Universidad de Tarapac Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Anlisis Qumico Instrumental Prof. Cristian Castro R.

GUA DE EJERCICIOS Electroqumica

1. Se construye una pila galvnica con las siguientes dos semipilas: un electrodo de Al(s) sumergido en una disolucin que contiene Al(NO3)3 0,06 M y una barra de Mn(s) introducida en una solucin de Mn(NO3)2 0,8 M. a) Dibujar el esquema de la pila indicando todos sus elementos. Escribir las semireacciones y la reaccin global redox que tienen lugar. b) Calcular el potencial de la pila, as como la variacin de energa libre de Gibbs del proceso que tiene lugar en ella. c) Qu ocurrira si la semipila de aluminio se conectara con otra igual pero ms concentrada? Cul sera el potencial de esta nueva pila si la concentracin de iones en la misma fuera 6 M? E(Al3+/Al)= -1,66 V ; E(Mn2+/Mn)= -1,18 V; F= 96500 C/mol e2. A T=25 C se construye una pila galvnica con las siguientes semipilas: a) Un electrodo de platino sumergido en una disolucin que contiene iones perclorato (ClO4-) e iones clorato (ClO3-) en medio cido. Las concentraciones de perclorato, clorato y de protones son, respectivamente, 210-2 M, 10-3 M y 1 M. b) Un electrodo de estao metlico sumergido en una disolucin de cloruro de estao (II) 1 M (suponer que est completamente disociado). i) Escribir los procesos que pueden tener lugar en cada electrodo, as como, el proceso global que tiene lugar en la pila. ii) Determinar su potencial y la constante de equilibrio de la reaccin que tiene lugar en la misma. E(ClO 4-/ClO3-)= 1,19 V; E(Sn2+/Sn)= - 0,14 V; F= 96500 C/mol e3. Se construye una celda electroltica colocando NaCl fundido en un vaso de precipitados con dos electrodos inertes de platino. Dicha celda se une a una fuente externa de energa elctrica que produce una intensidad de 6 A durante una hora. a) Explicar los procesos que tienen lugar en la celda y calcular su potencial. b) Calcular la cantidad de producto obtenido en cada electrodo de la celda. Determinar la cantidad en gramos si el producto es slido y el volumen en litros en condiciones normales si es un gas. Mmolar(g/mol): Na-23,0; E (Na+/Na)= -2,71 V ; E(Cl2/Cl-)= 1,36 V F=96500 C/mol e-

4. Se construye una pila en la cual uno de los electrodos es Zn metlico sumergido en una disolucin acuosa 1,0 M de ZnSO4. El otro electrodo est constituido por un electrodo de Ag metlica sumergida en una disolucin de iones Ag+ de concentracin desconocida. a) Escribir los procesos que tienen lugar en cada electrodo y el proceso global de la pila. b) Calcular la concentracin de los iones Ag+ de la disolucin correspondiente, sabiendo que el potencial de la pila es 1,2 V. c) Calcular la constante de equilibrio del proceso que tiene lugar en la pila. E(Zn2+/Zn)= - 0,76 V y E(Ag+/Ag)= 0,80 V 5. Se quiere construir una pila galvnica con los siguientes elementos: a) Una placa de Al(s) sumergida en una disolucin de Al3+ 1,3 M b) Una placa de Ag(s) sumergida en una disolucin de Ag+ 0,5 M. i) Dibujar el esquema de la pila, explicar los procesos que tienen lugar en sus electrodos y calcular su potencial estndar. ii) Calcular la variacin de la energa libre de Gibbs estndar y la constante de equilibrio del proceso. iii) Determinar el potencial de la pila en las condiciones descritas en el enunciado. 3+ E(Al /Al)= - 1,66 V; E(Ag+/Ag)= 0,80 V; F= 96500 C/mol e6. Se construye una pila en la cual uno de los electrodos est constituido por una chapa de oro metlico sumergido en una disolucin acuosa que contiene iones Au3+ en concentracin 0,01 M. El otro electrodo es Pt metlico sumergido en una disolucin de iones Cr3+ y Cr2+ en concentraciones 0,0025 M y 0,055 M, respectivamente. a) Dibujar el esquema de la pila indicando detalladamente todos los elementos y escribir los procesos parciales que tienen lugar en cada uno de los electrodos y el proceso global de la pila. b) Calcular el potencial de la pila. Eo(Au3+/Au)= 1,5 V; Eo(Cr3+/Cr2+)= -0,41 V; F = 96500 C/mol e 7. Se construye una pila con dos electrodos. Uno de ellos consta de una placa de Cu sumergida en una disolucin de CuSO4 y el otro est constituido por una placa de Al sumergida en una disolucin de AlCl3. a) Razonar qu electrodo acta como ctodo y cul como nodo. Dibujar el esquema de la pila y escribir las reacciones parciales y el proceso global que tiene lugar. b) Calcular el potencial estndar de la pila y la variacin de energa libre de Gibbs estndar. c) Hallar el potencial de la pila si [Cu2+] es 0,1 M y [Al3+] es 0,2 M. Razonar si la reaccin es espontnea o no y qu tipo de pila se ha formado. Eo(Cu2+/Cu) = 0,34 V; Eo(Al3+/Al) = -1,68 V; F= 96500 C/mol e8. Dada la siguiente reaccin espontnea: 2 Cu + PtCl6 2- 2 Cu+ + PtCl42- + 2 Cl- y sabiendo que [PtCl62-] = 110-2 M, [Cu+] = [Cl-] = 110-3 M, [PtCl42-] = 210-5 M, calcular: a) La constante de equilibrio Kc a 25 C. b) La variacin de la energa libre de Gibbs a la misma temperatura. E(Cu+/Cu)= 0,521 V; E (PtCl6-2/PtCl4-2)= 0,680 V; F= 96.500 C/mol e-

