h bng mt b mt. H ng th v h d th H ng th: h ch c mt pha duy nht H d th: h c t 2 pha tr ln Cu t: phn t cu thnh nn h v c th tn ti bn ngoi h Bc t do: l s thng s trng thi ca h c th thay i ty (trong mt gii hn nht nh) m khng lm thay i s pha v s cu t ca h. Cn bng pha: l cn bng trong h d th, trong cc cu t khng phn ng vi nhau nhng xy ra qu trnh bin i pha gia cc cu t. 3.1.2.2. H mt cu t i vi mt cht nguyn cht, khi chuyn t trng thi tp hp ny sang trng thi tp hp khc nh s nng chy, s bay hi i vi cht lng, s thng hoa i vi cht rn, s bin ha t dng th hnh ny sang dng th hnh khc ca mt cht rn c m t bng phng trnh Clapeyron- Clausius:
- H: nhit chuyn pha - V: bin thin th tch trong qu trnh chuyn pha - T : nhit tuyt i trong qu trnh chuyn pha - dP/dT : s ph thuc p sut chuyn pha vo nhit Phng trnh Clapeyron- Clausius c ngha l biu thc nh lng ca nguyn l chuyn dch cn bng cho s chuyn pha loi 1. p dng cho qu trnh bay hi v bay hi ca mt cht nguyn cht phng trnh Clapeyron- Clausius c dng :
Nu coi hi l mt kh l tng vi 1 mol
Nn hay dlnp= Trong khong bin i nhit nh c th xem H = const, lc
3.1.2.3. Quy tc pha Quy tc pha c biu th bng phng trnh f=K+2 f: s bc t do ca h K: s cu t : s pha Mt h nhit ng c th phn loi: Theo s pha: h 1 pha, 2 pha, 3 pha... Theo s cu t: h 1 cu t, h 2 cu t, h 3 cu t...
3.1.2.4. Gin trng thi Gin pha hay gin cn bng ca mt h l gin biu th mi quan h gia trng thi ca h ( v nhng pha cn bng c trong ) v nhng iu kin bn ngoi (P,T v V). Chng c xy dng t cc d kin thc nghim v c dng rng ri c trng cho cc h khc nhau. H hai cu t ha tan hon ton vo nhau trng thi lng v khng tan vo nhau trng thi rn ( h Bi Cd)
Trang 17
i vi h bc 2 ny f = K + 2 v P = const S bc t do cc i bng f = 2 1 + 1 = 2 Gin pha chia lm 4 khu vc. Khu vc I ng vi h ng th ca phan lng Bi Cd. Khu vc III cng nh IV ng vi h d th 2 pha: Bi(r) = hn hp lng Bi + Cd v Cd(r) + hn hp lng Cd Bi. ng cong AEB l ng lng trn l h 1 pha, s bc t do f = 2 -1 + 1 =2. Dc theo ng lng xy ra s kt tinh Bi v Cd, h l 2 pha v f = 2 2 +1 = 1. Ti im otecti E, h gm 3 pha ng thi tn ti, l 1 pha lng v 2 pha rn ca tinh th Cd v Bi. Ti im E, f = 2 3 + 1 = 0 ng thng CD i qua E l ng rn, di (khu vc II) ch tn ti 2 pha tinh th Bi v Cd. xc nh thnh phn % ca pha lng nm cn bng vi pha tinh th Cd ti nhit T no th k 1 ng i qua im F chng hn ( ng vi T). ng thng i qua F s ct ng cong BE ti M. T M h ng thng gc vi trc thnh phn, gi s ct ti H. im H s ng vi thnh phn % ca 2 cu t Cd v Bi trong pha lng. V d T = 2100C th h s ng vi 65% Cd v 35% Bi trong pha lng. Cn mun xc nh lng tng i ca 2 pha ti 1 im K bt k trn gin th s dng quy tc n by theo ti K | | | |
H hai cu t ha tan hon ton vo nhau to hp cht ha hc bn vng, khng phn hy, c thnh phn ca hn hp rn v ca pha lng trng nhau th trn
gin pha c cc i, ng vi hp cht nng chy hon nguyn c cng thc AxBy (h Mg Zn)
Gin pha ca h c hp cht nng chy hon nguyn c coi l s kt hp 2 gin ni tip nhau c chung mt tung . So vi h bc 2, h 3 cu t c thm mt bin s na, p sut khng i, gin pha ca h 3 cu t phi biu th s ph thuc gia 2 nng bin thin v nhit . xy dng gin ny, ngi ta s dng phng php Gibbs Rozeboon theo gin l mt tam gic u m mi nh biu th 100% cu t. mi cnh ng vi mt h 2 cu t. Mi im trong tam gic ng vi mt thnh phn xc nh ca h 3 cu t.
Ti mi im P bt k trong tam gic k 3 ng thng song song vi i din, vi nh. Tng cc on : . Nh vy theo tnh cht ny ca tam gic u Rozeboom ti P, thnh phn ca cht A l 20%, cht B l 50% v cht C l 30%. 3.2. Bi tp vn dng
Bi 1. Cacbon tetraclorua si 770C di p sut 1atm. Entanpi ha hi ca n l 31kJ.mol-1. Tnh p sut hi ca n 250C. Gii Theo phng trnh Clapeyron- Clausius
B qua th tch cht lng V = Vk = V2 V.dP = H.
nRln(P2/P1) = - H(1/T2 1/T1) 1.8,314.ln(1/P1) = -31000.(1/350 1/298) P1 = 0,156atm Bi 2. i vi phn ng 2CO2 2CO + O2 Hng s cn bng Kp 1000K l 4,033.10-16Pa. Tnh hng s cn bng ca phn ng 2000K bit hiu ng nhit trung bnh bng 561,3 kJ. Gii T phng trnh ng p VanHoff cho ta :
Vy K2 = 0,1844Pa Bi 3. 475K v p sut chung ca h l 1atm, 5% NO2 c phn tch theo phn ng sau: 2NO2 2NO + 2O2 Tnh hng s cn bng Kp, KC ca phn ng. Gii p sut ca h lc cn bng 2NO2 TTCB 0,95 2NO 0,05 + O2 0,025 = 6,92.10-5
Trang 20
Bi 4. i vi phn ng CO + CO2 CO c hng s cn bng KP 1000K bng 1,862. Xc nh thnh phn hn hp kh 2000K bit hiu ng nhit trung bnh ca phn ng bng 169419,58J. Gii T phng trnh ng p VanHoff cho ta :
Vy K2 = 55,6 T phn ng CO + CO2 CO (1) M PCO + PCO2 = 1 (2) T (1), (2), ta c PCO = 98,28%, PCO2 =1,72% Bi 5. Phn ng tch H2 t ru isopropylic cho axeton CH3CHOHCH3(K) CH3COCH3(K) + H2(K) c thc hin p sut 0,947.105Pa v 452K vi s c mt ca mt cht xc tc. Khi c cn bng phn ly bng 0,564. Tnh G0 ca phn ng Gii Gi a l s mol ban u ca ru isopropylic CH3CHOHCH3(K) CH3COCH3(K) + H2(K) a(1-) Tng s mol h lc cn bng 1 + xCH3CHOHCH3 = xH2 = xCH3COCH3 = a a
Trang 21
KX = KP = K X G = -RTlnKp = - 8,314.452.ln0,4347 = 3130J Bi 6. Cho phn ng CuBr2(r) CuBr(r) + 1/2Br2 trng thi cn bng PH2 = 5,1mmHg khi T =450K v PH2 = 510mmHg khi T= 550K a) Tnh H0 v S0 ca phn ng. b) Ngi ta cho 0,2 mol CuBr2 vo mt bnh rng c V=2,24l 550K. Tnh s mol Br2. Khi V bng bao nhiu th CuBr2 chuyn ha ht. Gii a) CuBr2(r) CuBr(r) + 1/2Br2 Hng s cn bng ca phn ng K= =
T1 = 450K K1 = T2 = 550K K2 = T phng trnh ng p VanHoff cho ta :
H0 = 47380 J/mol Hng s cn bng ti iu kin tiu chun
K298 = 1,284.10-4 G0 = - RTlnKp = - 8,314.298.ln(1,284.10-4) = 22199,937 J/mol

