Professional Documents
Culture Documents
Axit sunfuric lµ mét axit v« c¬ rÊt quan träng ®èi víi ngµnh c«ng
nghiÖp ho¸ chÊt nãi riªng, ®èi víi nÒn kinh tÕ quèc d©n nãi chung.
Chóng ta cã thÓ b¾t gÆp axit nµy trong c¸c ngµnh s¶n xuÊt ph©n bãn,
thuèc trõ s©u, chÊt giÆt röa tæng hîp, t¬ sîi ho¸ häc, chÊt dÎo, s¬n
mµu, phÈm nhuém, dîc phÈm, chÕ biÕn dÇu má, chÕ biÕn pin ¾c qui…
Hµng n¨m c¸c níc trªn thÕ giíi s¶n xuÊt kho¶ng 160 triÖu tÊn H2SO4
(sè liÖu ®îc lÊy tõ s¸ch gi¸o khoa ho¸ häc líp 10 n¨m 2006). Tuy nhiªn,
viÖc s¶n xuÊt mét sè lîng lín axit nh vËy còng g©y ra nh÷ng t¸c h¹i to
lín ®èi víi m«i trêng. Bëi vËy, trong giíi h¹n bµi b¸o c¸o chuyªn ®Ò nµy,
chóng t«i sÏ tr×nh bµy mét sè vÊn ®Ò chÝnh nh sau:
+ T×nh h×nh s¶n xuÊt axit sunfuaric trªn thÕ giíi.
+ C«ng nghÖ s¶n xuÊt Axit sunfuric (b»ng hai ph¬ng ph¸p: ph-
¬ng ph¸p tiÕp xóc vµ ph¬ng ph¸p th¸p ®Öm.Träng t©m vÉn lµ ph¬ng
ph¸p tiÕp xóc).
+ §Æc trng vÒ dßng th¶i vµ c¸c chÊt th¶i quan träng nhÊt.
+ Mét sè ph¬ng ph¸p gi¶i quyÕt « nhiÔm theo híng: qu¶n lý,
gi¶m thiÓu, xö lý.
(T¬ng øng víi mçi vÊn ®Ò sÏ lµ mét phÇn lín ®îc chóng t«i tr×nh
bµy).
1
TÌNH HÌNH SẢN XUẤT AXIT SULFURIC TRÊN THẾ GIỚI
---------------
60% lượng axit sulfuric trên thế giới được sử dụng để sản xuất phân bón. Hiện nay,
Mỹ tiêu thụ 25% thị trường axit sulfuric toàn cầu, tiếp theo là các nước CNXH ở Châu Á
chiếm 17%. Châu Phi, Tây Âu, Nga cũng là những nơi tiêu thụ lớn, mỗi nơi tiêu thụ
khoảng 10% lượng axit trên toàn thế giới.
Năm 2002,có khoảng 170 triệu metric tons axit sulfuric được sản xuất trên toàn
thế giới
Năm 2001, cả thế giới sản xuất được 165 triệu tấn axit sulfuric tương đương 8 tỉ
USD
- Năm 1999, Chi Lê sản xuất được 2,5 triệu tấn axit sulfuric trong một năm chiếm
khoảng 1,7 tổng lượng sản xuất toàn thế giới.Năm 2005, sản xuất được 6 triệu tấn.
- Bởi những đặc tính quan trọng, axit sulfuric được xem như là một chất chỉ thị
cho một nền công nghiệo phát triển của một đất nước.Bên dưới là tổng số axit sulfuric đã
sản xuất ra ở Mỹ trong suốt 7 thập kỉ đầu tiên của thế kỷ:
Note: 1 short ton = 2000 lb. (whereas a metric ton = 2205 lb. and a long ton = 2240
lb.)
2
Figure 1-1, Source: "US Bureau of the Census, Historical Statistics from Colonial Times
to 1970."
Việc sản xuất axit sulfuric đã yếu đi sau khi nước Mỹ bị cuốn vào cuộc
chiến tranh thế giới lần thứ nhất (1917-1919) và sau khi khôi phục lại thị trường thương
mại trên thế giới. Giai đoạn chiến tranh (1940-1965) là giai đoạn phát triển mạnh nhất của
nền kinh tế Mỹ, kéo theo đó là sự gia tăng mạnh mẽ của ngành công nghiệp sản xuất axit
sulfuric.
- Giai đoạn 1990 – 1994 t×nh h×nh xuất nhập khẩu axit sulfuric
của Mỹ là:
Năm Nhập khẩu (triệu tấn) Xuất khẩu
(triệu tấn)
1990 1,7
147
1991 1,8
139
1992 2,0
144
1993 2,4
136
1994 2,1
170
- Công nghiệp sản xuất axit sulfuric ở Australia: Australia sản xuất được 500 tấn
axit trong một ngày tương đương với 500.000 tấn axit trong một năm.
- Trong những năm 1995- 2005, tiêu thụ axit sulfuric trên thế giới đã tăng 29% bất
chấp viêc giảm 20% trong những năm 1988-1993.Theo đánh giá của các nhà chuyên môn
thì tiêu thụ axit sulfuric trên thế giới sẽ tăng khoảng 2,6% trong giai đoạn 2005 – 2010 nếu
tình hình phát triển kinh tế trên thế giới vẫn ổn định như hiện nay. Các nước XHCN ở
Châu Á vẫn là thị trường chính, chiếm khoảng 23% lượng tiêu thụ trên thế giới, tiếp theo
3
là Mỹ tiêu thụ khoảng 20%. Các nước ở Châu Phi, Trung và Nam Mỹ, Tây Âu tiêu thụ
khoảng 10%. Trong năm 2005, cả thế giới tiêu thụ hết khoảng 190 triệu tần axit sulfuric
tương đương với giá trị là 10 tỉ USD.
Đồ thị tiêu thụ axit sulfuric trên thế giới trong năm 2005:
4
5
World production, Reserves and Reserve Base:
Country Production-All forms Reserves Reserve Base
1999 2000
United States 11.300 10.400 140.000 230.000
Canada 10.100 10.300 160.000 330.000
Chile 1.040 1.100 NA NA
China 5690 5.200 100.000 250.000
Finland 725 730 NA NA
France 1.100 1.100 10.000 20.000
Germany 1.190 1.200 NA NA
Iran 910 920 NA NA
Italia 678 700 NA NA
Japan 3.460 3.500 5.000 15.000
Kazakhstan 1320 1.400 NA NA
Kuwait 675 680 NA NA
Mexico 1.310 1.300 75.000 120.000
Netherlands 574 580 NA NA
Poland 1.510 1.300 130.000 300.000
Russia 5.270 5.500 NA NA
Saudi Arabia 2.400 2.400 100.000 130.000
Spain 955 900 50.000 300.000
United Arab Emirates 1.030 1.200 NA NA
Other countries 6.700 700 630.000 1.800.000
World total 57.100 57.400
1.400.000 3.500.000
(may be rounded)
6
- Hiện nay, giá bán axit sulfuric trên thế gới đang có xu hướng sụt giảm, điều này được thể hiện trên đồ thị
sau:
PhÇn mét
C«ng nghÖ s¶n xuÊt Axit sunfuaric
--------------------
§Ó t×m hiÓu ®îc c«ng nghÖ s¶n xuÊt axit sunfuaric, tríc hÕt
chóng ta ®Ò cËp tíi mét sè tÝnh chÊt ho¸ häc c¬ b¶n nhÊt cña axit
sunfuric víi môc ®Ých chän ®îc vËt liÖu thÝch hîp chÕ t¹o thiÕt bÞ s¶n
xuÊt, b¶o qu¶n vµ vËn chuyÓn nã:
- Axit sunfuric khan lµ chÊt láng kh«ng mµu, s¸nh ( khèi lîng riªng
ë 200C lµ 1,8305 gam/cm3), kÕt tinh ë 10,37 0C. ë ¸p suÊt thêng nã s«i
ë 296,2 0C.
- Trong ho¸ häc axit sunfuric ®îc xem lµ hîp chÊt cña anhydrit
sunfuric víi níc. C«ng thøc ho¸ häc: SO3H2O.
7
- Trong kü thuËt: hçn hîp theo tû lÖ bÊt kú cña SO3 víi H2O ®Òu
gäi lµ axit sunfuric.
+ NÕu tû lÖ SO3/H2O < 1 ngêi ta gäi lµ dung dÞch axit sunfuric.
Tû lÖ SO3/H2O > 1 gäi lµ dung dÞch cña SO3 trong axit sunfuric hay
oleum hoÆc axit sunfuric bèc khãi .
- MÆc dï cã c¸c ph¬ng ph¸p kh¸c nhau ®Ó s¶n xuÊt axit
sunfuric tuy nhiªn chóng cã ®iÓm chung lµ ®Òu cã 4 giai ®o¹n chÝnh:
+ §èt nguyªn liÖu s¶n xuÊt SO2.