9. Se prepara una pila galvnica uniendo mediante un puente salino de KCl los siguientes electrodos: una barra de plata sumergida en una disolucin de nitrato de plata 0,5 M y una varilla de platino sumergida en una disolucin que tiene una concentracin de 10-3 M de iones Sn2+ y 1,0 M de iones Sn4+. a) Escribir las semirreacciones y la reaccin global que tienen lugar. b) Calcular el potencial de la pila a 25 C. c) Calcular la energa libre de Gibbs en las condiciones en las que ocurre la reaccin y razonar en qu sentido se desarrollar netamente el proceso. E(Ag+/Ag) = 0,799 V; E(Sn4+/Sn2+) = 0,150 V; F= 96.500 C/mol e 10. Una cuba electroltica est constituida por dos electrodos de Pt y contiene 1 L de disolucin acuosa 1 M de CoCl2. Dicha cuba funciona durante 15 minutos y se han recogido en el ctodo 2,3 g de producto. a) Explicar con claridad los procesos que tienen lugar en esta celda electroqumica y calcular su potencial. b) Determinar el volumen de sustancia que se recoge en el nodo a 740 mm de Hg y 25 C. Mmolar (g/mol): Co-58,9 Cl-35,5 O-16,0; H-1,0; E(Co2+/Co)= -0,28 V; E(Cl2/Cl-)= 1,36 V; E(H2O/H2, pH= 7)= -0,42 V; E(O2/H2O, pH= 7)= 0,81 V F= 96.500 C/mol e11. Se prepara una pila con un electrodo de cobre sumergido en una disolucin de cobre (II) nitrato, una barra de hierro sumergida en una disolucin que contiene iones Fe3+ y un puente salino de KCl. a) Escribe las semirreacciones y la reaccin global que tiene lugar. b) Calcular la concentracin de iones Fe3+ presentes en el sistema cuando se alcanza el equilibrio si la concentracin de Cu2+ es de 210-6 M. c) Calcular el valor de la variacin de la energa libre de Gibbs de la reaccin en condiciones estndar y razonar hacia donde se produce de forma neta la reaccin. E(Cu2+/Cu)= 0,336 V ; E(Fe3+/Fe)= -0,037 V; F= 96.500 C/mol e12. Indique la ecuacin de la pila, su potencial normal y las ecuaciones andica y catdica para cada caso: a) Zn+2 /Zn y Cu+2 /Cu c) Fe+3 /Fe+2 e) Fe+2 /Fe y Cl2 /Cly Cl2 /Cl b) Ag+ /Ag y Fe+3 /Fe+2 d) MnO4- /Mn+2 y Cl2/Clf) Zn +2 /Zn y Mg +2 /Mg

R: a) 1,10 V, b) 0,03 V, c) 0,59 V, d) 0,15 V, e) 1,80 V, f) 1,61 V 13 Calcule el potencial de reduccin y oxidacin de un electrodo de Ag colocado en una solucin 0,002 M de AgNO3. Reptalo para una solucin 1,2 M. Saque conclusiones. R: para 0,002 M Ered=0,641 V Eox=-0,641 V; para 1,2 M Ered=0,805 V Eox=-0,805 V

14. Calcule el potencial concentraciones son: a) unitarias

de

reduccin

del

par

frrico/ferroso

cuando

las

b) 0,1 M para ambas especies c) 0,1 M para Fe (III) y 0,3 M para Fe (II) d) 0,3 M para Fe (III) y 0,1 M para Fe (II) R: a) 0,77 V, b) 0,77 V, c) 0,80 V, d) 0,74 V 15. Calcule la constante de equilibrio a 25 C para la reaccin posible entre los pares Br2/Br- y Fe+3 /Fe+2 . R: 1,5.1010 16. Calcule el potencial de las siguientes pilas: i.) Zn /Zn+2 (0,005 M)// Cu +2 (0,5 M)/Cu ii.) Pt/ Fe+2 (0,15 M),Fe+3 (0,02 M) //Ag+ (0,9 M)/Ag iii.) Cu/CuSO4 (0,0002 M)//Cu +2 (0,1 M)/Cu R: i) 1,16 V, ii) 0,08 V, iii) 0,08 V 17. Una pila Al/Al +3 //Cu+2 /Cu empieza a funcionar partiendo de concentraciones 0,1 M para Al+3 y 0,02 M para Cu+2. Calcule su potencial inicial y el potencial que tendr cuando la concentracin del catin cprico se redujo en un 30%. Cul es la Keq de esta reaccin a 25 C? R: Einicial = 1,97 V, Efinal = 1,96 V K = 2,45.10203 18. En una pila que contiene los pares Mg+2 /Mg y Fe+3 /Fe+2, las concentraciones iniciales son 0,1 M para ambas especies de hierro. Cul ser la concentracin de Mg2+ en ese instante si el potencial es 3,15 V? R: 0,5 M 19. Una pila de Daniell tiene un potencial inicial de 1,08 V; si la concentracin de Zn+2 inicial es 1 M, cunto vale la de Cu+2? Calcule las nuevas concentraciones cuando el potencial se ha reducido a 1,05 V. R: [Cu2+]inicial = 0,21 M, [Cu2+]final = 0,024 M, [Zn2+]final = 1,186 M