G0 = H TS0 S0 = 1/T.(H G0) = 1/298.(47380 22199,973) = 84,5J/Kmol b) Ti thi im cn bng khi T = 550K K= =
PBr2 = 0,822 = 0,6724 S mol Br2 ti thi im cn bng = = 0,033 mol
Khi CuBr2 chuyn ha ht th th tch ca h phi l
Bi 7. Cho phn ng: C(gr) + CO2 (k) 2CO(k) Kp = 1,41 7270C Cho 1 mol CO2 v mt lng d C vo trong mt bnh chn khng kn 7270 C. Tnh phn trm CO2 p khi p TTCB bit rng p sut lc cn bng l 1 atm Gii C(gr) + CO2 (k) S mol lc u S mol cn bng 2CO(k) Kp =1,41 7270C 1 1- 0 2
Tng s mol kh lc cb: n = 1 + ; = 2 1 = 1
= 0,51 = 51%
CHNG 4. DUNG DCH CHT KHNG IN LY 4.1. C s l thuyt Dung dch l mt h ng th cha t 2 cu t tr ln. 4.1.1. Nng dung dch
a) Nng phn trm: khi lng cht tan trong 100g dung dch C% = b) Nng mol: s mol cht tan trong 1 lt dung dch CM = c) Nng ng lng: s mol ng lng cht tan trong 1 lt dung dch CN = d) Nng molan: s mol cht tan trong 1000g dung mi Cm = e) Nng phn mol 4.1.2. S gim p sut hi bo ha ca dung dch p sut hi bo ha ca dung dch p nh hn p sut hi bo ha ca dung mi. nh lut Raoult: p sut hi bo ha ca dung dch v cng long t l vi nng phn mol ca dung mi xA : nng phn mol ca dung mi : p sut hi bo ha ca dung mi nguyn cht cng T, P vi dung dch long.
c gi l gim p sut hi bo ha tng i ca dung dch . Nu gi gA, gB l khi lng ca dung mi v cht tan; MA, MB l khi lng mol ca dung mi v cht tan.
P: h p sut hi bo ha ca dung mi 4.1.3. tng nhit si v gim nhit ng c ca dung dch i vi dung dch v cng long cha cht tan khng thay i trng thi trong qu trnh ha tan ( khng phn ly, khng lin hp), tng im si v h im ng t l vi nng phn mol trong dung dch.
TS = KS.Cm T = K .Cm Cm : nng molan ca cht tan. TS, T : tng im si, h im ng ca dung dch Ks, K : hng s nghim si, hng s nghim si ca dung dch
4.1.4. p sut thm thu p sut thm thu l p sut cn tc ng vo dung dch lm ngng hin tng thm thu. = CRT C: nng mol/l. 4.1.5. nh lut phn b Nerst Nu C1, C2 l nng ca cu t tan trong hai dung mi 1 v 2 khng ha tan vo nhau th t s C1/C2 l hng s v c gi l h s phn b Kb. K = C1/C2 nh lut phn b c ng dng trong chit tch. Gi g0, g1 l khi lng ban u ca cht cn chit v khi lng cht cn chit cn li sau ln chit th n vi V(ml) cho mi ln chit; V0(ml) th tch ban u cha cht cn chit.
4.1.6. Cn bng lng hi vi dung dch l tng. S ct hn hp hai cht lng d bay hi Nu cc cu t trong dung dch lng u d bay hi th khi c cn bng lng-kh, pha hi nm cn bng vi dung dch cha mi cu t p sut ton phn P = PA + PB V dung dch l tng nn mi cu t tun theo nh lut Raoult
Trang 25
Gi thit hi nm cn bng vi dung dch l kh l tng c th p dng nh lut Dalton, ta c PA = PxA; PB = PxB vi xA; xB l thnh phn trong pha hi ca A v B.
Nu
(cu t A nguyn cht d bay hi hn cu t B nguyn cht) th
: pha hi tng i giu cu t d bay hi hn so vi dung dch ( ). Do thnh phn pha hi v pha lng khc nhau nn c th dung phng php chng ct phn on tch ln lt cc cu t ra khi dung dch. Dung dch l tng l dung dch hnh thnh t cc cht nguyn cht khng km theo s bin i th tch (V = 0) v hiu ng nhit (H = 0) nhng S 0. 4.1.7. Dung dch khng l tng. S sai lch i vi trng thi l tng i vi dung dch khng l tng th V 0 v H 0 nhng hot ca cht i. Gia ai v xi c mi quan h nh sau: ai = i.xi i lng i = ai/xi l h s hot , c trng cho s sai lch v thuc tnh nhit ng lc ca dung dch khng l tng so vi trng thi l tng cng T, P. i vi dung dch khng cn l tng, p sut ring phn ca cu t Pi khng cn ph thuc tuyn tnh vo xi. Trn gin ng nhit, s ph thuc xi vo Pi l mt ng cong. Trng hp xut hin nhng cc tr m ti thnh phn h l c nh, do thnh phn pha lng v pha hi c xem l nh nhau. Hn hp ng vi thnh phn ny c gi l hn hp ng ph. 4.2. Bi tp vn dng Bi 1. 200C, CH3OH v C2H5OH c p sut hi bng 96 v 44 mmHg. Xc nh thnh phn hi trn ca dung dch c hnh thnh t hn hp c th tch bng nhau. Cho bit khi lng ring ca CH3OH v C2H5OH ln lt l 0,7915 v 0.7894g/cm3. Gii Gi V l th tch hn hp dung dch
vi ai l
Khi lng CH3OH l: 0,39575V(g) Khi lng C2H5OH l: 0,3947V(g) S mol CH3OH l: 0,0124V(mol) S mol C2H5OH l: 8,58.10-3 V(mol) Nng phn mol ca CH3OH l :
Nng phn mol ca C2H5OH l :
Thnh phn hi CH3OH trn dung dch l : PC2H5OH = xC2H5OHPC2H5OH = 0,522.96 = 52,11 mmHg Thnh phn hi C2H5OH trn dung dch l : PCH3OH = xCH3OHPCH3OH = 0,478.44 = 21 mmHg Bi 2. Benzen ng c 5,420C v si 80,10C. Nhit bay hi ti im si bng 399J/g. Dung dch cha 12,8g naptalen trong 1 kg benzen ng c 4,9180C. Xc nh nhit si ca dung dch trn. Tnh p sut hi benzen trn dung dch ti 80,10C. Tnh nhit nng chy trn ca benzen. Gii Nng phn mol ca naptalen trong dung dch : Cm = Hng s nghim si ca dung dch l :
Ts = Cm.Ks = 0,1.2,6 = 0,26 Nhit si ca dung dch l : Ts.dd = Ts.dm + Ts = 80,1 + 0,26 = 80,360C
Bi 3. Hy xc nh hng s nghim lnh Kb v hng s nghim si Ks i vi dung dch tetraclorua cacbon; cho bit cc d kin sau : -ng vi nhit nng chy 250,3K v nhit nng chy Hnc= 2,5 kJ/mol. -ng vi nhit si 350K v nhit ha hi Hhh= 30 kJ/mol. Phn t lng ca tetraclorua cacbon l 153,8. Gii Hng s nghim lnh ca dung dch l :
Hng s nghim si ca dung dch l :
Bi 4. Cho 2l dung dch nc cha 0,02g iot. Lng iot s cn li trong dung dch nc l bao nhiu khi dng 50ml CS2 chit. a) Chit mt ln vi tt c lng CS2 cho trn. b) Chit lm 5 ln mi ln 10ml CS2. Cho bit hng s phn b:
Gii Theo nh lut phn b Nerst, ta c
a) Lng iot cn li sau khi chit mt ln vi tt c lng CS2 cho trn.
= 1,25.10-3 (g) b) Lng iot cn li sau khi chit lm 5 ln mi ln 10ml CS2
= 1,97.10-5 (g)
Bi 5. Tnh p sut ring phn ca hi nc trn dung dch 10% glixerin trong nc 250C. Bit nhit ny p sut hi bo ha ca nc nguyn cht l 23,7 mmHg. Gii p sut ring phn ca hi nc trn dung dch c xc nh bng nh lut Raoult
PH2O = 0,9787.23,7 = 23,195mmHg Bi 6. 00C p sut hi nc bng 4,579mmHg, p sut hi ca nc trn dung dch long (NH2)2CO trong nc bng 4,509mmHg. Tnh p sut thm thu ca dung dch 370C. Gii gim tng i p sut hi bo ha ca dung dch so vi dung mi nguyn cht c xc nh bi cng thc:
V dung dch long nn xem d = 1
p sut thm thu ca dung dch c xc nh bng cng thc: = CRT = 0,78659.0,082.310 = 20 atm
CHNG 5. DUNG DCH CHT IN LY 5.1. C s l thuyt 5.1.1. Tnh cht dung dch in ly - i vi dung dch long ca cht tan in ly thnh ion trong dung dch. Khi cng nhit v nng th dung dch ny c p sut hi bo ha nh hn, si cao
Trang 29
hn, ng thp hn, p sut thm thu ln hn dung dch khng in ly. Nguyn nhn l s tng s tiu phn trong dung dch do s phn ly cht tan. c s ph hp gia l thuyt v thc nghim, ngi ta s dng h s ng trng Vant Hoff. Ts = i.Ks.Cm T = i.K.Cm
= iCRT H s ng trng i lin h vi in ly theo mi quan h sau : i = 1+ ( -1) l s ion do 1 phn t cht tan phn ly ra Dung dch in ly l dung dch dn in c d khi di dng tinh th, cht tan khng dn in. 5.1.2. in ly, hng s in ly in ly l i lng dng biu din kh nng phn ly ca mt cht trong dung dch. vi 0 < 1 Hng s in ly chnh l hng s cn bng ca phn ng in ly. Hng s in ly ch s dng cho cht in ly. N ph thuc vo bn cht cht in ly, dung mi v nhit . AmBn mAn+ + nBmHng s in ly ca phn ng :
5.1.3. Hot Hot l nng tc dng (hu hiu) ca n trong cc phn ng ha hc c xc nh bng cng thc sau : a = a+.a- = Cm a : hot a+ : hot ca cation a- : hot ca anion
: h s hot Cm : nng molan i vi dung dch v cng long th hot bng nng a+ = Cm ; a- = Cm ; a = Cm2 Hot trung bnh i vi cht phn ly ra p cation v q anion