+ Tinh chÕ khÝ SO2.
+ O xy ho¸ SO2 thµnh SO3.
+ HÊp thô SO3®Ó t¹o thµnh H2SO4 .
Bëi vËy c«ng nghÖ mµ chóng t«i tr×nh bµy ë ®©y còng ®îc chia
thµnh 4 giai ®o¹n chÝnh nh trªn.Chóng ta cã thÓ tham kh¶o s¬ ®å
c«ng nghÖ cña ph©n xëng s¶n xuÊt H2SO4 cña nhµ m¸y supe photphat
LONG THµNH (H×nh 1)
8
+ Pyrit tuyÓn næi: trong qu¸ tr×nh ®em luyÖn ®ång, thêng dïng
ph¬ng ph¸p tuyÓn næi ®Ó lµm giµu ®ång cña quÆng lªn kho¶ng 15-
20% ®ång ( gäi lµ tinh quÆng ®ång ). PhÇn b· th¶i cña qu¸ tr×nh
tuyÓn næi chøa kho¶ng 32-40 % S gäi lµ quÆng pyrit tuyÓn næi.
Th«ng thêng cø tuyÓn 100 tÊn quÆng thu ®îc 80- 85 pyrit tuyÓn næi .
+ Py rit lÉn than: than ®¸ ë mét sè má cã lÉn c¶ quÆng pyrit, cã
lo¹i chøa tíi 3-5 % S lµm gi¶m chÊt lîng cña than. V× vËy ph¶i lo¹i bá
c¸c côc than cã lÉn pyrit. PhÇn than côc lo¹i bá nµy chøa tíi 33-42% S
vµ 12-18% C gäi lµ pyrit lÉn than. ë miÒn b¾c níc ta, má than Na D¬ng
(L¹ng S¬n) than chøa nhiÒu lu huúnh (cã mÉu tíi 6-8% S). ViÖc nghiªn
cøu t¸ch ®îc S khái than cã ý nghÜa kinh tÕ kü thuËt rÊt lín v× t¨ng ®-
îc chÊt lîng than, ®¶m b¶o an toµn, ®ång thêi tËn dông ®îc S.
1.3- Th¹ch cao: ®©y lµ mét nguån nguyªn liÖu phong phó ®Ó
s¶n xuÊt axit sunfuaric v× nhiÒu níc trªn thÕ giíi cã má th¹ch cao
( CaSO4.2H2O hoÆc CaSO4). Ngoµi ra qu¸ tr×nh s¶n xuÊt axit
photphoric, supe photphat kÐp… còng th¶i ra mét lîng lín Ca SO4.
Th«ng thêng tõ th¹ch cao ngêi ta s¶n xuÊt liªn hîp c¶ axit sunfuaric vµ
xi m¨ng .
9
1.4- C¸c chÊt th¶i cã chøa lu huúnh :
- KhÝ lß luyÖn kim mµu: khÝ lß trong qu¸ tr×nh ®èt c¸c kim lo¹i
mµu nh quÆng ®ång, ch×, thiÕc, kÏm… cã chøa nhiÒu SO2. §©y lµ mét
nguyªn liÖu rÎ tiÒn ®Ó s¶n xuÊt a xit sunfuric v× cø s¶n xuÊt 1 tÊn
®ång cã thÓ thu ®îc 7,3 tÊn SO2 mµ kh«ng cÇn lß ®èt.
- KhÝ hydrosunfua (H2S): trong qu¸ tr×nh cèc ho¸ than kho¶ng
50% tæng lîng S cã trong than sÏ ®i theo khÝ cèc, chñ yÕu ë d¹ng H2S (
chiÕm kho¶ng 95%). Lîng H2S trong khÝ cèc hµng n¨m trªn thÕ giíi cã
thÓ lªn tíi hµng triÖu tÊn. ViÖc thu håi lîng H2S nµy kh«ng nh÷ng cã ý
nghÜa vÒ kinh tÕ mµ cßn cã ý nghÜa vÒ mÆt vÖ sinh m«i trêng.
- Khãi lß: Hµng n¨m trªn thÕ giíi ®èt hµng tû tÊn than, trong ®ã
khãi lß ®· th¶i vµo khÝ quyÓn hµng chôc triÖu tÊn S. §©y còng lµ
nguån nguyªn liÖu ®¸ng kÓ ®Ó s¶n xuÊt axit sunfuric.
- Axit sunfuric th¶i: Sau khi dïng axit sunfuric lµm t¸c nh©n hót n-
íc, tinh chÕ dÇu má, sunfo ho¸ c¸c hîp chÊt h÷u c¬… sÏ thu ®îc chÊt
th¶i chøa nhiÒu H2SO4 (20-50%). ViÖc thu håi axit sunfuric nµy còng cã
ý nghÜa rÊt lín vÒ mÆt kinh tÕ vµ b¶o vÖ m«i trêng.
10
liÖu do tÊt c¶ c¸c h¹t r¾n cã tèc ®é tíi h¹n nhá h¬n hoÆc b»ng tèc ®é
lµm viÖc cña khÝ ®Òu bÞ cuèn theo khÝ lß vµo hÖ thèng s¶n xuÊt phÝa
sau khiÕn chóng ta ph¶i ®i xö lý khÝ SO2 thu ®îc.
+ QuÆng tuyÓn næi ph¶i sÊy s¬ bé ®Ó gi¶m hµm Èm, S ®èt
trong lß phun ph¶i nÊu ch¶y l¾ng, t¸ch cÆn…
11
- §èi víi khÝ th¶i
S + O2 = SO2
2 H2S + 3 O2 = 2 SO2 + 2H2O
Th«ng thêng thµnh phÇn cña khÝ lß bao gåm SO2, O2 ,N2,, h¬i níc
vµ mét sè t¹p chÊt kh¸c nh: bôi, SO3, AS2O3, SeO2; HF; S F4…
B¶ng 1
12
QuÆng kh« 940 khÝ lß 2821,35 1999
QuÆng Èm 60 KhÝ SO2 638,4 223,4
kh«ng khÝ 2571,5 2010,27 KhÝ SO3 6,8 1,9
Kh«ng khÝ 2526 1953,67 O2 141,4 99
kh«
H¬i níc 45,5 56,6 N2 1929,25 1543,4
H¬i níc 105,5 131,3
Tæng 3571,5 3572,15
Lu
Lu huúnh
huúnh
33%
35%
NhiÖt vËt lý cña quÆng (kcal /h ) 12729,2 12729,2
NhiÖt cña Èm trong quÆng (kcal /h ) 6250 6250
NhiÖt cña kh«ng khÝ kh« (kcal /h ) 6285,4 66887
NhiÖt cña Èm trong kh«ng khÝ (kcal 2114,2 2249,7
/h )
NhiÖt to¶ ra khÝ ®èt (kcal /h ) 4266670 4533337
Tæng lîng nhiÖt cÇn cung cÊp (kcal 4350620,8 4621453
/h )
CÊu t¹o lß líp s«i (h×nh 2) gåm 1 h×nh trô b»ng thÐp, bªn trong
lãt vËt liÖu chÞu löa. ë phÇn díi cña lß ®Æt 1 b¶ng ®Ó ph©n phèi
kh«ng khÝ ®Òu trªn toµn tiÕt diÖn cña nã. QuÆng ®îc ®a vµo buång
n¹p. Kh«ng khÝ qua c¸c lç ë ghi èng thæi quÆng vµo lß. Kh«ng khÝ
chÝnh qua c¸c mò giã trªn b¶ng ph©n phèi khÝ gi÷ cho líp quÆng ë
tr¹ng th¸i s«i. §Ó quÆng ch¸y triÖt ®Ó, ngêi ta bæ xung kh«ng khÝ vµo
trªn líp s«i (kho¶ng 20% tæng lîng kh«ng khÝ). èng th¸o sØ ®Æt ë
ngang møc líp s«i. Tèc ®é kh«ng khÝ qua lç mò giã kho¶ng 8- 10 m/s.
Tæng diÖn tÝch lç cña tÊt c¶ c¸c mòi giã chØ chiÕm chõng 2% diÖn
13
tÝch b¶ng ph©n phèi khÝ. Khi ®èt quÆng tuyÓn næi, tèc ®é khÝ trong
lß 1-1,1 m/s, cêng ®é lß 8-10 tÊn quÆng 45% lu huúnh/m2/ ngµy. NÕu
®èt quÆng pyrit th× tèc ®é khÝ lín h¬n (1,9-2 m/s) vµ do ®ã cêng ®é
lß còng cao h¬n (16- 20 tÊn quÆng/m2/ngµy).
Lß líp s«i cã u ®iÓm :
+ §èt ®îc c¸c quÆng nghÌo lu huúnh nhng hiÖu suÊt t¹o ra SO2
vÉn cao .
