Universit du Qubec Institut national de la recherche scientifique Eau, Terre et Environnement

VALUATION DE LA FLOTTATION SLECTIVE DES MINRAUX DU GROUPE DU PLATINE DUN MINERAI DE CHROMITE DU COMPLEXE DE MNARIK

par Franois Larouche Ing. Jr. - Gnie mtallurgique

Mmoire prsent pour lobtention du grade de Matre s sciences (M.Sc.) en sciences de la terre

Jury dvaluation Examinateur Externe Monsieur Ren del Villar Dpartement de gnie mtallurgique Universit Laval Monsieur Guy Mercier INRS-ETE Universit du Qubec Monsieur Mario Bergeron INRS-ETE Universit du Qubec Monsieur Marc Richer-Laflche INRS-ETE Universit du Qubec Mai 2008 Droits rservs de Franois Larouche

Examinateur Interne

Directeur de recherche

Codirecteur de recherche

Remerciements
Je remercie mon directeur de thse Mario Bergeron et mon co-directeur Marc RicherLaflche pour leurs conseils et leur disponibilit tout au long de mes travaux de recherche. Je tiens galement gratifier les valuateurs interne et externe pour leurs prcieux avis. Je salue le dvouement de tout le personnel technique de lINRS-ETE pour lavancement de mes travaux. Je souhaite aussi souligner lapport de conseils techniques par Vicky Dodier. Merci de tout mon cur Genevive et Philippe pour leur soutien et leur amour. Enfin, merci lINRS-ETE pour son soutien financier et tout son personnel.

iii

Rsum
Les mtaux nobles tels que le platine, le palladium, le rhodium, le ruthnium, liridium et losmium sont trs recherchs pour leurs proprits physico-chimiques exceptionnelles. Dailleurs, cette demande se traduit par une forte croissance des prix ces dernires annes. Alors, la recherche de nouveaux gisements et le dveloppement de nouvelles technologies dextraction saccentuent. Le prsent travail sinscrit dans cette tendance gnrale. Il visait identifier et optimiser les paramtres permettant une flottation slective de sulfures troitement associs aux mtaux du groupe du platine. Lchantillon slectionn provenait dun gte de chromites platinifres rcemment dcouvert dans le secteur de la Baie James, le complexe de Mnarik. Les chromitites du gte de Mnarik titrant prs de 3 ppm en lments du groupe du platine, ont dj fait lobjet dtudes gologiques approfondies (Houl, 2000). Les rsultats des campagnes de forage ralises rcemment ont dmontr le potentiel conomique de ce dpt de chromite de type stratiforme qui renferme aussi des sulfures de nickel, de cuivre et de fer ainsi que du palladium, du platine et du rhodium. Dans le cadre de la prsente tude, lchantillon de chromitite de lindice Cr-1 utilis a galement fait lobjet dune tude minralogique dmontrant la prsence de chalcopyrite, de pentlandite, de millrite et de sulfures de fer une granulomtrie moyenne de 116 m. Ces sulfures sont encaisss dans une matrice silicate principalement compose de clinochlore, mais galement dactinolite et de lizardite. On y retrouve galement la chromite qui prsenterait galement un potentiel conomique. Dans la chromitite de lindice Cr-1, les lments du groupe du platine y sont prsents en tant que minraux tels que la sudburyite, la michnerite et la cooprite, en tant qualliage avec le fer, le nickel, lantimoine, le tellure ou le bismuth ainsi quen solution solide dans les sulfures. La granulomtrie des minraux platinifres est en moyenne de 3,2 m.

La flottation slective des sulfures, qui a t raliseavec une cellule Denver, a permis de dterminer I'influence de cinq variables soit la granulomtrie, les concentrations en agentsde flottation (collecteur et moussant),en activant et en dprimant ainsi que le pH sur plusieurs indices de performancesminralurgiques.Le xanthatea t employ comme collecteur, un mlange de polypropylne glycol et d'ther de polyglycole alkyle comme moussant, le sulfate de cuivre hydrat comme activant et le carboxymthylcellulose comme dprimant des silicates. Lors de ces essais,des taux de rcuprationdu cuivre, du des GP atteintg4yo,52yoet77%o. La rcupration nickel et du soufreont respectivement n'a pas fait I'objet d'une tude complte, mais les rsultats dmontrent que leurs performancesminralurgiques suivent celles du soufre. Ainsi, la rcupration des GP correspondant la meilleure rcupration du soufre tait de 460 avec un taux de rcupration du palladium de 61% ainsi que des taux de rcupration du rhodium et du platine de 34oet 22Yorespectivement.Leur concentration cumulative a atteint 28 ppm. Par ailleurs, la rcupration du soufre et du nickel semblait favorise par une granulomtrie ultra fine 80% passant 20 pm. L'amyle e xanthate de potassium s'est rvl un collecteur bien adapt la flottation des sulfures de cuiwe, mais les sulfures de nickel y ont moins bien ragis.D'autre pafi, I'ajout d'activant n'a pas eu I'effet escompt sur la rcuprationdu nickel.

Larouche Franois (tudiant)

fu/""*-

Mario Bergeron (directeur de recherche)

V1

Table des matires

REMERCIEMENTS ......................................................................................................III RSUM ...........................................................................................................................V LISTE DES FIGURES ................................................................................................... XI LISTE DES GRAPHIQUES .......................................................................................XIII LISTE DES TABLEAUX..............................................................................................XV INTRODUCTION............................................................................................................. 1 1. REVUE DE LITTRATURE .................................................................................... 5 1.1. DFINITIONS ET GNRALITS .............................................................................. 5 1.1.1. Dfinitions et proprits des lments du groupe du platine..................... 5 1.1.2. Dfinitions et proprits des minraux du groupe du platine.................... 6 1.1.3. Histoire et impacts des mtaux du groupe du platine................................ 7 1.1.4. Ressources et approvisionnement ............................................................ 11 1.1.4.1. Abondances et tats des ressources primaires................................... 11 1.1.4.2. Dveloppement du recyclage des GP ............................................. 11 1.2. GOLOGIE ET MINRALOGIE DES RESSOURCES PRIMAIRES .................................. 12 1.2.1. 1.2.2. Type de dpt et classification des gisements....................................... 12 Caractristiques gologiques, gochimiques et minralogiques des principaux gisements platinifres similaires au complexe de Mnarik ................................................................................................. 14 1.2.2.1. 1.2.2.2. 1.2.2.3. 1.3. CONTEXTE 1.3.1. Upper Group 2 (UG-2), Afrique du Sud .......................................... 14 Le complexe de Stillwater, Montana (.U.)..................................... 15 Le dpt dAkanvaara, nord de la Finlande ..................................... 16
GOLOGIQUE, GOCHIMIQUE ET MINRALOGIQUE DU COMPLEXE

DE MNARIK ....................................................................................................... 17

La gologie gnrale du complexe de Mnarik .................................... 18 Gologie gnrale............................................................................. 18 Minralisations en GP.................................................................... 20

vii

1.3.1.1. 1.3.1.2.

1.3.2.

Gochimie du CDM............................................................................... 21 lments majeurs.............................................................................. 21 lments du groupe du platine ......................................................... 21 Gochimie des GP................................................................... 21 Comportement gochimique des GP....................................... 23

1.3.2.1. 1.3.2.2.

1.3.2.2.1. 1.3.2.2.2. 1.3.3. 1.3.3.1.

Chimie minrale .................................................................................... 23 Minraux primaires .......................................................................... 23 Pyroxnes .................................................................................. 24 Chromites .................................................................................. 24

1.3.3.1.1. 1.3.3.1.2. 1.3.3.2. 1.3.3.3. 1.3.4.

Minralogie secondaire .................................................................... 25 lments du groupe de platine ......................................................... 26 GP

Rsum du contexte gologique du complexe de Mnarik.................... 27

DE CONCENTRATION MINRALURGIQUE DES PAR

1.4. TECHNOLOGIE 1.4.1.

FLOTTATION SLECTIVE

...................................................................................... 28

Dfinition et mcanismes de la flottation slective ............................... 28 Modification des proprits dinterfaces .......................................... 31 Les collecteurs ........................................................................... 31 Les moussants............................................................................ 37 Lactivation................................................................................ 38 Les dprimants........................................................................... 40

1.4.1.1.

1.4.1.1.1. 1.4.1.1.2. 1.4.1.1.3. 1.4.1.1.4. 1.4.1.2.

Influence des conditions opratoires ................................................ 42

2. APPROCHE SCIENTIFIQUE ................................................................................ 45 2.1. PROBLMATIQUE ET OBJECTIFS ........................................................................... 45 2.2. SOURCES DE BIAIS ET HYPOTHSES ..................................................................... 46 3. MTHODOLOGIE EXPRIMENTALE .............................................................. 47 3.1. MATRIEL ET CHOIX DES PRODUITS..................................................................... 47 3.1.1. 3.2.1. 3.2.2. Prparation du minerai et chantillonnage .......................................... 47 Slection des conditions dopration de la cellule Denver ................... 51 Design du plan dexpriences ............................................................... 54
viii

3.2. DMARCHE EXPRIMENTALE .............................................................................. 51

3.2.3.

Protocole exprimental ......................................................................... 58

3.3. MTHODES ANALYTIQUES .................................................................................. 60 4. CARACTRISATION MINRALOGIQUE ........................................................ 61 4.1. CONTEXTE ET OBJECTIFS DE LTUDE MINRALOGIQUE ...................................... 61 4.1.1. 4.2.1. Dmarche de ltude minralogique..................................................... 62 Analyse des lments majeurs et traces ................................................ 62 Analyse lICP-AES ....................................................................... 63 Analyse du soufre, du carbone et de lazote total (CSN) ................. 64 4.2. MTHODOLOGIES ................................................................................................ 62 4.2.1.1. 4.2.1.2. 4.2.2. 4.2.3. 4.2.4.

Les lments en ultra-traces ................................................................. 64 Les minraux majeurs ........................................................................... 65 Caractrisation microscopique............................................................. 65 Microscopie optique......................................................................... 65 Microscopie lectronique balayage ............................................... 66 Microsonde lectronique .................................................................. 66

4.2.4.1. 4.2.4.2. 4.2.4.3. 4.2.5. 4.3.1. 4.3.2. 4.3.3.

Interprtation modale ........................................................................... 67 lments majeurs et traces ................................................................... 68 Rsultats des lments en traces et en ultra-traces............................... 70 Minraux majeurs ................................................................................. 71 Minerai brut...................................................................................... 72 Fraction lgre dune sparation par liquides denses....................... 72 Concentr de flottation ..................................................................... 74 Microscope optique .......................................................................... 75 Microscope lectronique balayage ................................................ 77 Microsonde lectronique .................................................................. 81

4.3. RSULTATS ET DISCUSSION SUR LA MINRALOGIE .............................................. 68

4.3.3.1. 4.3.3.2. 4.3.3.4. 4.3.4. 4.3.4.1. 4.3.4.2. 4.3.4.3. 4.3.5.

4.3.3.3. Fraction lourde dune sparation par liquides denses ...................... 73 Microscopie........................................................................................... 75

Interprtation modale ........................................................................... 82

4.4. RSUM DE LTUDE MINRALOGIQUE ............................................................... 83

ix

5. MODLISATION DES RSULTATS ................................................................... 85 5.1. MODLISATION DE LA RPONSE Y1 : RCUPRATION DU SOLIDE ........................ 86 5.2. MODLISATION DE LA RPONSE Y2 : CONCENTRATION EN SOUFRE...................... 92 5.3. MODLISATION DE LA RPONSE Y3 : RCUPRATION DU SOUFRE ........................ 96 5.4. MODLISATION
DE LA RPONSE

Y4 :

CONCENTRATION EN CUIVRE DANS LE

CONCENTR ....................................................................................................... 103

5.5. MODLISATION DE LA RPONSE Y5 : RCUPRATION EN CUIVRE ....................... 105 5.6. MODLISATION DE LA RPONSE Y6 : CONCENTRATION EN NICKEL .................... 111 5.7. MODLISATION DE LA RPONSE Y7 : RCUPRATION DU NICKEL....................... 117 6. DISCUSSION .......................................................................................................... 125 7. CONCLUSIONS ET RECOMMANDATIONS ................................................... 131 8. RFRENCES BIBLIOGRAPHIQUES.............................................................. 135 9. ANNEXES................................................................................................................ 141 9.1. ANNEXE A : COMPOSITION DES DIFFRENTES LITHOLOGIES DU COMPLEXE DE MNARIK .......................................................................................................... 141 9.2. ANNEXE B : COMPLMENTS DE LANALYSE MINRALOGIQUE........................... 143 9.3. ANNEXES C : CARTES DU COMPLEXE DE MNARIK ........................................... 146 9.4. ANNEXE D : RSULTATS DANALYSES LA SONDE EDS .................................. 149 9.5. ANNEXE E : COMPLMENTS DOBSERVATION DU CONCENTR DE FLOTTATION. 153 9.6. ANNEXE F :
ALGORYTHME DE PROGRAMMATION UTILIS POUR LA MODLISATION STATISTIQUE DES RSULTATS DE FLOTTATION .......................... 155

Liste des figures

Figure 1 : Figure 2 : Figure 3 : Figure 4 : Figure 5 : Figure 6 : Figure 7 : Figure 8 : Figure 9 : Localisation de la proprit Mnarik de Ressources minires Pro-Or inc., Baie-James (Qc) (tire de Laflche et Bergeron,2005)------------------------------------------------------------- 17 Observation dmontrant le litage magmatique des roches du complexe de Mnarik. ----------- 18 Minralisations de sulfures de Cu-Ni riches en GP (secteur de lindice Cr-4) (tire de Laflche et Bergeron, 2002). ---------------------------------------------------------------------------- 19 Carte gologique simplifie du Complexe intrusif de Mnarik (tire de Laflche et al., 2006).------------------------------------------------------------------------------------------------------- 20 Diffrents sulfures emprisonnes dans la matrice (200X)------------------------------------------- 26 Phases de sulfures et de chromite troitement relies (200X) -------------------------------------- 26 Schmatisation de la double couche lectronique ---------------------------------------------------- 30 Mcanisme dadsorption dun collecteur sur un minral (tire de Bouchard, 2001)------------ 31 Illustration des types de collecteurs polaires (inspire de Bouchard, 2001)---------------------- 32

Figure 10 : Section transversale des indices Cr-1et Cr-16 (tire de Laflche et Bergeron, 2005)----------- 47 Figure 11 : Cellule de flottation Denver ----------------------------------------------------------------------------- 52 Figure 12 : Solutions des ractifs utilises lors des essais de flottation (de gauche droite : moussant Ore prep F-579, sulfate de cuivre et collecteur Aero 350). ----------------------------------------- 53 Figure 13 : Filtre pression dair------------------------------------------------------------------------------------ 54 Figure 14 : Aspect de la mousse lors des essais de flottation ----------------------------------------------------- 59 Figure 15 : Spectre de diffraction X du minerai brut -------------------------------------------------------------- 72 Figure 16 : Spectre de diffraction X de la fraction lgre dune sparation par liqueur dense -------------- 73 Figure 17 : Spectre de diffraction X de la fraction lourde dune sparation par liqueur dense -------------- 74 Figure 18 : Spectre de diffraction X dun concentr de flottation ------------------------------------------------ 75 Figure 19 : Exemple de photos ayant servi aux mesures granulomtriques (50X) ----------------------------- 76 Figure 20 : Photo en lumire rflchie (50X) ----------------------------------------------------------------------- 76 Figure 21 : Photo en lumire transmise avec un lger clairage en lumire rflchie (50X)----------------- 77 Figure 22 : Photo en lumire transmise polarise avec un lger clairage en lumire rflchie (50X)----- 77 Figure 23 : MGP isol dans la matrice (500X) --------------------------------------------------------------------- 78 Figure 24 : Agrandissement de la figure 10 (2000X) -------------------------------------------------------------- 78 Figure 25 : MGP dans la matrice prs dun sulfure (1200X) ----------------------------------------------------- 78 Figure 26 : Agrandissement de la figure 12 (3500X) -------------------------------------------------------------- 78 Figure 27 : MGP dans la matrice prs dun grain de chromite (1000X) ---------------------------------------- 78 Figure 28 : Agrandissement de la figure 14 (5000X) -------------------------------------------------------------- 78 Figure 29 : MGP trs prs dun grain de chromite (1000X) ------------------------------------------------------ 79 Figure 30 : MGP coll un grain de chromite (3500X)----------------------------------------------------------- 79

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Figure 31 : MGP prisonnier dun grain de chromite spongieux (1500X) --------------------------------------- 79 Figure 32 : MGP prisonnier dun grain de chromite (3500X) ---------------------------------------------------- 79 Figure 33 : MGP coll un grain de pentlandite prs de la chromite (3150X) -------------------------------- 80 Figure 34 : MGP coll un grain de pentlandite isol dans la matrice silicate (1890X)-------------------- 80 Figure 35 : Concentr de flottation observ au MEB -------------------------------------------------------------127 Figure 36 : Carte de localisation des zones de chromitites qui ont t tudies dans le cadre de ce projet (tire de Laflche et al., 2006) -----------------------------------------------------------------146 Figure 37 : Carte gologique du secteur Nord du complexe de Mnarik (tire de Laflche et Bergeron, 2002).------------------------------------------------------------------------------------------------------147 Figure 38 : Section transversale des indices chromifres Cr-1 et Cr-16. --------------------------------------147 Figure 39 : Photographies de terrain montrant les caractristiques de la zone de dynamitage slectionne pour le prlvement de lchantillon mtallurgique (Indice Cr-1, secteur Nord du complexe de Menarik) (tire de Laflche et Bergeron, 2002). ---------------------------------148 Figure 40 : Spectre EDS du MGP des figures 28------------------------------------------------------------------152 Figure 41 : Spectre EDS du MGP de la figure 29 -----------------------------------------------------------------152 Figure 42 : MGP non librs emprisonns dans un silicate (1000X) -------------------------------------------153 Figure 43 : Agrandissement figure 42 (5000X) --------------------------------------------------------------------153 Figure 44 : Aspect gnral de la taille des particules dans un concentr de flottation (1000X) ------------153 Figure 45 : Aspect gnral du degr de libration (2500X)------------------------------------------------------153 Figure 46 : Phase platinifre (Pd) non libre dans un grain de sulfure de nickel (2000X)-----------------154 Figure 47 : MGP libr (5000X)-------------------------------------------------------------------------------------154

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Liste des graphiques

Graphique 1 : volution de la production des GP selon les continents------------------------------------------------------ 8 Graphique 2 : Part de lutilisation des GP des secteurs dactivit majeurs (2000)(Barnes et Fredette, 2001) -------- 9 Graphique 3 : volution du prix du platine et du palladium durant la dernire dcennie -------------------------------- 10 Graphique 4 : Granulomtrie obtenue avec le broyeur barres ------------------------------------------------------------- 49 Graphique 5 : Courbe granulomtrique des chantillons broys au broyeur anneaux---------------------------------- 51 Graphique 6: Graphique 7: Graphique 8: Graphique 9: Graphique de probabilit normale des paramtres de Y1 ---------------------------------------------------- 87 Analyses des rsidus de rgression de la modlisation Y1 --------------------------------------------------- 91 Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y2 ------------------------------------------------- 93 Analyses des rsidus de la rgression sur Y2 ------------------------------------------------------------------- 95

Graphique 10: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y3 ------------------------------------------------- 96 Graphique 11: Analyses des rsidus de la rgression sur Y3c ------------------------------------------------------------------ 99 Graphique 12: Rponses estimes en fonction des Y3 observs--------------------------------------------------------------- 100 Graphique 13: Influence des facteurs X1, X2, X4 et X7 sur la rcupration du soufre -------------------------------------- 100 Graphique 14: Surface des rponses pour le modle Y3c lorsque X2 = -1 et X4 = 1---------------------------------------- 102 Graphique 15: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y4 ------------------------------------------------ 103 Graphique 16: Rponses estimes en fonction des Y4 observs--------------------------------------------------------------- 104 Graphique 17: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y5 ------------------------------------------------ 105 Graphique 18: Analyses des rsidus de rgression Y5d ------------------------------------------------------------------------ 107 Graphique 19: Rponses estimes en fonction des Y5 observs--------------------------------------------------------------- 108 Graphique 20: Influence des facteurs X1, X5, X6 et X7 sur la rcupration du cuivre -------------------------------------- 108 Graphique 21: Surface des rponses pour le modle Y5d lorsque X2 = 1 et X7 = 1 ---------------------------------------- 110 Graphique 22: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y6 ------------------------------------------------ 112 Graphique 23: Analyses des rsidus de rgression Y6b ------------------------------------------------------------------------ 113 Graphique 24: Rponses estimes en fonction des Y6 observs--------------------------------------------------------------- 114 Graphique 25: Influence des facteurs X1, X3, X6 et X7 sur la concentration en nickel dans le concentr de flottation------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 115 Graphique 26: Surface des rponses pour le modle Y6b lorsque X3 = 1 et X7 = 1---------------------------------------- 116 Graphique 27: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y7 ------------------------------------------------ 118 Graphique 28: Analyses des rsidus de rgression Y7 ------------------------------------------------------------------------- 119 Graphique 29: Rponses estimes en fonction des Y7 observs--------------------------------------------------------------- 120 Graphique 30: Influence des facteurs X1, X4 et X7 sur la rcupration du nickel ------------------------------------------ 121 Graphique 31: Surface des rponses pour le modle Y7a lorsque X1 = -1--------------------------------------------------- 122 Graphique 32 : Corrlation entre la rcupration des GP et celle du soufre---------------------------------------------- 129 Graphique 33 : Corrlation entre la teneur en GP et celle en soufre------------------------------------------------------- 130

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Liste des tableaux

Tableau 1 : Tableau 2 : Tableau 3 : Tableau 4 : Tableau 5 : Tableau 6 : Tableau 7 : Tableau 8 : Tableau 9 : Prix moyens des GP en 2006 (dollars amricains lonce troy) -------------------------------- 10 Teneur moyenne, maximale et minimale en lments du groupe du platine des lithologies du CDM (tir de Houl, 2000) ----------------------------------------------------------------------- 22 Noms et proprits des xanthates produits par Cytec --------------------------------------------- 33 Liste des tamis utiliss pour la granulomtrie.----------------------------------------------------- 49 Facteurs tudis et leur plage de variation--------------------------------------------------------- 55 Plan dexpriences 3 facteurs et 2 niveaux------------------------------------------------------- 56 Plan dexpriences fractionn------------------------------------------------------------------------ 57 lments analyss et leur longueur donde correspondante ------------------------------------- 63 Isotopes analyss au ICP-MS ------------------------------------------------------------------------ 64

Tableau 10 : lments analyss la microsonde lectronique de luniversit Laval------------------------- 67 Tableau 11 : Teneurs moyennes des lments majeurs et traces dans lchantillon utilis pour les essais de flottation ------------------------------------------------------------------------------------- 68 Tableau 12 : Rsultats des analyses carbone, azote et soufre total --------------------------------------------- 69 Tableau 13 : Teneurs en GP pour deux appareils danalyse diffrents--------------------------------------- 70 Tableau 14 : Granulomtrie des phases sulfures et de la chromite -------------------------------------------- 76 Tableau 15 : Granulomtrie des phases platinifres observes ------------------------------------------------- 80 Tableau 16 : Tendances des compositions des MGP analyss la microsonde (%M) ----------------------- 81 Tableau 17 : Rsultats de linterprtation modale sur les minraux majeurs de lchantillon du CR-1 --- 82 Tableau 18 : Rsultats de linterprtation modale sur les sulfures---------------------------------------------- 83 Tableau 19 : Rponses et leur dsignation respective ------------------------------------------------------------ 85 Tableau 20 : Rsultats des essais de flottation issus du plan dexpriences ----------------------------------- 85 Tableau 21 : Estims des paramtres de la premire rgression Y1a ------------------------------------------- 88 Tableau 22 : Table dAnova du modle Y1a ------------------------------------------------------------------------ 90 Tableau 23 : Intervalles de confiance sur les paramtres de la premire rgression de la rponse Y1 ---- 90 Tableau 24 : Intervalles de confiance sur les paramtres de la troisime rgression de la rponse Y1 ---- 92 Tableau 25 : Rsultats des tests dhypothses pour chaque paramtre de la rponse Y2--------------------- 93 Tableau 26 : Rsultats de la table dAnova du paramtre 7 pour la rponse Y2 ----------------------------- 94 Tableau 27 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la troisime rgression de Y3 ---- 98 Tableau 28 : Table dAnova du modle Y3c------------------------------------------------------------------------- 98 Tableau 29 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la troisime rgression de Y5 ---106 Tableau 30 : Table dAnova du modle Y5d -----------------------------------------------------------------------106 Tableau 31 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la seconde rgression de Y6-----112 Tableau 32 : Table dAnova du modle Y6b -----------------------------------------------------------------------113

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Tableau 33 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la premire rgression de Y7 ---118 Tableau 34 : valuation statistique du modle Y7a ---------------------------------------------------------------119 Tableau 35 : Teneurs et rcupration des GP dans les concentrs de flottation slective ----------------128 Tableau 36 : Teneurs et rcupration en soufre des essais A E ----------------------------------------------129 Tableau 37 : Composition en lments majeurs des lithologies du CDM (tir de Houl, 2000) -----------141 Tableau 38 : Composition en lments majeurs des lithologies du CDM (tir de Houl, 2000) -----------142 Tableau 39 : Teneurs moyennes des lments majeurs et traces -----------------------------------------------143 Tableau 40 : Rsultats dtaills des analyses lICP-MS des GP sur le minerai de dpart et le standard ------------------------------------------------------------------------------------------------144 Tableau 41 : Composition des minraux slectionns pour les calculs de linterprtation modale des minraux majeurs -------------------------------------------------------------------------------------144 Tableau 42 : Composition des minraux slectionns pour les calculs de linterprtation modale des sulfures -------------------------------------------------------------------------------------------------145 Tableau 43 : Spectre EDS de la figure 24 -------------------------------------------------------------------------149 Tableau 44 : Spectre EDS de la figure 26 -------------------------------------------------------------------------149 Tableau 45 : Spectre EDS de la figure 30 -------------------------------------------------------------------------150 Tableau 46 : Spectre EDS de la figure 31 -------------------------------------------------------------------------150 Tableau 47 : Spectre EDS de la figure 32 -------------------------------------------------------------------------150 Tableau 48 : Spectre EDS de la figure 33 -------------------------------------------------------------------------151 Tableau 49 : Spectre EDS de la figure 34 -------------------------------------------------------------------------151

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Introduction
Les lments du groupe du platine (GP), par leurs proprits physiques et chimiques, sont dune importance cruciale pour lactivit humaine contemporaine. Ils forment un ensemble de six lments aux proprits semblables incluant le platine, le palladium, liridium, le ruthnium, le rhodium et losmium. Ces mtaux nobles sont utiliss principalement comme catalyseurs dans lindustrie automobile et industrielle ainsi quen joaillerie. Ils sont aussi utiliss comme conducteurs dans les nanotechnologies, comme lectrodes pour les piles combustible et comme principal alliage dans les outils de dentisterie (Barnes et Fedette, 2001). Ils proviennent majoritairement de lindustrie minire sud-africaine. Plus particulirement du complexe intrusif de Bushveld, une rgion minire trs riche en sulfures de nickel, en chromite et en minraux platinifres. Nanmoins, grce au bassin minier de Sudbury, le Canada en est le troisime producteur en importance au monde derrire la Russie. Par ailleurs, deux types de gtes platinifres sont reconnus dans le milieu scientifique, soit les gtes primaires et les dpts alluviaux (Habashi, 1997). Les gtes primaires proviennent du refroidissement de magmas chargs en lments du groupe du platine ou dune transformation mtamorphique subsquente de complexes intrusifs. Pour leur part, les gtes dits secondaires sont originaires dun processus daltration et deffritement de gtes primaires. La minralogie des mtaux platinifres est trs complexe. En effet, ces mtaux prcieux sont retrouvs sous forme de minraux ou dalliages en inclusion dans dautres minraux porteurs et sont trs rfractaires leur extraction. Parmi ces minraux porteurs, on retrouve principalement la chromite et les sulfures de fer, de nickel et de cuivre. En minralurgie, la concentration des lments platinifres se fait principalement par la flottation des sulfures mtalliques qui y sont associs ou par des mthodes de sparation densimtriques ou gravimtriques (Xiao et Laplante, 2004). Chez les exploitants sud-africains, les procds de flottation utilisent gnralement de puissants collecteurs anioniques tels le xanthate et le dithiophosphate qui sont utiliss afin de flotter les sulfures porteurs des mtaux du groupe du platine (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005b). Plusieurs recherches ont t ralises afin de dterminer les conditions
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dopration optimales des cellules de flottation. Elles serviront de rfrence pour appliquer cette technique de concentration au minerai du complexe de Mnarik. Toutefois, il est reconnu que ltape de flottation cause la majeure partie des pertes diminuant ainsi la rcupration des mtaux prcieux. la lumire de ces informations, il est possible daffirmer que les technologies actuellement employes pour exploiter ces ressources requirent une grande quantit dnergie et reprsentent un impact considrable sur lenvironnement. Toutefois, une nouvelle approche (Bergeron et Laflche, 2005) permet dextraire ces mtaux prcieux en vitant les cots nergtiques associs aux mthodes conventionnelles. De plus, cette perce scientifique offre la possibilit dutiliser les ressources primaires ou secondaires. Ce procd pilote de lixiviation au chlore gazeux a affich des taux de rcupration de 100% pour plusieurs lments du groupe du platine lors dessais de laboratoire sur des minerais standardiss. La technique met en contact du chlore gazeux, du monoxyde de carbone ainsi quune ressource platinifre dans un chlorurateur chauff entre 450C et 700C (Boss, 1996). Cette tape complexifie les mtaux du groupe du platine qui sont ensuite solubiliss dans de lacide chlorydrique dilu. Suite un projet dexploration minire dans la rgion du lac de Mnarik, un gisement chromifre riche en lments du groupe du platine a t dcouvert prs de Radisson. Cette ressource platinifre pourrait tre utilise comme alimentation pour la nouvelle technologie dextraction pralablement une concentration du minerai par la flottation slective des sulfures porteurs des GP. Cest donc dans loptique dextraire ces mtaux avec le chlorurateur partir du minerai provenant du complexe de Mnarik que le prsent projet de recherche sinscrit. Ainsi, il devra inclure une caractrisation de lindice minral ltude en commenant dabord par une analyse des lments et des minraux le composant. Ensuite, une observation par microscopies optiques et lectroniques permettra didentifier et de caractriser les minraux platinifres et de dterminer la taille de libration des diffrentes phases minrales dintrt. Enfin, linterprtation modale pourra valuer semi-quantitativement la prsence des principaux minraux. Ces analyses se feront au moyen dun microscope lectronique balayage, dun spectrophotomtre

d'mission atomique au plasma, dune microsonde lectronique et dun appareil de diffraction des rayons X. Lorsque ces informations auront t obtenues, il sera possible de raliser les essais de flottation afin de dterminer les conditions dopration qui permettent lextraction des minraux du groupe du platine contenus dans le minerai de lindice chromitite Cr-1. La premire tape des tudes de flottation sera deffectuer des essais sur une cellule de flottation de laboratoire de type Denver D1 qui permettront de spcifier le choix des agents chimiques adquats. Ensuite, la ralisation dun plan dexpriences compltera les informations ncessaires la modlisation des variables dinfluences. Les rsultats attendus amneront des informations supplmentaires pour llaboration dun projet minier dextraction du chrome et des lments du groupe du platine sur le site propos avec laide des partenaires industriels dj impliqus dans le projet de recherche. Cet essor minier permettra sans aucun doute lmergence dune nouvelle richesse dans une rgion qui dpend grandement des ressources naturelles, particulirement au sein des communauts autochtones de la Baie James. De plus, les retombes socio-conomiques majeures quengendrerait lexploitation du gisement de chromite platinifre du complexe de Mnarik sur la rgion et pour la socit qubcoise sont dautant plus intressantes que les impacts sur lenvironnement seraient minimiss. Ce rapport est divis en plusieurs parties dont la premire rvise les concepts de bases de ltude et rsume lensemble des documents faisant rfrence un travail similaire. Le chapitre suivant aborde les problmatiques et prsente les objectifs de la recherche. Par la suite, la mthodologie exprimentale et la planification des expriences sont dtailles. La cinquime partie caractrise la minralogie du minerai. Enfin, les rsultats des expriences de flottation sont prsents et discuts en suivant une approche de modlisation statistique.