H s hot khng nhng ph thuc vo in tch, nng ca ion m cn ph thuc vo in tch, nng ca cc ion khc trong dung dch. Lc ion ca dung dch c xc nh bng cng thc sau: Khi , h s hot ion c xc nh bng cng thc sau: | 273K v dung mi l nc. 5.2. Bi tp vn dng Bi 1. Xc nh h s hot ion trung bnh ca K3Fe(CN)6 trong dung dch 0,001m nu A = 0,509. Gii H s hot ion trung bnh c xc nh bng cng thc sau: | Vi A = 0,509 ; Z+ = 1 ; Z- = -3 Bi 2. Tnh h s hot ca cc ion K+, Cl-, SO42- trong dung dch 250C bit rng nng KCl v K2SO4 trong dung dch ny bng 0,001 v 0,001 m.
Vi A l h s ph thuc vo T v bn cht dung mi, c gi tr bng 0,51 ti
Gii H s hot ion c xc nh bng cng thc sau: | | Vi Ion K+ IK+ = .(0,001+2.0,001).12 = 1,5.10-3 | | Ion ClICl- = .0,001.12 = 5.10-4 | | Ion SO42ICl- = .0,001.22 = 2.10-3 | | Bi 3. p sut hi ca dung dch cha 2,4g Ca(NO3)2 trong 36g H2O 1000C bng 747mmHg. Tnh phn ly biu kin ca Ca(NO3)2 Gii Ta c:
Suy ra i = 2,342 H s ng trng i lin h vi in ly theo mi quan h sau : i = 1+ ( -1)
Trang 32
Bi 4. p sut hi ca nc 800C bng 355,1 mmHg. Xc nh p xut hi ca dung dch KCl 3,73% nu phn ly biu kin ca KCl bng 0,787. Gii S mol ca KCl l : nKCl = 3,73/74,5 = 0,05 S mol ca H2O l : nH2O = 92,27/18 = 5,126 i vi KCl, i = 1 + = 1+0,0787 = 1,0787 p sut hi phi tm l :
P1 = 310,8 mmHg Bi 5. Xc nh h s hot ion trung bnh ca BaCl2 trong dung dch 0,5%. Gii Nng molan ca dung dch BaCl2 :
Lc ion ca dung dch : H s hot ion trung bnh : | | | | = 0,06
Trang 33
B.
NG HA HC
CHNG 1. NG HA HC CA PHN NG N GIN 3.1. C s l thuyt 1.1.1. Tc phn ng ng th Tc phn ng ha hc ng th l bin thin lng cht trong mt thi gian, trong mt n v th tch. i vi phn ng ng th xy ra trong mt th tch khng i, tc phn ng ca qu trnh bin thin theo cht no l bin thin nng cht trong mt n v thi gian. Vi phn ng : aA + bB eE + fF Vn tc trung bnh trong khong thi gian t t1 n t2 l:
Khi t 0 th vtb v: vn tc tc thi
Theo nh lut tc dng khi lng: v = k[A]m[B]n k l hng s tc ch ph thuc vo bn cht cht phn ng, nhit , cht xc tc m khng ph thuc vo nng cht phn ng. m,n l bc phn ng c xc nh bng thc nghim. 1.1.2. Bc v phn t s ca phn ng Bc phn ng bng tng ly tha cc nng cht tham gia phn ng th hin trong phng trnh biu din s ph thuc nng cht tham gia vo tc phn ng. Phn t s ca phn ng l s tiu phn (ion, nguyn t, gc t do...) tng tc ng thi v chnh s tng tc ny dn n bin i ha hc. 1.1.3. Khi nim phn ng n gin Phn ng n gin l phn ng m bc phn ng bng tng cc h s t lng trong phn trnh phn ng. V d: Phn ng bc 1. Br2 2Br Phn ng bc 2.
Trang 34
v = k.CBr2
I2
+ H2 2HI
v = k.CI2.CH2 v = k.CNO2.CO2
- Phn ng bc 3. 2NO + O2 2NO 1.1.4. ng hc phn ng n gin Cc k hiu dung: - A, B,C l cc cht tham gia phn ng - a, b, c... l nng cc cht tham gia phn ng tng ng A, B, C... - x l nng sn phm - t l thi gian phn ng - V l th tch phn ng - k l hng s tc a) Phn ng bc 1 Phng trnh ng hc dng vi phn
Phng trnh ng hc dng tch phn
Thi gian na phn ng
b) Phn ng bc 2 Trng hp a = b Phng trnh ng hc dng vi phn
Thi gian na phn ng
Trng hp a b
Phng trnh ng hc dng vi phn
c) Phn ng bc 3 Trng hp a = b = c Phng trnh ng hc dng vi phn
Phng trnh ng hc dng tch phn ( Thi gian na phn ng )
Trng hp a = b c Phng trnh ng hc dng vi phn
Phng trnh ng hc dng tch phn ( Trng hp a b c Phng trnh ng hc dng vi phn )
Phng trnh ng hc dng tch phn ( ) d) Phn ng bc n ( a = b = c =....)