+ CÊu t¹o thiÕt bÞ t¬ng ®èi ®¬n gi¶n dÔ c¬ khÝ ho¸ vµ tù ®éng
ho¸ .
+ HÖ sè truyÒn nhiÖt, dÉn nhiÖt tõ líp s«i ®Õn bÒ mÆt trao
nhiÖt rÊt lín.
+ Trë lùc cña líp s«i kh«ng lín l¾m vµ trong giíi h¹n tån t¹i líp s«i
th× kh«ng phô thuéc vµo tèc khÝ.
Tuy nhiªn nã cã mét sè nhîc ®iÓm:
+ Hµm lîng bôi trong khÝ ra rÊt lín cho nªn ph¶i cã thiÕt bÞ ®Ó xö
lý bôi trong SO2 t¹o ra.
Díi ®©y lµ b¶ng lîng bôi cuèn theo khÝ lß ®èi víi lu huúnh 33%
B¶ng 3
Trong ®ã:
Lîng quÆng vµo lß : FO =1,16kg/s.
KÝch thíc trung b×nh cña h¹t: Dp = 84x 10-3 mm
Uop: tèc ®é lµm viÖc cña khÝ
Rt: khèi lîng bôi .
14
Cp: phÇn tr¨m bôi cuèn theo khÝ lß
+ Thµnh lß vïng líp s«i bÞ bµo mßn rÊt m¹nh cho nªn ph¶i thêng
xuyªn kiÓm tra vµ b¶o dìng.
Do cã nhiÒu u ®iÓm næi bËt nªn lß líp s«i ®ang dÇn thay thÕ lo¹i
c¬ khÝ vµ tiÕp tôc ®îc nghiªn cøu ®Ó cã n¨ng suÊt cao h¬n vµ nhiÒu
tÝnh u viÖt h¬n. Díi ®©y lµ chØ tiªu lµm viÖc cña mét lß líp s«i ®èi víi
c¸c h¹t cã kÝch thíc kh¸c nhau (®îc tÝnh to¸n dùa trªn lý thuyÕt).
B¶ng 4
Trong ®ã :
Dp: kÝch thíc trung b×nh cña tËp hîp h¹t.
Umf: tèc ®é s«i tèi thiÓu .
Ut: tèc ®é tíi h¹n cña h¹t r¾n.
Uop: tèc ®é lµm viÖc cña khÝ.
dT : §êng kÝnh trung b×nh cua bät khÝ trong líp s«i.
Ub: tèc ®é n©ng cña bät khÝ .
H: chiÒu cao líp s«i cho c¸c mÉu nguyªn liÖu
15
3.3 Sö dông xØ vµ nhiÖt:
- Khi ®èt quÆng pi rit th¶i ra mét lîng xØ kh¸ lín (kho¶ng 70% l-
îng quÆng kh«) víi thµnh phÇn chñ yÕu lµ s¾t oxit, ngoµi ra cßn cã
mét sè kim lo¹i mµu vµ quÝ nh: Cu, Co , Zn , Au , Ag , Ta ….§©y lµ
nguån nguyªn liÖu quÝ cho ngµnh c«ng nghiÖp luyÖn kim .
- NÕu sö dông tæng hîp ®îc xØ th× cø 1000 tÊn xØ cã thÓ thu
®îc 800 tÊn tinh quÆng s¾t (víi hµm lîng 55- 63 % Fe); 3,3 – 4 tÊn
®ång; 3,3 – 4,3 tÊn kÏm; 0,8-1 kg vµng; 10 kg b¹c; 80 kg coban; 70 tÊn
natri sunfat …
- Lîng nhiÖt to¶ ra khi ®èt nguyªn liÖu chiÕm tõ 52 – 65 % tæng
lîng nhiÖt. Chóng ta cã thÓ tËn dông lîng nµy ®Ó s¶n xuÊt ®iÖn tù
cung cÊp cho nhµ m¸y (tÝnh ®Õn hiÖu suÊt nhiÖt cña nhµ m¸y ®iÖn)
hoÆc nhµ m¸y s¶n xuÊt cã thÓ trë thµnh n¬i cung cÊp n¨ng lîng.
16
- SeO2, TeO2 , Re2O7 … hoµ tan vµo c¸c axit tíi lµm bÈn s¶n phÈm.
MÆt kh¸c chóng cßn lµ nguån nguyªn liÖu quý cho c¸c ngµnh c«ng
nghiÖp b¸n dÉn, thuû tinh mµu…Bëi vËy ph¶i t×m c¸ch thu håi chóng .
- FLo( ë d¹ng HF vµ SiF4) : ¨n mßn c¸c vËt liÖu cã chøa Silic trong
®iÒu kiÖn thuËn lîi cã thÓ gi¶m ho¹t tÝnh cña chÊt xóc t¸c.
+ §Ó lµm s¹ch hçn hîp khÝ,ngêi ta cho khÝ ®i qua hµng lo¹t c¸c
th¸p röa, läc ®iÖn, sÊy… Tuy nhiªn s¬ ®å lµm viÖc cña chóng kh¸ phøc
t¹p, vµ cã mét nhîc ®iÓm lµ c¸c t¹p chÊt chñ yÕu trong khÝ lß chuyÓn
thµnh d¹ng mï axit sau ®ã l¹i ph¶i t¸ch chóng trong c¸c läc ®iÖn ít.
HiÖn nay cã 2 híng gi¶i quyÕt ®¬n gi¶n h¬n nh sau:
- Ph¬ng ph¸p hÊp thô: Lµm nguéi khÝ b»ng dung dÞch axit
sunfuric cã nång ®é vµ nhiÖt ®é sao cho c¸c t¹p chÊt trong khÝ bÞ hÊp
thô trªn bÒ mÆt axit tíi mµ kh«ng t¹o mï. NÕu trong khÝ lß, ngoµi h¬i
H2SO4 cßn cã c¶ h¬i SeO2 vµ As2O3 th× t¨ng nhiÖt ®é axit tíi, hiÖu suÊt
t¸ch 2 chÊt trªn khái khÝ lß còng t¨ng. Së dÜ nh vËy v× chóng hoµ tan
trong c¶ axit tíi vµ mï axit. Khi t¨ng nhiÖt ®é lîng mï sÏ gi¶m, do ®ã l-
îng SeO2 vµ As2O3 trong mï theo khÝ còng gi¶m.
- Ph¬ng ph¸p hÊp phô: dïng chÊt r¾n hÊp phô t¹p chÊt ë nhiÖt
®é cao mµ kh«ng cÇn ph¶i lµm nguéi vµ röa hçn hîp khÝ. ChÊt hÊp phô
As2O3 t¬ng ®èi tèt lµ silicagel. Thùc tÕ nã cã thÓ hÊp phô hoµn toµn
As2O3 khái khÝ lß. ChÊt hÊp phô cã kh¶ n¨ng hÊp phô cao h¬n vµ rÎ
h¬n lµ zeolit nh©n t¹o (thµnh phÇn gÇn ®óng 10SiO2..O,5AL2O3). Nã cã
thÓ hÊp phô ®îc lîng As2O3 b»ng 5-7% khèi lîng cña nã.
17
+ Th¸p röa II: cã nhiÖm vô lµm nguéi hçn hîp khÝ tõ 80-90oC
xuèng 30-40oC. HÊp thô mét phÇn mï a xit trong khÝ sau th¸p röa I.
T¸ch mét phÇn c¸c t¹p chÊt ( Asen, telu…) khái hçn hîp khÝ.
+ Th¸p t¨ng Èm: cã nhiÖm vô t¨ng hµm Èm cña hçn hîp khÝ ®Ó
t¨ng kÝch thíc h¹t mï a xit. TiÕp tôc lµm nguéi hçn hîp khÝ xuèng vµi
®é n÷a (3-5oC). NÕu trong hçn hîp khÝ cã Flo th× ë th¸p t¨ng Èm
ngêi ta cßn cho thªm Na2SO4 vµo a xit tíi ®Ó t¸ch chóng theo ph¶n øng:
3 SiF 4 + 2 Na2SO4 + 2 H2O = 2 Na2SiF6 + 2 H2 SO4 + SiO2
+ Läc ®iÖn ít: ®Ó läc mï axit ngêi ta thêng dïng lo¹i läc c¬ khÝ:
läc sîi . Nguyªn t¾c lµm viÖc cña lo¹i nµy lµ cho hçn hîp khÝ cã mï axit
®i qua líp sîi m¶nh chÞu axit, khi va ch¹m víi c¸c sîi, do lùc ú c¸c h¹t mï
axit sÏ bÞ gi÷ l¹i trªn ®ã. §êng kÝnh h¹t mï cµng lín, tèc ®é dßng khÝ
cµng cao th× hiÖu suÊt t¸ch mï cµng lín.