1. Revue de littrature

1.1.

Dfinitions et gnralits Dfinitions et proprits des lments du groupe du platine

1.1.1.

Les lments du groupe de platine (GP) comprennent principalement les six lments du tableau priodique suivants : le platine (Pt), le palladium (Pd), liridium (Ir), losmium (Os), le rhodium (Rh) et le ruthnium (Ru). Ces mtaux prsentent plusieurs caractristiques trs recherches telles quune bonne rsistance la corrosion, un point de fusion lev, une inertie chimique, une excellente capacit catalytique ainsi que de bonnes proprits thermolectriques et mcaniques. Ceci explique pourquoi ils sont utiliss dans de nombreuses situations sous forme dalliages ou ltat pur. Leur aspect mtallique lustr similaire largent, do lorigine du mot platine, ainsi que leur raret en font des mtaux prcieux priss par les joailliers (Habashi, 1997). Leur utilit premire est sans contredit due leur bonne proprit catalytique. Du point de vue mcanique, ils prsentent gnralement une structure cubique face centre lexception du ruthnium et de losmium qui ont une structure hexagonale compacte. Ces deux derniers sont dailleurs trs difficiles travailler ltat pur mme haute temprature (Cabri, 1981). linverse, le platine et le palladium sont les mtaux du groupe du platine les plus mallables et les plus ductiles. Dautre part, liridium a une faible ductilit mme ltat pur et le rhodium peut tre lamin en feuilles partir de 350C. Ces derniers forment dailleurs un mtal ductile et trs rsistant lorsquils sont allis au platine et au palladium. Les GP ont galement une bonne rsistance chimique face aux ractifs aqueux communs (Carbi, 1981). Pour dissoudre ces lments, il est prfrable dutiliser des mlanges dacides forts comme laqua regia. Ce mlange est efficace pour solubiliser les six lments, toutefois il forme un oxyde volatil avec losmium. Il faut donc tre trs prudent avec cette mthode de dissolution en raison des pertes dosmium quelle peut engendrer. Laqua regia doit sa capacit attaquer les GP grce notamment au fort pouvoir oxydant du chlore et des chlorures nitriques forms, mais aussi parce que lacide

chlorhydrique se complexifie avec les ions mtalliques pour former des produits de corrosion trs stables. Certains spcialistes classent les GP en deux groupes par rapport leur densit respective soit les plus lourds que lor (GP-lourds), comprenant losmium, liridium et le platine, et les plus lgers (GP-lgers), rassemblant alors le ruthnium, le rhodium et le palladium. La densit spcifique des GP-lgers varie entre 12,0 et 12,4 alors que celle des GP-lourds varie plutt entre 21,0 et 22,5 (Cabri, 1981). Cependant, la classification couramment utilise est base selon leurs comportements gochimiques communs. On distingue alors le groupe de liridium (I-GP) dont fait partie lIr, lOs et le Ru et le groupe du palladium (P-GP) constitu du Pd, du Pt et du Rh. Certains complexes correspondent bien cette subdivision, dautres beaucoup moins (Houl, 2000).

1.1.2.

Dfinitions et proprits des minraux du groupe du platine

Les GP se retrouvent que trs rarement ltat natif en milieu naturel. Ils forment gnralement des composs, des alliages ou des complexes qui se cristallisent en minraux (Habashi, 1997). Selon la base de donnes minralogiques webmineral.com, il existerait quelque 129 espces minrales platinifres reconnues par lAssociation Minralogique Internationnale (IMA) en 2005 (www.ima-mineralogy.org), plus de 500 phases dGP non-identifies ou non-approuves par lIMA ainsi que 20 minraux autres que des MGP qui contiennent des GP diffrentes concentrations. En plus des phases minrales, les GP peuvent se retrouver en solution solide avec dautres minraux principalement avec le nickel. galement, ils se prsentent sous forme binaire (Laurite, RuS2), tertiaire (Maslovite, PtBiTe) ou quaternaire (Inaglyite, PbCu3 (Ir,Pt)8S16) dans lesquelles les platinodes sassocient avec un, deux ou plusieurs lments (Cabri, 1981). noter que les substitutions entre GP sont frquentes de part leurs similitudes (Cabri, 1981). Ceux qui possdent un potentiel minralogique significatif sont lists ci-aprs : As, Bi, Cu, Fe, Hg, In, Ni, Pb, S, Sb, Se, Sn et Te.
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1.1.3.

Histoire et impacts des mtaux du groupe du platine

La prsence des mtaux prcieux dans lempire gyptien a t mise en vidence par la dcouverte dun tui en or datant du septime sicle Av. J.-C. recouvert dinscriptions en argent dont un caractre du hiroglyphe tait en platine (McDonald, 1982). Au 16e sicle, les espagnols dans leur recherche dor au nouveau monde auraient trouvs des gisements alluviaux de platine. Ce mtal tait, cette poque, considr comme une nuisance. Lor blanc, ainsi dnomm au 18e sicle, pris de limportance lorsquil eut t possible de le fondre. En raison de sa densit comparable celle de lor et de son faible prix, il tait le mtal idal pour altrer lor (Habashi, 1997). C. Wood (1702-1774), considr comme le dcouvreur officiel du platine, a initi linvestigation scientifique du platine avec laide de plusieurs collaborateurs tels que W. Watson (1715-1787) et W. Lewis (1708-1781) (McDonald, 1982). Au dbut du 19e sicle, le palladium, le rhodium, losmium et liridium furent dcouverts. Le ruthnium quant lui sera dcouvert au milieu du 19e sicle. Par ailleurs, les premiers gisements platinifres ont t dcouverts dans la premire moiti du 19e sicle plus prcisment dans les montagnes de lOural. Le procd Wollaston dans lequel le matriel brut est dissout dans laqua regia, puis purifi par la prcipitation de lhexachloroplatinate dammonium a men la formation de la compagnie Johnson, Matthey & Co. Londress en 1817. Ce procd avait son quivalent russe qui fut dvelopp dans les mmes annes (McDonald, 1982). Cest partir de la fin du 19e sicle que le march du platine prend de lexpansion avec la Russie en tant que plus grand producteur et les tats-Unis en tant que plus grand consommateur. Aprs labandon de lindustrie par les russes, la Colombie est redevenue le premier producteur de platine. La ressource provenait alors exclusivement de dpts alluviaux. La Premire Guerre mondiale marque galement lentre en scne de lindustrie canadienne du platine en raison de louverture de plusieurs mines de nickel dans lesquelles les mtaux du groupe du platine taient des sous-produits dextraction. ce moment, les deux plus grands producteurs taient nuls autres que Mond Nickel Co. (INCO) et Falconbridge Nickel Mines. Laugmentation de la demande mondiale en platine a permis lAfrique du Sud de devenir un important producteur avec la dcouverte de nombreux gtes associs au complexe de Bushveld et plus spcifiquement
7

au renomm Merensky Reef (1925). Ds la Deuxime Guerre mondiale, ce pays devint le principal producteur de mtaux du groupe du platine au monde. De nos jours, le second producteur en importance est la Russie. En outre, ce pays est le plus gros producteur de palladium. Grce lexploitation du complexe de Stillwater, les tats-Unis se place au 4e rang, juste devant le Canada o la production en GP de premire fusion tait de 18,5 tonnes en 2003. Au niveau mondial en 2003, cest 194,1 tonnes de platine de premire fusion et 20 tonnes de platine rcupres qui ont t produites. Le graphique suivant montre lvolution de la production mondiale de mtaux du groupe du platine et celle spcifique des continents producteurs pour les annes 1997 2002 (Chevalier, 2004). Graphique 1 : volution de la production des GP selon les continents
450 000 400 000 350 000 300 000 250 000 Production (Kg) 200 000 150 000 100 000 50 000 0 Total Ocanie Total Asie Total Amriques Total Europe Total Afrique

19 97

19 98

19 99

20 00

20 01

Anne

Les productions leves de lAfrique et de lEurope sont largement dues aux performances respectives de lAfrique du Sud et de la Russie. La plus grande partie de la production dGP se retrouve dans les catalyseurs automobiles et industriels (Chevalier, 2004). Dailleurs, les plus grands consommateurs sont les pays producteurs dautomobiles soit les tats-Unis, lEurope et le Japon. Dautre
8

20 02

part, les rglementations environnementales contraignant les missions atmosphriques des automobiles deviennent de plus en plus strictes faces aux compagnies automobiles. Elles doivent alors augmenter la teneur en GP contenue dans les catalyseurs ce qui par le fait mme met de la pression supplmentaire sur la demande mondiale. Il est noter que le platine transforme efficacement les hydrocarbures et le CO des gaz dchappement en composs moins nocifs alors que le rhodium est spcialis pour le traitement des NOx (Barnes et Fredette, 2001). Le palladium est apte traiter ces trois types de polluants atmosphriques, toutefois avec une efficacit moindre. La joaillerie et llectronique sont les seconds domaines en importance pour lutilisation des mtaux platinifres. Les autres domaines de consommation sont lindustrie du verre, lindustrie chimique et lectrique, la dentisterie, la finance et les piles combustibles. Le graphique 2 prsente lutilisation relative des GP selon les secteurs dactivit conomique. Graphique 2 : Part de lutilisation des GP des secteurs dactivit majeurs (2000) (Barnes et Fredette, 2001)

Tous les dtails sur le march des GP sont bien rsums dans lannuaire des minraux du Canada (Chevalier, 2004) et dans louvrage de Sarah Jane Barnes (Barnes et Fredette, 2001). La bonne gestion de la production du platine et du rhodium et lquilibre de la demande ont maintenus le march du platine et du rhodium entre les annes 1996 et 2005 en constante augmentation. Par contre, dans le cas du palladium, de fortes variations de loffre et de la demande ont eu cours durant cette priode. Le graphique suivant montre bien lvolution de loffre et de la demande entre 1996 et 2005.

Graphique 3 : volution du prix du platine et du palladium durant la dernire dcennie

1200 Platinum Palladium 1000

800 Prix ($ US/oz)

600

400

200

0 1997

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

Anne

Source : Platts Metals Week (www.platts.com)

Aujourdhui, la demande en GP a fortement augmente. Les prix moyens en 2006 sur le march londonien sont rsums dans le tableau 1. Tableau 1 : Prix moyens des GP en 2006 (dollars amricains lonce troy)
Mtaux Platine Palladium Iridium Rhodium Ruthnium Prix ($US/oz) 1144,42 322,93 349,45 4561,06 193,09
Source : Platts Metals Week (www.platts.com)

la lumire de lhistorique du march des platinodes, ces mtaux prcieux nont jamais eu autant dintrt quaujourdhui tant pour lexploitation minire que pour le dveloppement de nouvelles technologies de recyclage. Lmergence des applications industrielles, le maintien de leur prix un niveau lev et la diminution des rserves de certains des plus grands gisements platinifres crent cette demande.

10

1.1.4.

Ressources et approvisionnement Abondances et tats des ressources primaires

1.1.4.1.

Labondance des GP dans la crote terrestre serait estime entre 1 ppb et 0,1 ppb selon lAgence Internationale dnergie Atomique (AIEA) (International Atomic Energy Agency, 2005). Mme si la quantit globale de ces mtaux nobles est norme, seule une infime fraction se retrouve dans des gisements conomiquement exploitables. La plupart des rserves connues ce jour sont situes en Afrique du Sud, dans le Complexe de Bushveld. En 2001, les rserves mondiales dGP viables taient estimes 71 000 tonnes (Free, 2001).

1.1.4.2.

Dveloppement du recyclage des GP

Une source majeure de mtaux nobles provient du recyclage de dchets industriels et rsidentiels de toutes sortes. Parmi ces matriaux usags se trouve des catalyseurs industriels, des retailles de joaillerie, des pices lectroniques, du matriel de communication et des catalyseurs automobiles. Ces derniers sont dailleurs la plus importante source de mtaux du groupe du platine de deuxime fusion. Malgr tout, le march du recyclage est encore trs peu dvelopp. Selon la firme Johnson Matthey (Kendall, 2005), seule la fabrication des catalyseurs dautomobiles tolre linsertion de mtaux nobles de seconde fusion. Elle indique galement que seulement 800 000 oz des 3 860 000 oz de platine utilis dans la fabrication des catalyseurs dautomobiles en 2005 provenaient du march du recyclage. Toutefois, aucune donne prcise sur ltat du recyclage des autres rsidus industriels ou rsidentiels ne sont disponibles. Nanmoins, il existe cinq grandes catgories de rejets fortes teneurs en platinodes soit : les rejets mtalliques, les dchets industriels, les pots catalytiques, les solutions charges en platinodes et les rsidus industriels (Habashi, 1997).

11

1.2.

Gologie et minralogie des ressources primaires Type de dpt et classification des gisements

1.2.1.

Il existe deux types de dpts soit : primaires ou secondaires. Les dpts primaires sont le rsultat dune multitude dvnements gologiques majeurs o des intrusions de magma se solidifient ou se transforment sous leffet de la pression et de la temprature. Les GP se concentrent alors localement par laction de processus physico-chimiques. Lorsque ces dpts sont altrs et transports par laction naturelle de lhydrosphre ou de latmosphre, des dpts secondaires se forment. Ce sont des placers ou des gisements alluvionnaires dans lesquels les phases lourdes sont concentres mcaniquement par lcoulement de leau et par dissolution et reprcipitation. Ces types de dpt sont dcrits plus prcisment dans la littrature (Habashi, 1997). Il existe un grand nombre de minraux platinifres comme la sperrilyte (PtAs2), la cooprite (PtS) ou la stibiopalladinite (Pd3Sb) ou plusieurs formes dalliages. Les lments du groupe du platine se retrouvent galement en solution solide dans les sulfures notamment de cuivre et de nickel. Il existe plusieurs classifications des types de gisements platinifres. Parmi celles-ci, la classification Cole et Ferron repose notamment sur une combinaison entre les teneurs en GP des gisements et leurs modes daccumulation gologique (Merkl et McKenzie, 2002). Ainsi, trois classes de gisements sont distinguables soient : 1. Gisement prdominance en GP : o lattrait conomique est majoritairement d la prsence de mtaux nobles. Les autres mtaux associs (tels que Ni, Cu, Fe ou Co) sont des sous-produits de lexploitation des GP. 2. Gisements prdominance de Ni et de Cu : o les GP sont des sous-produits de lextraction des sulfures de nickel et de cuivre. 3. Gisements divers : o les GP sont prsents quen petites quantits. Leur valeur conomique y est dailleurs petite ou absente.

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Plusieurs subdivisions suivent pour chacun des groupes. Le premier englobe donc les gisements chromifres, alluvionnaires, les chemines de dunites et ceux du type Merensky. Ces derniers sont stratifis et contiennent relativement peu de sulfures dissmins. Les GP y sont associs tant avec la chromite quavec les sulfures. Les gisements chromifres montrent une corrlation certaine entre la chromite et les teneurs en mtaux du groupe du platine. Le dpt de chromite peut tre stratiforme dans les grands complexes intrusifs ou podiforme dans les copeaux de roches ophiolitiques. Les gisements conomiquement viables sont surtout stratiformes tels que ceux du complexe de Bushveld (UG-2), le Great Dyke ou le complexe de la Stillwater. Plus de dtails sont disponibles sur les autres types de gisements dans larticle de Xiao et Laplante (Xiao et Laplante, 2004). Une autre classification se rapporte plutt la sparation minrale (Bulatovic, 2003). Le premier type est caractris par un dpt magmatique dans lequel les GP sont essentiellement associs aux principaux sulfures mtalliques. La prdominance du gisement vers ces derniers varie en fonction des teneurs en GP et en sulfures. Le Merensky Reef (Afrique du Sud), le Great Dyke (Zimbabwe), le complexe de Stillwater (tats-Unis) et la mine de Lac des les (Ontario, Canada) font partie de ce type. Le second type est plus chromifre. Il existe deux sous-groupes qui sy distinguent soient : les dpts podiformes et stratiformes. Dans ce dernier sous-groupe, une large proportion des GP forment des minraux qui sont alors associs la chromite ou aux sulfures. Enfin, un dernier type de gisements est ceux haute teneur en chromite (ex. UG2 du complexe de Bushveld). Ils dmontrent gnralement de faibles performances de rcupration et de concentration des GP qui se trouvent gnralement associs aux sulfures ou sous la forme dalliages.

13

1.2.2.

Caractristiques gologiques, gochimiques et minralogiques principaux gisements platinifres similaires au complexe de Mnarik

des

Le complexe de Mnarik est un systme gologique qui comprend une zone ultramafique riche en GP. On y retrouve des chromitites stratiformes qui alternent avec des pridotites et pyroxnites. La minralisation en GP est associe une forte prsence de chromite, de sulfures de nickel et de cuivre dissmins. La teneur sommative en lments du groupe du platine des chromitites slve environ 3 ppm. Selon la classification Cole et Ferron, le complexe de Mnarik serait un gisement prdominance en GP de type chromitique semblable celui de lUG-2, du Great Dyke et de Stillwater. En utilisant la classification propose par Bulatovic, le complexe de Mnarik ressemble plus ceux du complexe de Bushveld. Il se classifierait donc comme un gisement de chromite stratiforme contenant une concentration en GP leve. Le complexe UG-2, le complexe de Stillwater et le dpt dAkanvaara possdent certaines caractristiques minralogiques similaires au complexe de Mnarik.

1.2.2.1.

Upper Group 2 (UG-2), Afrique du Sud

Les informations dcrites dans cette partie sont tires des rfrences suivantes: Penberthy et al. (2000), Barnes et Maier (2002) et Merkl et McKenzie (2000). Le dpt platinifre de lUpper Group 2 est considr comme la plus grande rserve dlments du groupe du platine au monde. Par consquent, on y retrouve plusieurs mines qui exploitent cette ressource. Il est constitu dune chromitite stratiforme compose de 60 90% de chromite et de 5 25% dorthopyroxne interstitiel. Les autres minraux tels que la diopside, le clinopyroxne et la chlorite forment moins de 5% de la roche. Pour leur part, les sulfures de mtaux de bases reprsentent moins de 0,1% des minraux prsents. La teneur moyenne en sulfure est donc plus basse que celle du Merensky Reef (2-3%). Dans lUG2, les sulfures les plus communs sont la chalcopyrite, la pyrrhotite, la pyrite, la pentlandite et, en moindre proportion, la millrite. Ils ont une granulomtrie moyenne denviron 30m. Toutefois, leur teneur et leur minralogie dnotent de grandes variations rgionales travers le UG-2. Ce phnomne influence beaucoup la flottation, particulirement lorsquil y a prsence de millrite. En effet, ce minral aurait un impact
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ngatif sur la rcupration de nickel en raison notamment de sa cintique de flottation plus lente que celle de la pentlandite. Le gisement est aussi caractris par sa teneur en nickel de 1300 ppm, en cuivre de 800 ppm et en GP de 4 10 ppm (6 ppm en moyenne). Ces derniers constituants se retrouvent surtout (50%) en tant que minraux sulfurs comme la laurite, la cooprite, la malanite et la braggite. Ils forment galement des alliages avec le fer, le tellure et le bismuth ou des minraux darsniures et de sulfarsniures. LGP le plus abondant est le platine dans une proportion de 46 52%. Ensuite, vient le palladium (23 27%), le ruthnium (8,5 16%) et le rhodium (7,5 8,5%). Enfin, liridium et losmium sont prsents seulement en traces. Les minraux platinifres ont un diamtre quivalent qui ne dpasse que trs rarement les 10 m et dont la mdiane est de 2m 4m. Ceci oblige un broyage trs fin pour librer les particules platinifres (Cramer, 2001). Les tudes ont aussi dmontres que les MGP se prsentent de six faons dans le minerai : Grains librs Emprisonns dans une particule de gangue Attachs une particule de gangue Associs une particule de sulfure libre Associs une particule de sulfure emprisonne dans la gangue Associs une particule de sulfure attache la gangue

Cependant, ces caractristiques minralogiques des minraux platinifres varient constamment de faon rgionale lintrieur du complexe, particulirement par rapport aux concentrations en GP, leurs minralogies et leurs associations minralogiques.

1.2.2.2.

Le complexe de Stillwater, Montana (.U.)

Cette section se base sur les renseignements trouvs dans les travaux de Polovina et al. (2004), Merkl et McKenzie (2002) ainsi que du site internet de la Stillwater Mining Company (www.stillwatermining.com). Le complexe de Stillwater est une intrusion ultramafique mafique stratifie qui est renomme pour contenir la plus haute teneur en

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GP parmi les gisements semblables connus dans le monde. En effet, sa teneur moyenne en Pt et en Pd combine totalise 16,5 ppm (donnes de 2005) (George, 2006). Ces minraux sont surtout associs aux sulfures dissmins dans la roche (Polovina et al., 2004). Dailleurs, il existe une corrlation tangible entre la teneur en soufre et celle en mtaux du groupe du platine. Les minraux platinifres sont essentiellement des sulfures, des tellurures, des arsniures ou des alliages. Parmi ces composs, les plus communs sont la braggite, la cooprite, la moncheite, la vysotskite et lisoferroplatine. Ils peuvent tre trouvs en inclusion dans les sulfures et dans les silicates, mais surtout aux limites entre les minraux sulfurs et la gangue. Par contre, le palladium est majoritairement en solution solide dans la pentlandite. La granulomtrie des phases platinifres est value entre une quelques dizaines de microns. Les phases riches en palladium par exemple ont une granulomtrie plus fine, soit entre 1 et 5 m. Par contre certains minraux telluriques ont atteint jusqu 130m de diamtre. Enfin, les sulfures de mtaux de bases prsents sont la pyrrhotite, la pentlandite, la chalcopyrite et, en moindre proportion, la pyrite. Bref, le complexe de Stillwater possde plusieurs caractristiques de lUG-2, mais aussi du Merensky Reef.

1.2.2.3.

Le dpt dAkanvaara, nord de la Finlande

Le dpt dAkanvaara est galement caractris par la prsence de plusieurs zones de chromitites stratifies. Les rfrences qui y font mention et do linformation a t tire sont louvrage de Gornostayev et Mutanen (2003), le site internet de la Commission gologique de Finlande (www.gsf.fi) et le site internet du dpartement de gologie de la Royal Holloway University of London (www.gl.rhul.ac.uk). Il fait parti dun projet dtude exploratoire, tout comme le complexe de Mnarik. Son attrait conomique majeur est sa teneur en chromite qui peut mener la production de ferrochrome. Cette chromite contient une faible proportion de magnsium, environ 11% de Al2O3 et une grande quantit de fer (environ 40% FeO total). Il y a aussi une quantit assez importante de vanadium pour en faire un sous-produit valorisable. Les lments du groupe du platine demeurent ltude quant leur potentiel conomique. Toutefois, leurs minralogies ressemblent plusieurs dpts de chromitites platinifres tels que lUG-2. Les couches

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chromitiques les plus profondes contiennent entre 18 et 32% de Cr2O3 et peuvent titrer jusqu 1,4 g/t en GP. Les minraux platinifres sont de tailles trs petites soit entre 3 et 10m. Ce sont surtout des sulfures, des arsniures, des sulfarsniures, des tellurures, des alliages et dautres phases non-identifies. Ils sont retrouvs en inclusion au centre ou prs des bords des grains de chromite, attachs aux grains de chromite ou emprisonns dans la matrice silicate. Dans ce dernier cas, ils sont parfois associs avec diffrents sulfures de mtaux de base. Enfin, une certaine partie des GP sont en solution solide dans les sulfures de mtaux de bases. Cette distribution des minraux platinifres nest cependant pas uniforme dans les diffrentes zones stratifies du dpt.

1.3.

Contexte gologique, gochimique et minralogique du complexe de Mnarik

Le complexe de Mnarik est un systme gologique archen exceptionnel qui doit son attrait sa forte teneur en chromite et ses concentrations anormales en lments du groupe du platine (GP). Ce complexe est situ 40 kilomtres au sud de la ville de Radisson sur le territoire de la Baie-James. La figure suivante prsente le plan de localisation du CDM.

Figure 1 : Localisation de la proprit Mnarik de Ressources minires Pro-Or inc., Baie-James (Qc) (tire de Laflche et Bergeron,2005)
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Il a t le sujet de plusieurs investigations ces dernires annes. Notamment sur la sparation physique des diverses phases minrales (Laflche et al., 2006). De plus, un mmoire de matrise dpos la facult des tudes suprieures de lUniversit Laval a permis de caractriser et dtudier lorigine des types de minralisations du complexe de Mnarik (Houl, 2000). Dans le cadre de la prsente recherche, comprendre le contexte gologique et les caractristiques du complexe savre un atout important. La section suivante se base essentiellement sur ce mmoire de matrise.

1.3.1.

La gologie gnrale du complexe de Mnarik Gologie gnrale

1.3.1.1.

Le Complexe de Mnarik (CDM) est situ lintrieur dun ensemble de roches archennes du Bouclier canadien qui font partie de la sous-province volcano-plutonique de La Grande (Houl, 2000). Cest une intrusion ultramafique mafique stratifie, compose, dans le premier cas, de couches de pridotites et, dans le second, principalement de roches gabbroques. Par ailleurs, les observations ralises antrieurement sur le complexe dmontrent que la zone ultramafique fait partie, comme pour les autres complexes igns majeurs tels que le Great Dykes et celui du Bushveld, dun ensemble stratiforme plutt que podiforme. Cette structure stratiforme est souligne par lalternance de couches de chromitites platinifres et de pridotites telle quillustre la figure 2. La figure 38 en annexe C montre une section transversale des indices chromifres Cr-1 et Cr-16.

Figure 2 : Observation dmontrant le litage magmatique des roches du complexe de Mnarik.

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On retrouve galement dans la zone ultramafique quelques filons de sulfures localiss (figure 3) sur des failles dont les concentrations en lments du groupe du platine (GP) sont trs leves. Cependant, ces filons ne reprsenteraient pas une valeur conomique leve en raison de leur petit volume.

Figure 3 : Minralisations de sulfures de Cu-Ni riches en GP (secteur de lindice Cr-4) (tire de Laflche et Bergeron, 2002). La zone ultramafique est caractrise par les chromitites qui la constituent. On y retrouve plus de 50% de chromite gnralement finement grenue, mais aussi de la serpentine, de la chlorite et des trmolites. Par ailleurs, plusieurs types de minralisations sont distinguables dans lesquels les mtaux tels que le chrome, le titane, le nickel, le cuivre, le cobalt, le vanadium et les lments du groupe du platine y sont concentrs. Enfin, les autres units sont les pridotites chromites, les pridotites et les pyroxnites. Pour ce qui est de la zone mafique, ses principales composantes sont lactinote, la chlorite et lpidote. Deux units divisent cette zone soient les pyroxnites magntites et les pyroxnites (Houl, 2000). La figure suivante prsente une carte gologique simplifie du complexe de Mnarik.

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Figure 4 : Carte gologique simplifie du Complexe intrusif de Mnarik (tire de Laflche et al., 2006).

1.3.1.2.

Minralisations en GP

Les horizons stratiformes de chromitites platinifres et les sulfures filoniens riches en GP-Ni-Cu reprsentent les deux principaux types de minralisations dans la zone ultramafique du complexe de Mnarik (Houl, 2000). Pour lensemble du complexe, deux types de minralisations en GP ont t dtermins. Dabord, des inclusions de minraux du groupe du platine (MGP) dans ou prs de la chromite caractrisent une minralisation probablement syngntique (magmatique). Notez que statistiquement, relativement peu de MGP se retrouvent en inclusions dans les grains de chromites. Ils sont majoritaitrement prsents dans la matrice silicate. Ils sont galement pour la plupart concentrs dans les chromitites enrichies en sulfures tels que la pentlandite, la pyrrhotite et la chalcopyrite. Les GP qui y sont concentrs sont principalement du palladium (Pd) et du platine (Pt). Postrieurement la cristallisation et au refroidissement des roches magmatiques, certains GP se sont combins basse temprature avec lantimoine (Sb), le bismuth (Bi), larsenic (Ar) et le tellure (Te) ou forment des sulfures dissmins. On
20

retrouve galement des minralisations de sulfures filoniens associes des failles tardives. Globalement, prs de 90% 95% des MGP du gisement sont trouvs prs des grains de chromite et gnralement associs une matrice de silicates riche en sulfures (Houl, 2000).