Phng trnh ng hc dng vi phn
Phng trnh ng hc dng tch phn ( Thi gian na phn ng )
1.1.5. Cc phng php xc nh bc phn ng a) Phng php th Xc nh nng cht phn ng cc gi tr khc nhau ri em kt qu thu c th ln lt vo cc phng trnh ng hc i vi hng s tc phn ng bc 1, bc 2, bc 3, bc n. Khi phng trnh no th vo cho k l mt hng s th bc ca phn ng chnh l phng trnh ng hc . b) Phng php th Xy dng th biu din s ph thuc nng cht nghin cu theo thi gian (a-x) = f(t). Nng cc cht khc ly d hoc khng i. Phng trnh tc phn ng nghin cu c dng :
Ly logarit 2 v, ta c : ( Hay lg(tg) = lgk + nlg(a-x) Ti 2 im trn ng biu din (a-x) = f(t), ta c: )
T phng trnh ng hc dng tch phn xy dng th hm s biu din s ph thuc ca mt i lng vo thi gian s thu c ng thng tng ng. Cc s liu thc nghim ng vi hm s no c s ph thuc tuyn tnh vo thi gian th bc phn ng s tng ng vi bc phn ng tng ng. c) Phng php thi gian na phn ng
Phng php ny da trn o thi gian na phn ng cc nng u khc nhau. i vi phn ng bc 1, thi gian na phn ng khng ph thuc vo nng ban u ca cht phn ng. Cn i vi trng hp n khc 1. - (n 1)lga Xy dng th lgt1/2 ph thuc vo lga s thu c ng thng c dc (n -1). Ti hai im ng vi hai nng ban u ca cht nghin cu a1 v a2 trn ng biu din, ta c : ( ( ) 3.2. Bi tp vn dng Bi 1. ng v 11C c dng lm cht nh du trong sinh vt hc. Chu k bn hy ca n l 20 pht. Sau 1 gi th lng mu cn li l bao nhiu phn trm. Gii Phn ng xy ra theo quy lut ng hc bc 1, ta c : (pht-1) p dng phng trnh ng hc bc 1 : )
x = 0,8776a
Vy sau 1h lng cht cn li l 87,76%. Bi 2. 913K, hng s tc phn ng dehidro ha metylamin: H3CNH2 HCN + 2H2 bng 5.10-3 giy-1. Tnh thi gian nng metylamin gim i hai ln. Gii
p dng phng trnh ng hc bc 1 :
(giy)
Bi 2. Hng s tc phn ng t oxi ha kh ca ion bromo trong mi trng kim: 3 BrO- BrO-3 + 2Brbng 9,3.10-4 (mol/L).giy-1. Nng u ca ion BrO- bng 0,1 mol/L. tnh thi gian 30% lng BrO- mt i trong phn ng. Gii 3 BrO- BrO-3 + 2BrCcb 0,07 0,03 0,06 p dng phng trnh ng hc bc 2 :
Bi 3. Axetat etyl b phn hy vi s c mt ca NaOh. Nng ca hai cht thi im t =0 bng 5.10-2 mol/L. Thi gian na phn ng bng 1800 giy, cn thi gian 75% phn ng c tin hnh l 5400 giy. Xc nh bc ca phn ng v hng s tc phn ng. Gii Gi s phn ng xy ra theo quy lut ng hc bc 1
- t1 = 1800s - t2 = 5400s
= 3,85.10-4 ( giy-1) = 2,57.10-4 ( giy-1)
k1 k2 y khng phi l phn ng bc 1. Gi s phn ng xy ra theo quy lut ng hc bc 2
- t1 = 1800s
= 0,0111 ( mol-1.L.giy-1)
Trang 39
- t2 = 5400s
)= 0,0111 ( mol-1.L.giy-1)
k1 = k2 y l phn ng bc 2 vi hng s tc k = 0,0111 mol-1.L.giy-1 Bi 4. i vi phn ng n gin A B, khi nng u ca A bin thin t 0,51 mol/L n 1,03 mol/L th thi gian na phn ng gim t 150 n 75 giy 250C. Xc nh bc phn ng v hng s tc 250C. Gii p dng biu thc : ( ( ) Ta c ( ( ) ) )
i vi phn ng bc 2, hng tc tc c xc nh theo cng thc mol-1.L.giy-1 Bi 5. Xt phn ng bc 1: (CH3)2O CH4 + H2 + CO 5040C chu k bn hy ca phn ng l 1550s. a) Tnh hng s tc 5040C b) Bit rng p sut tng qut trong bnh phn ng khi c s phn ly hon ton l 1200mmHg, tnh p sut tng qut lc t = 460s. Gii a) Phn ng xy ra theo quy lut ng hc bc 1, ta c : (giy-1) b) Gi P0 l p sut ban u ca h (CH3)2O CH4 + H2 + CO
Trang 40
Ban u Phn ly hon ton
P0 0
0 P0
0 P0
0 P0
Ti thi im cn bng, p sut ca h l 1200mmHg 3P0 = 1200 mmHg P0 = 400 mmHg Theo quy lut ng hc bc 1
x = 74,36 mmHg (CH3)2O CH4 + H2 + CO
Ban u Cn bng
400 325,64
74,36 74,36 74,36
Vy p sut tng qut trong bnh sau 460 giy : P = 325,64 + 74,36 + 74,36 + 74,36 = 548,72 mmHg
Trang 41
CHNG 2. NNG LNG HOT HA 2.1. C s l thuyt 2.1.1. Quy tc Vant Hoff khong nhit khng cao, Vant Hoff khi kho st thc nghim kht qut : thng thng c tng nhit ln 100C th hng s tc tng nn tc phn ng tng t 2 4 ln. Biu thc ton hc ca quy tc nh sau :
l h s nhit ca phn ng Trng hp tng qut :
n l s ln tng ln 100C 2.1.2. Phng trnh Arrhenius Nhng nghin cu ca Arrhenius v cc phn ng a ra phng trnh thc nghim biu din mi quan h gia hng s tc v nhit :
Ea l nng lng hot ha thc nghim ca phn ng. Phng trnh Arrhenius cn c vit di dng khc :
A c gi l tha s Arrhenius c cng th nguyn vi hng s tc phn ng 2.1.3. Nng lng hot ha v cc phng php xc nh Cc cht phn ng mun chuyn ha sn phm th phi c s phn b li electron lp ngoi cng. Mun vy cc phn t phi xm nhp vo nhau mc no . Du tin cc phn t phi thng c lc y ca cc electron ngoi cng ca cc phn t, lc y ny nh mt hng ro ngn chn c gi l hng ro th nng. Nhng phn t bnh thng khng nng lng vt qua hng ro th nng ny, ch c nhng phn t c nng lng cao, thng lc y nhng phn t ny c gi l phn t hot ng v mc chnh lch nng lng m m cc phn t hot ng c c so vi cc phn t khc c gi l nng lng hot ha Ea.
Cc phng php xc nh nng lng hot ha Ea a) Phng php th Logarit 2 v ca phng trnh Arrhenius
V th s ph thuc lnk vo 1/T. ng biu din c h s gc : tg = -Ea/R Ea = -Rtg b) Phng php xc nh hng s tc hai nhit ( 2.1.4. Thuyt va chm hot ng hai phn t c th phn ng vi nhau trc ht chng phi va chm gia hai phn t v tc phn ng ph thuc vo s va chm ny. S va chm i gia hai phn t trng thi kh trong 1cm3 v trong 1 giy c thuyt ng hc phn t cht kh a ra cng thc tnh. a) Vi phn ng gia hai phn t cng loi : 2A B + C ( ) )
nA l s mol phn t kh cht A trong 1cm3 ; dAA l bn knh va chm ; MA l khi lng mol. b) Vi phn ng gia hai phn t khc loi : A + B C + D [ ( )]
nA, nB l s mol phn t kh cht A, B trong 1cm3 ; dAB l bn knh va chm ; MA, MB l khi lng mol ca A, B. Khi tc phn ng c xc nh nh sau : Phn ng xy ra gia hai phn t cng loi
Vi -
Phn ng xy ra gia hai phn t khc loi
Trang 43
Vi
Trong P l tha s khng gian hay tha s xc sut P 1 ; NA l hng s Avogaro. 2.1.5. Thuyt phc cht hot ng Thuyt phc cht hot ng xem phn ng ha hc l kt qu ca s bin i lin tc cu trc ca h phn ng theo s : A + B (A-B)* sn phm iu c ngha l h i theo con ng, theo nng lng ca h bin i lin tc, con ng ny i qua hng ro th nng c nng lng bng nng lng hot ha. Tc phn ng c tnh theo cng thc sau: v = k.T/h.C(A-B) Trong k l hng s Boltzmann; h l hng s Planck; C(A-B) l nng phc cht hot ng. C(A-B) = K*.CA.CB Vy kpu = (kT/h).K* Trong trng hp chung khng phi mi phc cht u to thnh sn phm. c trng cho phn phc cht hot ng chuyn thnh sn phm, ngi ta a vo phng trnh tha s chuyn . kpu = .(kT/h).K* Khi phn ng xy ra iu kin khng i T, V = const th kpu = .(k.T/h).e-H*/RT.eS*/T 2.2. Bi tp vn dng Bi 1. Hng s tc phn ng phn hy HI 2800C bng 7,96.10-7 pht-1, 3000C bng 3,26.10-6 pht-1. Xc nh nng lng hot ha, hng s tc phn ng 2900C v h s nhit ca tc phn ng. Gii Xc nh nng lng hot ha Theo phng trnh Arreniut (
)
Trang 44
( 185713 J = 18.6kJ
Hng s tc phn ng 2900C Theo phng trnh Arreniut ( ( ) )
k563 = 1.63.10-3 pht-1 H s nhit ca tc phn ng Theo quy tc Vant Hoff
= 2,04
Bi 2. i vi phn ng cho, hng s tc 350C ln gp i hng s tc 250C. Tnh nng lng hot ha. Gii Theo phng trnh Arreniut ( ( J ) )
Bi 3. Phn ng trong pha kh gia amoni v NO2 giai on u l phn ng bc 2. Tnh nng lng hot ha v tr s A ca phng trnh Arreniut, bit rng hai nhit 600 v 716K, hng s tc ca gi tr tng ng bng 0,385 v 16 [mol/L]-1 giy-1. Gii
Theo phng trnh Arreniut ( ( J ) )
Tha s A c xc nh bng phng trnh :
A = 3,8.109 [mol/l]-1 giy-1 Bi 4. i vi phn ng : H2O2 + 2HI = 2H2O + I2 Hng s tc phn ng 200C v 300C ln lt l 4,32 v 8,38mol.L-1pht-1 Tnh nng lng hot ha v hng s tc 250C. Gii Theo phng trnh Arreniut ( ( J ) )
Hng s tc 250C c xc nh theo cng thc ( ( ) )
Bi 5. Tnh hng s tc v tc phn ng phn hy HI di p sut 1 atm, bit rng bn knh va chm bng 350.10-12m v E bng 184 kJ/mol. Gii
S phn t trong n v th tch 1m3:
S va chm: ( ) ( = 1,02.10-3 giy-1 Tc phn ng phn hy HI 700K s l : )
v = 2.1,02.1034.
= 3,75.1020 /m3. Giy
= 6,23.10-4 mol/m3.giy
CHNG 3. PHN NG QUANG HA 3.1. C s l thuyt 3.1.1. Mt s khi nim Cc giai on ca phn ng quang ha Phn ng quang ha bao gm 3 giai on c bn sau: Giai on hp th photon, khi phn t chuyn t trng thi c bn ln trng Giai on quang ha s cp trong cc phn t trng thi kch thch tham gia Giai on quang ha th cp trong cc sn phm qu trnh quang ha s Cc nh lut quang ha Phn ng quang ha tun theo cc nh lut sau y:
thi kch thch. vo phn ng. cp tham gia vo phn ng
Trang 47
nh lut Grothus-Draper: ch c nhng nh sng b h hp th mi gy ra
phn ng quang ha hay phn ng quang ha ch c kh nng xy ra khi phn t hp th nh sng. nh lut Einstein: mt photon hay lng t nh sng b hp th ch c kh nh lut Lamber Beer: xc sut hp thu ca h t l thun vi nng cc Hiu sut lng t Hiu sut lng t ca phn ng quang ha l t s gia s phn t phn ng N v s photon b hp th N0 nng kch thch 1 phn t duy nht giai on s cp. phn t hp th
Trong H l nng lng bc x b hp th h l nng lng photon Cht cm quang Cht cm quang l cht c kh nng hp th nh sng v truyn nng lng tch ly c cho cc phn t khc qua va cm phn t. v d hn hp kh hidro v hi thy ngn khi c chiu sng bng n hi thy ngn th s xy ra phn ng: Hg + Hg* h Hg* + H2 2H + Hg
y hi Hg l cht cm quang, n hp th photon v truyn nng lng cho kh H2. Qu trnh ny c th xy ra v nng lng phn ly ca hidro l 4,4V khi nng lng kch thch ca thy ngn l 4,9V. Hg* cn c th kch thch s phn ly ca NH3 v s hp cht hu c khc Nng lng photon Nng lng cn thit kch thch phn t c th xc nh t ph hp th hay ph pht x ca phn t. E1 E2 = h Trong : h l hng s Plack, l tn s bc x (s-1) E1, E2 l nng lng trng thi u v trng thi cui ca phn t.
3.1.2. ng hc phn ng quang ha Xc nh thi gian sng ca trng thi kch thch. Gi thit trng thi kch thch b gii hot bng con ng pht hunh quang
Xem y l phn ng bc 1 nn:
l nng phn t b kch thch thi im t = 0 0 l thi gian sng ca trng thi kch thch, thi gian cn thit s phn t kch thch ban u gim e ln, v vy 0 = 1/k. Trong thc t, phn t cn c th b gii hot bng nhiu con ng khc nhau nn: Vi ki l hng s tc ca qu trnh gii hot i (bc x hoc phi bc x). Thi gian sng cng c th xc nh trn c s ph hp th theo cng thc gn ng sau: =e
: tn s trung bnh ca vch hp th : h s hp th cc i : mt na b rng ca vch hp th Xc nh hng s tc ca cc qu trnh gii hot Tc cc qu trnh Qu trnh h + S0 S1 (hp th) S1 S0 + h (pht hunh quang) S1 S0 + (nhit chuyn di ni) S1 T1 + (nhit chuyn di cho) Tc I kH[S1] ks[S1] kST[S1]
Trang 49
T1 S0 + h (pht ln quang) T1 S0 + (nhit chuyn di cho) trng thi tng ng. Hiu sut lng t hunh quang H :
kL[T1] kT[T1]
I l tc hp th photon o bng n v einstein/l.s. [S1] v [T1] l nng cc
Hiu sut lng t ln quang H :
Nu gi thit tt c cc phn t b kch thch n khng pht ln quang hoc
hunh quang th con ng gii hot phi bc x ch yu qua trng thi T1:
Nu kT << kL, ta c th b qua kT nn:
l thi gian sng trng thi S1. 3.2. Bi tp vn dng Bi 1. Khi chiu ngun sng c di = 4000 A0 vo hn hp : CO + Cl2 th thu c 100g photgen (COCl2). Nng lng h hp th l 3.102 J. tnh hiu sut lng t ca phn ng. Gii S phn t COCl2 c to thnh :
S quang t h hp th :
Hiu sut lng t ca phn ng l :