+ Th¸p sÊy: NhiÖm vô t¸ch hoµn toµn lîng h¬i níc trong hçn hîp
khÝ th«ng thêng bao gåm 2 th¸p víi môc ®Ých ®Ó ®Ò phßng 1 trong
2 th¸p cã h háng vµ t¨ng lîng Oleum s¶n xuÊt ®îc vµ nhÊt lµ ®Ó gi¶m
lîng mï a xit khi sÊy.
C«ng ®o¹n lµm s¹ch khÝ ph¶i ®¶m b¶o mét sè chØ tiªu sau:
Hµm lîng bôi trong khÝ sau läc ®iÖn kh«,g/m3 <=0,1
Nång ®é SO2 trong hçn hîp khÝ , % thÓ tÝch =>
8,5
Nång ®é a xit tíi ,% H2SO4
Th¸p röa I 55-70
Th¸p sÊy 93-95
Hµm lîng t¹p chÊt trong khÝ vµo th¸p tiÕp xóc,mg/m3
Asen O
Flo <= 3
Giät vµ mï a xit <= 5
H¬i níc, % thÓ tÝch <=0,01
18
III. ¤ xi ho¸ SO2 thµnh SO3
Ph¶n øng :
SO2 + 0,5 O2 = SO3 ..
§iÓm kh¸c biÖt lín nhÊt gi÷a hai ph¬ng ph¸p s¶n xuÊt axit
sunfuric ®îc thÓ hiÖn ë giai ®o¹n nµy.
19
+ §èi víi ph¬ng ph¸p tiÕp xóc ®¬n: hçn hîp khÝ SO2 qua gia
nhiÖt ®îc oxy ho¸ lÇn lît qua 4-5 líp tiÕp xóc. Gi÷a líp 1-2 dïng thiÕt bÞ
truyÒn nhiÖt gi¸n tiÕp ®Ó h¹ nhiÖt ®é hçn hîp khÝ, gi÷a líp 1-2, 3-4
bæ sung kh«ng khÝ ®Ó lµm l¹nh trùc tiÕp, cuèi cïng hiÖu suÊt chuyÓn
ho¸ ®¹t 98,2 %. Sau ®ã hçn hîp khÝ ®a ®i hÊp thô chÕ t¹o axit (møc
®é chuyÓn ho¸ cã thÓ lªn tíi 99,9 %) .
+ §èi víi ph¬ng ph¸p tiÕp xóc kÐp: chuyÓn khÝ s¶n phÈm tõ sau
líp tiÕp xóc 3 (hiÖu suÊt 90%) ®a ®i hÊp thô chÕ t¹o axit sau ®ã gia
nhiÖt ph¶n øng ë 2 líp sau n©ng hiÖu suÊt chuyÓn ho¸ luü tiÕn lªn
99,5 %, ®a ®i hÊp thô lÇn 2 sau ®ã phãng kh«ng. Trong ph¬ng ph¸p
nµy nång ®é CO2 trong khÝ th¶i gi¶m tõ 0,21 % (ph¬ng ph¸p tiÕp xóc
®¬n) xuèng cßn 0,05% (ph¬ng ph¸p tiÕp xóc kÐp).
3. Xóc t¸c:
Cã nhiÒu lo¹i xóc t¸c cã thÓ xóc t¸c cho qu¸ tr×nh oxy ho¸ SO2
thµnh SO3 tuy nhiªn xóc t¸c th«ng dông nhÊt lµ vanadi .
- Thµnh phÇn xóc t¸c vanadi :
+ V2O5 lµ thµnh phÇn chÝnh hµm lîng cña nã kho¶ng 5-12 %
+ Muèi cña kim lo¹i kiÒm lµ chÊt kÝch ®éng lµm t¨ng ho¹t tÝnh
xóc t¸c lªn hµng tr¨m lÇn. TØ lÖ kim lo¹i kiÒm vµ vanadi dao ®éng tõ
1:1 ®Õn 6:1.
+ SiO2 ë d¹ng xèp ®ãng vai trß chÊt mang .
+ Ngoµi ra cßn mét sè chÊt kh¸c ®îc ®a vµo nh»m t¨ng ho¹t tÝnh
,t¨ng ®é bÒn c¬ vµ nhiÖt… cña chÊt xóc t¸c. VÝ dô ®a P2O5 vµo xóc
t¸c th× nhiÖt ®é ho¹t tÝnh cña xóc t¸c gi¶m ®i 20 -25 0C
C¬ chÕ lµm viÖc cña xóc t¸c nµy lµ:
+ O2, SO2 bÞ hÊp phô trªn bÒ mÆt xóc t¸c vµ hoµ tan hoµn toµn
vµo xóc t¸c nãng ch¶y sÏ t¸c dông víi V2O5 theo ph¬ng tr×nh:
V2O5 + SO2 = V2O4 + SO3
20
V2O4 + 0,5 O2 = V2O5
- Cßn SiO2 lµm nhiÖm vô chÊt mang ,cã t¸c dông t¨ng bÒ mÆt
tiÕp xóc pha cña chÊt xóc t¸c vµ æn ®Þnh chÊt ho¹t tÝnh trªn bÒ mÆt
xóc t¸c.ë giai ®o¹n ®Çu cña qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ khi nång ®é SO2
trong hçn hîp khÝ cßn cao sÏ t¹o thµnh hîp chÊt vanadyl sunfat:
V2O5 + SO3 + SO2 = 2 VOSO4 .
ë giai ®o¹n cuèi cña qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ lîng SO2 cßn l¹i Ýt nªn
xóc t¸c cã ho¹t tÝnh cao, h»ng sè tèc ®é k lín.
- Tuy nhiªn, chóng ta ph¶i lu ý tíi mét sè t¹p chÊt g©y ra sù ngé
®éc cña xóc t¸c nh :
+ ChÊt ®éc nguy hiÓm nhÊt lµ As. ChØ vµi miligam asen
oxit trong 1m3 hçn hîp khÝ còng ®ñ cho xóc t¸c bÞ ngé ®éc. Asen bÞ
hÊp phô trªn bÒ mÆt xóc t¸c t¹o thµnh mét líp máng che phñ bÒ mÆt
h¹t xóc t¸c hoÆc t¹o thµnh víi xóc t¸c hîp chÊt bay h¬i As2O5.V2O5 t¸ch
khái xóc t¸c.
+ C¸c hîp chÊt cña flo còng g©y t¸c h¹i ®¸ng kÓ cho xóc t¸c :nh
SiF4 ph¶n øng víi h¬i níc theo ph¬ng tr×nh:
SiF4 + 2 H2O -------> SiO2 + 4 HF .
SiO2 t¹o thµnh líp vá bao bäc h¹t xóc t¸c. Lîng SiF4 cµng nhiÒu th×
ho¹t tÝnh xóc t¸c cµng gi¶m nhanh.
Díi ®©y lµ mét sè thiÕt bÞ dïng trong c«ng ®o¹n oxi ho¸ SO2 .
- Th¸p oxi ho¸: thêng dïng lo¹i th¸p oxi ho¸ cã tõ 4-5 líp xóc t¸c cã
truyÒn nhiÖt trung gian sau mçi líp xóc t¸c. Hçn hîp khÝ SO2 tõ qu¹t khÝ
®i vµo kho¶ng kh«ng gian gi÷a c¸c èng cña th¸p truyÒn nhiÖt ngoµi.
Nã ®îc ®èt nãng s¬ bé nhê khÝ nãng tõ th¸p tiÕp xóc ®i ra. Sau mçi
líp xóc t¸c nhiÖt ®é cña hçn hîp khÝ t¨ng. V× vËy ph¶i cho qua c¸c bé
phËn truyÒn nhiÖt ®Ó h¹ nhiÖt ®é xuèng. Sau líp xóc t¸c cuèi, hçn hîp
khÝ ra khái th¸p tiÕp xóc vµ vµo thiÕt bÞ truyÒn nhiÖt ngoµi ®Ó ®èt
21
nãng hçn hîp khÝ míi, ®ång th¬× h¹ nhiÖt ®é xuèng tríc khi sang c«ng
®o¹n hÊp thô.
- ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt ngoµi
+ ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt ngoµi: môc ®Ých ®èt nãng s¬ bé khÝ
nguyªn liÖu vµ lµm nguéi hçn hîp khÝ chøa SO3 sau chuyÓn ho¸ .KhÝ
nãng chøa SO3 ®i trong èng tõ trªn xuèng cßn khÝ nguéi chøa SO2 ®i ë
kho¶ng kh«ng gian gi÷a c¸c èng tõ díi lªn.
+ ThiÕt bÞ lµm nguéi SO3: vÒ nguyªn t¾c gièng thiÕt bÞ truyÒn
nhiÖt ngoµi: SO3 ®i tõ trªn xuèng cßn kh«ng khÝ hoÆc níc lµm nguéi
®i tõ díi lªn.