1.3.2.

Gochimie du CDM

La zone ultramafique du CDM comporte plusieurs lithologies. Leurs compositions en lments majeurs et en lments traces auront permis de caractriser les principaux facis lithologiques (Houl, 2000).

1.3.2.1.

lments majeurs

Cest principalement par fluorescence X que les lments majeurs (SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, MgO, Cr2O3, CaO, MnO, Na2O, K2O, P2O5) ont t analyss. Dautres chantillons du CDM ont t analyss par ICP-AES. Les tableaux 36 et 37 en annexe A prsente la composition moyenne et les rsultats de pertes au feu (PAF) des lithologies dintrts obtenus par Houl (2000). Selon les rsultats quil prsente, le chrome, le fer, la silice, laluminium et le magnsium sont les lments majeurs retrouvs dans le minerai du complexe de Mnarik. Le nickel se retrouve dans plusieurs lithologies contrairement au cuivre qui serait surtout prsent dans les chromitites silicates, les harzburgites et les harzburgites chromite.

1.3.2.2.

lments du groupe du platine 1.3.2.2.1. Gochimie des GP

Les mthodes danalyses utilises pour dterminer les teneurs en GP des roches du CDM sont la fusion plombeuse, la fusion au sulfure de nickel suivie dune analyse par activation neutronique et finalement une analyse par ICP-AES (Houl, 2000). Le tableau 2 montre les teneurs moyennes, maximales et minimales en platinodes selon les diffrentes lithologies de CDM (Houl, 2000).

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Tableau 2 :

Teneur moyenne, maximale et minimale en lments du groupe du platine des lithologies du CDM (tir de Houl, 2000)

lexclusion des sulfures filoniens, les chromitites et les chromitites silicate prsentent les teneurs moyennes les plus leves en GP soient respectivement 991 ppb et 1404 ppb. De plus, le palladium est en moyenne 3,5 fois plus abondant que le platine. Ainsi, dans les chromitites, le platine est prsent en moyenne 124 ppb alors que le palladium lest en moyenne 402 ppb. Par contre, dans les chromitites silicate, les teneurs moyennes sont respectivement 243 ppb et 877 ppb. Les teneurs maximales en GP total, en palladium et en platine dans cette lithologie peuvent atteindre respectivement prs de 3700 ppb, 2700 ppb et 700 ppb. Le ruthnium (Ru), dont les valeurs moyennes dans les chromitites et les chromitites silicate sont respectivement de 293 ppb et de 145 ppb, reprsente aussi une source de mtaux platinifres. Enfin, malgr une grande variabilit de concentrations, les harzburgites et les harzburgites chromite sont des lithologies localement trs enrichies en GP totaux 1, cest--dire que leurs teneurs maximales sont localement trs leves, mais en moyenne elles sont pauvres

Extrait tir de Houl 2000

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en GP. Le mme phnomne est observable dans les webstrites olivine et les webstrites chromite.

1.3.2.2.2. Comportement gochimique des GP Dans les roches du CDM, lOs et le Ru semblent se comporter similairement liridium conformment au groupe I-GP. Par contre, le Rh montrerait des caractres ambivalents entre les groupes P-GP et I-GP (Houl, 2000). Le Pt et le Pd quant eux se retrouvent fortement lis. Dune faon gnrale, le rapport Pd/Pt de ces minralisations se situe entre 3,5 et 4,5. Des tudes dtailles ralises par Michel Houl (Houl, 2000) et par LaFlche et al. (2001) ont montres que les zones enrichies en GP sont gnralement associes des lits particuliers de chromitites, et parfois leurs pontes immdiates; dans ce dernier cas, elles pourraient aussi tre relies la prsence de concentrations de sulfures de nickel ou de cuivre. Nanmoins, malgr le caractre normalement chalcophyle des GP, du nickel et du cuivre en prsence du souffre, ces mtaux ne prsenteraient aucune corrlation significative (Houl, 2000).

1.3.3.

Chimie minrale

Des analyses chimiques des phases minrales en vue de connatre leurs compositions ont t ralises laide dune microsonde lectronique et dun microscope lectronique balayage (MEB) (Houl, 2000).

1.3.3.1.

Minraux primaires

Au fil du temps et des vnements gologiques, la minralogie primaire des roches du CDM sest transforme. Le mtamorphisme rgional naurait conserv que certains minraux comme la chromite et plus rarement les pyroxnes (Houl, 2000).

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1.3.3.1.1. Pyroxnes Seul le clinopyroxne a pu tre localement analys (Houl, 2000). Il a t observ comme une phase interstitielle associe la chromite. Les rsultats de la microsonde montrent quils sont riches en magnsium (Houl, 2000).

1.3.3.1.2. Chromites La chromite serait le seul minral du complexe de Mnarik stre rellement bien conserv (Houl, 2000). Il a t divis en huit textures diffrentes selon les observations ralises au MEB par Wilhelmy et Lacoste en 1990. 1) La chromite homogne dont lintrieur dun mme grain est uniforme. 2) La chromite zone qui prsente des variations de teintes du centre des grains vers leur priphrie (cas trs frquent dans les chromitites platinifres du CDM). 3) La chromite effrite dont les contours sont irrguliers. Elle peut tre homogne ou zone. 4) La chromite lessive sapparente la chromite homogne dont la rflexibilit est similaire celle des zones ples de la chromite zone. 5) La chromite spongieuse est parseme dinclusions silicates et de petites cavits dont la composition se rsume fondamentalement de la chlorite, de la serpentine, des amphiboles et des micas dans certains cas. 6) La chromite cataclastique rsulte de processus gologiques qui clatent les grains de chromite. 7) La chromite associe des sulfures a, pour sa part, des masses de sulfures en priphrie, dans les fractures ou en association avec les contours des grains de chromite. 8) La chromite riche en inclusions de sulfures contient des inclusions de pyrite, de pyrrhotite avec des effluents de pentlandite, de chalcopyrite, de pentlandite, de millrite et plus rarement darsniures et de sulfoarsniures dissmines dans

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les grains de chromite. De plus, en certains endroits, des MGP ont t retrouvs en inclusion dans la chromite. Ces textures sont prsentes en dtails dans la thse de Houl (2000). La chromite est un oxyde de chrome pouvant contenir du fer et du magnsium selon la formule chimique suivante : Cr2(Mg,Fe)O3. Le rapport de Fe par rapport au Cr caractrise bien ces variations. Ainsi, plusieurs indices chromifres ont t tablis. Dans lensemble, les chromitites montrent un ratio massique Cr/Fe est-ce un ratio atomique ou de masse quivalent ou suprieur 1,5 (Houl, 2000). Ces valeurs correspondent un indice chromifre industriel typique. Par ailleurs, la taille des grains de chromite est trs fine dans le CDM. Les tudes ralises antrieurement par Laflche M.R. ont permis dtablir un diamtre moyen de 180 m et une granulomtrie de 80% passant 280 m (Laflche et Bergeron 2005).

1.3.3.2.

Minralogie secondaire

Quelques minraux tels que la serpentine, les amphiboles et les carbonates sont considrs comme des minraux secondaires. La chlorite aussi est un minral trs important dans le complexe de Mnarik. Ce minral est divis en deux groupes dont le premier est plus magnsien. Dans les roches ultramafiques, la chlorite magnsienne est plus frquemment observe autour de la chromite. Les phases observes sont surtout les clinochlores, les penninites et les talc-chlorites (Houl, 2000). Pour les sulfures, dans les roches du Mnarik, on note la prsence de chalcopyrite (CuFeS2), de pyrite (FeS2), de pyrrhotite (Fe1-xS), de pentlandite ((Ni, Fe)9S8), de millrite (NiS), de cobaltite (CoAsS), de gersdorffite (NiAsS) et darsniures. Les figures suivantes montrent des minraux de sulfures observs au binoculaire.

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Figure 5 : Diffrents sulfures emprisonnes dans la matrice (200X)

Figure 6 : Phases de sulfures et de chromite troitement relies (200X)

1.3.3.3.

lments du groupe de platine

Dans le CDM, les GP se retrouvent sous deux formes distinctes soit en tant que minraux (MGP) ou en solution solide dans des minraux comme les sulfures, les arsniures et les tellurures. Certains minraux du groupe du platine observs dans les roches du complexe de Mnarik sont identifis et reconnus par lInternational Mineralogical Association, alors que dautres ne sont pas encore rpertoris. Les GP forment galement des alliages en sassociant avec le fer, le cuivre ou le nickel. Dans les roches ultramafiques du CDM, les MGP sont associs avec la chromite, la gangue silicate et les sulfures (Houl, 2000). Deux catgories sont associes la chromite. La premire se rsume des inclusions de minraux du groupe du platine comme la laurite dun diamtre denviron 2 3m dans les grains de chromite. La seconde dsigne des inclusions de MGP tel que la sudburyite dune grosseur denviron 3 4 m associs la serpentine et la chlorite dans la matrice. De plus, il y a frquemment des sulfures de nickel prs des MGP. Dans les chromitites du CDM, les phases riches en palladium sont beaucoup plus frquentes que celles riches en platine. Dans les chromitites et les filonets de sulfures, les grains de MGP sont prsents en petites gouttelettes de prs de 1m ou de cristaux hypidiomorphes de la taille de gouttelettes dans la millrite. Les
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analyses ont dmontr galement que les MGP ne dpassent que trs rarement 10m et que le diamtre moyen des grains se situe plutt entre 3 et 5 Par ailleurs, les GP se substituent parfois dans certains minraux. Ce phnomne est marginal dans les roches du CDM. Par contre, il a t possible de mesurer des teneurs leves dans les sulfures en inclusion dans les grains de chromite. Il a mme t observ que la morphologie des grains de chromite se rvle un bon indicateur de la prsence dlments du groupe du platine (Houl, 2000). Ainsi, la chromite spongieuse, cest-dire qui prsente des inclusions de matrice silicate ou de nombreuses fractures, semble avoir des concentrations plus faibles en lments platinifres.

1.3.4. Rsum du contexte gologique du complexe de Mnarik Le contexte gologique du complexe de Mnarik a t rsum essentiellement laide de la thse de Houl (2000) intitule Ptrologie et mtallognie du complexe de Mnarik . Il comporte plusieurs ressemblances avec ceux de lUG-2, de Stillwater ou du dpt dAkanvaara, mais se distingue sur dautres aspects. Par exemple, sa concentration en GP est un peu plus leve que celle de lAkanvaara, mais beaucoup plus faible que celle de lUG-2 et de Stillwater (MRL dit que les teneurs du Mnarik sont semblables celles du Stillwater). De plus, la distribution des MGP dans le complexe de Mnarik ressemble plus celle retrouv dans le dpt dAkanvaara. Sa teneur en soufre par contre se rapproche plus de celle du complexe de Stillwater. Ensuite, la granulomtrie des phases platinifres est semblable celle du dpt dAkanvaara et du complexe UG-2. Ce dernier montre des concentrations en cuivre et en nickel similaires celles du complexe de Mnarik, mais est lgrement moins riche en soufre. La granulomtrie des sulfures y est galement un peu plus fine.

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1.4.

Technologie de concentration minralurgique des GP par flottation slective Dfinition et mcanismes de la flottation slective

1.4.1.

La concentration des GP se fait traditionnellement par la flottation slective des sulfures et des minraux platinifres. Cette technique minralurgique utilise la diffrence dhydrophobicit des minraux afin de les sparer les uns des autres. Cette proprit intrinsque est fonction de la polarit des minraux. Elle peut galement tre modifie slectivement par des agents de surfaces. Le degr de polarit dun minral dpend principalement des liaisons chimiques qui le constituent. Dans une liaison ionique, les lectrons sont souvent dun seul ct de la molcule. Cette asymtrie des charges cre un diple fort, la molcule a donc une forte polarit (Bouchard, 2001). Les liaisons covalentes pour leur part possdent souvent deux centres de charges, un positif et lautre ngatif. Elles peuvent varier de non-polaire fortement polaire. Consquemment ce qui a t nonc prcdemment, un minral est polaire lorsque sa surface prsente une alternance alatoire de sites positifs et ngatifs. Cette charge de surface rsulte de la rupture des rseaux cristallins qui constituent le minral. Sa polarit lui permet dtre hydrophile, cest--dire de crer des forces intermolculaires similaires celles prsentent entre deux molcules deau. Les molcules non-polaires prfrent ctoyer lair. Elles sont dites hydrophobes. Par ailleurs, ladsorption de molcules htropolaires, cest--dire qui possdent une section hydrophobe relie une autre hydrophile, la surface du minral peut modifier sa polarit (Bouchard, 2001). La flottation utilise donc cette particularit des molcules pour sparer les minraux selon trois types de contact avec lair. Le premier concerne la flottation des minraux non-polaires qui nont pas besoin daltrer leur surface par des molcules htropolaires pour flotter. Dans le deuxime cas, un agent de surface htropolaire est adsorb physiquement la surface de la particule laide uniquement de forces lectrostatiques.
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Cette interaction, qui vise rendre la particule hydrophobe, est rversible et nonspcifique. Enfin, certaines molcules htropolaires ragissent chimiquement avec des minraux. Le caractre de ces ractions chimiques est leur irrversibilit, leur spcificit et la production dun compos de surface. Ces composs htropolaires sont appels des collecteurs (Bouchard, 2001). Le mcanisme de la flottation interagit avec trois phases (solide, liquide et gazeuse) qui forment trois interfaces soit : solide-liquide, liquide-gaz et solide-gaz. La jonction des trois phases met galement en vidence un systme triple. chaque interface se dveloppent des tensions qui mnent une quation dquilibre mettant en jeu langle de contact entre la surface minrale et celle de la bulle. La somme de ces tensions donne lnergie, ou le travail, ncessaire pour briser ces interfaces. Les proprits spcifiques de ce systme triple, soit langle de contact et ladhsion, dterminent la flottabilit dun minral donn. La premire caractrise lhydrophobicit dune surface. Un angle de contact lev signifie que la bulle dair est bien accroche la surface et que, par consquence, le minral est hydrophobe. Ladhsion est un tat qui se dfinit par lquation dquilibre dcrite prcdemment. Pour quelle soit effective, une barrire nergtique doit tre franchie afin de mettre en contact les phases gazeuses et solides. La stabilit du systme nest assure que si lnergie du systme est infrieure dans son nouvel tat (Bouchard, 2001). Linterface solide-liquide implique la thorie de la double couche lectronique. Le premier phnomne actif cette interface est lacquisition de charge la surface de la particule minrale. Il sexplique selon trois mcanismes qui sont bien expliqus dans la littrature (Bouchard, 2001) (B Wills, 1992) : 1- La dissolution 2- La substitution 3- La chimisorption

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Une fois la charge acquise, il y a apparition dun potentiel lectrique entre la surface et la solution qui est neutralis par les ions prsents dans la solution aqueuse. Les contreions juxtaposs la surface forment la couche de Stern. Cette premire couche nest pas toujours suffisante pour neutraliser compltement la particule de sorte que dautres contre-ions saccumulent de faon diffuse et forment la couche du Gouy. La figure suivante schmatise ce phnomne :

Figure 7 : Schmatisation de la double couche lectronique Lorsque la particule est mise en mouvement, une pellicule ionique y reste accroche laissant ainsi apparatre une tension nomme potentiel Zeta (). Cest un attribut mesurable qui varie principalement selon le pH, la minralogie, les lments de substitution dans les rseaux cristallins des minraux, la prsence de certains ions et la force ionique de leau. En prsence dun pH acide, certains minraux ont un potentiel zta positif, mais qui devient ngatif lorsque le pH augmente. Cette variation passe par une valeur nulle qui correspond un certain pH qui est dsign par le point isolectrique. Un second phnomne en importance linterface solide-liquide est ladsorption. Elle peut concerner diffrents ions, des molcules deau, des collecteurs, etc. Ladsorption du collecteur dpend notamment de la concentration en ractifs, la longueur de sa chane hydrocarbone, du pH, de la temprature ainsi que de la prsence doxygne. Lorsquil y

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a adsorption physique dun collecteur une surface minrale, le potentiel zta est affect. La figure 8 schmatise ladsorption dun collecteur la surface dun minral.

Figure 8 : Mcanisme dadsorption dun collecteur sur un minral (tire de Bouchard, 2001) Par ailleurs, linterface liquide-gaz concerne linteraction entre la solution aqueuse et les bulles dair. La tension interfaciale implique rgit la stabilit des bulles dair. Elle peut tre modifie par la prsence de composs tensioactifs tels que les moussants. Ces agents, utiliss pour abaisser la tension de surface, aident maintenir les bulles dair sphriques et stables.

1.4.1.1.

Modification des proprits dinterfaces

Comme il a t mentionn plus haut, il est frquent dutiliser certains ractifs pour modifier les proprits dinterfaces, lultime objectif tant damliorer les performances de la flottation.

1.4.1.1.1. Les collecteurs Ces agents de surface agissent slectivement ou non afin de rendre hydrophobe une surface minrale. Ce sont des produits longues chanes organiques qui se divisent en trois groupes soient : non-ioniques, anioniques et cationiques. Le premier est gnralement non-polaire et est utilis pour flotter des produits dj hydrophobes. Les cationiques sont des molcules htropolaires dont la tte est positive. De plus, ils librent un anion lors de leur dissociation. linverse, les collecteurs anioniques possdent une extrmit ngative tel que dmontre par la figure 9.
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Figure 9 : Illustration des types de collecteurs polaires (inspire de Bouchard, 2001) Les collecteurs anioniques sont subdiviss en oxhydryles et en sulfhydryles selon la prsence ou non dun atome de soufre et de ltat doxydation de ce dernier. Lutilisation dun collecteur anionique sulfhydryle fonctionne gnralement trs bien pour la flottation des sulfures. Le xanthate est le plus connu et le plus utilis de ce type de
collecteurs. Sa formule chimique est ROCS 2 o R dsigne la chane dhydrocarbone qui

varie gnralement dune longueur situe entre 2 et 6 atomes de carbone. Cette longueur dtermine la slectivit et la puissance du collecteur, soit sa capacit rcuprer les minraux valorisables. Ces deux proprits suivent une relation inversement proportionnelle qui procure au xanthate longues chanes une grande puissance comparativement une faible slectivit. Le potassium ou le sodium forment le cation qui quilibre les charges. La limite de solubilit leve des xanthates nest rarement contraignante et leur intervalle de pH de stabilit varie de 8 13. Toutefois, ils ne sont pas trs stables en prsence doxygne, dions Fe3+ et dions Cu2+ avec lesquels ils forment le dixanthogne (Bouchard, 2001).
2 ROCS 2 2e + [ROCS 2 ]2

q. 1

Le dithiophosphate (DTP) est le second collecteur sulfhydryle en importance. Compar son homologue, il est plus slectif, mais moins puissant. Il est souvent utilis
. en combinaison avec le xanthate. Sa formule chimique est (RO )2 PS 2

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Il existe plusieurs types de xanthates dont les diffrences sont essentiellement bases sur la puissance et la slectivit de leur action. Sur le march, plusieurs compagnies fabriquent et commercialisent des produits qui sont souvent composs de mlanges de collecteurs. La compagnie Cytec prsente une gamme de xanthates dont leur nom et leurs proprits sont rsums dans le tableau 3 (American Cyanamid Company (ACC), 1972).
Tableau 3 : Noms et proprits des xanthates produits par Cytec
Produits thyl xanthate de sodium Isobutyle xanthate de sodium Isopropyl xanthate de sodium Amyle xanthate de potassium Amyle xanthate de soidum Noms AERO 325 AERO 317 AERO 343 Proprits Le plus slectif des xanthates de Cytec. Un collecteur pour les sulfures puissant et non-slectif. Un collecteur peu dispendieux souvent utilis pour flotter les sulfures de Pb, Cu et Zn. Le plus puissant des xanthates de Cytec. Utilis dans la flottation des mlanges de sulfures de Cu-Pb et Cu-Ni. Spcialis pour la pyrrhotite et la pentlandite en raison de sa non-slectivit. Collecteur trs puissant et non-slectif similaire au AERO 350.

AERO 350 AERO 355

En plus des xanthates, beaucoup dautres produits sont disponibles sur le march. De plus amples renseignements sur ces produits sont disponibles notamment dans la littrature (Bouchard, 2001). La plupart des concentrateurs du complexe de Bushveld et du Merensky Reef utilisent le xanthate comme collecteur principal et le DTP comme collecteur secondaire (Bulatovic, 2003). Dans la rgion minire du Merensky, le dosage des collecteurs se situe plus de 200g/t alors que pour le UG-2, il peut atteindre plus de 250g/t pour le concentr teneur leve en GP et 40g/t pour celui faible teneur. Toutefois, les tests raliss sur le minerai UG-2 ont montr que laugmentation du dosage du collecteur SIBX de 50 150 g/t na aucun effet sur la flottation de la chromite (Ekmeki et al., 2003). Le mlange xanthate-dithiophosphate a fait lobjet de plusieurs tudes au cours des dernires annes. Par exemple, des tests ont montr que linfluence de diffrentes combinaisons de ractifs sur la flottation des MGP donne une rcupration de GP denviron 80% lorsque lisobutyle xanthate de sodium (SIBX) ou lamyle xanthate de potassium (PAX) sont
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utiliss avec le DTP ltape de dgrossissage, compare 55% pour le PAX utilis seul (Bulatovic, 2003). De faon similaire, suite une tape dpuisage additionnelle, les mmes mlanges de collecteurs donnent une rcupration des GP de 90% compare 80% pour le PAX seul. Par contre, les teneurs observes ne suivent pas cette tendance, naffichant aucune variation notable. Il est noter que ni les conditions dans lesquelles les tests ont t raliss, ni le dosage des diffrents collecteurs ne sont spcifis. Par ailleurs, lajout de DTP ne semble pas avoir une influence significativement suprieure sur la rcupration des sulfures lutilisation de xanthate seul dosage molaire quivalent (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005a) (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005b) (Wiese, Harris et Bradshaw, 2006) (Bradshaw et al., 2006). De plus, le collecteur secondaire amliorerait lefficacit de collection et stabiliserait lcume (Bradshaw et al., 2006). Ainsi, le DTP influencerait la hausse la rcupration du nickel, mais en diminuerait la teneur dans le concentr en raison dune augmentation de la masse et de la quantit deau se rapportant au concentr (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005a). Dune part, cette observation sexpliquerait par la forte adsorption du complexe cuivre-DTP sur les particules de gangue, mme en prsence de dprimant. Ensuite, le DTP influencerait la capacit moussante favorisant ainsi la rtention deau de lcume. Par ailleurs, il naurait aucun effet significatif sur la flottation de la chalcopyrite ni de la pyrrhotite. Ceci est tout fait cohrent, car la flottation de la chalcopyrite et de la pyrrhotite dpend de lassociation entre le cuivre, provenant du minral ou de son activation par le CuSO4, et le collecteur. La flottation du complexe cuivre-collecteur ne serait pas influence par la nature du collecteur, en autant quil soit sulfydrile. En rsum, le rle du DTP dans la flottation des sulfures de mtaux de bases est daugmenter la capacit moussante, damliorer lactivation de la pyrrhotite avec le CuSO4 lorsquil est ajout au broyage et de favoriser lactivation de la gangue en prsence de CuSO4. Par contre, la rcupration des sulfures nest pas favorise par lajout de DTP par rapport lutilisation de xanthate seul (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005a).

34

Dautre part, la flottation des sulfures est une opration relativement facile comparativement la flottation des oxydes, des silicates et des sels. 2 Malgr cela, lorsquil sagit dun mlange de plusieurs sulfures, leur flottation est plus difficile. Nanmoins, ladsorption des collecteurs suit deux mcanismes diffrents qui peuvent ragir sparment ou de faon conjointe selon la nature du minerai. Dabord, lhydrophobisation peut se produire par chimisorption du collecteur. Lors de ce processus, lion xanthate, par exemple, forme un compos de surface avec latome mtallique du minral (Pb+ par exemple). Avec la progression de cette raction, la surface devient hydrophobe et ragit la flottation. Le second mcanisme dadsorption est celui que suit la pyrite. Lors de lacquisition de lhydophobicit par la pyrite, lespce adsorbe serait le dixanthogne (X2). La production de ce compos est rendue possible grce au caractre catalytique de la surface de la pyrite qui oxyde le xanthate en dixanthogne. Dautres minraux possdent galement une surface pouvant catalyser la raction doxydation du xanthate, notamment larsnopyrite, la pyrrhotite et la chalcopyrite. Par ailleurs, ce serait un processus similaire qui rgit lhydrophobisation de la covelline (CuS) lexception prs que le dixanthogne est produit par les ions Cu2+ provenant de la dissolution du minral (Bouchard, 2001). Certains minraux suivent ces deux mcanismes pour rendre hydrophobe leur surface tel que la chalcopyrite qui ragit avec le xanthate pour former un xanthate de cuivre. Ce processus de chimisorption se produit simultanment avec une oxydation lectrochimique du xanthate en dixanthogne suivie dune adsorption du dixanthogne la surface du minral. La flottation de la chalcopyrite suit une cintique rapide et est peu influence par le type de collecteurs et lajout dactivant. La flottation de la pentlandite suivrait galement un processus de formation du dixanthogne. Ainsi, la chimisorption du xanthate se fait directement sur les sites nicklifres de la pentlandite pH 9 (Malysiak et al., 2002). Il sen suit la formation de dixanthogne partir du xanthate form. Il apparat galement que les ions calcium sadsorberaient aussi sur la surface de la pentlandite entrant donc en comptition avec les

Extrait tir de Bouchard 2001

35

ions xanthate. Nanmoins, le dixanthogne serait le produit majoritairement adsorb. Ce processus est influenc par loxydation de la surface comme pour la plupart des sulfures. La pyrrhotite est un compos non-stchiomtrique dont la composition varie ce qui se traduit par une densit oscillant entre 4,58 4,65 (Miller et al., 2005). Sa structure cristalline possde deux symtries selon sa teneur en soufre. La flottabilit de ce sulfure est donc fortement influence par ces deux aspects. La rponse la flottation dpend galement de cinq facteurs soit : laire surfacique du minral, le potentiel doxydation ou la pression doxygne, le pH, la temprature et le temps de flottation. Ces paramtres et laspect lectrochimique de la flottation de la pyrrhotite sont discuts par Miller (Miller, 2005). Par ailleurs, le point de charge zro de la pyrrhotite serait pH 6,5 avec lthyl xanthate. De meilleurs rsultats de flottation ont t obtenus pH 5,5 qu pH 9. Par ailleurs, la prsence dautres espces minrales peut avoir une influence marque sur la flottabilit de chacune des espces en prsence. Par exemple, il a t prouv que la pyrrhotite a une influence positive sur ladsorption de dixanthogne sur la pentlandite (Bozkurt, Xu et Finch, 1998). Ce phnomne sexplique par une raction doxydorduction o la pyrrhotite agit comme cathode (formation dOH-) et la pentlandite comme anode (oxydation du xanthate en dixanthogne). La prsence dions hydroxydes mne probablement la formation dhydroxydes de fer la surface de la pyrrhotite ce qui diminue sa flottabilit. Le phnomne inverse se produirait lorsque la pyrrhotite est en prsence de chalcopyrite et de pyrite (Bozkurt, Xu et Finch, 1998). Dans le cas du minerai du complexe de Mnarik, les MGP se retrouvent gnralement associs ou en inclusion avec les sulfures de mtaux de base dont les principaux sont la pentlandite, la chalcopyrite, la pyrrhotite et en moindre importance la millrite et la pyrite. Ces sulfures contiennent galement des GP en solution solide. Les teneurs en GP dans la pentlandite sont gnralement plus leves que dans les autres sulfures 350 g/t et 74 g/t pour le Pd et le Rh respectivement (Houl, 2000). Par consquence, la rcupration des GP est intimement lie celle des sulfures de mtaux de bases, particulirement de la pentlandite (J. D. Miller, 2006). La flottation des diverses espces

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de sulfures de mtaux de bases dcrot selon lordre suivant : chalcopyrite > pentlandite > pyrrhotite (Ekmeki et al., 2005).

1.4.1.1.2. Les moussants Comme la plupart des collecteurs, les moussants sont des molcules htropolaires qui permettent dabaisser la tension interfaciale liquide-gaz (Bouchard, 2001). La concentration ncessaire pour minimiser cette tension est inversement proportionnelle la longueur de la chane hydrocarbone. Ils sont utiliss pour accrotre la qualit des bulles dair et de lcume la surface de la pulpe. Leur effet permet de rduire la taille des bulles environ 0,1 mm 1 mm et de maintenir leur forme sphrique. Ces petites bulles sphriques remontent plus lentement la surface ce qui favorise leur mise en contact avec les particules hydrophobes. Les bulles sagglomrent la surface de la pulpe pour former lcume qui forme le concentr en minraux de valeur. Elle doit tre assez stable pour permettre aux particules hydrophobes de sortir de la cellule et celles hydrophyles de se drainer vers la cellule (Ekmeki et al., 2003). La qualit de la mousse est donc un facteur important des performances minralurgiques. Elle est fortement influence par le dbit dair aliment la cellule. Lorsque celui-ci est plus lev, la rcupration deau et de gangue au concentr augmentent galement. La hauteur dcume permet aussi de diminuer la rcupration de gangue et daugmenter la teneur du concentr en permettant de mieux librer les particules de gangues emprisonnes entre les bulles. La mousse ne doit pas tre persistante ni trop fragile; la variation du type de moussant et du dosage doit permettre dajuster la texture de la mousse. Chaque type procure au film de moussant linterface liquide-gaz une viscosit et une permabilit aux gaz qui lui sont propres. Cette capacit se rsume comme tant le pouvoir moussant qui varie selon les caractristiques chimiques de la molcule organique. Il existe plusieurs catgories de moussants dont les acides crsyliques, lhuile de pin, les propylnes glycols, etc. (Bouchard, 2001). Les propylnes glycols et leurs thers sont trs solubles et nonioniques. La mousse quils forment est compacte et durable dont la destruction finale est relativement facile. De plus, mme concentration leve, ils ne produisent aucune effervescence.