Bi 2. Mt nm thu hoch trung bnh 5 tn sn phm hu c kh trn 1 ha vi thiu nhit trung bnh ca cht hu c l 16,72.103 kJ/kg. Mt tri chiu sng trung bnh 8 gi mi ngy vi cng 41,8kJ/m2.pht. Tnh hiu sut chuyn ha quang nng thnh ha nng. Gii Thiu nhit ca 5 tn sn phm hu c kh trn 1ha : E1 = 16720.103.5000 = 83,6.1010 J Nng lng chiu sng ca mt tri trong 1 nm : E2 = 365.8.60.41800.104 = 7,32.1013 J Hiu sut chuyn ha nng thnh quang nng : H = E1/E2 = 83,6.1010 /7,32.1013 = 0,011 Bi 3. Hi axton c chiu sng bng nh sng c bc sng bng 313 nm 56,70C, phn hy theo phn ng sau : CH3COCH3 C2H6 + CO Th tch bnh phn ng l 59ml. Hi axeton hp th 91,5% nng lng nh sng ti. p sut u ca h l 766,2mmHg, sau 7 gi c chiu sng, p sut h tng ln 783,2 mmHg. Nng lng ti h l 48100 ec/giy. Tnh hiu sut lng t ca phn ng. Gii S phn t axeton chuyn ha
S quang t h hp th :
Bi 4. Phn ng oxi ha CH4 bng oxy xy ra theo phng trnh :