+ ThiÕt bÞ ®èt nãng khëi ®éng: khi nhµ m¸y míi ho¹t ®éng hoÆc
ch¹y l¹i sau khi dõng l©u ngêi ta ph¶i sÊy xóc t¸c vµ n©ng dÇn nhiÖt
®é cña th¸p tiÕp xóc ®Õn nhiÖt ®é ho¹t tÝnh cña xóc t¸c. Muèn vËy
ph¶i thæi kh«ng khÝ nãng cã nhiÖt ®é 450 -5000C qua th¸p tiÕp xóc
cho ®Õn khi hÖ thèng lµm viÖc b×nh thêng. §Ó ®èt nãng cã thÓ sö
dông khÝ lß cã nhiÖt ®é 650 -7000C, ®èt khÝ thiªn nhiªn, hoÆc sö
dông thiÕt bÞ ®èt nãng kh«ng khÝ b»ng ®iÖn.
22
vËy cho hçn hîp khÝ chøa SO3 qua th¸p cã tíi oleum. Th¸p oleum chØ
hÊp thô ®îc mét phÇn SO3 trong hçn hîp khÝ. Hµm lîng SO3 cßn l¹i trong
khÝ ra khái th¸p oleum kh¸ lín. Do ®ã ®Ó hÊp thô hÕt SO3 l¹i ph¶i ®a
hçn hîp tiÕp tôc qua th¸p hÊp thô thø hai tíi monohydrat (th¸p
monohydrat). §Õn ®©y míi kÕt thóc qu¸ tr×nh hÊp thô SO3.
23
- ThiÕt bÞ lµm nguéi kiÓu èng chïm:
¦u ®iÓm: ch¾c ch¾n, gän, tèn Ýt kim lo¹i, dÔ lµm s¹ch phÝa trong
èng
Nhîc ®iÓm: khã chÕ t¹o b»ng vËt liÖu kh«ng nung vµ hµn ®îc
+ Mét sè chØ tiªu kÜ thuËt cña c«ng ®o¹n hÊp thô SO 3
:
NhiÖt ®é khÝ , 0C
Ra khái th¸p oleum : <= 60
Ra khái th¸p monohydrat <= 60
Nång ®é axit tíi
Th¸p oleum ,%SO3 tù do 19 + (-) 1
Th¸p monohydrat % H2SO4 98,3 + (-) 0,4
HiÖu suÊt hÊp thô % > = 99,9
NhËn xÐt chung:
HiÖn nay s¬ ®å cæ ®iÓn ®îc dïng phæ biÕn nhÊt trªn thÕ giíi
nhng s¬ ®å nµy rÊt phøc t¹p vµ kh«ng kinh tÕ. V× vËy nhiÒu viÖn
nghiªn cøu vµ xÝ nghiÖp trªn thÕ giíi rÊt chó ý c¶i tiÕn s¬ ®å kÜ thuËt
vµ thiÕt bÞ. Mét sè ph¬ng ph¸p s¶n xuÊt u viÖt h¬n ®· ®îc ®Ò cËp tíi
nh: ph¬ng ph¸p tinh chÕ kh«, thiÕt bÞ tiÕp xóc kiÓu líp s«i… Kh«ng
nh÷ng vËy n¨ng suÊt cña c¸c hÖ thèng s¶n xuÊt còng t¨ng lªn mét c¸ch
®¸ng kÓ (n¨m 1982 h·ng Texas Gulf Inc ®a ra d©y chuyÒn n¨ng suÊt
2800 tÊn /ngµy, n¨m 1988 n¨ng suÊt cña h·ng Texas Gulf Inc lµ 379 000
tÊn/n©m …). Tríc ®©y dßng th¶i vµ chÊt th¶i cña c¸c nhµ m¸y s¶n
xuÊt axit sunfuaric cha ®îc quan t©m ®óng møc cho nªn ®· ®Ó l¹i
nh÷ng hËu qu¶ ®¸ng tiÕc cho m«i trêng. GÇn ®©y vÊn ®Ò « nhiÔm
m«i trêng ®· ®îc chó ý h¬n. C¸c nhµ m¸y, xÝ nghiÖp s¶n xuÊt cã
nh÷ng biÖn ph¸p qu¶n lÝ, gi¶m thiÓu, xö lÝ c¸c chÊt th¶i, c¸c dßng
th¶i. §Ó gióp ®ì mét phÇn c¸c nhµ m¸y s¶n xuÊt chóng t«i sÏ tr×nh bµy
tiÕp c¸c chÊt th¶i, dßng th¶i chÝnh cña nhµ m¸y s¶n xuÊt axit sunfuric.
24
PhÇn hai
®Æc trng vÒ dßng th¶i vµ c¸c chÊt th¶i quan träng
nhÊt trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt axit suLFURIC
---------------
Quá trình sản xuất axit sulfuric tạo ra rất nhiều các chất thải ảnh hưởng tới môi
trường và cuộc sống của con người.Các chất thải chính trong quá trình này bao gồm:
- Các khí axit (chủ yếu là SO2) được thải ra từ quá trình sản xuất
- Khói bụi từ quá trình vận chuyển
- Các chất thải rắn từ khâu chuẩn bị nhiên liệu rơi vã ra
- Nước thải sản xuất và nước thải sinh hoạt của nhà máy
I- KhÝ axit (chủ yếu là SO2 mét phÇn SO3 vµ H2SO4)
KhÝ nµy ®îc sinh ra chñ yÕu trong qu¸ tr×nh hÊp thô t¹o axit
sunfuaric, ngoµi ra cßn mét sè qu¸ tr×nh kh¸c còng th¶i ra nh ®èt
nguyªn liÖu, «xi ho¸ SO2 thµnh SO3
(Xem l¹i h×nh vÏ sè 1).
a. SO2 (đioxit sunfua) thuộc loại chất ô nhiễm độc hại nhất, nó không màu, không
cháy, có vị hăng, cay khi nồng độ nhỏ hơn 1ppm.
- Đối với sức khỏe: SO2 là chất khi kích thích, khi tiếp xúc với niêm mạc ẩm ướt tạp
thành các axit.SO2 vào cỏ thể qua đường hô hấp hoặc hoà tan vào nước bọt rồi vào đường
tiêu hoá sau đó phân tán vào máu tuần hoàn.SO 2 khi kết hợp với bụi tạo thành các hạt bụi
axit lơ lửng, nếu kích thích nhỏ hơn 2-3 micronmet sẽ vào tới phế nang, bị đại thực bào
phá hủy hay đưa đến hệ thống bạch huyết.SO2 có thể nhiễm độc qua da gây sự chuyển hoá
làm giảm dự trữ kiềm trong máu, đào thải amoniac ra nước tiểu cà kiềm ra nước bọt.Khi
trong không khí hàm lượng SO2 lên tới 8mg/lit thì con người sẽ cảm thấy khó chịu, còn khi
SO2 lên tới 400mg/lit thì sẽ gây chết.Khi con người hít phải khí SO2 ở nồng độ nhất định
thì sẽ bị trúng độc không muốn ăn uống, viêm phế quản, vv... Mùa đông năm 1952, ở Luân
25
Đôn (Anh) đã xảy ra vụ “Màn sương mù giết người” làm chết 4000 ngưòi mà thủ phạm
chính là màn sương axit.
- Đặc tính chung của SO2 thể hiện ở rối loạn chuyển hóa protein cà đường, thiếu
vitamin B và C, ức chế enzym oxydaza.Sự hấp thụ lượng lớn SO2có khả năng gây bệnh
cho hệ tạo huyết và tạo ra methemoglobin tăng cường quá trình oxy hoá Fe(II) thành
Fe(III).
- Đối với thực vật:Khí SO2 khi bị oxy hoá trong không khí và kết hợp với nước
mưa tạo nên mưa axit gây ảnh hưởng tới sự phát triển của cây trồng và thảm thực vật.
- Đối với vật liệu: Sự có mặt của SO2 trong không khí nóng ẩm làm tăng cường quá
trình ăn mòn kim loại, phá huỷ vật liệu bê tông và các công trình xây dựng, nhà cửa.
- Đối với khí hậu khu vực: Sự tích luỹ SO2 trong khí quyển dẫn đến axit hoá nước
mưa.Khí SO2 là tác nhân chính gây nên hiện tượng mưa axit đang xảy ra ở nhiều nơi trên
thế giới.
- Sự lan truyền chất ô nhiễm khí axit diễn ra trên quy mô rộng lớn, không biên
giới, nhưng trong khu vực có nguồn thải SO2 lớn sẽ bị ảnh hưởng trực tiếp. Do vậy, quá
trình công nghệ có sử dụng nhiên liệu dù ở quy mô nhỏ chưa gây ô nhiễm một cách trực
tiếp cũng gián tiếp góp phần làm ô nhiễm tầng khí quyển.