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Par ailleurs, le type de moussants et la hauteur de lcume a un effet important sur la flottation de la chromite pour le minerai de lUG-2 (Ekmeki et al., 2003). Ainsi, lpaisseur de mousse, le dbit dair, le type de moussant et son dosage sont tous des paramtres influenant lefficacit de la flottation. Des changements sur le dosage (de 15 40g/t) amne des changements dans la rcupration et la teneur de chromite au concentr. Pour tudier le type de moussant, il a fix le dosage 60g/t. Daprs une tude ralise sur diffrents types de moussants un dosage fixe (60 g/t) sur la chromite platinifre de lUG-2, il existe deux catgories de moussants soit : les forts et les fragiles. Elles sont respectivement reprsentes par le polythylne glycol (PEG) et le trithoxybutane (TEB). Selon les essais raliss, le premier donnerait une plus grande rcupration deau, de chromite et de solide pour des hauteurs dcumes similaires ainsi que de plus grosses bulles dans les premires minutes de la flottation. Par contre, la teneur en chromite dans le concentr serait relativement similaire pour les deux moussants. Bref, le PEG semblerait former une cume plus stable. Toutefois, le caractre fragile du TEB ne permettrait pas de rduire la teneur en chromite dans le concentr mme si la rcupration de chromite est infrieure. Son instabilit le rendrait inapte travailler une hauteur dcume leve.

1.4.1.1.3. Lactivation Lactivation est un processus qui donne une surface des proprits qui permettent une meilleure adsorption des collecteurs. Les mcanismes sont trs divers et gnralement peu connus. Il existe nanmoins quelques cas qui sont relativement bien dfinis tel lactivation de la blende (ZnS) par le sulfate de cuivre. Le mcanisme simplifi propos dans la littrature dmontre que lion Cu2+ remplace le zinc de la blende pour former du CuS (covelline), une espce qui flotte trs bien avec un collecteur appropri. Lactivation de la blende pourrait se faire avec plusieurs autres ions (Hg2+, Ag+, Cd++, Pb++, etc.). Ce type dactivation dmontre limportance de la charge ionique de leau et de la nature des ions en prsences. Ainsi, plusieurs minraux peuvent tre activs de faon nonprmature par les ions en solution. Leur surface pourrait alors devenir sensible la chimisorption des collecteurs ou les adsorber physiquement par lacquisition dune nouvelle charge.
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Par exemple, la prsence despces cationiques dans leau aurait un effet positif sur la cohsion du complexe pyrrhotite-xanthate-dixanthogne pH 8,4 (Malysiak et al., 2002). Le calcium, en particulier, forme du Ca(OH)+ la surface de la pyrrhotite provoquant lapparition de sites positifs qui attirent lectrochimiquement le xanthate. La nature de cette raction et les interactions qui la composent sont dcrites dans la littrature (Rao et Finch, 1991). Par ailleurs, il a t prouv que lactivation de la pyrrhotite peut aussi se faire par lajout de sulfate de cuivre (Miller et al., 2005) (Ekmeki et al., 2006). Lion cuprique remplace directement lion ferreux pour former de la covelline. Par contre, en milieux alcalins, lactivation semble moins bien dfinie et controverse. Certaines tudes ont prouv que le cuivre est insoluble des pH suprieurs 8 et quil ne serait consquemment pas disponible pour lactivation de la pyrrhotite (Miller et al., 2005). De plus, les particules de pyrrhotite tant trs sensibles loxydation, elles seraient alors recouvertes dhydroxyde de fer qui empcherait toute raction avec le minral. Par contre, dautres tudes confirment que la rcupration de lespce nicklifre affiche une nette amlioration avec lajout de sulfate de cuivre, mme en milieux alcalins. Lactivation de la pentlandite suivrait un processus similaire celui de la blende. Des essais de microflottation (Malysiak et al., 2002) ont dmontr pour des conditions exprimentales donnes que lajout de CuSO4 active la pentlandite. Le processus seffectuerait par chimisorption des ions Cu2+. Linteraction chimique serait assez forte pour empcher la prcipitation de Cu(OH)2 pH suprieur 6,5. Par ailleurs, la prsence dions de calcium ninfluence pas la flottation de la pentlandite. Cette interaction entre le calcium et la pentlandite est purement lectrostatique de sorte quelle nempche aucunement ladsorption des ions Cu+2 ou dions X-. Enfin, lajout de sulfate de cuivre nactive cependant pas que la pentlandite ou la pyrrhotite. En effet, les feldspaths seraient galement activs (Malysiak et al., 2002). Ce phnomne se produit par ladsorption dions cuivriques et de Cu(OH)+ ou Cu2(OH)2+ pH alcalins. Les tests de microflottation effectus montrent qu pH 9, la rcupration des

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feldspaths activs est deux fois plus grande. Dans une dynamique semblable, la chromite dnote une sensibilit lactivation (Wesseldjik et al., 1999). Les mesures du potentiel zeta prises en prsence de sulfate de cuivre montrent une inversion de charge entre les pH 5 et 9. Alors, il y aurait adsorption despces cuivriques positivement charges comme le Cu(OH)+ ou le Cu2(OH)2+ la surface de la chromite. Les tests de microflottation effectus affichent des rsultats qui confirment cette hypothse. En effet, la rcupration de la chromite en prsence de CuSO4 dpasse largement celle obtenue sans activant. Cette situation rend difficile la diminution de la teneur en chromite dans les concentrs de flottation lUG-2. Par exemple, dans la plupart des fonderies de mtaux du groupe du platine, la chromite ne doit pas tre prsente plus de 3% en moyenne tant donn quelle forme des composs stables plus de 2000C qui affectent srieusement lefficacit de la mise en fusion (Wesseldijk et al., 1999). Pour lindustrie des GP, il est donc important de minimiser la flottation ou lentranement de la chromite. Enfin, en comparant la masse de gangue obtenue par la flottation avec du SIBX avec ou sans sulfate de cuivre, lactivation de la gangue est fortement probable (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005b). Lajout dactivants amliore galement la rcupration du nickel et de la pyrrhotite, mais pas celle du cuivre. Par contre, lutilisation de CuSO4 naffecte pas ou peu la rcupration du nickel (Wiese, Harris et Bradshaw, 2006). Par contre, dautres affirment que laddition de CuSO4 augmente la rcupration du nickel due lactivation de la pentlandite (Ekemeki et al., 2005). Leffet dactivation est beaucoup plus marqu pour la pyrrhotite dont loptimum se situe un pH alcalin. Le sulfate de cuivre diminuerait la quantit deau se rapportant au concentr (Ekemeki et al., 2006). Leffet nfaste de lactivant serait de favoriser la coalescence des bulles dair et la dstabilisation de lcume.

1.4.1.1.4. Les dprimants Lors de la flottation, certains minraux indsirables se retrouvent dans le concentr. La plupart du temps, les particules de gangue y aboutissent par entranement. Certaines particules de gangue se retrouvent coinces entre des agglomrats de bulles dair et de particules flottables et remontent alors la surface. La gangue provient galement de la
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flottation des particules mixtes formes de gangue et de minraux de valeur. Il est noter que ces processus peuvent parfois agir en mme temps. Cest le cas du talc qui est le minral de gangue flottable le plus commun dans les mines de platinodes. Il existe plusieurs moyens pour contrer ces diffrents processus. Certains, dailleurs, entrent en action naturellement de sorte que des minraux de valeurs sont parfois dprims involontairement. Lajustement du pH est un facteur cl de la flottation. Il devient alors un outil de dpression trs utilis, notamment pour dprimer la pyrite. En effet, pH lev, il y a la formation dhydroxydes la surface des minraux ce qui empche ladsorption de collecteurs. Certains agents modificateurs du pH peuvent galement avoir des proprits dprimantes. Cest le cas du Ca(OH)2 sur la pyrite et la pentlandite. Les ions Ca2+ sadsorbent physiquement par attraction lectrostatique lorsque la surface minrale est de charge oppose (Bouchard, 2001). Cette dpression est fonction du potentiel zeta de la particule et du pH. Certains affirment cependant que la force dadhsion des ions de calcium nest pas assez puissante pour enfreindre la chimisorption du xanthate; leffet du calcium serait donc minimis. La dpression de la gangue peut galement se faire par lajout de polymres organiques. Ces molcules masse molculaire trs leve sont utiliss comme dprimants, dispersants ou floculants. Leur mcanisme dadsorption est variable et nest pas encore connu avec certitude. Il peut rsulter dune association hydrophobique, de la cration de liaisons hydrogne, de lattraction lectrostatique ou dune interaction chimique (Bouchard, 2001). Les dprimants sont classifies sous quatre catgories selon leur polarit soit : non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotriques (Bulatovic, 1999). Les espces anioniques sont utilises frquemment dans la flottation des sulfures. Un de ceux-ci est le carboxymthylcellulose (CMC) dont la masse molculaire varie entre 50 000 et 800 000 g/mol. Il a de bonnes proprits de dpression des minraux magnsiens flottables, des silicates activs et du talc. La dpression de ce dernier est influence par la force ionique et le pH de la solution. La prsence dions Mg+ dans la

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solution amliore lefficacit du CMC sur le talc (Bulatovic, 1999). Toutefois, il agirait surtout comme dispersant qui nettoie la surface des particules de sulfures de nickel de leur film de silicates magnsiens (Liu, Wannas et Peng, 2006). Sur une base industrielle, le CMC est un dprimant utilis dans la flottation des minraux du groupe du platine, tout comme la gomme de guar modifie, qui est plus efficace sur les aluminosilicates, les pyrophyllites, les chlorites et la calcite active. Par contre, dosage gal, le CMC serait un dprimant plus faible que la gomme de guar d une concentration moindre en lments actifs et une adsorption plus faible (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005b). Les collodes organiques de types cationiques ont prouv leur efficacit afin damliorer la flottation de la pentlandite et de la chalcopyrite. Ils comprennent le EDTA et le dithylne triamine (DETA). Ils influenceraient la slectivit de ladsorption du xanthate entre les sulfures de cuivre ou de nickel et la pyrrhotite (Bulatovic, 1999). Lactivation du pyroxne peut tre rduite par lajout damines complexes telles que lEDTA, le DETA et le TETA (OConnor, Malysiak et Shackleton, 2006). Labondance du cuivre la surface des particules de pyroxne diminue significativement lorsque ces dprimants sont ajouts. Dautres dprimants peuvent tre utiliss dans la flottation des MGP. Lutilisation de lacide sulfonique de napthalne amliore significativement les teneurs en GP des concentrs (Bulatovic, 1999).

1.4.1.2.

Influence des conditions opratoires

En plus de la slection des ractifs et de leur dosage, la flottation est contrle par une multitude de paramtres opratoires plus ou moins matrisables qui sont, pour la plupart, relativement bien corrls entre eux. Par exemple, le dbit dair est un facteur important sur la hauteur dcume. tant donne leur diversit, les effets de tous les facteurs ne seront pas numrs dans ce prsent travail.

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En premier lieu, les conditions de broyage peuvent avoir un effet dprimant sur la flottation des sulfures. En effet, lutilisation dun broyeur en acier cre un milieu plus rducteur due la corrosion de lacier qui relche du fer dans la solution formant pH alcalins des hydroxydes (Bradshaw et al., 2006). Ces composs recouvrent la surface des particules de sulfures ce qui freine ladsorption de collecteurs. Toutefois, lajout de CuSO4 contrebalance cet effet ngatif sur la flottation (Ekmeki et al., 2005). Lutilisation dun broyeur en acier inoxydable de laboratoire naurait pas autant dinfluence sur la rcupration de la chalcopyrite (Bradshaw et al., 2006). Lutilisation dun broyeur en acier combin lajout dactivant donne une meilleure stabilit de lcume ainsi quune plus grande rcupration deau, de solide et de nickel (Ekmeki et al., 2005). La densit de la pulpe est aussi un facteur relativement dterminant. Un mlange trop charg nuit au contact bulle-particule. Les densits observes dans la littrature varient entre 25% et 35% massique en solide. Lagitation est galement un facteur cl car elle permet de mettre en contact les bulles et les particules. Dans la cellule Denver, cest galement le moyen de crer les bulles. En effet, le rotor de lagitateur aspire lair au centre de la cellule puis la disperse par les pales. La vitesse dagitation standard est 1200 rpm. Par contre, laugmentation de la vitesse de rotation de lagitateur aurait un effet bnfique sur le taux de flottation des minerais platinifres, mais la teneur du concentr sen trouverait significativement affecte (Deglon, 2005). Le temps de conditionnement permet aux surfactants de complter leur raction. Il varie selon les protocoles suivis par les diffrents auteurs (Fend et Aldrich, 1999) (Ekmeki et al. 2003) (Ekmeki et al., 2005) (Ekmeki et al. 2006) (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005a) (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005b) (Wiese, Harris et Bradshaw, 2006) (Buswell et al., 2002). Le conditionnement du sulfate de cuivre se fait gnralement pendant 5 minutes. Le conditionnement du moussant et du collecteur varie de 2 10 minutes. Enfin, la plupart du temps, le dprimant est conditionn pendant 1 minute, mais exceptionnellement il peut ne pas subir de conditionnement (Wiese et al., 2005).

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Une dernire variable est la frquence dcumage de la mousse qui peut jouer sur la rcupration des minraux valorisables ou leur teneur. Elle nest pas toujours spcifie par les auteurs. En gnrale, elle est plus rapide dans les premires minutes de la flottation (15 30 secondes), puis diminue 1 minute. noter que la faon dcumer est aussi importante et doit demeurer constante tout au long des tests.

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2. Approche scientifique

2.1.

Problmatique et objectifs

Lobjectif principal du projet est dvaluer les facteurs influenant les performances minralurgiques de la concentration des minraux du groupe du platine par la flottation slective des sulfures contenus dans les chromitites du complexe de Mnarik. Ils ont t valus en variant de faon orthogonale diffrents paramtres qui contrlent la flottation selon un plan prdtermin dexpriences. Pour atteindre cet objectif principal, les sousobjectifs suivants doivent tre raliss : 1) Caractrisation minralogique et chimique de lindice chromifre Cr-1 du minerai du complexe de Mnarik. 2) Dveloppement du protocole de flottation slective des minraux du groupe du platine et prparation des chantillons. 3) laboration et excution du plan dexpriences. 4) valuation du rendement de la technique dextraction et modlisation des rsultats. Par ailleurs, le projet se rsume par les problmatiques suivantes : Dterminer la composition chimique du minerai et sa teneur en GP. Caractriser la minralogie du minerai. Prparer des chantillons homognes et similaires. tablir un protocole de laboratoire clair et un plan dexpriences permettant de distinguer leffet des variables considres. valuer les performances minralurgiques obtenues. Dterminer les effets des variables et leurs interactions.

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2.2.

Sources de biais et hypothses

Quelques tapes du projet de recherche ont t cibles afin de mieux anticiper les difficults qui pourraient biaiser les rsultats. Dabord, la caractrisation des minraux du groupe du platine peut tre une tche difficile en raison de leur diversit et de leurs tailles trs fines. Ensuite, lhomognisation du minerai demande une grande vigilance pour viter leffet de ppites. Les mthodes de digestion des GP peuvent galement gnrer des erreurs exprimentales importantes. Enfin, les essais de flottation slective sont rgis par de nombreuses variables contrles ou non qui peuvent influencer la variance des rsultats. Ces sources derreurs sont invitables et impossibles contrer totalement. Nanmoins, plusieurs moyens ont t mis en place pour diminuer lampleur de leurs incidences. Par exemple, la caractrisation des MGP sest fait autour de 120 particules observes de faon alatoire au microscope lectronique balayage. Lhomognisation sest effectue par alternance de procdures dchantillonnage et de comminution. Troisimement, des standards de rfrence ont t utiliss afin de vrifier la digestion des chantillons. Enfin, les erreurs gnres par les manipulations exprimentales et les variables incontrles lors de la flottation ont pu tre quantifies par une srie dessais de flottation rpts. Malgr tout, quelques hypothses de dpart ont t poses afin soutenir la dmarche suivie. Dabord, lchantillon prlev est rput tre reprsentatif de lindice chromifre correspondant. Ensuite, il est considr que les minraux platinifres sont distribus de faon homogne dans lchantillon et que consquemment, les effets de ppites sont ngligeables. En outre, lextraction des GP par la fusion aux sulfures de nickel est juge complte lexception de losmium qui est dispers en tant que compos volatil. Finalement, les teneurs et les rendements minralurgiques en GP sont assums proportionnels ceux du soufre total d la forte association entre les sulfures et les MGP. Cette hypothse est galement retrouve dans la littrature (Wiese, Harris et Bradshaw, 2005a) (Bradshaw et al., 2006). De plus, elle a t vrifie exprimentalement comme tant valable en comparant la rcupration des GP pour diffrentes rcupration en soufre.

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3. Mthodologie exprimentale

3.1.

Matriel et choix des produits Prparation du minerai et chantillonnage

3.1.1.

Le minerai utilis est un chantillon prlev sur lindice chromifre Cr-1 situ dans la partie nord du complexe de Mnarik. Lchantillon prlev provient dune campagne dchantillonnage mtallurgique sur lindice Cr-1. Une vue transversale des indices chromifres Cr-1 et Cr-16 prsentant lemplacement des forages effectus est schmatise la figure suivante :

Figure 10 : Section transversale des indices Cr-1et Cr-16 (tire de Laflche et Bergeron, 2005)

Elle donne galement un aperu de leurs profondeurs. Le volume de lindice Cr-1 est valu environ 1 380 000 tonnes titrant en moyenne 7,6% Cr2O3 (Laflche et Bergeron, 2005). La figure 36 en annexe C montre la carte du complexe avec la localisation de quelques indices chromifres dont lindice Cr-1.

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Lchantillon se compose de quelques tonnes de minerais de lindice Cr-1 entreposs dans un conteneur duquel 316 kg de roches de grosseurs varies ont t prleves alatoirement pour les besoins de la prsente tude. Ce sous-chantillon a t prpar minutieusement afin dhomogniser le minerai qui rencontre des variations dans ses proprits intrinsques telles que sa composition chimique, sa texture, sa structure et ses proprits minralogiques. Par la suite, de ce sous-chantillon, environ 120 kg de roches de plusieurs centimtres cubes ont t chantillonns alatoirement et concasses avec un concasseur mchoires dont louverture tait fixe 8 mm. Le produit de cette comminution a t homognis en mlangeant tout lchantillon laide dune pelle, puis en le distribuant alatoirement dans quatre chaudires dont le contenu a t mlang par agitation. Cette dmarche a t rpte deux fois afin de favoriser luniformit du minerai de dpart. Par la suite, un premier chantillon de 6 kilogrammes, slectionns alatoirement parmi les quatre chaudires, a t broy au broyeur disques rotatifs avec une ouverture de 1 mm. Une fois le minerai broy, quatre tapes dhomognisation laide dun appareil cloisons ont t ralises en srie afin de rduire la taille de lchantillon de faon homogne prs de 700 grammes. Finalement, 640 grammes de minerai broy ont t pulvriss avec un broyeur anneaux. Cet chantillon final, qui a subi une dernire tape de quartage pour fin dhomognisation, a servi la caractrisation minralogique. Dans un deuxime temps, suite la dtermination de la taille de libration des minraux lors de la caractrisation minralogique, les chantillons en vue des essais de flottation slective ont t prpars. Lexercice visait datteindre une granulomtrie plus grossire sapprochant du degr de libration des sulfures soit 70m. Pour se faire, environ 12 kg de minerai concass ont t broys dans un broyeur disques rotatifs dont louverture entre les disques a t fixe 1 mm. Prs de 50% du produit obtenu tait plus grand que 1,18 mm. La comminution a t finalise dans un broyeur barres de laboratoire de 30 cm de diamtre charg de 18 barres de diamtres variables. Le broyeur tait aliment par lots de 2 kg dune pulpe 50% solide pendant 15 minutes avec une

48

rvolution de 77 rpm. Le broyeur avait pralablement t nettoy avec de la silice puis avec de la chromite pour viter la contamination de lchantillon. Le graphique 4 montre la granulomtrie obtenue :
Graphique 4 : Granulomtrie obtenue avec le broyeur barres
100,00 90,00

80,00 70,00 Distribution (%)

60,00

50,00

40,00

30,00 20,00

10,00 0,00 1 10 Granulomtrie (m) 100 1000

Cette courbe granulomtrique a t obtenue en tamisant dabord par voie humide le produit du broyeur barres laide dun tamis de 53 m. Un tamisage sec ralis sur le solide retenu avec les tamis suivants a permis de complter la granulomtrie.
Tableau 4 : Liste des tamis utiliss pour la granulomtrie. Tamis 1,7 mm 1,18 mm 850 m 600 m 425 m 300 m Tamis 212 m 150 m 106 m 75 m 53 m

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Les particules plus fines que 53 m ont t analyses avec un granulomtre au laser Analysette 22 de la compagnie Fritsch. La distribution obtenue a t multiplie par un facteur de correction appliqu comme suit afin de tenir compte des diffrences de mesures entre les deux mthodes danalyses granulomtriques (Wills, 1992). diamtre en tamisage/diamtre projet = 2.0 q. 2

Ce facteur est compos dun multiple (1,4) tenant compte de la disparit entre lanalyse granulomtrique par tamisage et celle par granulomtre au laser ainsi que dun facteur de forme pour des particules aplaties, car la chromite se fragmente en lamelles de tailles et de formes trs diverses. Enfin, le broyage sest poursuivi jusqu lobtention dune granulomtrie ultrafine se rapprochant de la libration des minraux du groupe du platine. Un pulvrisateur anneaux, aliment par lots de 100g de solides avec un temps de cycle dune minute, a t utilis pour atteindre ces dimensions. La granulomtrie de ces chantillons a t analyse avec un granulomtre au laser. Il est noter quaucun facteur de forme na t appliqu pour corriger les rsultats. Le graphique 5 prsente la courbe granulomtrique moyenne value avec le granulomtre au laser.

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Graphique 5 : Courbe granulomtrique des chantillons broys au broyeur anneaux

100

90

80

70

Distribution (%)

60

50

40

30

20

10

0 0,1 1 Granulomtrie (m) 10 100

3.2.

Dmarche exprimentale Slection des conditions dopration de la cellule Denver

3.2.1.

Les essais de flottation slective se sont drouls dans une cellule de laboratoire de marque Denver modle Sub-A prsente la figure 11. La slection des conditions opratoires a t effectue selon des conclusions tires de la littrature et les objectifs du projet.

51

Figure 11 : Cellule de flottation Denver

Les collecteurs ont t slectionns afin de favoriser la flottation des sulfures et, plus prcisment, de la pentlandite. Dans lindustrie du platine, les agents de surface les plus frquemment utiliss sont : 1) un mlange de dithiophosphate (DTP) et de SIBX, 2) le sodium isobutyle xanthate (SIBX) seul, 3) un amyle xanthate utilis seul ou 4) le amyle xanthate avec le DTP. Malgr le fait quil soit souvent utilis dans lindustrie, les informations obtenues dans la littrature dmontrent cependant que le DTP namliore pas la performance minralurgique de la flottation des sulfures. Toutefois, le DTP joue un rle de stabilisateur de lcume et il amliore lefficacit de la flottation des sulfures. Par contre, il favorise lactivation de la gangue. Dautre part, selon le manuel des xanthates (ACC, 1972) fourni par la compagnie Cytec, lamyle xanthate de potassium serait un collecteur des sulfures trs puissant et peu slectif. Ces caractristiques en font un agent de surface de choix pour la flottation des complexes de sulfures de cuivre et de nickel, particulirement pour la pyrrhotite et la pentlandite. Il a donc t slectionn comme agent de surface et utilis seul afin de simplifier les manipulations et limiter les variables. Le produit AERO 350 de Cytec est achemin en granules afin de conserver son efficacit. La compagnie Cytec a galement fourni un agent moussant spcialement fait pour la flottation des particules fines. Le produit Ore-prep F-579, compos dun mlange de polyther-glycol, a galement t utilis seul. Le CuSO45H2O a t utilis en guise dactivant et le carboxymthylcellulose (CMC) comme dprimant des silicates et des

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oxydes. Le dprimant tait introduit sous forme dune poudre sec alors que les autres ractifs taient pralablement mis en solution. La figure suivante montre les solutions obtenues :

Figure 12 : Solutions des ractifs utilises lors des essais de flottation (de gauche droite : moussant Ore prep F-579, sulfate de cuivre et collecteur Aero 350).

Ces ractifs taient introduits dans un ordre prcis et spars par un temps de conditionnement spcifique chacun soit 1 minute pour lactivant, 4 minutes pour le moussant et le collecteur et 1 minute pour le dprimant. Le temps de conditionnement cumulatif total a t conserv 6 minutes peu importe le choix des ractifs ajouts. Ainsi, pour un essai nayant pas dajout dactivant, un temps de mlange quivalent son conditionnement tait ajout au dbut de lessai. Aprs ltape de conditionnement, la priode de flottation stendait sur 20 minutes. Par ailleurs, tous les essais ont t raliss dans une cellule de 3 litres 30 % solides sur une base massique compose de 750g de solides avec une agitation de 1800 rpm. Cette dernire valeur est systmatiquement plus leve que celle observe dans la littrature (1200 rpm). La raison de ce choix est purement mcanique. En effet, lappareil de flottation utilis prsentait de grandes variations de vitesse sous cette rvolution du moteur. Enfin, le pH a t mesur avec un pH mtre lectronique et ajust avec de la chaux Ca(OH)2 ou du HCl. Par ailleurs, leau de la ville de Qubec a t utilise malgr la possibilit davoir des variations dans sa charge ionique afin de respecter les conditions alatoires quun concentrateur chelle

53

industrielle pourrait subir. Sa temprature a vari entre 9C et 24C. Dautre part, la pulpe rsiduelle tait dabord filtre laide dun filtre pression dair prsent la figure 13.

Figure 13 : Filtre pression dair

Le gteau obtenu tait ensuite assch dans une tuve 105C pendant un minimum de deux heures. Le concentr quant lui tait simplement assch directement dans ltuve 105C pendant au moins 2 heures afin denlever toute trace rsiduelle deau. Le protocole exprimental sera dtaill plus loin.

3.2.2.

Design du plan dexpriences

Le design du plan dexpriences a t ralis laide dun plan factoriel fractionn cinq facteurs. Lanalyse des rsultats a t ralise par la modlisation statistique des surfaces de rponses laide de rgressions par moindres carrs (Drapper & Smith, 1998) (Box, Hunter & Hunter, 1978) (Montgomery et Runger, 1999). Les calculs menant aux surfaces de rponses ont t programms laide du logiciel de programmation Matlab. Les cinq facteurs de la flottation slective des sulfures et des GP tudis sont regroups dans le tableau ci-dessous. Les essais ont t raliss partir des valeurs

54

maximales et minimales spcifies dans le tableau 5. Deux essais centraux ont aussi t accomplis avec les valeurs moyennes pour les cinq facteurs tudis.
Tableau 5 : Facteurs tudis et leur plage de variation
Facteurs Valeur pour 1 Valeur pour -1 Valeur pour 0 Granulomtrie P80 = -100m P80 = -20m P80 = -60m Collecteur et moussant (g/t) 100 80 90 Activant (g/t) 50 0 25 pH 11 8 9,5 Dprimant (g/t) 100 0 50

La granulomtrie a un effet important sur le degr de libration des particules. Par contre, lorsquelle est trs fine, la flottation peut devenir difficile, car la probabilit de contact air-particule est fortement rduite. Les granulomtries maximales et minimales sapprochent respectivement du degr de libration des sulfures et MGP. Le second facteur tudi est la concentration en collecteur et en moussant qui a vari de 80 100 g/t. Cette plage englobe les concentrations frquemment rencontres dans la littrature. La prsence dactivant et de dprimant sont galement des facteurs cls qui peuvent avoir un effet sur les performances minralurgiques de la flottation. Les valeurs maximales correspondent galement celles rencontres dans la littrature. Enfin, la flottation des MGP et des sulfures avec le xanthate se fait en milieux alcalins. La plage de valeurs du pH respecte donc cette condition en variant de 8 11. Par ailleurs, lutilisation dun plan dexpriences fractionn permet de vectoriser linfluence des paramtres tudis et ainsi obtenir un aperu de la surface des rponses dans la plage tudie en minimisant le nombre dexpriences raliser. Dautre part, loptimisation de ces variables requiert un processus itratif dexprimentation au bout duquel loptimum de la surface des rponses est atteint. De surcrot, ce dernier est gnralement obtenu grce un plan dexpriences complet. Par consquence, la prsente tude ne prtend pas avoir comme objectif loptimisation des paramtres rgissant la flottation slective des mtaux du groupe du platine. Elle permet dtablir la direction et lintensit de la variation des performances minralurgiques pour des paramtres slectionns. Par contre, comme elle se base sur les rsultats dtudes prcdentes, une partie du processus itratif doptimisation a donc t ralise.