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O S hot ha c tin hnh theo cch sau : Cc gc CH3 phn ng vi oxi cho hn hp sn phm CO2, CO V HCOH. Sn phm c bn l CO2. Lng CH4 phn ng l 6,1.1014 phn t.s-1 ; nng lng chiu sng l 8,7.103 erg.s-1 ; nhit phn ng l 2898K ; bc sng nh sng = 2537 A0. Tnh hiu sut lng t ca phn ng. Gii S quang t h hp th :
Bi 5. Mt bnh thch anh cha hn hp 10% clo trong benzen c chiu sng bng nh sng c bc sng 313 nm trong 35 pht. Sn phm phn ng l hecxacloxiclohexan. Hiu sut lng t phn ng bng 55,35 ; nng lng qua bnh phn ng cha benzen nguyn cht bng 4,681.108 erg, cn nng lng i qua bnh trong thi gian din ra phn ng l 0,425.108 erg. Tnh lng C6H6Cl6 c to thnh. Gii Nng lng h phn ng hp th l : E = (4,681.108 - 0,425.108).10-7 = 42,56 J S quang t h hp th :
S phn t clo tham gia phn ng l : n0 = 55,35.6,7.1019 = 3,7.1019 Khi lng C6H6Cl6 c to thnh : m = M.n0/NA = 291.3,7.1019/6,023.1023 = 1,8 g
Trang 52
C.
IN HA HC
CHNG 1. S TI ION TRONG DUNG DCH 1.1. C s l thuyt 1.1.1. dn in ca dung dch cht in ly dn in ring dn in ring l dn in ca mt khi dung dch c chiu di 1 = 1cm v tit din S = 1cm2. K hiu l dn in ring bng nghch o ca in tr ring = 1/ Ta c = (-1cm-1)
Th nguyn ca c th dng l Sm.cm-1, vi Sm = -1. Trong thc nghim l/S = k, k l hng s bnh. = k/Rx (Rx l in tr) dn in ng lng dn in ng lng l dn in ca mt khi dung dch cha ng mt ng lng gam cht tan, t gia hai in cc cch nhau 1cm. K hiu l , c th nguyn l -1cm2lg-1. Mi quan h gia dn in ring v dn in ng lng :
Vi CN l nng ng lng. dn in ng lng v cng long k hiu l phn ly ca dung dch v cng long
Cng thc Ostwald xc nh hng s in ly
Trang 53
i vi cht in ly yu :
1.1.2. Tc ion v s ti Tc ion Tc chuyn ng vi [cm/s] ca ion ph thuc vo cng in trng. i lng vi/E c gi l tc tuyt i U hay linh ion. Cng in trng tnh bng V/cm. Ui = vi/E i vi dung dch c long cao, linh ion lin h vi bn knh sovalt ha bng cng thc : | | Trong e l in tch c bn ca electron, l nht ca dung dch. S ti ion S ti ion ti ca dng ion i chnh l t s gia in lng qi v in lng tng qut c ti bi cc dng ion trong dung dch. S ti cation
S ti anion
Xc nh s ti ion bng phng php Hittorf gim ng lng cht tan catot v anot t l vi s ti ion m hay ion dng.
Trang 54
Suy ra:
Trng hp c hin tng anot ha tan trong qu trnh in phn th s ti ion ca anot c xc nh thng qua ng lng gam cht anot. Xc nh s ti ion bng phng php ranh gii di ng C s ca phng php l s chuyn di ranh gii phn chia dung dch c chung mt ion di tc dng ca in trng.
Trong : l l chuyn di ca ranh gii di ng a l tit din ngang ca ng q l s culong i qua dung dch F l s Faraday. 1.2. Bi tp vn dng Bi 1. Bnh o dn in c chun ha bng dung dch KCl 0,01M ( = 1,4087.10-3S.cm-1). in tr o c bng 688. Xc nh : a) Hng s bnh. b) dn in ng lng ca dung dch AgNO3 0,01M c o trong bnh chun ha trn bit in tr ca dung dch ny bng 777. Gii a) Hng s bnh : K = Rx. = 688.1,4087.10-3 = 0,969 cm-1 b) dn in ring ca dung dch AgNO3 0,01M
dn in ng lng ca dung dch AgNO3 0,01M
Trang 55
Bi 2. Xc nh tc tuyt i U ca NH4+ nu dn in ring ca dung dch NH4Cl 0,0001 M bng 1,29.10-5 -1cm-1 v linh ion Cl- bng 64,9 -1cm2mol-1. Gii dn in ng lng ca dung dch :
i vi dung dch in phn mnh : Linh ca ionNH4+ l : (-1cm2mol-1) Tc tuyt i U ca NH4+ l : U- = -/F = 60,1/96500 = 6,2.10-4 cm2.s-1.V-1 Bi 3. in phn mt dung dch CuCl2 0,01N th trn catot thot ra 0,3175 g Cu. gim CuCl2 khu catot tnh theo Cu l 0,1905 g. Xc nh s ti ca ion ng v ion clo. Gii Khi lng Cl2 to thnh anot: mCl = 0,1905.71/64 = 0,211 g S ti ca ion ng :
S ti ca ion clo :
Bi 4. Tc tuyt i ca ion canxi v ion nitrat khi cng in trng bng 1V/cm l 0,00062 v 0,00074 cm2s-1V-1. Xc nh s ti ion ca Ca2+ v NO3- trong dung dch Ca(NO3)2. Gii S ti ca ion canxi :
Trang 56
S ti ca ion nitrat :
Bi 5. S ti ca H+ trong dung dch HCl 0,05M c xc nh bng phng php ranh gii di ng. Vi cng dng 0,003 A ranh gii qut mt th tch dung dch bng 0,1586 cm3 trong 5 pht 11 giy. Tm tH. Gii S ti ion H+ c xc nh bng cng thc sau:
Bi 6. 250C dung dch KCl 5.10-4 mol/l c o trong bnh c hng s k = 456,5 m-1, c in tr bng 6,13.104 . Nc c in tr bng 8.106. Xc nh dn in ng lng ca dung dch KCl nng v nhit cho. Gii dn in ring ca KCl bng:
dn in ng lng ca dung dch KCl 5.10-4 mol/l
Trang 57
CHNG 2. PHN NG OXI HA KH 2.1. C s l thuyt 2.1.1. Mt s khi nim Mc oxi ha : l in tch quy c l ion gi nh do con ngi t ra tin phn loi phn ng. Mt s quy c : - Mc oxi ha ca O trong cc hp cht l -2 ( tr hp cht peroxit l -1 v OF2 l +2). - Mc oxi ha ca n cht, hp cht, ion bng in tch ca cht . - Mc oxi ha ca cht bng tng cc mc oxi ha ca cc nguyn t trong hp cht. Cht oxi ha : l cht nhn electron trong phn ng ha hc. Cht kh : l cht nhng electron trong phn ng ha hc. Qu trnh kh ca mt cht l qu trnh nhng electron cho cht . Qu trnh oxi ha ca mt cht l qu trnh thu nhn electron cho cht . Cp oxi ha kh l tp hp gm hai cht, cht oxi ha v cht kh tng ng (cht oxi ha v cht kh lin hp), trong cht oxi ha c t pha trc, cht kh tng ng t pha sau v cch nhau bng mt gch dc (Ox/Kh). 2.1.2. Cn bng phn ng oxi ha kh Phng php electron Ta thc hin theo cc bc sau :
Xc nh cht oxi ha v cht kh v vit cc bn phn ng oxi ha v bn
phn ng kh, nu mt phn ng c nhiu cht oxi ha, nhiu cht kh ta vit thnh cm cht kh v cm cht oxi ha. bo ton electron, ta nhn cc bn phng trnh cho cc s thch hp sao Thm cc nguyn t thch hp cho to thnh cc phn t theo phng trnh Kim tra s nguyn t H 2 v, v no thiu thm H2O vo ( lm mi cho tng s electron trao i nh nht. phn t t u. trng), ri kim tra li s nguyn t O hai v xem ng cha. Phng php ion - electron Ta thc hin theo cc bc sau : Vit cc bn phn ng oxi ha v kh di dng ion vi cht in ly mnh Thm cc ion H+ (nu mi trng l axit), OH- (nu mi trng baz) hoc
H2O (nu mi trng trung tnh) vo 2 v sao cho in tch c bo ton, cn v kia ta thm H2O cho cc nguyn t c bo ton cho tng bn phn ng. Ngha l theo phng php ny trong tng bn phn ng phi cn bng in tch v nguyn t. - bo ton electron, tin hnh nhn vo hai bn phn ng vi nhng h s ph hp nht ri cng chng li vi nhau. - n gin hai v ca phng trnh. - Thm cc ion tng ng vo hai v. 2.1.3. Th in cc Khi nhng mt thanh kim loi M (khng phi l kim loi tan c trong nc) vo trong H2O, do s li ko ca cc phn t H2O b phn cc lm cc ion trn b mt thanh kim loi thot ra v i vo trong H2O di dng cc ion hydrat ha, cc electron khng tan vo trong H2O, nm li trn b mt thanh kim loi lm cho b mt thanh kim loi tch in m, gy ra lc ht tnh in ln cc ion (+) trong dung dch lm cc ion (+) khng i su vo dung dch c m chung quanh thanh kim loi. Thanh kim loi ta ang xt khng phi l kim loi tan trong nc nn khi cc ion (+) thot ra n mt lc no li c th kt hp vi electron trn thanh kim loi lm kt ta li kim loi trn thanh. Lc y xy ra qu trnh cn bng : M Mn+ + ne- l lc vn tc cc ion kim loi tan bng vi vn tc cc ion (+) kt hp vi electron. Tht ra s thit
lp cn bng ny xy ra rt nhanh chng. Lc y trn ranh gii gia thanh kim loi M v dung dch hnh thnh lp ip kp - v v c s chnh lch v in nn c mt th hiu sinh ra gia kim loi v dung dch. Th hiu ny gi l th in cc. Th in cc khng th o trc tip c, cho n hin nay cha c phng php thc nghim hay l thuyt no c th xc nh c cc hiu th tuyt i ca tng in cc ring l, v vy ngi ta phi xc nh th in cc tng i bng cch chn mt in cc lm chun ri cc in cc khc c so snh vi in cc chun , t suy ra th in cc cho tng cht. in cc chun c chn l in cc tiu chun Hydro. Th kh chun ca cp Mn+/M c k hiu l 2.1.4. Phng trnh Nersnt Dng tnh th kh ca cc cp oxi ha kh cc nng khc nhau khi bit th kh chun
Trong : R l hng s kh, bng 8,314 J/K.mol. T l nhit tuyt i. F l s Faraday, bng 96500 culong/mol n l s electrong trao i trong phn ng in cc OX + ne = Red l th in cc chun ca in cc, [OX], [Red] l nng (hot ) ca dng oxi ha v dng kh ca cht tham gia phn ng in cc. 250C thay R, F bng tr s tng ng v chuyn logarit t nhin sang logarit thp phn, phng trnh Nernest tr thnh :
2.1.5. Chiu hng v mc din bin ca phn ng oxi ha kh Xc nh chiu ca phn ng oxi ha kh phn ng ha hc c th xy ra th G < 0. i vi mt cp oxy ha kh G = -nF
G < 0 th kh ca cht kh.
>0
Vy phn ng oxi ha xy ra th th kh ca cht oxi ha phi ln hn th Cn bng oxi ha kh. Hng s cn bng Xt phn ng oxi ha kh : oxh1 + kh2 kh1 + oxh2 Khi phn ng t ti cn bng tc G = -nF = 0. Tc l = 0 hay T phng trnh Nernest
Hay 250C th Vi K l hng s cn bng ca phn ng oxi ha kh ; n : s electron trao i trong phn ng oxi ho kh 2.2. Bi tp vn dng Bi 1. Xt chiu ca phn ng sau : 5ClO- + I2 Bit + 2OH- 5Cl- + 2IO3- + H2O ; Gii Qu trnh kh : ClO- + H2O + 2e Cl- + 2OHQu trnh oxi ha : I2 + 12OH- + 12IO3- + 6H2O + 10e + 2OH- 5Cl- + 2IO3- + H2O V
Phn ng oxi ha kh y : 5ClO- + I2 ra theo chiu thun Bi 2. Tnh hng s cn bng ca phn ng sau iu kin tiu chun : Phn ng theo chiu thun c , suy ra G < 0. Vy phn ng c th xy
Trang 61
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O Gii 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O T phng trnh Nernest, ta c:
Vi n = 5; F = 96500; R = 8,314; T = 273K 0 = 1,51 0,77 = 0,74
K = 2,1.1068 Bi 3. Hy ch ra nhng cht no trong cc cht di y c kh nng oxi ha ion Br- thnh Br2 iu kin chun: Cl2, H+, Fe2+, MnO4-. Vit phng trnh phn ng v gii thch. Gii Ta c:
Vy cc cht c th oxi ha ion Br- thnh Br2 l Cl2, MnO4Phng trnh phn ng: Cl2 + 2Br- 2Cl- + Br2 2MnO4- + 10Br- + 16H+ 5Br2 + 8H2O + 2Mn2+ Bi 4. Tnh hng s cn bng ca phn ng sau iu kin tiu chun : Fe2+ + Cl2 Fe3+ + 2ClGii Fe2+ + Cl2 Fe3+ + 2ClT phng trnh Nernest, ta c:
Trang 62
Vi n = 5; F = 96500; R = 8,314; T = 273K 0 = 1,31 0,77 = 0,54
K = 9,4.109 Bi 5. Tnh G ca phn ng xy ra 250C: Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu Bit th chun ca in cc km v ng bng -0,763 v 0,337 V Gii Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu Khi phn ng t ti cn bng tc G = -nF Vi n = 2; F = 96500 0 = 0,337 (-0,763) = 1,1 G = - 2.96500.1,1 = - 212300 J/mol = -212 kJ/mol.
Trang 63
CHNG 3. PIN 3.1. C s l thuyt 3.1.1. Cu to v hot ng ca pin Gm 2 in cc, mi in cc gi l bn pin. Mi in cc gm mt kim loi nhng vo dung dch mui ca kim loi v khi ni 2 in cc bng mt dy dn th c dng in qua, cho dng in tn ti th cn phi c mt cu ni gia 2 in cc. Ngi ta k hiu pin : (-) Zn/Zn2+//Cu2+/Cu (+) Thng c quy c : cc m vit trc, trong mi in cc th gia cc pha cch nhau bng mt vch thng ng, gia 2 in cc cch nhau bi 2 vch thng ng. 3.1.2. Sc in ng ca pin Sc in ng ca pin l th hiu cc i gia hai in cc lc pin khng lm vic. Sc in ng ca pin c k hiu l E. T phng trnh Nersnt, ta c G = - nFE Vi G : nng lng t do ca phn ng to pin ; n : s electron trao i trong pin ; F : hng s Faraday = 96500 coulomb ; E : sc in ng ca pin 3.1.3. Nhit ng lc hc v pin Ba i lng nhit ng lc c bn c trng cho phn ng ha hc trong pin in c xac nh nh o s.. v h s nhit ca s.. ca pin in. -G = Nfe ( )
H = G +TS [ H = Qktn, cn ( ) ]
( ) = Qtn, t y thy rng nhit ca qu trnh thun
nghch nhit ng lc v hiu ng nhit H ca qu trnh khng thun nghch lin h vi nhau qua cng in Amax do h sinh ra. Qktn = Qtn - Amax 3.1.4. Mt s ng dng ca s o s..
Xc nh h s hot ion trung bnh Nguyn tc chung ca phng php l lp mt pin in khng c s ti ion, gm mt in cc loi 1 v loi 2 c cng mt cht in phn m h s hot cn xc nh, v d mch sau y: Pt, H2 / HCl // AgCl, Ag
T phng trnh ny
ca HCl nng m c xc nh khi o E.
Xc nh pH ca dung dch C s ca phng php o pH da vo s.. l lp mt pin in gm in cc ch th (in cc hydro, in cc thy tinh, in cc qninhydron, in cc antimony...) v mt in cc so snh bt k (in cc calomen, in cc bc clorua....). S pin in sau y cho php tnh pH ca dung dch axit: Hg, Hg2Cl2/KClbh// Quinhydron, HCl/ Pt E = Q - Cal E = (0,6990 0,059 pH) 0,24 Xc nh s ti S ti ion c xc nh bng s o s.. ca pin nng c ti. V d pin sau y: Pt. H2 (P=1) /HCl (C1) // HCl (C2) / H2 (P =1), Pt C s.. c xc nh bng cng thc sau:
Ch : y s ti ion t- c xc nh khi anot v catot lm vic thun nghch vi cation H+. Anot c nng C1 thp hn catot c nng C2 (C1 < C2). Trng hp anot v catot u l in cc loi 2, nh mch nng c ti kiu:
Ag, AgCl /HCl (C1) // HCl (C2) / AgCl, Ag Th nng C1 > C2 v Mt cch tng qut, s.. c ti Et c dng
Vi l tng s cation v anion do cht in phn phn ly ra +, - l s cation v anion; Z+, Z- l ha tr ca ion dng hay m m theo in cc lm vic thun nghch. Gia s.. c ti Et v th khuch i EL c s lin h: Et = E L + E i vi mch nng kiu: Pt, H2 (P=1) / HCl (C1) // HCl (C2) / H2 (P =1), Pt s.. tnh theo phng trnh Nernst bng:
Nu xem
v do th khuch tn nn:
Xc nh tch s tan ca mt cht t tan Nguyn tc lp mt pin in cc loi 2 cha cht t tan cn xc nh v mt in cc loi 1 c th lm vic thun nghch vi anion ca cht it tan. Thc vy xc nh tch s tan ca AgCl chng hn, ta lp pin c s Ag, AgCl / HCl /Cl2, Pt Ag + 1/2Cl2 AgCl Ag+ + Cl-
Trong dung dch bo ha aAg+.aCl- = TAgCl, do
3.2. Bi tp vn dng Bi 1. Vit phn ng xy ra trong pin Pt, H2 (P=1) / HCl ( = 0,15) / Hg2Cl2,Hg V tnh s.. bit th chun ca in Calomen l 0,2681V
Gii Ti anot xy ra phn ng oxi ha hydro H2 2H+ + 2e Ti catot xy ra phn ng kh thy ngn clorua Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2ClPhn ng trong pin: H2 + Hg2Cl2 2Hg + 2H+ + 2Cl-
= 0,2681 0,059.lg0,15 = 0,317 V Bi 2. Thit lp pin ri tnh s.. t cc in cc sau: Ag, AgBr / Br- ( a = 0,34) Fe3+ (a = 0,1), Fe2+ (a = 0,02) / Pt Gii Cc phn ng in cc: AgBr + e Ag+ + BrFe3+ + e Fe2+
nn anot l in cc Ag, AgBr/Br- cn catot l in cc Fe3+, Fe2+/Pt S in cc s l : (-)Ag, AgBr / Br- (0,34) // Fe3+ (0,1), Fe2+ (0,02) / Pt(+)
Bi 3. Xc nh hiu ng nhit ca phn ng Zn + 2AgBr = ZnCl2 bit rng s.. 00C i vi pin xy ra phn ng cho bng 1,015 V; h s nhit ca s... bng -4,02.10-4 V/K. Gii G = -2FE = -2.96500.1,015 = -195895 J ( ) =-2.96500.4,02.10-4 = -77,586 J/K
Trang 67
H = G + TS = -195895 273.77,586 = -217076 J Qtn = TS = -273.77,586 = -21181 J Khi lm vic, pin ta ra mi trng xung quanh mt lng nhit bng 21181 J Bi 4. Sc in dng ca pin in gm in cc calomen bo ha v in cc hydro cha mt dung dch axit 180C bng 0,332 V. 180C th ca in cc calomen bo ha bng 0,25 V. Xc nh pH. Gii S pin: Pt, H2 (P = 1) / dd axit // KClbh / Hg2Cl2, Hg Sc in ng ca pin:
= 0,25 0,0577lgaH+
Bi 5. 250C th ca in cc Cu2+ ( a = 0,005) / Cu bng 0,2712 V. Tnh th chun ca in cc ng. Gii Phng trnh phn ng : Cu2+ + 2e Cu Theo phng trnh Nernest, ta c:
0 = 0,43 V
Bi 6. 298K th chun ca in cc Ag l 0,799V, ca in c
CHNG 4. IN PHN V QU TH 4.1. C s l thuyt 4.1.1. nh ngha
Trang 68
in phn l qu trnh oxi ha kh xy ra trn b mt cc in cc di tc dng ca dng in mt chiu ln b mt dung dch in ly hay ln b mt cht in ly nng chy. Ti cc m (catod) xy ra qu trnh kh. Cc ion dng nhn electron to thnh nguyn t hay phn t trung ha bm vo catod nu l cht rn, cn nu l cht kh th khi nhn electron s to thnh nguyn t ri kt hp to thnh phn t v bay ln Ti cc dng (anod) xy ra qu trnh oxi ha. Cc anion mt e cho nguyn t ri nguyn t kt hp vi nhau cho phn t 4.1.2. in phn mui nng chy V d in phn NaCl nng chy. Khi nng chy : Ion Cl- v anod v b oxi ha : 2Cl- Cl2 + 2e Ion Na+ v catod v b kh : Na+ + e- Na Phn ng tng cng : 4.1.3. in phn dung dch mui a) catod : cc cation v catod v xy ra s kh. S kh cng tun theo nguyn tc : cht no c th kh ln nht s kh trc, nhng cc ion kim loi ng trc Al3+ khng bao gi b in phn m H2O s b kh. b) anod tr (Pt, Cgr) : cc anion v anod v xy ra s oxi ha. S oxi ha cng tun theo nguyn tc : cht no c th kh thp nht s b oxi ha trc. Vi cc anion thng thng s kh theo th t S2- > I- > Br- > Cl- > OH- >H2O. Cc anion phc tp cha oxy nh PO43-, NO3-, SO42-... s khng bao gi b in phn. c) anod tan (cc kim loi khc): kim loi lm in cc s b oxi ha. 4.1.4. nh lut Faraday Lng cht thot ra trn in cc t l thun vi in lng i qua dung dch v vi ng lng ha hc cht b phn hy
m l lng cht thot ra trn in cc trong qu trnh in phn I l cng dng (A) t l thi gian (s)
l ng lng ha hc 4.1.5. Hiu sut dng : l t l lng cht thot ra trong in phn v lng cht tnh theo nh lut Faraday. Nu m l khi lng cht thot ra trong qu trnh in phn thc t th hiu sut dng
4.1.6. Th phn hy v qu th Trong qu trnh in phn xut hin hiu th ngc chiu vi dng in ngoi. Hin tng ny l s phn cc m nguyn nhn l mt pin in c hnh thnh trong qu trnh in phn. Sc in ng ng vi pin in ny gi l sc in ng phn cc Ep . s phn cc c th xy ra c cn t vo hai in cc ca bnh in phn mt hiu in th ln hn sdd phn cc. hiu th nh nht cn s in phn xy ra lin tc l th phn hy Vph. Hiu gia th phn hy v sdd phn cc c gi l qu th = Vph - Ep Qu th l mt i lng ph thuc vo trng thi b mt ca in cc, ph thuc vo mt dng in i ( i = I/A vi A l din tch in cc). i vi mt in cc cho, ng vi phn ng in cc OX + ne = Red Gia qu th trn mt in cc v mt dng i c mi quan h thng qua phng trnh Volmer Butler : i = i0{exp[(1 )nF/RT] exp (-nF/RT)} Vi i0 l mt dng trao i ng vi cn bng in cc OX + ne Red l h s chuyn c gi tr thng bng 0,5 (0 < <1) Trong phng trnh Volmer Butler, s hng i0 exp [(1 )nF/RT] biu th mt dng anot ng vi qu trnh oxi ha OX + ne Red t i0 exp[(1- )nF/RT] = ia
S hng i0 exp (-nF/RT) = iC biu th mt dng catot ng vi qu trnh kh OX + ne Red Phng trnh Volmer Butler s c dng n gin hn ty thuc 10mV v 100mV. Nu 10 mV, phng trnh Volmer Butler chuyn thnh i = i0 nF/RT Nu 100 mV ( > 0, qu th anot), phng trnh Volmer Butter c dng ngn gn: i = i0 exp[(1 ) nF/RT] hoc lni = lni0 + Suy ra Hay = a + blgi (b >0 ; a <0 ) Trng hp < 0 (qu th catot, | | c dng i = i0 exp (-nF/RT) hay lni = lni0 Suy ra Hay = a + blgi; ( b < 0; a; >0) 4.2. Bi tp vn dng CHNG 5. N MN V BO V KIM LOI 5.1. C s l thuyt 5.1.1. nh ngha v phn loi n mn kim loi n mn kim loi l s ph hy kim loi khi chng tip xc vi mi trng xung quanh. Hin tng n mn l qu trnh chuyn kim loi thnh trng thi oxi ha (ion). Phn loi : - n mn ha hc l s n mn kim loi do qu trnh tng tc ca b mt kim loi vi mi trng xung quanh, xy ra theo c ch ca phn ng ha hc d th. - n mn sinh hc l s n mn kim loi gy ra do mt s vi sinh vt c trong mi trng.
), phng trnh Volmer Butler
- n mn in ha l s n mn kim loi do tng tc b mt vi mi trng xung quanh xy ra theo c ch in ha tun theo cc quy lut ca ng hc in ha. 5.1.2. Cc qu trnh in ha Qu trnh anot l qu trnh chuyn kim loi vo dung dch cc dng ion hydrat ha Qu trnh catot l qu trnh nhn electron ca kim loi ca cc cht kh cc. i vi kim loi tinh khit v ng nht phn ng anot v catot xy ra trn cng mt din tch b mt kim loi. i vi kim loi khng tinh khit hoc khng ng nht phn ng catot v anot xy ra hai vng khc nhau trn b mt kim loi. 5.1.3. Nhit ng lc hc v n mn in ha Xt cn bng in ha i vi phn ng sau : M + M+ M+ + M Cn bng s chuyn dch hon ton sang phi nu in th cn bng ca cp oxi ha kh M+/M cao hn in th cn bng ca cp oxi ha kh M+/M.