Cơ chế hóa học của quá trình chuyển đổi SO2 thành acid:
Ở pha khí: Ở pha khí có nhiều phản ứng khác nhau để chuyển đổi SO2 thành axit
sulfuric. Một trong những phản ứng đó là phản ứng quang oxy hóa SO 2 bởi tia UV. Tuy
nhiên, phản ứng này đóng góp một phần không quan trọng vào việc tạo thành axit
26
sulfuric. Loại phản ứng thứ hai là quá trình oxy hóa SO2 bởi oxygen trong khí quyển,
phản ứng diễn ra như sau:
2 SO2 + O2 ---> 2 SO3 (1)
SO3 + H2O ---> H2SO4 (2)
Phản ứng (2) xảy ra với tốc độ nhanh, trong khi phản ứng (1) xảy ra rất chậm, do
đó loại phản ứng (2) đóng vai trò không quan trọng trong việc chuyên đổi SO2 thành axit
sulfuric.
Chỉ có loại phản ứng sau đây đóng vai trò quan trọng trong việc chuyển đổi SO2
thành axit sulfuric, phản ứng diễn ra như sau:
HO + SO2(+M) ---> HOSO2(+M)
Phản ứng này diễn ra với tốc độ rất nhanh, gốc hydroxy cần cho phản ứng được
tạo ra bởi quá trình phân huỷ quang học oz.
27
Như vậy khí SO2 sẽ hoà tan với oxy và hơi nước trong không khí tạo thành hạt
axit sulfuric(H2SO4 ). Khi trời mưa các hạt axit này tan lẫn vào nước mưa, làm độ pH của
nước mưa giảm. Do có độ chua khá lớn, nước mưa có thể hoà tan được một số bụi kim
loại và oxit kim loại có trong không khí như oxit chì,... làm cho nước mưa trở nên độc
hơn đối với cây cối, vật nuôi và con người
Các ảnh hưởng của pH đến hệ thủy sinh vật có thể tóm tắt như sau
28
pH < 6,0 Các sinh vật bậc thấp của chuỗi thức ăn bị chết (như phù du, stonefly), đây
là nguồn thức ăn quan trọng của cá
pH < 5,5 Cá không thể sinh sản được. Cá con rất khó sống sót. Cá lớn bị dị dạng do
thiếu dinh dưỡng. Cá bị chết do ngạt
pH < 5,0 Quần thể cá bị chết
pH < 4,0 Xuất hiện các sinh vật mới khác với các sinh vật ban đầu
Hơn nữa, do hiện tượng tích tụ sinh học, khi con người ăn các loại cá có chứa độc
tố, các độc tố này sẽ tích tụ trong cơ thể con người và gây nguy hiểm đối với sức khỏe
con người. Ở trong các hồ, lưỡng thê cũng bị ảnh hưởng, chúng không thể sinh sản được
trong môi trương axit.
Ví dụ:
+ Theo tiêu chuẩn an toàn lương thực của Canada, lượng muối thuỷ ngân trong các
sông hồ chỉ được ở mức 0,005 ppm. Nhưng hiện nay người Eskimos và người dân da đỏ ở
một số vùng của Canada ăn thịt cá và hải cẩu có hàm lượng thuỷ ngân lên đến 17,5 thậm
chí 32,7 ppm
+ Thụy Điển có hơn 9 vạn cái hồ, 22% đã bị axit hoá ở mức độ khác nhau. 80%
nước hồ ở miền Nam Na Uy bị axit hoá. Ở Canada có hơn 5 vạn hồ đang có nguy cơ
thành “hồ chết”. Ở Mỹ có 2,7% hồ bị axit hoá, có vùng bị axit hoá lên tới 28-56%. Các
chuyên gia môi trường Mỹ cho rằng trong vòng 20-50 năm tới, mức độ axit hoá các hồ
của toàn nước Mỹ sẽ tăng 5-10 lần hiện nay.
+ Mưa axit làm ô nhiễm nguồn nước hồ, phá hỏng các loại thức ăn, uy hiếp các
loài tôm cua cá và sinh vật thuỷ sinh khác. 4000 hồ của Thụy Điển đã tuyệt chủng cá. Na
Uy có 1,3 km2 mặt hồ không còn cá.
Một trong những tác hại nghiêm trọng của mưa axit là các tác hại đối với thực vật
và đất.
29
+ Khi có mưa axit, các dưỡng chất trong đất sẽ bị rửa trôi.Các hợp chất chứa nhôm
trong đất sẽ phóng thích các ion nhôm và các ion này có thể hấp thụ bởi rễ cây và gây độc
cho cây.Như chúng ta đã nói ở trên, không phải toàn bộ SO 2 trong khí quyển được chuyển
hoá thành axit sulfuric mà một phần của nó có thể lắng đọng trở lại mặt đất dưới dạng khí
SO2. Khi khí này tiếp xúc với lá cây, nó sẽ làm tắt các thể soma của lá cây gây cản trở quá
trình quang hợp. Một thí nghiệm trên cây Vân Sam (cây lá kim) cho thấy, khi phun một
hỗn hợp axit sulfuric và axit nitric có pH từ 2,5 – 4,5 lên các cây Vân Sam con sẽ làm
xuất hiện và phát triển các vết tổn thương có màu nâu trên lá của nó và sau đó các lá này
rụng đi, các lá mới sẽ mọc ra sau đó nhưng với một tốc độ rất chậm và quá trình quang
hợp bị ảnh hưởng nghiêm trọng.
Ví dụ:
+ Cuối năm 1999, đã có một số trận mưa axit ở Đồng Bằng Sông Cửu Long làm
cho cỏ cây cháy lá, hoa quả rụng non.Người và súc vật bị dính nước mưa bÞ ngứa
ng¸y, khã chÞu…
+ Những năm 70, ở vùng miền núi Adirôntac (Mỹ) đang vụ xuân, cây cối bỗng
dưng khô héo dần, rụng hết lá.Trên sông không thấy cá bơi lội, ven hồ không có tiếng ếch
nhái kêu. Quang cảnh vắng lặng tiêu điều.Nguyên nhân là do mưa axit.
+ Mưa axit làm tổn thương lá cây, phá hoại tác dụng quang hợp, lá bị vàng úa rơi
rụng.
Mưa axit hoà tan chất dinh dưỡng trong đất, phá hoại sự cố định đạm của vi sinh
vật và sự phân giải các chất hữu cơ, làm cho đất đâi mất độ phì nhiêu, màu mỡ. Mưa axit
còn ngăn trở bộ rễ sinh trưởng, lám suy giảm khả năng chống bệnh và sâu hại
Ví dụ:
+ “Lá phổi Châu Âu” là các dải rừng lớn bên bừ sông Đông bị mưa axit tàn phá đã
ảnh hưởng đến môi trường sinh thái của các nước Pháp, Đức, Thụy Sĩ. Toàn Châu Âu có
khoảng 14% rừng bị mưa axit phá hoại, riêng nước Đức bị tàn phá tới 50%.
+ Theo số liệu nghiên cứu thì trên toàn thế giới chỉ riêng phần gỗ đã bị mưa axit tàn
phá vượt quá 10 tỉ USD.
+ Sản lượng nông nghiệp bị giảm: Mưa axit làm cho các lá cây bị hư hại, xuất hiện
các vết đốm, làm yếu tác dụng quang hợp, phá hoại các tổ chức bên trong, làm mất chất
30
đông, chất keo và axit amin, làm cho cây khó mọc. Mưa axit còn ức chế việc phaan giải
các chất hữu cơ và cố định đạm trong đất, rửa trôi các nguyên tố dinh dương trong đất
như: Ca,Mg,K,... làm cho đất nghèo đi. Mưa axit làm cho cây ngũ cốc giảm 30% sản
lượng.
Ở Mỹ, mưa axit làm thiệt hại 1 tỷ USD hàng năm (hiện nay). Trung Quốc hỏng 5,3
triệu tấn lương thực do mưa axit. Ngoài ra, mưa axit còn hoà tan các kim laọi độc hại
trong đất đá như chì, thủy ngân, Cadmi, nhôm,... Cây công nghiệp lại hấp thụ chất hoà tan
đó, tích tụ lại làm giảm giá trị sử dụng, thậm chí gây ngộ độc cho người và gia súc ăn vào.
Các hạt sulphate tạo thành trong khí quyển sẽ làm hạn chế tầm nhìn. Các sương
mù axit làm ảnh hưởng đến khả năng lan truyền ánh sáng mặt trời.Ở Bắc cực, nó đã ảnh
hưởng đến sự phát triển của Địa y, do đó ảnh hưởng đến quần thể Tuần lộc và Nai tuyết-
loại động vật ăn Địa y.