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Le plan dexpriences a t planifi de faon orthogonale selon la mthode de Yates (Box, Hunter & Hunter, 1978) cest--dire que chaque facteur a vari indpendamment les uns des autres. Ceci permet de minimiser la confusion entre les effets des diffrents facteurs et de distinguer les relations de causes effets des simples corrlations fortuites. Les cinq facteurs slectionns ont t tudis sur deux niveaux, cest--dire que leur plage respective prsentait un minimum et un maximum, mais aucune valeur intermdiaire. Ainsi, un plan complet aurait t compos de 25 expriences (total = 32). Par ailleurs, le plan inclut galement deux expriences rptes qui donnent des degrs de libert supplmentaires pour ltablissement de la variance des essais. Le fractionnement du plan a permis de rduire le nombre dexpriences 25-2 expriences (total = 8). Pour se faire, un plan dexpriences 3 facteurs doit tre dsign tel que prsent dans le tableau 5.
Tableau 6 : Plan dexpriences 3 facteurs et 2 niveaux
No essai 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Facteur 1 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 0 0 Facteur 2 1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 0 0 Facteur 3 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 0 0 Interaction entre les facteurs 1 et 2 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 0 0 Interaction entre les facteurs 1 et 3 1 -1 -1 1 -1 1 1 -1 0 0 Interaction entre les facteurs 2 et 3 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 0 0 Interaction entre les facteurs 1, 2 et 3 1 -1 -1 1 -1 1 1 -1 0 0

En ordre, les trois premier facteurs sont facteur 1 : la granulomtrie (P80)3, facteur 2 : la concentration en collecteur et en moussant (g/t solide), facteur 3 : la concentration en activant (g/t solide). Par la suite, chacun des deux derniers facteurs ont t associs une des interactions. Ainsi, le facteur 4, soit le pH, et le facteur 5, soit la concentration en dprimant (g/t solide), ont respectivement t associs linteraction entre les facteurs 1 et 3 et linteraction entre les facteurs 2 et 3. Ce processus permet de distinguer les effets des facteurs principaux, mais certaines interactions deux niveaux demeurent confondues

La taille pour laquelle 80% des particules passent en m.

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avec ces facteurs principaux ou avec dautres interactions. Pour bien comprendre quels sont ces enchevtrements, le patron de confusion qui suit a t dtermin. Il est noter que toutes les interactions impliquant trois facteurs ou plus ont t limines car, selon la littrature, leur probabilit dexister est trs faible (Drapper & Smith, 1998) (Box, Hunter & Hunter, 1978) (Montgomery et Runger, 1999).
2 Voici le patron de confusion du plan 25 III 134 = 235 .

Y 0 1 + 34 + ... 1 2 + 35 + ... 2 3 + 14 + 25 + ... 3 12 + 45 + ... 4 4 + 13 + ... 5 5 + 23 + ... 6 24 + 15 + ... 7 correspondent chacun des paramtres de la modlisation. Ainsi, le paramtre Les

modlise leffet du facteur 1 et de linteraction entre le facteur 3 et le facteur 4. Le 1 paramtre zro quant lui reprsente la moyenne des rponses. Le tableau suivant montre le plan dexpriences fractionn ralis dans le cadre de la prsente tude :
Tableau 7 : Plan dexpriences fractionn
Ordre exprimental 5 7 2 3 1 8 4 6 9 10 Facteur 1 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 0 0 Facteur 2 1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 0 0 Facteur 3 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 0 0 Facteur 4 1 -1 -1 1 -1 1 1 -1 0 0 Facteur 5 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 0 0

57

Les expriences ont t ralises alatoirement afin dliminer toute possibilit dinteraction entre elles. Cette randomisation permet dassurer des rponses indpendantes les unes aux autres.

3.2.3.

Protocole exprimental

La partie suivante dtaille comment les expriences sur la flottation des MGP se sont droules. Le protocole exprimental a t dtermin de faon itrative en gardant quelques critres en vue soit : Conserver une hauteur dcume relativement constante. Conserver un pH relativement constant tout au long des essais. Avoir un protocole rptable. viter les dbordements dcume.

Pour respecter le premier critre, de leau tait ajoute de deux faons tout au long des essais. Dabord par le lavage continuel des bords de la cuve. Ensuite, par lajout dune quantit deau (100 ml) correspondant environ la moiti de lentranement de leau dans lcume. Cet ajout se faisait la 11e minute de flottation, soit peu aprs lcoulement de la moiti du temps de flottation. Le pH a t ajust avec de la chaux teinte Ca(OH)2 en suspension aqueuse ou avec une solution dacide chlorhydrique dilu selon les besoins. La mthode dcumage a t conserve tout au long des essais. La figure suivante montre laspect de la mousse lors dun essai de flottation.

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Figure 14 : Aspect de la mousse lors des essais de flottation

Afin dviter les dbordements subits de lcume, lajout des agents collecteurs et moussants a t divis en deux tapes soit au dbut de la flottation puis la 4e minute. Cette sparation permet galement une meilleure rpartition des ractifs tout au long de lexprience. Le protocole suivant a t dtermin : 1- Nettoyer la cuve de 3 L. 2- Calibrer le pHmtre. 3- Peser 750g de solides et mlanger avec 1750ml deau (30% massique) dans la cuve. Puis agiter le mlange en laissant la valve dair ferme. 4- Insrer dabord lactivant, conditionner pendant 1min. Ensuite, ajouter le 60% de la solution de xanthate puis le 2/3 de celle de moussant. Conditionner la pulpe pendant 4 minutes. Enfin, ajouter le dprimant et conditionner pour une dernire minute. Le temps de total de conditionnement devrait toujours tre gale 6 minutes. Lorsquun produit nest pas utilis, dplacer son temps de conditionnement avant lajout des autres ractifs. 5- Ouvrir la valve dair et recueillir la mousse par intervalles de 20 secondes en cumant dabord larrire de la cuve en raclant de gauche droite pour ramener la mousse vers lavant par le ct droit et enfin en cumant la partie avant gauche de la cuve. Ajuster le pH lorsque ncessaire. Laver rgulirement les rebords de la cuve avec de leau.
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6- Changer de panne aprs la premire minute, la seconde et la quatrime. 7- la 4ime minute, ajouter le reste de la solution de xanthate et le reste de celle de moussant selon les proportions pralablement calcules. Prolonger lintervalle dcumage 1 minute. 8- Changer de panne la 8ime minute. 9- Ajouter 100ml deau la 11ime minute afin dajuster le niveau deau de faon rduire lpaisseur de lcume 4 centimtres. 10- Arrter la flottation aprs 20 minutes. Recueillir les rejets dans une autre panne. 11- Faire scher les concentrs et les rejets.

3.3.

Mthodes analytiques

Les rendements minralurgiques des essais ont t valus partir des rsultats danalyse obtenus sur les concentrs et le matriel de dpart. Les lments analyss sur lensemble des essais sont le soufre, le cuivre et le nickel. Lanalyse des rejets na pas t juge ncessaire pour plusieurs raisons. Dabord, les teneurs en soufre analyses dans les rejets taient presque tous sous les limites analytiques ou quivalentes lerreur analytique. Pour les mtaux, leur concentration se rapproche galement beaucoup de lerreur analytique de sorte que leur valeur nest pas significative. Le minerai de dpart quant lui t analys par rapport au soufre, aux lments majeurs, aux lments en traces et aux lments en ultra-traces. Les dtails de ces analyses et leurs mthodologies sont prsents dans le chapitre suivant. Enfin, les teneurs en soufre et en mtaux ont t analyses sur tous les concentrs. Aprs les essais, ces derniers ont t schs ltuve plus de 105C pendant au moins 2 heures. Une fois tamis pour dsagglomrer le solide sec, les concentrs ont t homogniss par quartage. Par ailleurs, cinq concentrs de flottation ont fait lobjet danalyses des GP. Deux des rejets correspondant ces essais ont t analyss galement. Les mthodes danalyses des GP sont dtailles dans le chapitre suivant.

60

4. Caractrisation minralogique

4.1.

Contexte et objectifs de ltude minralogique

La caractrisation minralogique de lchantillon de lindice chromifre Cr-1 du complexe de Mnarik vise fournir linformation ncessaire afin de raliser un bon plan dexpriences sur la flottation slective. Pour se faire, une bonne identification minrale est primordiale afin de savoir quels minraux sont susceptibles de ragir ou non la flottation et ceux qui peuvent entraver le travail des ractifs. Elle a t complte par des observations au microscope optique (binocculaire) et au microscope lectronique balayage (MEB) de luniversit Laval (JEOL 840-A) et de lINRS-ETE. Des analyses par diffraction des rayons (DRX) ont galmeent t ralises luniversit Laval laide dun diffractomtre theta-theta Siemens D5000. Cette identification sest poursuivie par une analyse semi-quantitative qui permet de raliser grossirement des bilans massiques. Ensuite, il importe de connatre quelles sont les associations qui caractrisent les lments du groupe du platine par des observations au MEB couples des analyses lmentaires avec la sonde EDS4 et des analyses quantitatives la microsonde (sonde WDS5) de luniversit Laval (Cemeca SX-100). Finalement, la taille de libration des diffrentes phases doit tre value afin de mieux dfinir le protocole de prparation des chantillons. Par consquent, il y a cinq principaux objectifs viss par ltude minralogique. Dabord, elle vise identifier et quantifier les minraux majeurs prsents dans le minerai. La dmarche recherche galement la reconnaissance des principaux minraux du groupe du platine (MGP) et lvaluation des teneurs en GP de lchantillon. De mme pour les minraux sulfurs, la minralogie tend les identifier ainsi qu les quantifier. Finalement, elle est un outil de base pour lanalyse granulomtrique des diffrentes phases minrales dintrts afin de dterminer leur degr de libration.

4 5

EDS : Energy Difraction Spectroscopy. WDS : Wave lenght Difraction Spectroscopy.

61

Bref, cette tude minralogique a permis dlaborer un protocole de prparation du minerai adapt aux besoins du projet, dtablir le protocole de flottation et le plan dexpriences avec le bon choix de ractifs.

4.1.1.

Dmarche de ltude minralogique

Ltude minralogique se divise en plusieurs parties. Elle sattaque dabord aux lments majeurs et ceux en traces. La seconde tape sarrte sur les lments en ultratraces, plus spcifiquement sur les GP. Enfin, les analyses se concentrent sur lidentification des minraux. Enfin, ces derniers sont caractriss puis soumis une valuation semi-quantitative laide doutils statistiques.

4.2.

Mthodologies Analyse des lments majeurs et traces

4.2.1.

Lanalyse des lments majeurs et de ceux prsents en traces permet de connatre quantitativement la composition modale gnrale moyenne du minerai. Les rsultats obtenus aident identifier les minraux prsents dans la roche et mme quantifier certains dentre eux. Les analyses ont t effectues sur un analyseur lmentaires Leco (CSN)6 pour le soufre, le carbone et lazote et sur un ICP-AES7 Optima 3000 pour les lments majeurs et les traces. Le CSN a t choisi pour la simplicit de sa prparation pr-analyse et sa rapidit analytique, alors que lICP-AES offrait une large plage danalyse en trs peu de temps, une limite de dtection suffisamment faible ainsi quune bonne rapidit analytique.

6 7

CSN : Carbon, Sulfur & Nitrogene analyser, de marque Leco. ICP-AES : Inductive Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy, de marque Optima 3000.

62

4.2.1.1.

Analyse lICP-AES

Afin de raliser les analyses lICP-AES, la roche doit tre mise en solution. La chromite est un minral assez rfractaire sa mise en solution. Plusieurs mthodes de dissolution comme la digestion dans lacide sont prsentes dans la littrature (Balcerzak, 2002). La mthode retenue est la fusion alcaline en raison de sa rapidit, de la disponibilit des quipements au laboratoire de lINRS-ETE et de lexpertise des membres de lquipe. La procdure consiste chauffer dans des creusets de platine un mlange de mtaborate de lithium, de bromure de lithium et de fluorure de lithium avec environ 10 mg dchantillon. Cette petite quantit de matriel amne tre vigilant sur la qualit des chantillons prlevs afin de sassurer de la reprsentativit des rsultats. La dmarche dchantillonnage est prsente la section 3.1.1. Pour sassurer de la reprsentativit des rsultats, les analyses ont t compltes en triplicata durant lesquelles 80 mg dchantillon ont t prlevs. Le tableau suivant prsente la liste des lments analyss lICP-AES.
Tableau 8 : lments analyss et leur longueur donde correspondante
Al2O3 CaO Fe2O3T K2O MgO MnO Na2O P2O5 S SiO2 TiO2 As Ba Al_396,153 Ca_317,933 Fe_238,204 K_766,490 Mg_280,271 Mn_257,610 Na_589,592 P_213,617 S_180,669 Si_212,412 Ti_334,940 As_193,696 Ba_455,403 Cd Co Cr Cu Ni Sc Sr V Zn Y Zr Pb La Cd_226,502 Co_230,786 Cr_205,560 Cu_324,752 Ni_231,604 Sc_361,383 Sr_421,552 V_292,402 Zn_206,200 Y_371,029 Zr_343,823 Pb_220,353 La_408,672

Pour vrifier la mthode de dissolution, un blanc analytique et quatre standards (SARM8, SAMR9, BCR 2, BHVO 2) ont galement suivi le traitement des chantillons.

63

4.2.1.2.

Analyse du soufre, du carbone et de lazote total (CSN)

Lanalyse du soufre, du carbone et de lazote total du minerai de dpart a dabord t effectue sur un appareil Leco dont la limite analytique est de 0,01 %. La masse dchantillon prleve pour lanalyse est de 2 mg. Ce dernier est insr dans une nacelle dargent laquelle du pentoxyde de vanadium est ajout comme oxydant. Lanalyse comprend 12 rplicas du mme produit. Les concentrs de flottation et certains rejets ont galement t analyss de la sorte. Ensuite, afin de diminuer lerreur analytique, le minerai de dpart a t analys en cinq rplicas au COREM sur un appareil Leco dont la limite de dtection tait de 0,005 % et la prcision 0,2 %. De plus, la masse dchantillon utilise est de 0,2 g soit 100 fois suprieure lanalyse prcdente.

4.2.2.

Les lments en ultra-traces

Lanalyse des ultra-traces vise dabord dterminer sil y a bel et bien la prsence dlments du groupe du platine, puis quantifier leur teneur dans le minerai. Elles ont t ralises sur un spectromtre de masse (ICP-MS) Optima 3000 du laboratoire des lments ultra-traces de lINRS-ETE et sur un ICP-AES. Le tableau suivant montre les lments analyss et leurs isotopes :
Tableau 9 : Isotopes analyss au ICP-MS
Ru_102 Rh_103 Pd_105 Pd_106 Pd_108 Os_189 Os_190 Ir_191 Os_192 Ir_193 Pt_194 Pt_195 Pt_196 Au_197

LICP-MS se caractrise par sa bonne rsolution et ses limites de dtection trs faibles, mais aussi par une forte interfrence entre le nickel et les GP. Malgr ses limites de dtection plus leves, son vis--vis lICP-AES provoque moins dinterfrence entre le nickel et les GP. Un chantillon, un standard SARM 7 et un blanc ont t analyss sur
64

chacun des appareils. La mise en solution sest faite par fusion au sulfure de nickel (Gros, Lorand et Luguet, 2002) en prenant 15g dchantillon. noter que lors cette dissolution, une bonne partie des lments volatils tels que le chlorure dosmium et ttraoxyde dosmium ont t perdus. Plusieurs autre mthodes danalyses sont proposes par Barefoot (1999), Barefoot (2004) and Iglesias (2003), , mais la mthode de Gros, Lorand et Luguet tait la plus approprie en raison des ressources matrielles, techniques et de lexprience dj prsente lINRS-ETE.

4.2.3.

Les minraux majeurs

Lanalyse des minraux majeurs a t ralise sur quatre chantillons diffrents laide dun diffractomtre rayons X (DRX) theta-theta de marque Siemens D5000. Dabord, le minerai de dpart a t analys. Ensuite, une sparation par liquides denses sur un chantillon de minerai de granulomtrie entre 250m et 150m a permis dobtenir une fraction lgre riche en silicates et une fraction lourde riche en chromite. Cette sparation minralurgique a t ralise dans une ampoule dcanter laide diodure de mthylne (CH2I2) dune densit de 3,3 g/cm3 20C, soit entre la densit de la chromite (environ 4,8 g/cm3) et des silicates (environ 2,5 g/cm3)8. Finalement, un chantillon dun concentr de flottation 80% passant 100m a t analys. Toutes ces analyses ont t effectues aprs une pulvrisation au broyeur anneaux.

4.2.4.

Caractrisation microscopique Microscopie optique

4.2.4.1.

Pour observer les minraux sous un microscope optique, quatre lames minces polies ont t prpares de la faon suivante : des particules denviron 3 mm de diamtre ont t slectionnes au hasard puis colles sur une lame mince qui est polie par la suite. Lobservation au binoculaire a permis lidentification de rgions intressantes investiguer davantage au MEB. Une analyse granulomtrique des principales phases
8

Les donnes sur la densit des minraux sont tires du site Internet webmineral.com.

65

dintrt a aussi t ralise en mesurant toutes les particules de mme phase dans plusieurs rgions dtermines. Les lames ont galement t observes en mode de lumire transmise polarise afin de caractriser la matrice. Malheureusement, cette mthode est limite par le grossissement maximal quil est possible datteindre au microscope optique. Les minraux du groupe du platine peuvent alors tre difficilement observs. Des exemples de photos sont prsents dans la section 4.3. Rsultats et discussion sur la
minralogie.

4.2.4.2.

Microscopie lectronique balayage

Les lames minces observes au microscope optique ont t recouvertes dune couche micromtrique de carbone pour les observer et identifier les phases minrales dintrts au microscope lectronique balayage (MEB). Deux appareils ont t utiliss soit celui de lINRS-ETE de modle Evo 50 de Zeiss coupl un systme danalyse EDS INCA XSight de chez Oxford Instruments et celui du dpartement de gnie gologique de luniversit Laval de marque Jeol 840-A coupl un systme danalyse par nergie dispersive PGT Avalon et un systme dacquisition dimages Orion. Lexamen des lames permet galement de reprer les MGP, didentifier quels minraux y sont associs et de dterminer les lments qui les constituent laide de la sonde EDS. Une analyse granulomtrique des MGP est ralise en mesurant le diamtre maximal des particules afin dvaluer leur taille de libration. La difficult de cette analyse est de reprer les minraux platinifres en raison de leur taille extrmement fine. Les lames sont alors balayes minutieusement une magnification denviron 1000 X sous un rglage ne laissant scintiller que les MGP. Une lame polie dun concentr de flottation a galement t observe tant au microscope lectronique balayage quau microscope binoculaire.

4.2.4.3.

Microsonde lectronique

Lanalyse la microsonde permet de prciser la composition des MGP. Lappareil utilis est un CAMECA SX-100 situ au dpartement de gologie de luniversit Laval. Les lments slectionns pour lanalyse sont prsents dans le tableau 10.

66

Tableau 10 : lments analyss la microsonde lectronique de luniversit Laval

LIF Pt-L lments Fe-K Cr-K Cristaux LPET Sb-L Pd-L S-K LPET TAP TAP Te-L As-L Al-K Rh-L Si-K Bi-M

La trs faible taille des MGP est une problmatique dlicate lors de lanalyse la microsonde, car la sphre dinteraction du faisceau dlectron est plus grande que la taille moyenne des phases platinifres tudies. Ceci explique pourquoi la silice, le fer, le chrome et laluminium, lments majoritairement retrouvs dans la roche, ont t analyss avec les GP. Par ailleurs, le nombre dlments analyss lors dune routine la microsonde est restreint. Alors, seuls le platine, le palladium et le rhodium ont t slectionns, car ils reprsentent les GP les plus frquemment rencontrs lors des analyses au MEB dans les chromitites du Mnarik. Pour complter la composition des minraux platinifres, le Sb, le S, le Te, le Bi et lAs ont galement t analyss car ce sont des constituants propres au MGP du CDM.

4.2.5.

Interprtation modale

Lanalyse de la composition chimique de lchantillon compare la composition minrale thorique permet de raliser une estimation semi-quantitative des proportions modales minrales de lchantillon. tant donn la complexit du minerai et lhtrognit de la composition de certains minraux comme la chromite et le clinochlore, il est trs difficile de raliser une tude quantitative. La minimisation dun critre des moindres carrs permet toutefois destimer les variations de proportions modales des diffrents chantillons de roche (Le Matre, 1982)

67

4.3.

Rsultats et discussion sur la minralogie lments majeurs et traces

4.3.1.

La chromite est un minerai assez rfractaire de sorte que, mme la suite dune dissolution par fusion alcaline, les solutions ne restent pas stables longtemps. Elles ont donc t analyses rapidement. Dailleurs, aucun dpt ntait visible au fond des fioles. Les principaux rsultats sont prsents dans le tableau suivant :
Tableau 11 : Teneurs moyennes des lments majeurs et traces dans lchantillon utilis pour les essais de flottation
Analyse Al2O3 CaO Fe2O3T MgO Cr2O3 S SiO2 Co Cu Ni V Zn PAF Total majeurs et traces Unit % % % % % % % ppm ppm ppm ppm ppm % % Limite instrumentale 0,03 0,003 0,04 0,05 0,01 0,01 20 20 10 50 20 6 Moyenne 11,6 1,97 22,3 18,0 20,62 0,16 17,4 240 877 2128 781 515 5,4 99 Erreur moyenne 0,1 0,01 0,1 0,1 0,05 0,01 0,1 25 15 67 27 9 cart-type 0,1 0,08 0,2 0,1 0,20 0,01 0,2 3 110 10 7 2 0,0 0,5

Pour les rsultats dtaills, veuillez vous rfrer au tableau 39 de lannexe B. Les trois chantillons analyss proviennent de la mme source de minerai ; ils ont donc subi le mme traitement. Aucun lment nest apparu anormalement lev dans le blanc exprimental. Les rsultats pour les standards BCR 2 et BHVO 2 suivent trs bien les valeurs de rfrence alors que les standards SARM 8 et SARM 9 affichent tout les deux de lgres diffrences dans les teneurs en Si, S et Ca ainsi que celles du Cr et du Fe pour le SARM 9. De plus, les bilans ferment respectivement 103% et 111%. Toutefois, aucune explication na t trouve pour cette marge derreur compte tenu que les autres standards affichent des valeurs exactes. Par ailleurs, lerreur moyenne est la moyenne des erreurs de chaque analyse, alors que lcart-type reprsente la variation des rsultats entre
68

chaque analyse. Enfin, la limite de dtection analytique se dfinit comme les rsultats du blanc de fusion multiplie par la dilution. Certains rsultats sont considrs non-significativement loigns des erreurs exprimentales et analytiques. Plusieurs situations appuyant cette conclusion sont rencontres. Par exemple, certains lments sont sous les limites analytiques comme le plomb et larsenic. Dautres sont prsents des teneurs avoisinant lerreur exprimentale comme le cadmium et le potassium. Finalement, des lments comme le zirconium ont un cart-type dont la soustraction la teneur moyenne est sous lerreur exprimentale moyenne ; ce qui signifie quau moins un rsultat des trois rplicas est sous lerreur exprimentale. Bref, suite cette analyse, il est possible daffirmer que les lments majeurs prsents dans le minerai tudi sont laluminium, le fer, le magnsium, le silicium et le chrome. Ils constituent donc les principaux lments des minraux majeurs qui peuvent tre considrs comme de la chromite et des silicates ferromagnsiens. Comme lments de second ordre, il y a le calcium, le manganse, le sodium, le soufre, le titane, le cuivre, le nickel et le vanadium. Le zinc et le cobalt sy retrouvent quelques centaines de ppm galement. Par ailleurs, le cuivre, le nickel, le zinc et une certaine partie du fer forment probablement les sulfures qui ragiront la flottation slective. La perte au feu enregistre est de 5,4 % et le bilan total ferme 99,0% en moyenne. Quant aux analyses du carbone, du soufre et de lazote, elles ont donnes les rsultats suivants :
Tableau 12 : Rsultats des analyses carbone, azote et soufre total
Nombre de rplicas 14 3 3 5 Teneur moyenne 0,18 <0,01 0,25 0,20 cart-type 0,02 0,02 0,01 Limite analytique 0,01 0,01 0,02 0,005

Soufre Azote Carbone Soufre (COREM)

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Malgr leur plus petit nombre de rplicas, les teneurs en soufre obtenues par le Consortium de Recherche en Minralurgie (COREM) ont un cart-type deux fois plus petit. Ces analyses sont donc de meilleure qualit et serviront de base pour les calculs des bilans de matires. Nanmoins, les valeurs moyennes sont relativement similaires. Pour lanalyse du soufre des concentrs de flottation, nous navons pas jug ncessaire dutiliser lappareil du COREM, la prcision du prcdent tant suffisante.

4.3.2.

Rsultats des lments en traces et en ultra-traces

En plus des analyses lICP-MS suite la fusion au sulfure de nickel (NiS), un autre chantillon a t analys lICP-AES galement suite une fusion au NiS. Chaque dissolution par fusion au NiS a t vrifie par un blanc exprimental et le standard SARM 7. Le tableau 13 compare les rsultats danalyse de lICP-MS ceux de lICPAES.
Tableau 13 : Teneurs en GP pour deux appareils danalyse diffrents
Dmarches Cr1 ICP-MS Erreur Cr1 NiS ICP-AES Erreur SARM7 NiS ICP-MS Erreur SARM7 NiS ICP-AES Erreur SARM7 valeurs de rfrences Unit ppm ppm ppm ppm ppm Rh_103 0,163 0,001 0,14 0,14 0,189 0,001 0,21 0,14 0,24 Pd_108 1,870 0,004 1,66 0,35 1,311 0,004 1,24 0,14 1,53 Pt_196 1,104 0,007 1,08 0,34 3,438 0,007 3,59 0,16 3,74 Total 3,134 0,012 2,88 0,82 4,938 0,012 5,04 0,44 5,51

Les rsultats dtaills sont prsents au tableau 40 en annexe B. Pour des raisons de rationalit, un seul chantillon par type danalyse a t mis en solution, la fusion au NiS tant une procdure exprimentale longue et coteuse. Les rsultats dtaills en page 141 montrent que le blanc exprimental des fusions ralises pour lanalyse lICP-MS affiche des teneurs anormalement leve en platine (Pt_196 = 238 ppb) et en or (Au_197 = 190 ppb). Le standard SARM7 donne galement une concentration en or trop leve 742 ppb en comparaison la valeur de rfrence de 310 ppb. Ces rsultats laissent croire

70

 une contamination externe lors de lanalyse ou lors de la dissolution. Par contre, les valeurs de palladium obtenues sont infrieures denviron 200 ppb celles de rfrence. Par ailleurs, les analyses lICP-AES, comprenant un chantillon de minerai, le standard SARM7 et un blanc exprimental, donnent des rsultats relativement similaires. Toutefois, comme lICP-AES donne des limites de dtection beaucoup plus leves, seuls le platine, le palladium et le rhodium ont pu tre dcels. Les teneurs en rhodium sont sensiblement les mmes dune dmarche lautre tant pour la chromitite de Mnarik (Cr1) que pour le standard SARM7. Cependant, il est noter quelles sont relativement semblables lerreur pour les analyses lICP-AES. Par ailleurs, il semble que les rsultats dextraction des GP pour le standard sont systmatiquement infrieurs de quelques dizaines de ppb aux valeurs de rfrence. En valeur relative, le taux dextraction des GP par rapport aux valeurs de rfrences varie entre 80 et 90 %. Il est logique de croire que le mme phnomne sapplique aux chantillons de lindice chromifre Cr-1. Daprs les rsultats, ce dernier contient environ 3 ppm dGP. noter galement que le chlorure dosmium (OsCl4) et le ttraoxyde dosmium (OsO4) est une espce volatile qui se disperse presque totalement lors de la fusion au NiS.

4.3.3.

Minraux majeurs

Les analyses de diffraction des rayons X ont t effectues sur quatre chantillons diffrents pralablement pulvriss une granulomtrie denviron 80% passant 10m. Les conditions danalyses ont t les mmes dune fois lautre. Une anode de Cu a t utilise et la plage danalyse sest tendue de 1 70 degr pour langle 2 thtas. Les sections suivantes rapportent les diffrents rsultats obtenus. Toutes les analyses ont t ralises au laboratoire de microanalyse des dpartements de gnie gologique et de gnie des mines, des matriaux et de la mtallurgie de lUniversit Laval par le technicien Jean Frenette.

71

4.3.3.1.

Minerai brut

Le spectre de la figure 15 est le rsultat de lanalyse sur le minerai de dpart. Quatre minraux en sont ressortis soient : le clinochlore, la chromite, la vermiculite et la lizardite. La complexit du spectre amne raliser des analyses sur des produits purifis.

Figure 15 : Spectre de diffraction X du minerai brut

4.3.3.2.

Fraction lgre dune sparation par liquides denses

Le spectre de la fraction lgre (figure 16) est beaucoup plus clair que le prcdent. Il a t obtenu suite lanalyse de la fraction lgre dune sparation gravimtrique par liquides denses. La chromite (pic 26) apparat faiblement ce qui diminue linterfrence quelle cre sur les autres pics. Les minraux qui ont t identifis sont le clinochlore, la chromite, la lizardite et la hornblende. Toutefois, la prsence de potassium dans la composition de la hornblende met en doute ce rsultat. Dautres minraux dont les raies correspondent ceux du spectre ont t trouvs. Ainsi, la magnesio-hornblende et lactinolite sont considrs comme des minraux potentiellement prsents.

72

Figure 16 : Spectre de diffraction X de la fraction lgre dune sparation par liqueur dense

4.3.3.3.

Fraction lourde dune sparation par liquides denses

Avec lanalyse sur la fraction lourde, la coulsonite (oxyde de vanadium) et la magntite ont t observs. Le spectre la figure 17 montre aussi la prsence de clinochlore. La prsence de ce minral montre que la sparation par liquides denses ntait pas parfaite. Dailleurs, plusieurs grains mixtes taient perceptibles dans les diffrentes fractions de sparation. Dautre part, les raies de la chromite et de la magntite sont identiques de sorte que leur distinction relve plutt de la logique. De plus, sachant que la chromite est trs riche en fer, elle a des proprits para-magntiques. Avec la composition lmentaire de lchantillon, on dduit que la chromite est le minral dtect par la diffraction X au lieu de la magntite. Toutefois, il peut y avoir tout de mme la prsence de ce dernier minral en faibles proportions.

73

Figure 17 : Spectre de diffraction X de la fraction lourde dune sparation par liqueur dense

4.3.3.4.

Concentr de flottation

La diffraction des rayons X sur le concentr de flottation met en vidence les mmes minraux que les spectres prcdents, cest--dire la chromite, le clinochlore, la lizardite et la magnsio-hornblende ou lactinolite. Par contre, la chalcopyrite y est galement dtecte. Le spectre prsent la figure 18 montre galement par lintensit des pics que le clinochlore est un minral trs prsent. Il est possible quil ait ragi la flottation ou quil ait t entran dans le concentr.