Trong n mn kim loi, phn ng gy ra s oxi ha M = M+ + e thng l s kh proton hay oxi c mt trong mi trng xm thc. Trong mi trng axit c hai kh nng gy ra phn ng a) H+ + e 1/2H2

b) H+ + 1/4O2 + e -
1/2H2O
Trong mi trng bazo : 1/4O2 + 1/2H2O + e OH
iu kin nhit ng lc kim loi b n mn in ha l in th ca kim loi phi thp hn in th ca cht kh cc (hydro, oxi). Trng hp kim loi b n mn vi s kh catot hydro, s n mn c gi l s kh phn cc hydro; nu oxi tham gia phn ng catot th l n mn vi s kh phn cc oxi. Kim loi b n mn vi s kh phn cc oxi ph bin hn so vi s kh phn cc hydro (tr trng hp mi trng axit mnh).
5.1.4. ng hc ca s n mn kim loi nh gi tc ph hy kim loi ngi ta s dng nh lut Faraday theo tc n mn v t l vi mt dng n mn theo phng trnh
Trong : m l khi lng kim loi b n mn tnh bng gam. t l thi gan tnh bng giy A l tit din b n mn l ng lng ha hc ia/m l mt dng n mn tnh bng ampe quy v n v din tch b mt kim loi Tc n mn cn c biu th bng n v m/s qua cng thc : v [m/s] = M l khi lng mol ca kim loi (kg) Z l ha tr kim loi l khi lng ring ca kim loi (kg/m3) ia/m tnh bng A/m2 5.1.5. Cc phng php chng n mn in ha a) Phng php cch ly kim loi bng cch to ra trn b mt kim loi mt lp che ph nh sn du, men, hp cht cao phn t... Nhng lp bo v ny c tc dng sut trong thi gian m lp bo v cn kn. Khi lp cch ly no v mt l do no m rng nt th s n mn s din ra. b) X l mi trng n mn nhm lm gim tc n mn u tp trung vo nm im chnh sau: H thp nhit mi trng. Gim tc chuyn ng tng i gia mi trng v b mt vt liu. Kh oxi ha tan trong mi trng. Kh cc ion thc y qu trnh n mn Bo v catot
Trang 73
c) Phng php in ha -
Dng dng in t p : my chnh lu cung cp mt dng in bng cch chuyn ha dng in xoay chiu thnh dng in mt chiu v dng in ny chuyn electron t anot n catot. V vy, s phn cc ny lm gim tc n mn trong ng ng. Dng anot hy sinh (protector) : kim loi cn bo v c ni vi kim loi c th m hn. Khi ni vi protector, in th kim loi gim xung v dn n inh gi tr nh hn, kim loi tr thnh catot v khng b n mn, tri li protector b n mn. Anot hy sinh cn c thay th nh k khi chng b ha tan ht. ng. Bo v anot i hi c ngun in phi bo qun khng b hng, b mt trong qu trnh lm vic. Tt nht ch s dng trong cc mi trng n mn mnh v ch p dng i vi kim loi c th ng trong qu trnh n mn. 5.2. Bi tp vn dng Bo v anot : tng hiu in th n mn n in th ln hn in th khi u th ng, tc n mn by gi bng itd tc mt dng n mn trng thi th
Trang 74

HOALY

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

HOALY

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

i vi qu trnh v cng nh th U = Q A 1.1.2. Entalpi T nguyn l 1 : Q = U A = U - Nu bin i ng p Qp = U + p trng thi.

Vy (U + pV) ph thuc vo trng thi u v trng thi cui nn n l hm

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

1.1.4. p dng nguyn l I cho kh l tng Q = U + pdV = CvdT + = CvdT + nRTd(lnV)

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

Q = U A = 51,5 + 15 = 66,5kJ c) Dn ng tch n p sut 2,026.105Pa (2atm)

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

= HT1 67,69.(T1 T2) + 94,58.10-3.1/2.(T22 - T12) 31,04.10-2.1/3.(T23 T13)

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

c) NaN3 Na + 3/2N2 2mol A = -p 3mol = -pV2 = -nRT = -3.8,314.298 = -7432,7 J

d) C2H4 + H2 C2H6 1,2mol A = -p 1,2mol 1,2mol = -p(V2 V1)

= - RTn2 + RTn1 = RT(n1 - n2) = 8,314.300.(2,4 1,2) = 2993,04 J

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

CHNG 2. NGUYN L TH HAI CA NHIT NG LC HC

Hm S gi l entropi i vi qu trnh bt thun nghch

Mt cch tng qut vi qu trnh bt k

i vi qu trnh hu hn: nghch, .

, trong iu kin ng nhit, thun

Khi qu trnh ng nhit, khng thun nghch th

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

T nh ngha hm G = H TS Ta c, H = G + TS H=G-T Phng trnh ny gi l phng trnh Gibbs Helmoltz.

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

S = 2.[27ln(600/300) + 6.10-3(600-300)] = 41,03 J/K i vi qu trnh ng tch : dS = =

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

CHNG 3. CN BNG HA HC V CN BNG PHA

l hng s khng i nhit xc nh nn t n bng Kp, do :

Phng trnh ny th hin nh lut tc dng khi lng. i vi kh l tng, ta c Pi = CiRT

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

Trong : Ci : nng mol/l ca cu t i khi cn bng. * KC ph thuc bn cht phn ng v nhit .

Nu phn ng xy ra trong dung dch qu long c th p dng h thc

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

th phn ng t xy ra theo chiu nghch.

th phn ng t trng thi cn bng.

HVTH: Trn L Vn Thanh

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha

Tiu lun gia k: Ha L nng cao

GVHD: PGS.TS. Trn Thi Ha