31
nhiều chỗ do tác dụng ăn mòn của các trận mưa axit. Ngoài ra mưa axit còn làm tăng
nhanh độ ăn mòn đường ray xe lửa, cầu bằng kim loại, nhà cao tầng , công trường, hầm
mỏ, dây cáp điện,... làm giảm tuổi thọ của chúng.
Mưa axit cũng làm hư vải sợi, sách và các đồ cổ qúy giá. Hệ thống thông khí của
các thư viện, viện bảo tàng đã đưa các hạt axit vào trong nhà và chúng tiếp xúc và phá
hủy các vật liệu nói trên.
Theo dự báo, đến giữa thế kỉ 21, hàm lượng khí SO2 trong khí quyển sẽ tăng gấp
đôi so với hiện nay. Trong quá khứ, Mỹ là quốc gia sử dụng nhiều năng lượng nhất thế
giới và cũng là nước đứng đầu thải SO2 vào khí quyển, do đó ngay từ những năm 50, ở
Mỹ đã xuất hiện mưa axit. Nhưng hiện nay, Trung Quốc đã trở thành quốc gia thải khí
SO2 nhiều nhất thế giới. Mưa axit đang tuôn xuống trên hơn 1/3 diện tích đất nước Trung
Quốc. Ở một số khu vực, trong đó có nhiều quận của các tỉnh bờ biển giàu có Fujian và
Zhejiang, 100% cơn mưa được xem là độc hại. Lượng khí SO2 thải ra ở Trung Quốc đã
tăng 27% trong thời gian từ năm 2000 đến 2005. Tổng thiệt hại kinh tế trong năm 2005
của Trung Quốc lên hơn 60 tỉ USD khi lượng khí thải SO2 lên đến 25 triệu tấn.
Ở Việt Nam đã xuất hiện mưa axit ở vùng bán đảo Cà Mau năm 1998:
Bảng độ pH trong mưa ở Cà Mau:
Tháng 3 4 5 6 7 8 9 10 11
1993 6,4 6,0 5,7 6,0 5,9 6,0 6,3 5,9
1994 6,4 5,8 5,7
1995 7,0 7,0 4,7 6,1 6,0 5,2 5,0 5,7 6,4
1996 6,5 6,5 5,5 5,5 5,2 5,3
1997 5,9 5,5 5,9 5,8 5,9 5,6 5,3
Theo dự báo, đến giữa thế kỉ 21, hàm lượng khí SO2 trong khí quyển sẽ tăng gấp
đôi so với hiện nay. Trong quá khứ, Mỹ là quốc gia sử dụng nhiều năng lượng nhất thế
giới và cũng là nước đứng đầu thải SO2 vào khí quyển, do đó ngay từ những năm 50, ở
32
Mỹ đã xuất hiện mưa axit.Nhưng hiện nay, Trung Quốc đã trở thành quốc gia thải khí SO 2
nhiều nhất thế giới.Mưa axit đang tuôn xuống trên hơn 1/3 diện tích đất nước Trung
Quốc.Ở một số khu vực, trong đó có nhiều quận của các tỉnh bờ biển giàu có Fujian và
Zhejiang, 100% cơn mưa được xem là độc hại.Lượng khí SO 2 thải ra ở Trung Quốc đã
tăng 27% trong thời gian từ năm 2000 đến 2005. Tổng thiệt hại kinh tế trong năm 2005
của Trung Quốc lên hơn 60 tỉ USD khi lượng khí thải SO2 lên đến 25 triệu tấn.
33
+ Nhà máy supephotphat Long Thành dùng huyết phù Mg(OH)2:
Mg(OH)2 + SO2 ----> Mg(HSO3)2 và MgSO4 được chuyển sang phân xưởng
supephotphat chế thành supephotphat có trung lượng Mg
+ Ngoài ra, còn nhiều phương pháp tách SO2 từ khí thải như oxihoas SO2 bằng
dung dịch 20 – 30% H2SO4 và 0,3% Mangan(III) oxit (Mn2O3 đóng vai trò chất xúc tác)
hoặc bằng dung dịch huyền phù V2O5 trong axit H2SO4, ZnO,..
34
Ví dụ:
+ Theo quan trắc của sở Tài nguyên-Môi trường và Nhà đất Hà Nội, môi trường
không khí Hà Nội bị ô nhiễm bụi rất nặng, ô nhiễm các khí độc hại đã xảy ra cục bộ. Hiện
thành phố có nồng độ bụi trung bình gấp 1,5 đến 3 lần tiêu chuẩn cho phép, trong đó các
khu đô thị mới đang xây dựng và một số đương giao thông vận chuyển nguyên vật liệu
cho các nhà máy, nồng độ bụi đã cao gấp 7-10 lần. Ước tính thiệt hại kinh tế do ô nhiễm
không khí gây ra đối với Hà Nội mỗi ngày khoảng 1 tỷ đồng.
Môi trường không khí Hà Nội bị ô nhiễm bụi rất nặng, ô nhiễm các loại khí độc
hại đã xảy ra cục bộ.Nồng độ bụi gấp 1,5 – 3 lần cho phép, đặc biệt là ở một số đường
giao thông vận chuyển nguyên liệu cho các ngành công nghiệp thì nông độ bụi gấp 7 đến
10 lần
35
+ Có thể tự động hoá hoàn toàn quá trình làm sạch khí
Trong nhà máy sản xuất axit sulfuric thường dùng hai loại loc điện: lọc điện khô
(cực lắng hình tấm) để tách bụi, lọc điện ướt (cực lắng hình tổ ong bằng chì) để tách mù
axit loãng (hoặc bằng ferosilic để tách mù axit đặc).
- Cải thiện chất lượng không khí, Hà Nội đã triển khai 3 dự án lớn gồm “Chương
trình khong khí sạch Việt Nam- Thụy Sỹ”, “Hợp phần quản lý chất lượng không khí” của
dự án giao thông đô thị Hà Nội và chương trình về "Cải thiện chất lượng không khí đô
thị” thực hiện chiến lược bảo vệ môi trường quốc gia.
- Để giảm thải khói bụi, các nước Asean đã kí hiệp định "Chống ô nhiễm khói bụi
Asean”. Theo hiệp định nói trên, các nước có trách nhiẹn phải hành động trước nhằm giải
quyết khói bụi gây ra, thông qua các quy định bảo vệ môi trường nghiêm ngặt. Hiệp định
này cũng tạo cơ chế hợp tác kĩ thuật, trao đổi thông tin và phối hợp giữa các nước.
- Cần tăng cường kiểm soát và đánh giá tác hại của việc thải các chất độc hại gây ô
nhiễm bầu không khí
- Phải có biện pháp chế ngự tiến tới chấm dứt việc thải khói, bụi chất độc của các
ngánh công nghiệp vào môi trường như áp dụng “Công nghệ sạch trong công nghiệp”.
- Áp dụng các công nghệ tiên tiến như đầu tư lắp đặt hệ thống hút bụi tại tất cả các
công đoạn trong quá trình sản xuất, cần thực hiên một số giải pháp hạn chế sự lan toả bụi
và tiếng ồn ra môi trường xung quanh như tưới rửa hệ thống đường vận chuyển nội bộ,
trồng cây xanh, các xe vận chuyển nguyên vật liệu phải được che kín.
36
- V2O5 là một chất rất độc, chúng làm mắt bị sưng tấy, làm rát mũi, cổ họng, da,
mắt, ảnh hưưỏng tới hệ thống hô hấp. Ngoài ra, một số chất xúc tác còn ăn mòn thiết bị
ảnh hưởng đến hiệu quả sản xuất.
- Chất thải rắn ảnh hưởng rất lớn đến sức khỏe công đồng,nghiêm trọng nhất là đối
với dân cư khu vực làng nghề, gần khu công nghiệp, bãi chôn lấp đất thải và vung nông
thôn ô nhiễm chất thải rắn đã đến mức báo động.Nhiều bệnh như đau mắt, bệnh đường hô
hấp, bệnh ngoài da, tiêu chảy, dịch tả, thương hàn,... do loại chất thải rắn gây ra. Thống kê
cho thấy, nguồn phát sinh chất thải rắn tập trung chủ yếu ở đô thị lớn như Hà Nội,
TPHCM.
- Các chất thải rắn trong quá trình sản xuất axit sulfuric chủ yếu là các kim loại
nặng. Chúng có khả năng tích lũy sinh học trong nông sản, thực phẩm cũng như trong mô
tế bào động vật, nguồn nước và tồn tại bền vững trong môi trường gây ra hàng loạt bệnh
nguy hiểm đối với con người như: vô sinh, quái thai, dị tật ở trẻ sơ sinh, tác động lên hệ
miễn dịch gây ra các bệnh tim mạch, tê liệt hệ thần kinh, giảm khả năng trao đổi chất trong
máu, ung thư và có thể di chứng dị tật sang thế hệ thứ ba,...
CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ CHẤT THẢI RẮN CÔNG NGHIỆP:
Có 4 phương pháp chính:
1- Cơ học:- Phương pháp ép
- Phương pháp cắt
- Phương pháp nghiền
- Phương pháp sàng
- Phương pháp tuyển:
+ Tuyển trọng lực (tuyển khí): Tách các vật liêu nhẹ ra khỏi hỗn hợp vật liêu nặng.
Dưới tác dụng của dòng khí thổi lên, vật liệu nhẹ sẽ bị đưa lên trên, vật liệu nặng sẽ bị rơi
xuống dưới và được hứng bởi một băng tải để chuyển đến công đoạn xử lý khác.
+ Tuyển từ: Tách các chất thải nhiễm từ mạnh (Oxit sắt, Hydroxit sắt, Carbonat
sắt, sắt sunfua, Mangan, Crôm,..) ra khỏi các thành phần khác.
+ Tuyển điện: Dựa trên sự khác nhau về tính dẫn điện của vật liệu khi tiếp xúc với
bề mặt của điện cực.
37
2. Nhiệt + cơ:
- Tạo khối: Được thực hiện ở nhiệt độ cao nhằm chuyển các phế thải của khai thác
quặng mỏ, tro của nhà máy nhiệt điện,... thành vật liệu xây dựng
- Nhiệt phân: Dùng nhiệt để oxy hóa hoàn toàn các chất thải nguy hại, làm giảm
thể tích vật liệu đem đốt từ 85 – 95%
3. Hoá lý:
- Hấp phụ:Chất bẩn được hấp phụ lí hoc hoặc hoá học trên bề mặt chất hấp phụ
- Hấp phụ: Chất bẩn được hấp phụ cả trong và trên bề mặt vật liệu hấp phụ
- Kết tủa: Dựa trên tác dụng hóa học giữa chất thải và hoá chất để tạo thành dạng
kết tủa lắng được
- Oxi hóa: Nhằm chuyển những chất độc hại thành những chất ít hoặc không độc
hại dưới tác dụng của những tác nhân oxy hoá
- Cố định và hoá rắn: Thêm những chất kiệu khác vào chất thải để làm thay đổi tính
chất vật lý, giảm độ hòa tan, giảm độ độc và độ lan truyền chất thải vào môi trường
4. Sinh học:
Là quá trình phân huỷ dưới tác dụng của vi sinh làm thay đổi cấu trúc của các hợp
chất hữu cơ
- Sử dụng lò đốt chất thải rắn VH1-18B của Viện công nghệ môi trường thuộc
Viện Khoa Học và Công Nghệ Việt Nam, có công suất từ 5-20kg/giờ.Các chất thải rắn
được đốt đầu tiên ở buông sơ cấp với nhiệt độ 800 oC, sau đó được đốt ở buống thứ cấp
với nhiệt độ 1050 – 1200oC. Khói thải sau xử lý không có màu, không gây ô nhiễm môi
trường. Lò tiêu thụ ít nhiên liệu, giá thành chỉ bằng một nửa so với thiết bị nhập ngoại,...
và hiện đã được lắp đặt ở 14 cơ sở y tế trên cả nước.
III- NƯỚC THẢI SẢN XUẤT VÀ NƯỚC THẢI SINH HOẠT CỦA NHÀ MÁY
- Nước thải ngấm xuống bồn nước ngầm hoặc các thủy vực lân cận (sông, hồ,
biển) làm lan truyền nhiều loại dịch bệnh như: giun sán, đường ruột, bệnh ngoài da, bệnh
mắt hoặc làm ô nhiễm các thủy vực gây hại chi cảnh quan và nuôi trồng thủy sản
38
- Là nguyên nhân chính gây ô nhiễm nguồn nước ở các sông, biển, đe doạ nghiêm
trọng đến môi trường sống của các loài sinh vật sống dưói nước như: cá, tôm, cua,.. qua
đó ảnh hưởng đến con người khi ăn các loài sinh vật này
- Gây tác hại về mặt cảm quang (tăng cường độ đục của nước) và gây bồi lắng
dòng sông.
- Tiêu chuẩn của bộ Khoa Học Công Nghệ và Môi Trường đối với nguồn nước tiếp
nhận loại C chỉ cho phép nhận nước thải có nồng độ chất rắn lơ lửng 200mg/l.
- Nước thải của các ngánh công nghiệp hoá chất vựot dến 84 lần tiêu chuẩn cho
phép nên đã gây ô nhiễm nặng nề các nguồn nước mặt trong vung dân cư
- Tình trạng ô nhiễm nước ở các đo thị thấy rõ nhất ở Hà Nội và TPHCM khi nước
thải trực tiếp ra sông, hồ, kênh, mương.Mỗi ngày Hà Nội thải 300.000 – 400.000
m3.Hiện mới chỉ có 36/400 cơ sở sản xuất có hệ thông xử lý nước thải.Tại TPHCM, có
khoảng 3000 cơ sở sản xuất gây ô nhiễm thuộc diện phải di dời.Tại Hải Phòng, Huế, Đà
Nẵng, Nam Định, Hải Dương,... độ nhiễm nguồn nước nơi tiếp nhận nước thải đều vượt
quá tiêu chuẩn cho phép, các thông số chất lơ lửng, BOD, COD, oxy hoà tan đều vượt từ
5 – 10 lần, thậm chí 20 lần tiêu chuẩn cho phép.
Ví dụ:
Nguồn gôc gây ô nhiễm tại nhà máy hoá chất Biên Hoà chủ yếu gồm:
a. Nước thải sản xuất:Phat sinh từ hầu hết các quá trình công nghiệp như
- Nước thải trong quá trình trao đổi ion có chứa axit và xút
- Nước vệ sinh thiết bị nhà xưởng có chứa các hóa chất rơi vãi. Nước thải sản xuất
của nhà máy Biên Hòa hiện tại và tương lai gồm: nước thải có chứa axit phát sinh từ phân
xưởng sản xuất axit H2SO4
39
Dầu mỡ 10 – 30 100 – 300 45 - 135
- Trong trường hợp không có hệ thống xử lý: So sánh nồng độ các chất ô nhiễm
chính với tiêu chuẩn nước thải đổ ra kênh rạch (loại 1) cho thấy nước thải sinh hoạt có
hàm lượng BOD5 vượt qua tiêu chuẩn 9 – 10,9 lần, COD vượt tiêu chuẩn 14,4 – 20,4 lần,
ss vượt tiêu chuẩn 7 – 14,5 lần. Nếu nước thải sinh hoạt không được xử lý trước khi đưa
vào kênh rạch sẽ gây ô nhiễm nguồn nước.
- Trong trường hợp có bể tự hoại thì: Hàm lượng BOD5 vượt tiêu chuẩn 4 – 4,8
lần, COD vượt tiêu chuẩn 3,2 – 4,6 lần, ss vượt tiêu chuẩn 3 – 6,5 lần
Để xử lý nước thải công nghiệp người ta dùng các phương pháp như khi xử lý
nước thải sinh hoạt. Ngoài ra còn dùng các phương pháp hoá học, lý học như trong công
nghệ xử lý nước thiên nhiên và công nghẹ hoá học.
40
- Các phương pháp cơ học thường dùng là: lọc qua lưới, lắng, xiclon, thủy lực, lọc
qua lớp vật liệu cát và quay ly tâm
41
Nếu sau khi xử lý sinh hoá mà vẫn không đáp ứng được yêu cầu vệ sinh và nuôi cá
thì người ta phải xử lý triệt để bằng một phương pháp như: lọc qua vật liệu cát, háp thụ
bằng than hoạt tính, ozon hoá,...
Đối với những loại nước thải, nếu không thể dùng phương pháp xử lý trên hoặc
không lợi về kinh tế kỹ thuật thí có thể dùng phương pháp cô đặc, nung, đốt cháy...
42
Môc lôc
Trang
Lời nói đầu 0
T×nh h×nh s¶n xuÊt trªn thÕ giíi 1
43
+ B¸o c¸o tæng kÕt dù ¸n s¶n xuÊt thö – thö nghiÖm c¶i t¹o c«ng
nghÖ nh»m xö lÝ bôi vµ ho¸ chÊt sunfua trong khÝ th¶i cña nhµ m¸y
supephotphat Long Thµnh (1999).
+ dost-donhnai.gov.vn
+ moi.gov.vn
+ azom.com
+ lamdong.gov.vn
+ pafko.com
+ ttvnol.com
+ khoahoc.com.vn
+ nea.gov.vn
+ dut.ud.edu.vn
+ wikipedia.org
+ ausetute.com.au
+ atsdr.cdc.gov
+enviro-chem.com
+ scifun.chem.wisc.edu
+ factmonster.com
+ encarta.msn.com
+ chemlink.com.au
+ waterencyclopedia.com
+ highbeam.com
+ geocities.com
44