74

Figure 18 : Spectre de diffraction X dun concentr de flottation

En rsum, il en ressort une tendance claire de toutes ces analyses. Lchantillon de lindice chromifre Cr-1 est constitu de chromite, de chlorite, damphibole, de serpentine et de sulfures. De plus, la prsence de carbonates tels que la dolomite ou de la magnsite et de pyroxnes comme la diopside semble trs probable (Houl, 2000). Du ct des sulfures, la chalcopyrite, la pentlandite, la pyrrhotite, la millrite et la pyrite sont des espces retrouves dans le minerai. Ils ont dailleurs tous t observs au MEB.

4.3.4.

Microscopie Microscope optique

4.3.4.1.

La granulomtrie de la chromite et des sulfures a t value en mesurant le plus grand diamtre des grains prsents sur une photo puis en le comparant une mesure de rfrence pralablement mesure laide dune lame micromtrique calibre pour les diffrents objectifs. Le tableau 14 prsente les informations ainsi recueillies.

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Tableau 14 : Granulomtrie des phases sulfures et de la chromite

Sulfures Nombre de particules Moyenne (m) R80 (m) Min (m) Max (m) 46 116 70 42 452 Chromite 229 471 256 66 1318

Comme la figure 19 le dmontre, les grains de chromite sont nettement plus gros que ceux des sulfures. En effet, 80% des particules de chromite ont un diamtre suprieur 256 m (R80) comparativement 70 m pour les sulfures. Cette mesure correspond la taille de libration complte de 80% des particules. Un exemple de photos ayant t utilises pour le calcul granulomtrique est prsent la figure ci-dessous. La mthode de mesure utilise est limite par le grossissement maximal pouvant tre obtenu avec le microscope binoculaire et la rsolution des photos. Ainsi, il est trs difficile de mesurer et didentifier des particules plus petites que 30 m. Par ailleurs, sur les photos, les phases visibles sont la matrice en gris, les grains de chromite en gris ple et les sulfures en jaune clair. Les lames minces ont aussi t observes en lumire transmise polarise. Toutefois, la microstructure trs fine de la matrice na pas permis lidentification des silicates qui la constitue. Les figures suivantes donnent un aperu des rsultats obtenus laide du binoculaire.

Figure 19 : Exemple de photos ayant servi aux mesures granulomtriques (50X)

Figure 20 : Photo en lumire rflchie (50X)

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Figure 21 : Photo en lumire transmise avec un lger clairage en lumire rflchie (50X)

Figure 22 : Photo en lumire transmise polarise avec un lger clairage en lumire rflchie (50X)

4.3.4.2.

Microscope lectronique balayage

Lutilisation du microscope lectronique avait comme but dune part de caractriser les phases platinifres et dautre part deffectuer tude approfondie de la granulomtrie, la composition et lenvironnement minralogique des MGP. Une lame mince polie dun concentr de flottation recouverte de carbone a galement t examine. Le degr de libration des phases minrales dintrt a pu tre observ ainsi que la composition des phases ayant ragi positivement la flottation. Les rsultats de ces tudes seront abords ultrieurement. Lors de lobservation du minerai de dpart, quatre contextes minralogiques des MGP ont t dtermins. Dabord, les MGP se retrouvent rgulirement dans la matrice silicate isols des autres phases minrales, prs dun grain de chromite ou dun sulfure. Les photos suivantes exposent cette situation :

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MGP

Sulfures

Figure 23 : MGP isol dans la matrice (500X)

Figure 24 : Agrandissement de la figure 10 (2000X)

Pentlendite

Chromite

MGP

Figure 25 : MGP dans la matrice prs dun sulfure (1200X)

Figure 26 : Agrandissement de la figure 12 (3500X)

Chromite MGP

Figure 27 : MGP dans la matrice prs dun grain de chromite (1000X)

Figure 28 : Agrandissement de la figure 14 (5000X)

78

Les MGP se retrouvent galement colls ou trs prs des grains de chromite et mme pris lintrieur de cavits dans la chromite. trs fort grossissement, certains apparaissent librs (figure29), dautres non (figure 30). En voici quelques exemples :

Chromite MGP

Chromite

MGP

Figure 29 : MGP trs prs dun grain de chromite (1000X)

Figure 30 : MGP coll un grain de chromite (3500X)

Chromite Chromite

MGP

MGP

Figure 31 : MGP prisonnier dun grain de chromite spongieux (1500X)

Figure 32 : MGP prisonnier dun grain de chromite (3500X)

Finalement, quelques MGP non-librs se retrouvent colls des grains de sulfures comme les figures 33 et 34 le dmontrent. En plus de ces quatre circonstances, les GP se retrouvent probablement en solution solide dans les minraux sulfurs, particulirement ceux composs de nickel. Nanmoins, ce phnomne na pas t observ lors de la prsente tude, mais il est abord dans la littrature (Houl, 2000). Par ailleurs, la prsence dGP dans les grains de chromite altrs par le mtamorphisme (tat spongieux
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ou craquel) na pas t observe. Toutefois, il est vrai que les rgions o les grains de chromite taient spongieux comme dmontr la figure 31, lobservation de phases platinifres tait moins frquentes.

Chromite Pentlandite

PGM

Pentlandite PGM Chromite

Figure 33 : MGP coll un grain de pentlandite prs de la chromite (3150X)

Figure 34 : MGP coll un grain de pentlandite isol dans la matrice silicate (1890X)

Les annotations inscrites sur les photos correspondent lemplacement des analyses chimiques ralises avec la sonde EDS. Les rsultats de ces analyses sont joints en annexe D dans les tableaux 43 49 ainsi quaux figures 40 et 41. La granulomtrie des MGP a t value en mesurant le diamtre de chaque particule identifie. Le tableau cidessous prsente les rsultats obtenus :
Tableau 15 : Granulomtrie des phases platinifres observes
Nombre de particules Moyenne (m) R80 (m) Min (m) Max (m) 58 3,22 1,50 0,95 13,79

Les grains platinifres sont donc trs petits ; 1,50 m, 80% dentre eux seraient compltement librs. Cette caractristique en fait des particules difficiles reprer. La comminution doit permettre de librer compltement ou partiellement les MGP. De plus, cette taille, la sphre dinteraction du faisceau dlectrons est plus grande que la
80

particule. Lanalyse EDS nest donc pas une source fiable pour en connatre la composition. Malgr tout, elle permet de vrifier quels lments sont majoritairement prsents. Les lments du groupe du platine rencontrs se limitent au palladium, au platine et au rhodium. Pour ce qui est des lments qui les accompagnent, il y a le bismuth, lantimoine, le soufre, larsenic, le tellure et le cuivre.

4.3.4.3.

Microsonde lectronique

Les travaux la microsonde avaient pour but de spcifier la composition des MGP pour pouvoir les identifier. Toutefois, la taille extrmement fine des minraux platinifres de lindice Cr-1 a donn des rsultats peu concluants. En effet, la sphre dinteraction du faisceau lectronique dpassait rgulirement les particules intressantes de sorte que les minraux juxtaposs taient simultanment analyss. Afin de pallier ce problme, les rsultats ont t normaliss afin dliminer les lments caractristiques des phases adjacentes. Malgr tout, aucun rsultat normalis na permis didentifier clairement les MGP. En fait, les informations qui peuvent tre tires de lanalyse sont des tendances dans la composition des MGP qui peuvent tre associes dans certains cas des minraux reconnus. noter que les analyses ont t ralises sur une lame polie dun concentr de flottation. Par consquence, les minraux platinifres qui sy trouvent sont essentiellement ceux qui ont ragi la flottation. Par ailleurs, aucune trace de rhodium na t
trouve dans lchantillon analys la sonde WDS. Il est probable quaucune particule de ce type nait t rencontre. Le tableau 16 montre ces rsultats.

Tableau 16 : Tendances des compositions des MGP analyss la microsonde (%M)

Nombre de particules 5 5 1 1 Pt 0,5% 14,0% Pd 44,0% 25,0% 63,0% S 85,0% Te 9,0% 30,0% 7,5% Bi 8,0% 41,0% 7,5% Sb Minral associ

38,0% Sudburyite 4,0% Michenerite ou kotulskite 22,0% n.d. 1,0% Cooprite

81

4.3.5.

Interprtation modale

La minimisation du critre des moindres carrs sest effectue sous deux conditions. Dabord, la somme des teneurs lmentaires et minrales doivent tre comprises entre 0 et 1. Ensuite, la teneur de chaque minral doit galement respecter cette condition. Les minraux majeurs suivants ont t inclus dans la rgression : le clinochlore, la chromite, lactinolite, la lizardite, le diospide et la dolomite. Pour simplifier les calculs, les compositions thoriques de ces minraux ont t utilises. Le tableau 41 en annexe B prsente ces compositions minrales dont les informations sont tires du site Internet
webmineral.com. Le tableau 17 prsente les rsultats.
Tableau 17 : Rsultats de linterprtation modale sur les minraux majeurs de lchantillon du CR-1
Minraux Clinochlore Actinote Lizardite Chromite Diopside Dolomite Teneurs 55% 3% 0 36% 4% 2%

Malgr une bonne correspondance entre les teneurs vraies et estimes, les rsultats obtenus sont sommaires et ils doivent tre interprts avec prudence. Par exemple, la teneur de la lizardite obtenue suite aux calculs est gale 0, car sa composition est similaire celle du clinochlore. Les rsultats doivent tre considrs comme des tendances. Par consquence, les deux minraux les plus prsents sont le clinochlore suivi de la chromite, ce qui correspond aux conclusions de lanalyse DRX. Les autres minraux sont prsents en plus faibles proportions ce qui confirme galement les analyses aux DRX. Le mme exercice a t ralis pour valuer la proportion de chacun des sulfures dans lchantillon avant flottation. Les minraux slectionns pour les calculs sont la chalcopyrite, la pentlandite, la pyrrhotite, la pyrite et la millrite. Les compositions

82

thoriques provenant du site Internet webminerals.com sont affiches au tableau 42 lannexe B. Les mmes conditions de calculs de linterprtation modale prcdente ont aussi t respectes. Par contre, les donnes minralogiques et les rsultats ont t normaliss sur une base unitaire. Ainsi, les rsultats obtenus prsents dans le tableau 18 correspondent la distribution des sulfures par rapport leur ensemble.
Tableau 18 : Rsultats de linterprtation modale sur les sulfures
Minraux Chalcopyrite Pentlandite Pyrrhotite Pyrite Millrite Teneurs 35% 49% 0% 0% 16%

Les rsultats de linterprtation modale montrent que le sulfure le plus abondant est la pentlandite. Le second en importance est la chalcopyrite. Par contre, la millrite serait probablement plus prsente que prvu. Ces conclusions corroborent les observations aux MEB, la diffrence quun nombre gal de grains de chalcopyrite et de pentlandite a t constat. Pareillement pour les sulfures de fer, ils ont t galement observs au microscope lectronique. Leur valeur nulle est relative leur composition similaire et peu distincte de celles des sulfures de nickel. Il est galement trs important de prciser quune fraction non-ngligeable du nickel est contenue dans les silicates Fe-Mg.

4.4.

Rsum de ltude minralogique

Les lments majeurs et en traces ont t dabord quantifis. Les mthodes utilises ont dmontr leur fiabilit. Les lments du groupe du platine ont galement t analyss. Les rsultats des deux mthodes danalyse montrent des rsultats gnralement similaires avec une teneur globale denviron 3 ppm de platinodes dans lchantillon du Cr-1. Par contre, des teneurs en Pt et en Au anormalement leves dans le blanc exprimental laisse croire une contamination externe en platine et en or.

83

Les principaux minraux qui ressortent de la diffraction des rayons X sont la chromite, le clinochlore, la lizardite et lactinolite ou la magnesio-hornblende. Par contre, de ceuxci, seuls la chromite et le clinochlore sont rcurrents dans les analyses. La lizardite est galement un minral potentiel, mais son spectre est souvent confondu avec celui du clinochlore. Les observations au microscope optique ont permis de mesurer la granulomtrie des phases sulfures et de la chromite. Ces mesures permettre de dterminer la taille laquelle le minerai doit tre rduit. Le mme exercice sest droul par rapport aux particules platinifres. Le diamtre maximal moyen de ces dernires a t valu 3,22 m. Les observations ont galement distingues quatre types denvironnement dans lesquels se retrouvent les MGP. De ces quatre types, le plus frquemment rencontr est celui dans lequel les MGP sont dans la matrice. Alors, ils se retrouvent sous trois situations. Soit quils sont prs dun grain de chromite, quils sont prs de grains de sulfure ou quils sont isols dans la matrice (majorit des observations). Lanalyse spectrale lEDS montre que les GP rencontrs se limitent essentiellement au palladium, au platine et au rhodium. Les autres lments qui composent les minraux platinifres sont le bismuth, lantimoine, le tellure, le soufre, larsenic et le cuivre. la microsonde lectronique, aucune trace de rhodium na t repre. De plus, malgr leur linterprtation difficile, les rsultats dmontrent quil y a certaines tendances dans la composition des minraux du groupe du platine de lchantillon. Finalement, mme si les rsultats de linterprtation modale ne sont pas prcis, ils montrent que le clinochlore et la chromite forment la majeure partie des minraux de la gangue. Du ct des sulfures, les principales phases sont la chalcopyrite et la pentlandite. Par contre, il y aurait une quantit non ngligeable de millrite.

84

5. Modlisation des rsultats

La modlisation des rsultats obtenus aprs la ralisation du plan dexpriences expliqu la section 3.2.2 a pour objectifs de visualiser et de qualifier leffet des cinq variables slectionnes sur le processus denrichissement en GP. Elle a t ralise laide de la rgression linaire par moindres carrs et vrifie par des outils statistiques communs (Drapper & Smith, 1998) (Box, Hunter & Hunter, 1978) (Montgomery et Runger, 1999). La modlisation sest fait pour chacune des sept rponses (dsignes par Y) obtenues aprs les diffrentes analyses. Les tableaux suivants prsentent dabord la dsignation de chacune des rponses puis les rsultats obtenus selon les essais effectus (se rfrer aux tableaux 5 et 6 respectivement en page 54 et 55 pour connatre les conditions dopration des essais).
Tableau 19 : Rponses et leur dsignation respective
Rponses Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 Y7 Dsignation Rcupration du solide dans le concentr Concentration en soufre dans le concentr Rcupration du soufre dans le concentr Concentration en cuivre dans le concentr Rcupration du cuivre dans le concentr Concentration en nickel dans le concentr Rcupration du nickel dans le concentr

Tableau 20 : Rsultats des essais de flottation issus du plan dexpriences

No de lessai 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Y1 (%) 5,64 5,32 7,71 11,20 8,86 8,70 8,19 14,92 11,57 11,51 Y2 (%) 2,18 2,36 1,99 1,14 1,46 1,66 1,50 0,86 1,09 1,07 Y3 (%) 61,48 62,78 76,76 63,82 64,69 72,18 61,41 64,17 63,06 61,60 Y4 (ppm) 10929,63 12977,50 8358,58 6649,44 9288,97 8734,18 7995,56 4567,23 6872,73 6843,18 Y5 (%) 70,33 78,77 73,57 84,94 93,91 86,65 74,69 77,76 90,73 89,90 Y6 (ppm) 13463,69 15688,83 11590,13 8361,02 9254,54 9567,30 11558,20 7417,64 7906,50 8270,05 Y7 (%) 35,69 39,23 42,03 44,00 38,54 39,10 44,48 52,03 43,00 44,76

85

Les spcifications du plan dexpriences sont

2 , cest--dire un plan 25 III 134 = 235

de rsolution 3 qui value 5 facteurs 2 niveaux avec 8 expriences et dont le facteur 4 est confondu avec linteraction entre les facteurs 1 et 3, puis le facteur 5 est confondu avec linteraction entre les facteurs 2 et 3. Chacun de ces facteurs et de ces interactions sont dsigns sous une variable X. Ainsi, on dnombre 7 variables soit de X1 X7. En outre, les paramtres de la rgression sont dsigns sous la variable . Enfin, un modle prend la forme dune quation comme celle-ci :
Yx = 0 + 1 X 1 + 2 X 2 + 3 X 3 + 4 X 4 + 5 X 5 + 6 X 6 + 7 X 7

q. 3

Lorsque les modles ont un degr suprieur 1, un paramtre sajoute pour chaque variable dordre quadratique ou plus. Par ailleurs, la modlisation est un processus itratif par lequel des paramtres sont enlevs ou ajouts selon les rsultats des tests statistiques. Ainsi, les calculs de la premire rponse Y1 sont dtaille ci-dessous titre dexemple afin dexpliquer la dmarche suivie. Le logiciel utilis est MatLab. Lalgorithme est prsent en annexe F.

5.1.

Modlisation de la rponse Y1 : Rcupration du solide

La premire rponse observe est la rcupration du solide, cest--dire le rapport entre la masse de concentr rcupre et celle de lalimentation. La masse de concentr devrait tre fonction de la concentration en collecteur, en moussant et en dprimant et de la granulomtrie. Elle reprsente le signe dun entranement lev de gangue. Plus la masse rcupre est leve par rapport lalimentation, plus la rcupration en solide est leve. Dabord, avec les donnes en X et les rponses Y1, une rgression par moindres carrs linaire a t ralise afin destimer les paramtres du modle. En comparant ces paramtres la droite de probabilit normale comme le dmontre le graphique 6, il est possible de dterminer lesquels influencent probablement la rponse.

86

4 3

Graphique 6: Graphique de probabilit normale des paramtres de Y1

Ce graphique permet didentifier les points qui ne suivent pas la droite normale, cest-dire qui se distinguent le plus de lintervalle de confiance de 95%. Ainsi, les paramtres 1, 3, 4 et 7 correspondent aux points qui sortent de la droite normale. Alors, une nouvelle rgression a t complte partir de ces nouveaux paramtres afin dtablir le modle 1a suivant : Y1a = 0+1X1+3X3+4X4+7X7 q. 4

Pour que les rsultats soient valides, quatre hypothses doivent tre poses. Dabord lesprance des erreurs est hypothtiquement gale 0, ensuite la variance des erreurs est gale 2, puis les erreurs sont indpendantes et suivent la loi normale, enfin les prdicateurs (X) ne sont pas entachs derreurs. Lestimation des paramtres est dtermine par lquation 5. = (X T X ) X T Y
1

q. 5

87

O X est la matrice de design augmente (voir tableau 7, page 56) et Y la matrice des est un rponses (voir tableau 19, page 84). Si les hypothses de dpart sont respectes, estim non-biais de . Le tableau suivant prsente les paramtres estims par la rgression.
Tableau 21 : Estims des paramtres de la premire rgression Y1a
Paramtres Rsultats 0 9,361 1 -1,061 3 -1,299 4 -1,089 7 1,856

Afin de vrifier si la rgression est significative et si le modle est adquat, les deux tests dhypothses suivants ont t complte 95% de confiance ( = 0,05).
1er test : La rgression est-elle significative?

H0 : Tous les = 0 H1 : Au moins un i 0 Pour lequel, si H0 est vraie, le rapport de la variance des estims (MSR) sur celle des erreurs (MSE) suit une loi de Fisher.
MS R ~ F {( p 1), (n p )} MS E

q. 6 o p = nombre de paramtres n = nombre de tests

2e test : Le modle de rgression est-il adquat?

H0 : Lestim de la variance des erreurs = 2 H1 : Lestim de la variance des erreurs > 2 Pour lequel, si H0 est vraie, le rapport de la variance des erreurs injustifiables (appeles lack of fit MSLOF) sur celle des erreurs pures (MSEP) suit une loi de Fisher.

88

MS LOF ~ F {(n p v EP ), (v EP )} MS EP

q. 7 o p = nombre de paramtres n = nombre de tests vE = nombre de rplicas moins le nombre de moyennes de rplicas

En plus de ces tests statistiques, deux autres outils de validation du calibrage des modles sont utiliss, soit le coefficient de dtermination (R2) et le coefficient de dtermination ajust (R2ajust) qui sont calculs de la faon suivante :
(y = (y
u u

y) y)

R2

q. 8

2 ajust

) (y y = 1 (y y)
u u u u u

(n p) (n 1) = 1

MS E MS T

q. 9

o yu = rponse relle u = rponse estime y

y = rponse moyenne

p = nombre de paramtres n = nombre de tests Le coefficient de dtermination est le rapport entre la variation explique de la variable dpendante sur la variation totale du modle. Le coefficient ajust quant lui, est normalis par le degr de libert des lments auxquels la variation est rattache. Les rsultats des tests dhypothse et des outils de validation sont rsums dans la table dAnova prsente ci-dessous pour le modle Y1a. Le R2 et le R2 ajust y sont aussi inscrits.

89

Tableau 22 : Table dAnova du modle Y1a

R 0,756 R2 ajust 0,561
2

MSR/ MSE 3,874 MSR/ MSE 2668,400

Probabilit 1-F() 0,085 Probabilit 1-F() 0,014

Dans ce cas, pour le premier test, lhypothse nulle est accepte, car 0,085 est plus grand que le niveau de confiance, soit = 0,05. Le modle doit alors tre modifi en enlevant ou en ajoutant des paramtres comme le confirment galement les coefficients de dtermination. Le second test nest plus ncessaire pour valider le modle. Afin de recalibrer le modle, un intervalle de confiance (tableau 23) est calcul sur chacun des paramtres afin de vrifier lesquels incluent le zro. Advenant linclusion de la valeur nulle, le paramtre est alors rejet.
Tableau 23 : Intervalles de confiance sur les paramtres de la premire rgression de la rponse Y1
Paramtre 0 1 3 4 7 Minimum 7,768 -2,843 -3,080 -2,870 0,075

i
9,361 -1,061 -1,299 -1,089 1,856

Maximum 10,954 0,720 0,483 0,693 3,638

Statistiquement, seul le paramtre 7 est accept. Cependant, lanalyse des rsidus de modlisation permet de vrifier les relations entre les variables et le modle. Le graphique suivant montre les diverses analyses des rsidus ralises.

90

Graphique 7: Analyses des rsidus de rgression de la modlisation Y1

Lanalyse des rsidus permet galement de valider les quatre hypothses de dpart. Sur le graphique 7, les graphiques sont dsigns de 1 10 le premier tant en haut gauche. Le graphique 7-1 met en vidence les intervalles de confiance des rsidus. Ainsi, tous les rsidus incluent le zros, donc leur moyenne est nulle. Ensuite, le graphique 7-2 montre que les rsidus suivent la loi normale. Le graphique 7-3 met en relation les rsidus et les rponses estimes. Aucune tendance ny est perceptible. Les graphiques suivants font le mme exercice, mais pour chaque variable. De ceux-ci, il est possible de dceler une tendance quadratique chez les graphiques de 7-4 7-5. Alors, un paramtre quadratique est ajout pour vrifier lordre des rponses. Le modle prend alors la forme suivante : Y1b = 0+1X1+3X3+4X4+7X7+ 2X12 q. 10

Ce modle nest pas significatif non plus selon les rsultats des tests dhypothses avec une probabilit Fisher de 8,49%. Aprs plusieurs essais avec des modles quadratiques

91

composs de diffrents paramtres, seul le modle incluant tous les paramtres affiche des intervalles significatifs. Le tableau 24 montre ces paramtres :
Tableau 24 : Intervalles de confiance sur les paramtres de la troisime rgression de la rponse Y1
Paramtre 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Q Minimum 11.159 -1.252 0.393 -1.489 -1.279 0.443 0.228 1.666 -3.150 11.159

i
11.54 -1.061 0.584 -1.299 -1.089 0.634 0.419 1.856 -2.724 11.540

Maximum 11.921 -0.871 0.774 -1.108 -0.898 0.824 0.609 2.047 -2.298 11.921

Le modle prsent lquation 10 serait significatif selon lanalyse des intervalles de confiance. Par contre, au niveau statistique, la probabilit Fisher du premier test est de 0,01 ce qui est beaucoup plus faible que le niveau de confiance. De plus, lexamen du
lack-of-fit (LOF) montre aussi que la diffrence entre les erreurs du modle et les erreurs

exprimentales est nulle. Par consquence, la rgression modlise les erreurs exprimentales et le bruit. Cest quen utilisant tous les paramtres, le modle na plus de degr de libert. Bref, il manque dinformations sur la rcupration de solide pour bien modliser les effets des variables slectionnes.

5.2.

Modlisation de la rponse Y2 : concentration en soufre

La seconde rponse observe est la concentration en soufre dans le concentr. Cette rponse devrait tre fonction de la granulomtrie, de la concentration en collecteur, en moussant et en activant et du pH. Elle est un signe de la flottation des sulfures et dnote une relation avec la teneur en GP. Suite une rgression linaire par moindres carrs, le graphique suivant de la probabilit normale est obtenu.
92

Graphique 8: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y2

La dmarche de rgression linaire utilise na pas donne de rsultats concluants avec aucune combinaison de paramtres mme dordre suprieur un. Une seconde dmarche de validation des paramtres, soit lapproche pas pas, a donc t utilise pour vrifier si un modle peut relier les variables aux rsultats de la concentration en soufre. Cette approche permet dvaluer le modle un paramtre aprs lautre. Les outils danalyse demeurent les mmes que la mthode prcdente. Le tableau suivant montre les statistiques Fisher pour les sept paramtres valus individuellement.
Tableau 25 : Rsultats des tests dhypothses pour chaque paramtre de la rponse Y2
Modle Y2 = 0+1X1 Y2 = 0+2X2 Y2 = 0+3X3 Y2 = 0+4X4 Y2 = 0+5X5 Y2 = 0+6X6 Y2 = 0+7X7 R2 0,068 0,070 0,115 0,109 0,012 0,141 0,269 MSR/ MSE 0,582 0,605 1,038 0,975 0,095 1,315 2,945 Probabilit 1-F() 0,467 0,459 0,338 0,352 0,766 0,284 0,124

93

Le paramtre ayant la meilleure statistique est 7. Malgr tout, 0,124 est plus leve que la limite de confiance = 0,05. Aucun paramtre ne peut donc modliser significativement la concentration en soufre. La table dAnova suivante calcule pour le paramtre 7 permet dexpliquer cette difficult.
Tableau 26 : Rsultats de la table dAnova du paramtre 7 pour la rponse Y2
MSLOF/ MSEP 1227,8 MSR/ MSE 2,944 Probabilit 1-F() 0,0220 Probabilit 1-F() 0,124 R2 0,269 R2 ajust 0,178

Lhypothse nulle du premier test dhypothses selon laquelle aucun paramtre nest significativement diffrent de zro est accepte. Le modle est donc rejet. Pour que le modle soit accept, le niveau de confiance doit tre abaiss un niveau tel que la probabilit 1-F( ) soit < 1-. Le deuxime test dhypothses sur le modle, dont la probabilit 1-F(MSLOF/ MSEP) = 0,022, se rsume par un rejet de lhypothse nulle. Ceci signifie que les erreurs exprimentales et les erreurs de mesures nexpliquent pas la variance des erreurs. Il y a donc un LOF, cest--dire des erreurs inexpliques. Lanalyse des rsidus de modle fourni dautres informations pouvant aider expliquer le problme. La figure 23 montre les graphiques danalyse des rsidus :

94

Graphique 9: Analyses des rsidus de la rgression sur Y2

Selon le graphique 9-1, tous les rsidus incluent le zro, donc leur moyenne est nulle. Le graphique 9-2 montre que les rsidus suivent la loi normale. Enfin, aucune tendance nest perceptible dans les graphiques 9-3 9-10 entre les rsidus et la rponse ainsi quentre les variables et les rsidus. Bref, aucun indice supplmentaire ne permet dexpliquer le LOF. Pour cette rponse, les donnes ne peuvent tre modlises de faon significative, du moins avec ces mthodes de modlisation. La rgression Ridge, qui rduit limportance de la variance en biaisant les donnes, pourrait mieux modliser la rponse. Pour se faire, la grandeur du biais (k) doit tre dtermine par la trace de Ridge. Cette dernire est obtenue en comparant les paramtres en fonction de k. Cette technique de modlisation na cependant pas t aborde.

95

5.3.

Modlisation de la rponse Y3 : rcupration du soufre

La troisime rponse observe est la rcupration en soufre. Cette rponse devrait voluer en fonction de la granulomtrie, de la concentration en collecteur, en moussant et en activant ainsi que du pH. Elle est un signe de la flottation des sulfures de cuivre et de nickel et possde une relation avec la rcupration des GP. Suite une rgression linaire par moindres carrs, le graphique suivant de la probabilit normale est obtenu :

Graphique 10: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y3

Les diffrentes combinaisons de paramtres ont conduit lobtention dun modle quadratique pour rpondre la rcupration du soufre. Pour sen assurer, un test statistique sur les effets non-linaires est ralis dont les hypothses sont prsentes cidessous.
96

H0 : YPC = Y

o YPC = Moyenne des rponses des points centraux

Y = Moyenne des rponses sans les points

centraux H1 : YPC Y Lhypothse nulle stipule que la moyenne des points centraux du plan dexpriences est gale la moyenne des rponses si les points centraux en sont exclus. Lacceptation de cette hypothse indique que la rponse ne suit pas une tendance quadratique. La statistique Student a t utilise pour les calculs un niveau de confiance de 95%.

Y YPC Sp 1 1 + n PC n

~ t nPC + n 2

q. 11

o n = nombre de rponses sans les points centraux nPC = nombre de points centraux SP2 = Estim de la variance
65,91 62,33 1 1 5,50 + 2 8

= 0,8231 ~ t 8

q. 12

La probabilit davoir une valeur plus grande que 0,823 selon une loi Student avec 8 degrs de libert est de 0,217. Cette valeur dpasse largement le niveau de confiance de 0,05 ce qui mne au rejet de lhypothse nulle. Il y a donc des effets non-linaires perceptibles qui seront caractriss par une rgression linaire sur le modle reprsent par lquation 13. Y3c = B0+B1X1+B2X2+B4X4+B7X7+B12X12
97

q. 13

Le tableau suivant montre lestimation des paramtres du modle :

Tableau 27 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la troisime rgression de Y3
Paramtre 0 1 2 4 7 12 Minimum 60.303 -3.7323 -3.9873 1.8527 0.43518 1.3148

i
62.33 -2.7188 -2.9738 2.8662 1.4487 3.5812

Maximum 64.357 -1.7052 -1.9602 3.8798 2.4623 5.8477

Tous les paramtres sont significatifs. Le modle semble a priori adquat. Lanalyse statistique du modle est complte par la table dAnova ci-dessous.
Tableau 28 : Table dAnova du modle Y3c
R2 0,982 R2 ajust 0,960 MSR/ MSE 43,692 MSR/ MSE 1,000 Probabilit 1-F() 0,001 Probabilit 1-F() 0,609

Selon les rsultats du test Fisher, il est possible daffirmer 99,9% de confiance que la rgression est significative. Lhypothse nulle du premier test est alors refuse et le modle accept. Lexamen du LOF montre galement que les rsidus de modlisation sont explicables par la variance des donnes acceptant ainsi lhypothse nulle. Lexamen des rsidus, prsents dans la figure qui suit, permet de dterminer si dautres paramtres peuvent sajouter au modle :

98

Graphique 11: Analyses des rsidus de la rgression sur Y3c

Le graphique 11-1 dmontre que la moyenne des erreurs est nulle. Le graphique 11-2 montre que les rsidus suivent relativement bien la loi normale. Enfin, aucune tendance nest perceptible entre les rsidus et la rponse sur le graphique 11-3. Toutefois, une tendance linaire est perceptible entre les rsidus et le facteur 2 (graphique 11-5) ainsi que le facteur 23 (graphique 11-9). Cependant, aprs une rgression sur un modle incluant ces derniers facteurs, les statistiques et les intervalles montrent quils ne sont pas significatifs. Le modle Y3c est donc celui qui semble modliser le mieux la rcupration du soufre dans la plage exprimentale des diffrents facteurs tudis. Le graphique 12 met en relation les rponses vraies et leur prdiction respective. La droite marque une estimation parfaite des rponses, cest--dire un R2 de 1. Le modle semble bien estimer les rponses, car les rsultats la suivent bien.

99

Graphique 12: Rponses estimes en fonction des Y3 observs

La modlisation est reprsente de deux faons. Premirement, dans le graphique 13 o linfluence de chaque variable est trace en fonction du modle.

Graphique 13: Influence des facteurs X1, X2, X4 et X7 sur la rcupration du soufre
100

Linfluence du facteur 1, soit la granulomtrie de lchantillon est une fonction quadratique. Elle est confondue avec linteraction entre la concentration en activant et le pH. Le maximum de cette courbe se situe lorsque X1 = -1. Cest--dire quune meilleure rcupration du soufre est obtenue avec une granulomtrie 80% passant 20m et 50g/t de CuSO4 un pH de 8 ou sans CuSO4 un pH de 11. La deuxime variable, soit la concentration en collecteur et en moussant ainsi que linteraction entre la prsence dactivant et de dprimant, prsente galement son maximum X2 = -1. De meilleurs rsultats auraient donc t obtenus 80g/t de collecteur et de moussant plutt qu 100g/t. Similairement pour linteraction entre lactivant et le dprimant, ils semblent avoir des effets positifs seulement lorsque lun est utilis sans lautre. La troisime variable dinfluence de la rcupration du soufre est constitue de linteraction entre la granulomtrie et la concentration en collecteur ainsi que le pH et la concentration en dprimant. Elle influence le plus lorsque sa valeur est 1. Donc, selon les rsultats de la modlisation, la rcupration du soufre est plus leve lorsque moins de collecteur et de moussant sont utiliss avec une granulomtrie fine ou inversement pour une granulomtrie leve. Lefficacit du dprimant est plus importante lorsque le pH est lev, par contre, il serait prfrable dajuster le pH 8 lorsquil ny a pas de dprimant. Enfin, la dernire variable, X7, offre galement un maximum 1 ce qui implique qu concentration leve, les surfactants sont plus efficaces un pH de 11, mais un pH de 8 serait recommand pour une concentration plus faible. Dautre part, une granulomtrie fine serait entrave par la prsence de dprimant alors que ce dernier favoriserait la flottation des sulfures pour une granulomtrie plus grossire. Pour aider visualiser ces effets divers, la surface de rponse de Y en fonction de X1 et X7 a t trace pour des valeurs de X2 et X4 fixes respectivement -1 et 1.

101

Graphique 14: Surface des rponses pour le modle Y3c lorsque X2 = -1 et X4 = 1

Bref, toujours selon le modle Y3c et lintrieur de la plage exprimentale, la rcupration du soufre serait maximale pour une granulomtrie de lchantillon 80% passant 20m, une concentration en amyle xanthate de potassium (AERO 350) et en moussant (F579) de 80 g/t, un pH de 8 et une concentration en activant de 50 g/t. Il est fort probable que laugmentation de la rcupration du soufre lorsque les particules sont fines est due une plage granulomtrique plus restreinte. En effet, il existe diffrentes cintiques de flottation pour les fines, les moyennes et pour les grosses particules (Pease, Curry et Young, 2006). Dans un mme environnement, les classes se nuiront entres elles, mais prises sparment, la flottation sera beaucoup plus performante; ceci dmontrant leffet de la variable 1. La classe sous 20m flotte trs bien lorsquelle est seule, mais nuit significativement la flottation lorsquelle est une fraction dun ensemble granulomtrique plus large. Sa proportion par rapport aux autres classes aurait galement un effet sur les performances minralurgiques. Ce phnomne est observable en comparant les rsultats de rcupration du soufre avec les chantillons 80% passant
102

60m et ceux 100m. Sachant que le premier est issu dun tamisage 86m du second, la proportion de particules trs fines (20m) a donc augmente par rapport sa valeur initiale. Par consquence, les performances de la flottation sen sont retrouves dautant diminues.

5.4.

Modlisation de la rponse Y4 : concentration en cuivre dans le concentr

La quatrime rponse observe est la concentration en cuivre. Cette rponse devrait tre fonction de la granulomtrie, de la concentration en collecteur, en moussant et en activant et du pH. Suite une rgression linaire par moindres carrs, le graphique suivant de la probabilit normale est obtenu :

Graphique 15: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y4

103

Aucun modle ne sest distingu comme tant significatif dans les conditions de confiance tablies. Seule la combinaison linaire suivante sapprochait dun modle significatif : Y4a = B0+B1X1+B7X7 q. 14

Cependant, le second test statistique rvle la prsence dun LOF (manque de correspondance) entre les rponses estimes et les rponses vraies. De plus, lintervalle de confiance sur le paramtre 1 inclut le 0 le rendant ainsi non-significatif. Le modle Y4a nest donc pas adquat, mais il demeure le meilleur modle parmi ceux expriments. Par ailleurs, diminuer le niveau de confiance 92,5% largit lintervalle de confiance du paramtre 1 au point dexclure le 0, mais ne change en rien le LOF. Aucun modle ne peut tre trac avec les donnes de concentration du cuivre dans les conditions exprimentales actuelles. Le graphique suivant met en relation les rponses vraies et leur prdiction respective :

Graphique 16: Rponses estimes en fonction des Y4 observs

104

Lestimation des rponses est relativement loin des valeurs relles. Pour diminuer linfluence du LOF, plus dexpriences devraient tre ralises pour mieux voir la tendance laquelle le facteur rpond. Il se peut galement que la concentration en cuivre dans le concentr rponde un modle non-linaire.

5.5.

Modlisation de la rponse Y5 : rcupration en cuivre

La cinquime rponse observe est la rcupration du cuivre. Cette rponse devrait tre fonction de la granulomtrie, de la concentration en collecteur et en moussant et du pH. Suite une rgression linaire par moindres carrs, le graphique suivant de la probabilit normale est obtenu :

Graphique 17: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y5

Les diffrentes combinaisons de paramtres ont menes llaboration du modle quadratique reprsente lquation 15.

105

Y5d = 0+ 1X1+5X5 +6X6 +7X7 +52X52

q. 15

La validation des paramtres par le calcul des intervalles de confiances avec un = 0,05 est rsum dans le tableau suivant :
Tableau 29 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la troisime rgression de Y5
Paramtre 0 1 5 6 7 52 Minimum 0,864 -0,0003 0,022 0,030 0,005 -0,146

i
0,903 0,019 0,042 0,050 0,025 -0,102

Maximum 0,942 0,039 0,061 0,069 0,044 -0,059

Selon lanalyse des intervalles de confiance, presque tous les paramtres sont significatifs. Par contre, lintervalle sur le paramtre 1 est si prs dexclure le 0, quil est considr significatif. Le modle semble a priori adquat. Le tableau suivant montre les rsultats du 1er et du 2e test dhypothses ainsi que les coefficients de dtermination pour le modle Y5d.
Tableau 30 : Table dAnova du modle Y5d
R2 0,974 R2 ajust 0,941 MSR/ MSE 29,745 MSLOF/ MSEP 14,866 Probabilit 1-F() 0,003 Probabilit 1-F() 0,188

Selon les rsultats du test Fisher, il est possible daffirmer plus de 99% de confiance que la rgression est significative. Lhypothse nulle est alors refuse et le modle accept. Le second test statistique rvle quil ny a pas de LOF entre les estims et les rponses vraies. Le modle Y5d est donc adquat. Lexamen des rsidus prsents dans le graphique 18 permet de dterminer si dautres paramtres peuvent sajouter au modle :

106

Graphique 18: Analyses des rsidus de rgression Y5d

Le graphique 18-1 dmontre que la moyenne des erreurs est nulle. Le graphique 18-2 montre que les rsidus suivent relativement bien la loi normale. Enfin, aucune tendance nest perceptible entre les rsidus et la rponse dans le graphique 18-3. Une forme dentonnoir est prsente dans le graphique 18-4. tant donn que cest le seul facteur tre ainsi corrl, il nest pas justifiable de procd une pondration des rponses. Le graphique 19 met en relation les rponses vraies et leur prdiction respective. Le modle semble bien estimer les rponses, car les rsultats suivent bien la droite.

107

Graphique 19: Rponses estimes en fonction des Y5 observs

Leffet des variables modlises est prsent graphiquement par le graphique 20 dans lequel linfluence de chaque variable est trace en fonction du modle.

X1

X5

X6

X7

Graphique 20: Influence des facteurs X1, X5, X6 et X7 sur la rcupration du cuivre
108

Avant lanalyse du graphique prcdent, il importe de prciser que certains facteurs sont confondus avec une interaction impliquant la concentration en activant. Par analyse logique, le dosage dactivant ne peut avoir une influence significative sur la rcupration du cuivre. Cest que le mcanisme dactivation des particules minrales par le sulfate de cuivre ne peut pas affecter les particules de chalcopyrite. De plus, il est tabli que lajout de sulfate de cuivre ne cause aucune dsorption du xanthate ou du dixanthogne de la surface minrale. Il est donc trs peu probable que la chalcopyrite ait t active. La premire variable, soit la granulomtrie, prsente son maximum X1 = 1. De meilleurs rsultats auraient donc t obtenus avec une granulomtrie 80% passant 100m. Linfluence du facteur 5, soit le pH suit une fonction quadratique. Le maximum de cette courbe se situe lorsque X5 = 0,2 ce qui correspond un pH denviron 9,75. La troisime variable dinfluence de la rcupration du cuivre est la concentration en dprimant. Son influence gagne en importance lorsque sa valeur est 1. Donc, selon les rsultats de la modlisation, la rcupration du cuivre est plus leve lorsquil y a plus de dprimant. Enfin, la dernire variable, X7, offre galement un maximum 1 ce qui implique qu concentration leve, les surfactants sont plus efficaces un pH de 11, mais un pH de 8 serait recommand pour une concentration plus faible. Dautre part, une granulomtrie fine serait entrave par la prsence de dprimant alors que ce dernier favoriserait la flottation de la chalcopyrite pour une granulomtrie plus grossire. Pour aider visualiser ces effets divers, la surface de rponse de Y en fonction de X6 et X7 a t trace au graphique 21 pour des valeurs de X1 et X5 fixes 1.

109

Graphique 21: Surface des rponses pour le modle Y5d lorsque X2 = 1 et X7 = 1

Selon le modle Y5d et lintrieur de la plage exprimentale, la rcupration du cuivre serait maximale lorsque la granulomtrie de lchantillon est 80% passant 100m, la concentration en amyle xanthate de potassium (AERO 350) et en moussant (F579) est denviron 90 g/t, un pH de 9,7, une concentration en dprimant de 100 g/t et la concentration en activant na peu dinfluence. La chalcopyrite est un sulfure relativement facile flotter en raison de ses liaisons covalentes faiblement polaires et sa composition chimique assez uniforme. Dailleurs, les rsultats de rcupration obtenus variant entre 70% et 94%, dmontrent bien que le cuivre a mieux ragi la flottation que le nickel. Plusieurs autres facteurs pourraient expliquer cette diffrence. Dabord, les particules de chalcopyrite pourraient tre plus grosses et, par consquent, avoir une plus grande surface de contact. Elles seraient ainsi mieux libres. Un signe que la taille des sulfures de cuivre est plus leve que celle des sulfures de nickel est la granulomtrie optimale 80% passant 100m pour le premier compar
110

20m pour le second. Ensuite, ltat de surface de la chalcopyrite peut tre moins oxyd et donc favoriser sa flottabilit. Lincidence positive du dprimant sur la rcupration du cuivre semble relativement importante. Lexplication de ce rsultat peut rsider dans le mcanisme dadsorption physique des collodes sur les particules de gangue actives ou non. En effet, une fois dprime, la gangue laisse disponible plusieurs ions xanthates pralablement ou possiblement adsorbs sa surface. Lajout du CMC pourrait galement inhiber la micellisation des ions xanthates ou dixanthognes. Pour sa part, la concentration en collecteur affiche un optimum un peu plus de 90 g/t. Le gain de performance entre 90 g/t et 100 g/t est relativement petit. Par contre, une concentration en collecteur 80 g/t rduit passablement la rcupration du cuivre. En rsum, il est prfrable dutiliser plus de collecteur.

5.6.

Modlisation de la rponse Y6 : concentration en nickel

La sixime rponse observe est la concentration en nickel. Cette rponse devrait varier selon la granulomtrie, la concentration en collecteur et en moussant, le pH ainsi que lactivant. Afin dvaluer les paramtres potentiellement significatifs, le graphique de la probabilit normale est obtenu suite une rgression linaire par moindres carrs,:

111

6 7

Graphique 22: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y6

Les diffrentes combinaisons de paramtres pour la modlisation ont abouti au modle quadratique suivant : Y6b = B0+B1X1+ B3X3+B6X6 +B7X7+B62X62 q. 16

Une analyse des intervalles de confiance pour un = 0,05, rsume dans le tableau cidessous, permet de dterminer les paramtres significatifs.
Tableau 31 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la seconde rgression de Y6
Paramtre 0 1 3 6 7 62 Minimum 6428,8 -0,4 330,5 -2007,2 -2536,6 919,0

i
8088,3 829,4 1160,3 -1177,4 -1706,8 2774,4

Maximum 9747,8 1659,1 1990,0 -347,7 -877,1 4629,8

112

Seul lintervalle sur le paramtre 1 inclut le 0. Nanmoins, il est relativement trs prs de lexclure. Il est donc considr significatif comme tous les autres. Le tableau suivant montre les rsultats du 1er test dhypothse, de la valeur des coefficients de dtermination et les rsultats de ltude du LOF pour le modle Y6b :
Tableau 32 : Table dAnova du modle Y6b
R 0,95659 R2 ajust 0,90233
2

MSR/ MSE 17,63 MSLOF/ MSEP 14,082

Probabilit 1-F() 0,00789 Probabilit 1-F() 0,19286

La probabilit que le ratio MSR/ MSE soit plus grand que 17,63 est de 0,008 ce qui est nettement sous le niveau de confiance, soit = 0,05. Lhypothse nulle est alors refuse et la rgression est considre significative. Le second test statistique rvle quil ny a pas de LOF entre les estims et les rponses vraies. De plus, les coefficients de dtermination sont prs de 1. Le modle Y6b est donc adquat. Lexamen des rsidus prsents dans le graphique 23 permet de dterminer quels paramtres doivent tre ajouts.

Graphique 23: Analyses des rsidus de rgression Y6b

113

Le graphique 23-1 dmontre que la moyenne des erreurs est nulle. Le graphique 23-2 montre que les rsidus suivent relativement bien la loi normale. Enfin, aucune tendance nest perceptible dans le graphique 23-3 entre les rsidus et la rponse. Toutefois, une tendance linaire est perceptible entre les rsidus et les facteurs 2 et 5 dans les graphiques 23-5 et 23-8. Nanmoins, lorsque la modlisation inclut ces paramtres, lexamen du rsultat mne son rejet. Le modle Y6b est donc celui qui semble modliser le mieux la teneur en nickel dans la plage exprimentale tudie. Le graphique suivant met en relation les rponses vraies et leur prdiction respective. Le modle semble bien estimer les rponses, car les rsultats suivent bien la droite.

Graphique 24: Rponses estimes en fonction des Y6 observs

La modlisation est reprsente de deux faons. Premirement, dans le graphique 25 o linfluence de chaque variable est trace en fonction du modle.

114

X1

X3

X6

X7

Graphique 25: Influence des facteurs X1, X3, X6 et X7 sur la concentration en nickel dans le concentr de flottation

La premire variable, soit la granulomtrie, prsente son maximum X1 = 1. De meilleurs rsultats ont donc t obtenus avec une granulomtrie 80% passant 100m. Linteraction entre les facteurs 3 et 4, dfinie respectivement comme lactivation et le pH, est confondu avec la granulomtrie. Selon cette variable, deux conditions correspondent une augmentation de la concentration en nickel, soient une concentration en activant de 50 g/t et un pH de 11 ou un pH de 8 sans activant. Le maximum de la variable X3, soit lactivation, est galement obtenu lorsque X3 = 1. Alors, la concentration du nickel serait augmente avec lajout dactivant. Pour ce paramtre, deux interactions sont confondues avec le facteur principal. Dabord, pour linteraction entre la granulomtrie et le pH, la concentration en nickel est maximise lorsquils sont respectivement 80% passant 100m et pH 11 ou 20m et pH 8. Ensuite, linteraction entre les surfactants et le dprimant a un effet maximal dans les deux situations suivantes : une concentration de surfactants et de CMC de 100 g/t ou 80 g/t de surfactants en labsence de dprimant. Linfluence du facteur 6, soit la prsence de dprimant est une fonction quadratique. Le maximum de cette courbe se situe lorsque X6 = -1 cest--dire que de meilleurs rsultats sont obtenus lorsque aucun dprimant nest ajout. Nanmoins, lajout de 100 g/t de
115

CMC augmente aussi la concentration en nickel. Enfin, la dernire variable, X7, offre galement un maximum -1 ce qui implique qu concentration leve, les surfactants sont plus efficaces un pH de 8, mais un pH de 11 serait recommand pour une concentration de surfactant de 80 g/t. Dautre part, une granulomtrie grossire serait entrave par la prsence de dprimant alors que le dprimant favoriserait la flottation des sulfures de nickel pour une granulomtrie plus fine. Pour aider visualiser ces multiples effets, la surface de rponse de Y en fonction de X6 et X7 a t trace pour des valeurs de X1 et X3 fixes 1.

Graphique 26: Surface des rponses pour le modle Y6b lorsque X3 = 1 et X7 = 1

Selon le modle Y6b et lintrieur de la plage exprimentale, la concentration du nickel serait maximale lorsque la granulomtrie de lchantillon est 80% passant 100m, la concentration en amyle xanthate de potassium (AERO 350) et en moussant (F579) est 80 g/t, le pH 11, une concentration en activant de 50 g/t et sans utilisation de dprimant.
116

Lobtention dune plus grande concentration en nickel dans le concentr de flottation avec un matriel de dpart grossier peut sexpliquer par leffet dentranement de la flottation des schlamms. Ainsi, les particules trs fines ont tendance tre entranes vers le concentr par diffrents mcanismes diluant par le fait mme la teneur en nickel. Lajout dactivant aurait un effet positif sur la concentration en nickel par lactivation des sulfures de nickel. Une fois activs, ces minraux ragissent mieux la flottation et se retrouvent en plus grande proportion dans le concentr. Par contre, il semble que lajout de sulfate de cuivre un pH trs alcalin nactive pas la gangue. Il est plausible que les espces chimiques prsentes dans ces conditions ne sadsorbent pas sur la gangue en raison de la charge des particules de gangue par exemple. Enfin, contre toute attente, lajout de dprimant na pas leffet positif escompt sur la concentration en nickel. En effet, il est suppos que le dprimant inhibe la flottation de la gangue minrale. Par contre, pH 11, il semble que cet effet ne soit pas prsent. Le mcanisme de dpression de la gangue par les collodes organiques serait en partie d ladsorption physique de ces molcules la surface des minraux. Un pH fortement alcalin pourrait inverser la charge minrale. Ce phnomne favoriserait galement ladsorption physique de collecteur la surface des particules de gangue, affectant davantage la concentration en nickel.

5.7.

Modlisation de la rponse Y7 : rcupration du nickel

La dernire rponse observe est la rcupration en nickel. Cette rponse devrait tre fonction de la granulomtrie, de la concentration en collecteur de la concentration en moussant et du pH et de lactivant. La slection initiale des paramtres potentiellement influents se fait suite une rgression linaire par moindres carrs dont les rsultats sont prsents dans le graphique 27 de la probabilit normale en fonction des valeurs des paramtres.

117

Graphique 27: Graphique de probabilit normale des paramtres pour Y7

Les paramtres 1, 4 et 7 correspondent aux points qui sloignent de la droite normale. Une nouvelle rgression a alors t ralise afin destimer les paramtres du modle suivant : Y7a = B0+B1X1+B4X4 +B7X7 q. 17

Le tableau suivant prsente la valeur des paramtres estims par la rgression :

Tableau 33 : Estims des paramtres et leur intervalle de confiance de la premire rgression de Y7
Paramtre 0 1 4 7 Minimum 0.409 -0.041 -0.046 0.0075

i
0.423 -0.025 -0.0303 0.023

Maximum 0.437 -0.009 -0.014 0.039

118

Tous les paramtres sont significatifs. Le tableau suivant montre les rsultats du 1er test dhypothses, de la valeur des coefficients de dtermination et les rsultats de ltude du LOF pour le modle Y7a.
Tableau 34 : valuation statistique du modle Y7a
R 0.891 R2 ajust 0.838
2

MSR/ MSE 16.377 MSLOF/ MSEP 2.421

Probabilit 1-F() 0.003 Probabilit 1-F() 0.451

La probabilit dobtenir un ratio MSR/ MSE plus grand est de 0,003 ce qui est nettement sous la limite de confiance. Lhypothse nulle est refuse, par consquent, la rgression est donc significative. Le test statistique rvle quil ny a pas de LOF entre les estims et les rponses vraies. Le modle 7a est donc adquat. Lexamen des rsidus, dont les rsultats sont prsents dans le graphique 28, permet de vrifier quelles sont les variables dinfluence.

Graphique 28: Analyses des rsidus de rgression Y7

119

Selon le graphique 28-1, la moyenne des erreurs est nulle, car tous les intervalles contiennent le 0. Le graphique 28-2 montre que les rsidus suivent relativement bien la loi normale. Enfin, le graphique 28-3 des rsidus en fonction des rponses estimes prsente un alignement inhabituel entre les points qui sapproche dune droite verticale. De plus, une tendance quadratique est perceptible entre les autres facteurs et les rsidus. Malgr tout, suite plusieurs rgressions selon diffrentes combinaisons de paramtres, le modle Y7a est celui qui semble modliser le mieux la rcupration en nickel dans la plage exprimentale tudie mme sil nest pas de second degr. Le graphique suivant met en relation les rponses vraies et leur prdiction respective. La ligne de 45 qui marque une estimation parfaite des rponses, cest--dire un R2 de 1. Le modle semble bien estimer les rponses, car les rsultats suivent bien la droite.

Graphique 29: Rponses estimes en fonction des Y7 observs

La modlisation est reprsente de deux faons. Premirement, dans le graphique 30 o linfluence de chaque variable est trace en fonction du modle.

120

X1

X4

X7

Graphique 30: Influence des facteurs X1, X4 et X7 sur la rcupration du nickel

Selon le graphique 30, la premire variable, soit la granulomtrie, prsente son maximum X1 = -1. De meilleurs rsultats auraient donc t obtenus avec une granulomtrie 80% passant 20m. Linteraction entre les facteurs 3 et 4, dfinit sous la variable X1 par lactivation et le pH, entre en confusion avec la granulomtrie. Deux situations correspondent au maximum soit X1 = -1, soient une concentration en activant de 50 g/t et un pH de 8 ou un pH de 11 sans activant. Le maximum de la seconde variable est galement obtenu lorsque X3 = -1. Ce paramtre dcrit deux interactions dont les effets sont confondues entre elles. Dabord, entre la granulomtrie et la concentration en surfactants, la rcupration en nickel est maximise lorsquils sont respectivement gales 80% passant 100m et 80 g/t ou 20m et 100 g/t. Ensuite, linteraction entre le pH et le dprimant a un effet maximal dans les deux situations suivantes : un pH de 8 et une concentration de CMC de 100 g/t ou un pH de 11 sans dprimant ajout. Enfin, la dernire variable, X7, offre galement un maximum +1 ce qui implique qu concentration plus leve (100 g/t), les surfactants sont plus efficaces un pH de 11, mais un pH de 8 serait recommand pour une concentration de 80 g/t. Dautre part, une granulomtrie fine serait entrave par la prsence de dprimant alors que ce dernier favoriserait la flottation de la pentlandite pour une granulomtrie plus grossire. Pour

121

aider visualiser ces effets divers, la surface des rponses de Y en fonction de X4 et X7 a t trace pour des valeurs de X1 = -1.

Graphique 31: Surface des rponses pour le modle Y7a lorsque X1 = -1

Selon le modle Y7a et lintrieur de la plage exprimentale, la rcupration du nickel serait maximale lorsque la granulomtrie de lchantillon est 80% passant 20m, la concentration en amyle xanthate de potassium (AERO 350) et en moussant (F579) est 100 g/t, le pH 11 et sans utilisation dactivant ni de dprimant. La plupart de ces variables sont interconnectes entre elles. En effet, le phnomne dentranement des particules minrales vers le concentr est fortement amplifi par une granulomtrie trs fine (Mulleneers et al., 2002). Lorsque lentranement est lev, les minraux valorisables, qui en temps normal nauraient pas flotts en raison de caractristiques physico-chimiques particulires (tel que loxydation de leur surface), se retrouvent nanmoins dans le concentr. Il y a donc une augmentation de la rcupration

122

de ces minraux valorisables due lentranement physique des particules ultra-fines. Pour une granulomtrie trs fine, comme lajout de dprimant rduit les phnomnes dentranement des particules, la rcupration des sulfures de nickel peut tre affecte par la prsence de carboxymthylcellulose. En outre, la flottation des particules ultra-fines demande une concentration en surfactant beaucoup plus leve, do cet optimum 100g/t. Par contre, il est tonnant de constater que lajout dactivant naurait peu ou pas deffet sur la rcupration du nickel. Il est possible que cette mauvaise performance de lactivant soit due au pH trs alcalin qui transforme le sulfate de cuivre en solution en une espce chimique insoluble qui se dpose au fond de la cuve ou qui est inerte face aux sulfures de nickel. En effet, la variable X1 qui dfinit entre autre leffet de linteraction entre le pH et lactivant prsente galement un maximum lorsque le pH est de 8 et la concentration de sulfate de cuivre hydrat de 50 g/t.

123

6. Discussion
Le plan exprimental mis excution a permis dvaluer leffet des facteurs principaux tudis sur les performances minralurgiques de la flottation des sulfures contenus dans une chromitite riche en GP. Par contre, en raison du nombre dexpriences restreint, ces effets sont confondus avec plusieurs interactions entre deux, trois ou quatre facteurs. Pour simplifier lanalyse de la modlisation, les interactions multiples de plus de trois facteurs ont t ignores vue leur faible probabilit (Montgomery, 1999). Un patron de confusion a alors t dress pour lister les confusions restantes. Malgr tout, il a t impossible dvaluer les performances de la flottation des sulfures de fer (pyrite et pyrrhotite) en raison de limpossibilit de quantifier les proportions respectives de chacun des sulfures. De mme pour les sulfures de nickel, qui se partagent entre la pentlandite et la millrite. Cette proportion est relativement importante car la prsence de ce dernier minral peut influencer la flottation slective du nickel (Merkl et McKenzie, 2002). Par contre, elle naffecte en rien lvaluation des performances minralurgiques car elles sont calcules sur une base lmentaire (rcupration du nickel par exemple) plutt que minralogique (rcupration de la pentlandite par exemple). Dautre part, une fraction non ngligeable du nickel peut se retrouver dans la composition de la matrice et de la chromite en tant quatomes de substitution. La rcupration du nickel en est alors biaise par cette fraction de gangue nicklifre qui nest pas affecte par la flottation slective. Lutilisation du dprimant peut amplifier ce biais. Enfin, la meilleure rcupration du nickel obtenue par les essais slve 52%. Cette performance pourrait tre relie aux conditions de flottation. Par exemple, lutilisation du dithiophosphate comme collecteur secondaire semble avoir un effet positif lorsquutilis avec le amyle xanthate. Une concentration plus leve en collecteur pourrait galement aider rcuprer plus de nickel. Deuximement, il est possible que ltat de surface dune partie des particules de sulfures de nickel soit oxyde et moins favorable ladsorption des surfactants. Enfin, il est possible que la pentlandite ait trs bien ragi la flottation avec un taux de rcupration lev, mais que la millrite nest pas flotte. De cette situation rsulterait un taux de rcupration du soufre plus lev. Il est toutefois impossible de distinguer quantitativement ces deux minraux avec
125

le dmarche utilise. Dautre part, la plus grande teneur en nickel obtenue est de 1,57% ce qui est relativement bon considrant que le minerai de dpart titre environ 0,21% de nickel. Par consquence, le rapport de concentration est de prs de 8. En ce qui concerne le cuivre, il se retrouve en grande majorit sous forme de chalcopyrite. Il est toutefois probable que dautres minraux de cuivre telle la covelline soient prsents en trace. La meilleure rcupration du cuivre slve 94% et la teneur maximale obtenue est de 1,28% avec un rapport de concentration dun peu plus de 14. Bref, la flottation de la chalcopyrite a donne de bons rsultats dans les conditions exprimentales des essais. En ce qui concerne la teneur maximale en soufre, elle slve 2,36%, pour un ratio de concentration de prs de 12. Cet optimum, tout comme les concentrations maximales en cuivre et en nickel, correspond la rcupration solide minimale obtenue, soit 5%. Toutefois, la rcupration du soufre optimale soit 77% ne correspond ni la rcupration maximale en cuivre ni celle du nickel. Cette incohrence est probablement due la prsence de sulfures de fer. En effet, lorsquun bilan de matire est ralis sur la chalcopyrite et la pentlandite, les rsultats dnotent dans certains cas un excs de soufre. Celui-ci correspond dautres sulfures prsents dans le minerai, plus prcisment les sulfures de fer. Dans dautres cas, cest un dficit en soufre qui est obtenu correspondant probablement la prsence de millrite (NiS) la place de la pentlandite ((Ni, Fe)9S8). Alors, il est possible que la concentration en sulfures de fer varie en fonction du ratio pentlandite/millrite caractrisant le concentr. Les analyses effectues sur les concentrs de flottation ne permettent pas de dterminer ce ratio. Par contre, lobservation au MEB du concentr de flottation obtenu lessai 3 sur une lame mince polie permet dtablir quelques remarques. Dabord, lanalyse lEDX a permis didentifier quelques minraux ayant bien ragis la flottation. Ainsi, 127 particules de soufre ont t analyses dont prs de la moiti sont de la chalcopyrite, le quart de la millrite, 13% de la pentlandite et 6% de la pyrite. Les analyses ont t effectues sur les particules contenues dans un cadre de vision slectionn au hasard tel que prsente la figure 35.

126

Figure 35 : Concentr de flottation observ au MEB

Ces observations ont aussi permis dvaluer le degr de libration des phases minrales dintrt. Sur cette photo par exemple, au centre, en blanc clair, un MGP libr. Les autres phases blanches lentourant sont des sulfures de cuivre librs. Les phases grises ples sont des particules de chromite et gris plus fonces, les silicates. Dautres photos prsentant diverses observations du concentr de flottation ont t insres en annexe E. Des analyses ont galement t ralises afin de confirmer lhypothse voulant que la rcupration des GP soit proportionnelle celle du soufre. Pour se faire, cinq essais ont t analyss pour le soufre total au CSN et les GP par ICP-AES aprs une fusion au sulfure de nickel. Le tableau 35 montre les rsultats de rcupration et de teneur pour les trois principaux GP soit le palladium, le platine et le rhodium.

127

Tableau 35 : Teneurs et rcupration des GP dans les concentrs de flottation slective

Teneur Rh_103 Pd_108 Pt-196 0,50 22,10 5,23 0,21 0,64 0,55 0,51 21,47 5,48 0,25 0,64 0,64 0,54 16,92 3,43 0,21 0,53 0,53 0,54 14,01 3,82 0,21 0,54 0,54 0,73 14,99 3,22 0,23 0,58 0,58 0,16 1,89 1,12 0,01 0,02 0,02 Rcupration (%) Total Rh_103 Pd_108 Pt-196 27,83 10,18 38,60 15,47 1,40 4,50 1,64 1,90 27,46 12,24 44,19 19,10 1,53 6,34 1,91 2,55 20,89 20,03 53,81 18,47 1,27 8,24 2,39 3,17 18,37 23,44 52,16 24,08 1,29 9,77 2,68 3,80 18,94 34,76 61,22 22,27 1,39 11,70 3,16 4,38 3,13 0,05 Total 29,30 1,93 34,07 2,42 40,05 3,04 41,23 3,51 46,62 4,12

Test A Erreur Test B Erreur Test C Erreur Test D Erreur Test E Erreur Alimentation Erreur

ppm ppm ppm ppm ppm ppm

Les tests A et B reprsentent lcart pouvant tre observ entre deux essais raliss dans des conditions identiques. Les teneurs dnotent une bonne similarit entre eux. Par contre, la rcupration diffre un peu. Le test E correspond lessai 3 du plan dexpriences. La rcupration cumulative maximale obtenue est de 47%. La teneur en GP cumulative maximale obtenue est de prs de 28 ppm pour un rapport de concentration des GP de 9. Enfin, selon les rsultats obtenus, lespce platinifre rpondant le mieux la flottation serait le palladium avec plus de 61% de rcupration et un rapport de concentration de 12 contrairement 3 et 5 respectivement pour le rhodium et le platine. Il est important de noter que les erreurs relatives pour le rhodium, le platine et le palladium sont de lordre de 30 40%, de 10 20% et de 3 4% respectivement. Les rsultats pour le rhodium et le platine ne peuvent donc tre interprts avec certitude. Enfin, il est possible quune plus grande proportion des phases de palladium soit associe aux sulfures ce qui favoriserait leur flottation. De plus, il a t observ que leur granulomtrie stend sur une plus grande plage contribuant ainsi une meilleure libration. Par ailleurs, les marges derreur leves concernant le rhodium et le platine en font des rsultats considrer seulement comme des ordres de grandeurs. Nanmoins, ces rsultats

128

ont t compars aux teneurs et leur rcupration en soufre correspondant. Ils sont rsums dans le tableau suivant :
Tableau 36 : Teneurs et rcupration en soufre des essais A E
Rcupration du soufre 53,18 63,71 64,29 72,80 76,76 Teneur en soufre 3,22 2,95 2,14 2,07 1,99

Test A Test B Test C Test D Test E

La rcupration du soufre obtenue aux tests A et B sont relativement diffrentes malgr des teneurs en soufre sensiblement pareils. Ce biais est explicable par une plus grande rcupration du solide du test B. La corrlation entre les rsultats danalyses des GP et du soufre est prsente dans les graphiques suivants :
Graphique 32 : Corrlation entre la rcupration des GP et celle du soufre
50 48 Rcupration des GP (%) 46 44 42 40 38 36 34 32 30 50 55 60 65 70 75 80 Rcupration du soufre (%) y = 0,6728 x - 3,3609 R2 = 0,8816

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Graphique 33 : Corrlation entre la teneur en GP et celle en soufre

31 29 Teneur en GP (ppm) 27 25 23 21 19 17 15 1,5 2 2,5 Teneur en soufre (%) 3 3,5 y = 7,9281 x + 3,0792 R2 = 0,9575

La relation entre la rcupration du soufre et celle des GP est relativement bonne. Le coefficient de dtermination montre que les points suivent relativement bien la droite. Il est donc possible daffirmer que la rcupration des GP peut tre dtermine avec une certitude moyenne laide de lquation de la droite prsente au graphique 32. La corrlation entre les teneurs prsente un coefficient de corrlation de prs de 0,96. Ainsi, selon les donnes recueillies, la teneur totale en GP peut tre estime par lquation du graphique 33 partir de la teneur en soufre. noter que dautres analyses permettraient de prciser le degr de la rgression. Il y a nanmoins une bonne corrlation entre les performances minralurgiques de la flottation du soufre et celle des GP. Par ailleurs, il importe de rappeler que les fusions aux sulfures de nickel nont russi extraire quenviron 90% des GP contenus dans les standards de chromitites platinifres (SARM7). Il est donc possible dextrapoler cette efficacit au minerai de dpart et aux concentrs de flottation. Les teneurs obtenues seraient donc probablement 10% plus leves.

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7. Conclusions et recommandations
La conclusion se divise en plusieurs parties dont un rappel des objectifs et des hypothses de dpart. Ensuite, un bref rappel des rsultats prcde lnonc des constats de chacune des parties de ltude. Enfin, plusieurs recommandations seront proposes concernant la prsente tude et la poursuite des travaux. Tout dabord, certaines hypothses qui ont t pralablement endosses, doivent tre vrifies afin de valider les rsultats. Ainsi, lhypothse selon laquelle lchantillon prlev est reprsentatif de lindice chromifre correspondant peut tre entrine par les rsultats de ltude minralogique qui sont gnralement similaires ceux de Houl (2000). Ensuite, les observations au MEB confirment que les effets de ppites sur les GP sont ngligeables en raison notamment de leur taille extrmement fine. De plus, aucune agglomration na t constate. La troisime hypothse selon laquelle lextraction des GP par fusion au sulfure de nickel est complte doit tre corrige, tant donn quun taux dextraction moyen de 90% a t obtenu. Finalement, la dernire hypothse stipulant que les performances minralurgiques de la flottation des GP sont proportionnelles celles des sulfures a t corrobore. En effet, il y aurait une forte correspondance entre les teneurs et les taux de rcupration des GP et du soufre. En second lieu, lobjectif principal du travail tait dvaluer les facteurs influenant les performances minralurgiques de la concentration des minraux de groupe du platine par la flottation slective des sulfures de la chromitite du complexe de Mnarik. Par consquence, la modlisation des rsultats a permis de dterminer prcisment linfluence de ces facteurs sur divers indices de performances minralurgiques. Pour se faire, lchantillon initial a t caractris au point de vue minralogique en accord avec le premier de nos objectifs secondaires. Ensuite, un protocole dexpriences a t tabli suite une prparation adquate de lchantillon, compltant ainsi latteinte du second objectif. Le troisime objectif a galement t atteint par llaboration dun plan dexpriences conforme aux mthodes statistiques de planification exprimentale. Enfin, les rendements

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minralurgiques ont t valus par la modlisation correspondant au dernier objectif fix. La caractrisation minralogique pralable du minerai de dpart visait valuer la teneur des lments majeurs, des traces et des lments du groupe du platine, reconnatre les diffrentes phases minrales en prsence puis les caractriser selon leurs tailles de libration, leur proportion et leur tat. Ainsi, selon cette tude, le minerai du complexe de Mnarik semble riche en chrome, en magnsium, en fer, en silicium et en aluminium. Des teneurs notables de soufre (0,20 %), de cuivre (0,09 %) et de nickel (0,21 %) sont un signe de la prsence de sulfures. Les observations aux microscopes ont permis didentifier la chalcopyrite, la pentlandite, la millrite et en moindre prsence la pyrrhotite et la pyrite comme sulfures constituant lchantillon. Leur taille de libration est denviron 70 m. Par ailleurs, la quantification des minraux na pu se faire avec prcision, rsultant tout de mme de tendances approximatives. Quant aux MGP, ils ne dpassent rarement les 10 m de diamtre pour une taille moyenne dapproximativement 3 m. Ils sont constitus en grande majorit dlments appartenant au groupe du palladium (P-GP) avec des teneurs respectives de 1,87 ppm, 1,10 ppm et 0,16 ppm pour le palladium, le platine et le rhodium. Toutefois, lidentification des minraux du groupe du platine a t difficile et incomplte en raison de leur petite taille. Les rsultats de cette tude ont permis de prparer les chantillons pour la flottation en fonction de la minralogie du minerai. En regard la flottation des MGP, les donnes de la littrature indiquaient que cinq facteurs contrlables avaient une influence significative sur la flottation soit : la prsence dactivant (CuSO4), lutilisation du CMC en tant que dprimant des silicates, la concentration en collecteur et en moussant, le pH et la granulomtrie du minerai de dpart. De plus, sept indicateurs de la performance de la flottation slective ont t identifis soit le taux de rcupration du solide, du soufre, du cuivre et du nickel ainsi que les teneurs dans le concentr en soufre, en cuivre et en nickel. Les conditions optimales pour la plupart de ces indicateurs ont t dtermines selon la plage de valeurs des facteurs tudis suite la modlisation multilinaire des rsultats par moindres carrs.

132

Ces conditions dopration varient selon les performances minralurgiques recherches. De plus, les effets principaux des cinq facteurs tudis ont t distingus les uns des autres. Les rsultats dmontrent que la chalcopyrite est le minral qui rpond le mieux la flottation. La flottation des sulfures de nickel est beaucoup moins performante. Dune part, lutilisation de dithiophosphate comme collecteur secondaire aurait peut-tre favoris la flottation du nickel. Dautre part, il semble que lajout du sulfate de cuivre comme activant a peu deffet sur la flottation du nickel pH trs alcalin. Le temps dactivation et le pH sont des facteurs qui peuvent influencer leffet catalyseur du sulfate de cuivre sur les sulfures de nickel. Il na pas t possible dvaluer les performances minralurgiques des sulfures de fer. La rcupration du soufre et le facteur de concentration obtenu se situe entre ceux du cuivre et du nickel. Ainsi, la rcupration et le facteur de concentration maximale du soufre sont respectivement 77% et 11,8. Ils correspondent aux meilleures performances minralurgiques sur les GP soit 46,6% rcupration et un facteur de 8,9. Ces rsultats dmontrent quil est possible de concentrer et de rcuprer les GP par la flottation slective des sulfures. Ils ont t obtenus une granulomtrie de 80% passant 20 m. La flottation slective des sulfures et des GP semble favorise par une granulomtrie trs fine. Par contre, un dprimant plus spcifique au talc tel que la gomme de guar pourrait augmenter le facteur de concentration. Enfin, les observations ralises sur les concentrs de flottation montrent que les phases composes de palladium rpondent mieux la flottation avec un taux de rcupration maximale de 61 %, comparativement 34% pour le rhodium et 24% pour le platine. En dernier lieu, il serait intressant de poursuivre ltude en ajoutant une srie dexprimentations permettant de distinguer leffet des facteurs principaux et des interactions. De plus, lajout de points centraux au plan dexpriences rduirait la variance des rsultats. Une tude de plus grande envergure pourrait comprendre lvaluation des performances de la colonne agite pour une granulomtrie trs fine.

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139

9. Annexes

9.1.

Annexe A : Composition des diffrentes lithologies du complexe de Mnarik

Les tableaux suivants montrent dabord les rsultats de lanalyse des lments majeurs pour les diffrentes lithologies du complexe de Mnarik. Ils montrent aussi les teneurs en GP de ces lithologies dans le tableau 38.
Tableau 37 : Composition en lments majeurs des lithologies du CDM (tir de Houl, 2000)

141

Tableau 38 : Composition en lments majeurs des lithologies du CDM (tir de Houl, 2000)

142

9.2.

Annexe B : Complments de lanalyse minralogique

Cette annexe propose des informations supplmentaires et dtaille certaines informations donnes prcdemment dans le chapitre 4. Dabord, les tableaux suivants dtaillent les rsultats des analyses des lments majeurs et des lments du groupe du platine.
Tableau 39 : Teneurs moyennes des lments majeurs et traces
Analyse Unit Al2O3 CaO Fe2O3T K2O MgO MnO Na2O P2O5 S SiO2 TiO2 As Ba Cd Co Cr Cu Ni Sc Sr V Zn Y Zr Pb La PAF Total Dilution % % % % % % % % % % % ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm % % Limite Moyenne analytique 0,03 11,60 0,003 1,970 0,04 22,30 0,01 0,02 0,05 18,00 0,001 0,392 0,005 0,104 0,05 < 0.06 0,01 0,16 0,01 17,40 0,001 0,410 120 < 150 2 12 10 19 20 240 20 141081 10 877 50 2128 0,5 15,6 2 14,1 20 781 6 515 4 <5 6 22 100 < 126 10 < 13 5,4 99,0 1 244 carttype 0,10 0,080 0,20 0,001 0,10 0,005 0,027 nd 0,01 0,20 0,009 nd 4 2 3 1351 110 10 0,1 3,5 7 2 nd 15 nd nd 0,0 0,5 123 Blanc de fusion < 0.03 0,142 < 0.04 < 0.01 < 0.04 < 0.001 0,122 < 0.05 0,02 0,43 < 0.001 < 120 13 < 10 < 20 137 < 10 < 50 < 0.5 11,9 < 20 <6 <4 13 < 100 < 10 0,7 1 000 SARM8 10,40 1,370 20,40 0,06 14,40 0,253 0,703 < 0.23 0,17 5,81 0,233 < 540 71 < 45 268 331001 410 1652 7,0 60,1 712 1142 < 18 < 27 < 457 < 45 n.d. 102,6 4 574 SARM9 16,10 ,909 29,70 0,06 11,30 0,228 0,558 < 0.22 0,10 2,46 0,599 < 530 39 < 44 314 33230, 52 979 7,5 38,6 1894 830 < 18 < 27 < 444 < 44 n.d. 111,0 4 444

143

Tableau 40 : Rsultats dtaills des analyses lICP-MS des GP sur le minerai de dpart et le standard
Isotope Unit Au_197 Ir_191 Ir_193 Os_189 Os_190 Os_192 Pd_105 Pd_106 Pd_108 Pt_194 Pt_195 Pt_196 Rh_103 Ru_101 Ru_102 Ru_99 ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb ppb Standard Limite chantillon Erreur Erreur Sarm7 Instrumentale de minerai 0,005 537,4 742,4 3,4 3,5 0,005 22,2 59,0 3,4 3,4 0,01 24,8 66,5 6,7 6,8 0,05 <50 139,8 n.d. 34,2 0,05 <50 149,4 n.d. 34,2 0,05 < 50 150,0 n.d. 34,2 0,005 1830,5 1264,5 3,5 3,5 0,005 1817,2 1212,0 3,5 3,5 0,005 1869,5 1311,0 3,5 3,5 0,01 1164,9 3538,7 6,8 7,0 0,01 1215,6 3719,6 6,8 7,1 0,01 1104,1 3438,2 6,8 7,0 0,002 160,3 188,9 1,4 1,4 0,005 34,3 326,0 3,4 3,4 0,005 19,9 306,5 3,4 3,4 0,005 31,2 280,0 3,4 3,4 Blanc de Rfrence fusion SARM7 190,1 310,0 <5 74,0 < 10 74,0 <50 n.d. <50 n.d. < 50 n.d. 6,8 1530,0 5,7 1530,0 5,6 1530,0 252,8 3740,0 248,6 3740,0 238,3 3740,0 <2 240,0 <5 430,0 <5 430,0 <5 430,0

Ce tableau permet de comparer les rsultats obtenus et avec les valeurs de rfrences du standard. Enfin, les calculs dinterprtation modale se sont bass sur la composition thorique des minraux slectionns. Ces donnes ont t recueillies sur la base de donnes minralogique Internet http://webmineral.com. Le tableau 41 concerne lanalyse semiquantitative des minraux majeurs et le tableau 42, celle se rapportant aux sulfures.
Tableau 41 : Composition des minraux slectionns pour les calculs de linterprtation modale des minraux majeurs
Minerai de Clinochlore dpart 6,17% 9,09% 1,41% 0,00% 15,63% 11,78% 10,81% 15,15% 8,11% 14,14% 14,11% 0,00% 40,82% 48,48% 0,60% 1,35% 0,25% 0,00% Actinote 0,00% 9,16% 12,76% 8,33% 25,66% 0,00% 43,80% 0,23% 0,00% Lizardite 0,00% 0,00% 0,00% 26,09% 20,29% 0,00% 52,17% 1,45% 0,00% Chromite 3,00% 0,00% 22,00% 0,00% 0,00% 46,43% 28,57% 0,00% 0,00% Diopside 0,00% 18,51% 0,00% 11,21% 25,94% 0,00% 44,33% 0,00% 0,00% Dolomite 0,00% 21,73% 0,00% 13,18% 0,00% 0,00% 52,06% 0,00% 13,00%

Al Ca Fe Mg Si Cr O H C

144

Tableau 42 : Composition des minraux slectionns pour les calculs de linterprtation modale des sulfures
Minerai de Chalcopyrite dpart 0,20% 30,43% 0,21% 0,00% 0,20% 34,94% 0,08% 34,63% Pentlandite 32,58% 34,32% 33,10% 0,00% Pyrrhotite 62,44% 0,00% 37,56% 0,00% Pyrite 46,67% 0,00% 53,33% 0,00% Millrite 0,00% 64,84% 35,16% 0,00%

Fe Ni S Cu

145

9.3.

Annexes C : Cartes du complexe de Mnarik

Cette section amne des informations gographiques et gologiques sur le complexe de Mnarik. Ainsi, la figure 36, on distingue la distribution des indices chromifres et de sulfures dans le complexe de Mnarik.

Distribution des indices de chromitites et de sulfures dans le complexe du Mnarik

Cr-18 Cr-20-17 Cr-31 Cr-25 Cr-16 Cr-1 Cr-19 Indice Poirier Cr-8 Cr-24 Cr-3 Cr-7 Cr-21 Cr-22 Cr-6 Cr-32 Cr-11 Cr-29 Cr-28

S-6 Cr-26 Cr-27 Cr-23 Cr-5 Cr-2 Cr-4 Cr-9 Cr-10

S-18

S-5 S-4 S-1

S-20
S-3

S-17 S-17

Cr-30 Cr-15 Cr-12 Cr-14

0 500 m
S-2:

Sulfures de Ni-Cu Cr-12: Chromitites

Figure 36 : Carte de localisation des zones de chromitites qui ont t tudies dans le cadre de ce projet (tire de Laflche et al., 2006)

146

Figure 37 : Carte gologique du secteur Nord du complexe de Mnarik (tire de Laflche et Bergeron, 2002).

Section transversale (Cr-1 et Cr-16)

200 m

Cr-1
Tonalite

Cr-16

150 m

100 m 50 m

Gabbro

0m

Peridotites
-50 m

-100 m

-150 m 346550 E 346500 E 346450 E 5919300 N 5919200 N 5919100 N 5919000 N 5919350 N 5919250 N 5919150 N 5919050 N 5918950 N

Figure 38 : Section transversale des indices chromifres Cr-1 et Cr-16.

147

Figure 39 : Photographies de terrain montrant les caractristiques de la zone de dynamitage slectionne pour le prlvement de lchantillon mtallurgique (Indice Cr-1, secteur Nord du complexe de Menarik) (tire de Laflche et Bergeron, 2002).

148

9.4.

Annexe D : Rsultats danalyses la sonde EDS

Au cours des observations au MEB, plusieurs analyses la sonde EDS ont t ralises sur les phases minrales dintrt. Les spectres sont relis aux photos prsentes la section 4.2.4.2 aux pages 77, 78 et 79. Certaines analyses sont sous forme spectrale, dautres sous forme de tableau dpendamment de lappareil utilis.
Tableau 43 : Spectre EDS de la figure 24
lments O Mg Al Si S Ca Cr Fe Cu Tc Pd Sb Te Total Spectre 1 27,35 4,53 0,82 2,61 1,2 Spectre 2 50,81 20,55 5,74 17,54 0,63 1,69 3,02 Spectre 3 47,26 12,22 2,91 9,66 0,72 0,72 1,83

0,83 3,91 5,37 42,71 6,95 3,72 100,00

21,85 2,83 100,00 100,00

Tableau 44 : Spectre EDS de la figure 26

lments O Mg Al Si S Ca Cr Fe Ni Cu Tc Pd Sb Te Bi Total Spectre 1 21,94 3,73 0,77 2,42 Spectre 2 32,53 5,74 1,46 3,29 Spectre 3 Spectre 4 50,25 18,44 3,45 19,76 3,22 1,63 3,24

36,04 0,74 0,72 2,06 2,04 53,01 10,07 3,96 100,00 4,38 2,68 39,53 6,4 2,55 100,00 100,00 100,00

24,26 39,7

149

Tableau 45 : Spectre EDS de la figure 30

lments O Mg Al Si Cr Fe Tc Pd Te Total Spectre 1 19,39 Spectre 2 41,28 10,14 7,05 5,12 18,6 17,82 Spectre 3 38,5 10,84 6,29 5,36 20,35 18,66

6,11 4,95 26,98 19,86 22,72 100,00

100,00

100,00

Tableau 46 : Spectre EDS de la figure 31

lments O S Cr Fe As Sr Tc Ru Rh Pd Re Os Ir Pt Total Spectre 1 4,21 49,49 7,34 10,18 0,7 3,16 56,42 -48,2 13,92 -4,51 3,9 -0,01 -0,02 3,41 100,00

Tableau 47 : Spectre EDS de la figure 32

lments O Mg Al S Cl Ca Cr Fe As Sr Rh Total Spectre 1 28,9 3,15 4,91 26,5 2,2 3,21 10,49 7,64 0,7 4,73 7,57 100

150

Tableau 48 : Spectre EDS de la figure 33

lments O Mg Al Si S Ca Cr Fe Cu Tc Pd Sb Te Bi Total Spectre 1 Spectre 2 Spectre 3 Spectre 4 31,23 10,93 1,3 2,27 8,09 1,69 36,13 1,24 1,7 1,51 29,08 33,28 28,71 30,66 0,84 1,02 1,34 6,77 57,86 13,38 3,89 100,00 Spectre 5 50,43 18,62 3,54 18,7 2,09 1,69 3,12

43,5 26,52 9,15 17,89 100,00

1,81

100,00

100,00

100,00

Tableau 49 : Spectre EDS de la figure 34

lments Spectre 1 Spectre 2 Spectre 3 10,65 48 O 1,55 F 1,18 21,94 Mg 8,38 Al 0,82 17,78 Si 36,2 S 4,79 Sc 1,34 Cr 22,8 2,56 Fe 39,44 Ni 40,2 Pd 39,3 Ag 3,07 Cd Total 100,00 100,00 100,00

Les spectres prcdents ont t raliss laide de la sonde EDS du microscope lectronique balayage de lINRS-ETE. Certaines irrgularits sont tangibles comme la prsence de techntium (Tc). Elles sont probablement dues aux interfrences relies lmission des rayons x de la surface de la lame. Malgr tout, les analyses permettent de distinguer la composition gnrale des phases observes. Les spectres qui suivent ont t gnrs par la sonde EDS du MEB du dpartement de gnie gologique de luniversit Laval.

151

Figure 40 : Spectre EDS du MGP des figures 28

Figure 41 : Spectre EDS du MGP de la figure 29

152

9.5.

Annexe E : Complments dobservation du concentr de flottation

Lannexe E permet, par les photos qui y sont montres, dobserver des dtails dun concentr de flottation. Ces photos ont t prises sur un microscope lectronique balayage. On peut y voir des exemples de MGP librs et non-librs et laspect gnral de la granulomtrie du concentr de flottation.

Figure 42 : MGP non librs emprisonns dans un silicate (1000X)

Figure 43 : Agrandissement figure 42 (5000X)

Figure 44 : Aspect gnral de la taille des particules dans un concentr de flottation (1000X)

Figure 45 : Aspect gnral du degr de libration (2500X)

153

Figure 46 : Phase platinifre (Pd) non libre dans un grain de sulfure de nickel (2000X)

Figure 47 : MGP libr (5000X)

154

9.6.

Annexe F : algorythme de programmation utilis pour la modlisation statistique des rsultats de flottation

Voici lalgorithme utilis lors la modlisation. Il a t programm laide du logiciel MatLab. load flotation2.txt X=flotation2(:,(1:8)); Y=flotation2(:,9); X=zscore(X) %corrlation des x et y et choix du parametre %corrcoef([Y X(:,1:8)]) Stat=[]; Xc=[X(:,[1 2 4 8]) X(:,[2]).^2] %flotation2(:,[2]).^2 %Estimation des parametres Beta=(Xc'*Xc)^-1*(Xc'*Y) %Test anova [n p]=size(Xc); Yhat=Xc*Beta SSe=(Y-Yhat)'*(Y-Yhat) MSe=SSe/(n-p); Ybar=mean(Y)*ones(n,1) SSr=(Yhat-Ybar)'*(Yhat-Ybar); MSr=SSr/(p-1); SSt=(Y-Ybar)'*(Y-Ybar);
155

MSt=SSt/(n-1); %LOF PC=[Y(9,1) Y(10,1)]; PCmean=mean(PC); SSep=(PC-PCmean)*(PC-PCmean)'; nep=2-1; MSep=SSep/nep; SSlof=SSe-SSep; nlof=n-p-nep; MSlof=SSlof/nlof; flof=MSlof/MSep; p_value_lof=1-fcdf(flof, nlof, nep); f=MSr/MSe; p_value=1-fcdf(f, p-1, n-p); R2=SSr/SSt R2adj=1-((SSe/(n-p))/(SSt/(n-1))); plot(Yhat,Y,'.',[0 10],[0 10],'-k'),xlabel('prdiction'),ylabel('Observation') Stat=[Stat; R2 f p_value]; ANOVA=[SSr p-1 MSr;SSe n-p MSe; SSep nep MSep; SSlof nlof MSlof; SSt n-1 MSt;flof p_value_lof R2;f p_value R2adj] %intervalle de confiance % Matrice de C C=inv(Xc'*Xc);

156

INT=[Beta-tinv(0.975,n-p)*sqrt(diag(C)*MSe)

Beta

Beta+tinv(0.975,n-

p)*sqrt(diag(C)*MSe)] % intervalles de confiance 95% % Analyse des rsidus R=Y-Xc*Beta RINT=[Y-Xc*(Beta-tinv(0.975,n-p)*sqrt(diag(C)*MSe)) p)*sqrt(diag(C)*MSe))] subplot(4,3,1),rcoplot(R,RINT) subplot(4,3,2),plot(Xc*Beta,R,'.b'),xlabel('yhat'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,3),plot(X(:,2),R,'.b'),xlabel('x_1'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,4),plot(X(:,3),R,'.b'),xlabel('x_2'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,5),plot(X(:,4),R,'.b'),xlabel('x_3'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,6),plot(X(:,5),R,'.b'),xlabel('x_12'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,7),plot(X(:,6),R,'.b'),xlabel('x_13'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,8),plot(X(:,7),R,'.b'),xlabel('x_23'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,9),plot(X(:,8),R,'.b'),xlabel('x_4'),ylabel('Rsidus') subplot(4,3,8),plot(X(:,9),R,'.b'),xlabel('x_123'),ylabel('Rsidus') %subplot(4,3,9),plot(X(:,10),R,'.b'),xlabel('x_4'),ylabel('Rsidus') Y-Xc*(Beta+tinv(0.975,n-

157