Gymnzium & SOPg Liberec, Jeronmova

RONKOV PRCE

VYPRACOVAL: DOUBEK JI 2014

Prohlauji, e jsem svou ronkovou prci vypracoval samostatn po odbornch konzultacch s Ing. Duanem Sedlkem a RNDr. Alenou Havlkovou, kterm tmto dkuji. . Ji Doubek

Obsah
vod a cl prce .................................................................................................... 5 Vroba pevnho podpalovae ............................................................................... 5 Formaldehyd ......................................................................................................... 7 Stanoven obsahu formaldehydu ........................................................................... 8 Kolorimetrick metody ..................................................................................... 8 Titran metoda (Severochema) ........................................................................ 9 Normalita a molarita ....................................................................................... 11 Statistick ukazatele ............................................................................................ 13 Aritmetick prmr ......................................................................................... 13 Smrodatn odchylka ...................................................................................... 13 Interval spolehlivosti ....................................................................................... 13 Praktick st ...................................................................................................... 15 Stanoven obsahu zbytkovho formaldehydu ................................................. 15 Stanoven koncentrovanho formaldehydu ..................................................... 19 Zvr ................................................................................................................... 23 Pouit literatura ................................................................................................. 24 Dal zdroje ..................................................................................................... 24 Plohy ................................................................................................................. 25

Anotation
This project is primarily concerned with the issue of titrimetric assessment of free formaldehyde in solid firelighter (PE-PO) manufactured by Severochema Liberec. Free formaldehyde is monitored because of chemical law requirement (350/2011 Sb.). Another aim of its monitoring is to prevent people who get in direct contact with PE-PO from being excessively exposed to effects of formaldehyde. Keywords: formaldehyde, titration, analysis of the free formaldehyde, solid firelighter

vod a cl prce
Clem m prce bylo vyzkouet pouit kyseliny srov a kyseliny chlorovodkov pi titranm stanoven formaldehydu a doporuit kyselinu a jej koncentraci pouitelnou pi stanoven zbytkovch koncentrac volnho formaldehydu v kostce PE-PO a pi stanoven koncentrace koncentrovanho formaldehydu.

Vroba pevnho podpalovae

Pevn podpalova, neboli PE-PO je vyrbn drustvem pro chemickou vrobu Severochema ji 50 let. Principiln se jedn o ztuenou, emulgovanou holavinu. Zkladem pro vrobu pevnho podpalovae je moovinoformaldehydov pryskyice, do kter se po jej sten polymeraci emulguje holavina a proces zesovn polymeru se pak nech dobhnout do poadovanho stupn. PE-PO se pot rozee na kostky stanovench rozmr, zabal se bu do folie, nebo krabiky a v ji zabalenm stavu dochz k dokonen polymern reakce. Moovinoformaldehydov pryskyice se vyrb reakc formaldehydu s moovinou. Moovina m 4 vodky, kter mohou reagovat, proto na sebe me navzat a maximln 4 molekuly formaldehydu. Pi tchto reakcch vznik monometylolmoovina, dimetylolmoovina, trimetylolmoovina a konen i tatrametylolmoovina, podle rovnice:

Obrzek 1, UPLEK a ERN. Aminoplasty. Praha: Sttn nakladatelstv technick literatury, 1963.

Dal st vroby je nsledn kondenzace derivt mooviny. Pi tomto procesu se odtpuje voda. Cel tato reakce probh podle rovnic, viz Obrzek 2:

Obrzek 2, UPLEK a ERN. Aminoplasty. Praha: Sttn nakladatelstv technick literatury, 1963.

Tato reakce je elementrn reakc pro vznik moovinoformaldehydovch pryskyic. Cel tento proces ovlivuje pH a to tak, e se sniujcm se pH, reakn rychlost stoup. Proto je ve vrobn praxi finln zesovn polymernho skeletu s emulgovanou holavinou provedeno jeho okyselenm kyselinou chlorovodkovou v nasycenm roztoku mooviny. Pi kondenzaci dochz pevn k reakci skupiny NH2 a mnohem mn k reakci skupin NH-. Proto ze dvou monost struktury kondenztu, vzniklho nap. kondenzac monomethylolmooviny daleko pevauje struktura prvn. Tato struktura s linernm etzcem byla potvrzena i dalmi vzkumy. Tm je tedy vyvrcen nzor, kter by pedpokldal molekulrn etzec s volnmi aminoskupinami. Viz obrzek 3.

Obrzek 3, UPLEK a ERN. Aminoplasty. Praha: Sttn nakladatelstv technick literatury, 1963.

Reakce, pi kterch reaguj s formaldehydem jin nzkomolekulrn kondenzty, maj podobn vlastnosti jako zkladn sloueniny. Nap. adin reakce, pi kter se aduje formaldehyd na methylendimoovinu, je v rychlostn konstant velice podobn reakci formaldehydu s moovinou. Dal takovou reakc me bt kondenzan rekce methylendimooviny s monomethylol moovinou, kter se svou rychlostn konstantou zase bl reakci mooviny s monomethylolmoovinou.

Formaldehyd
Formaldehyd neboli methanal, (formaln, methylaldehyd, morbicid, paraform) je chemickou ltkou, kter se v prod vyskytuje jako plyn ostrho zpachu, bez barvy. Je vak dobe rozpustn ve vod, za vzniku a 50% vodnho roztoku formaldehydu. Jeho funkn chemick vzorec je HCHO a sumrn CH2O. Z hlediska toxikologickho se jedn o karcinogen 1. tdy, tedy o ltku s prokzanm karcinogennm inkem. Dle je podle bezpenostnho listu klasifikovn vtami: H301 toxick pi poit, H311 toxick pi styku s k, H314 - zpsobuje tk poleptn ke a pokozen o, H317 - me vyvolat alergickou kon reakci, H331 toxick pi vdechovn, H351 podezen na vyvoln rakoviny. Zejmna kvli sv karcinogenn a ad dalch negativnch zdravotnch aspekt se jedn o sledovanou ltku s pedepsanmi hygienickmi limity jednak v pracovnm prosted, ale zejmna v souvislosti s vrobou devotsek i v prosted, kde me dojt k ppadnmu uvolnn formaldehydu do okol a nsledn intoxikaci osob. Mimo to je podle zkona 350/2011 Sb. a provdc vyhlky 402/2011 Sb. koncentran limit formaldehydu ve vrobcch 0,1%hm. (uvedeno jako karcinogeny kategorie 1 a 2), od kterho se mus pihlet pi celkov klasifikaci smsi. Z tchto dvod je koncentrace volnho formaldehydu sledovna i u vrobku PE-PO.

Stanoven obsahu formaldehydu

Mezi zkladn metody pro zjitn obsahu formaldehydu pat kolorimetrick a titran metoda.

Kolorimetrick metody
a) Reakce s kyselinou chromotropovou Nejznmj spektrofotometrick metoda vyuv reakci formaldehydu s kyselinou chromotropovou (kyselina 4,5-dihydroxynaftalen-2,7-disulfonov) v ptomnosti kyseliny srov ve vodnm prosted. Reakc vznik charakteristick fialov zbarven ltka. Intenzita zbarven je mena pi vlnov dlce 570-580 nm. Zjiovanou koncentraci formaldehydu lze odest nap. metodou kalibran kivky. Byly zjitny interference fenolu, dusinan a dusitan (ru reakci). Interference ostatnch aldehyd a alkohol nejsou vznamn.(cit. 1-3)

Obrzek 4, vlevo vluh formaldehydu za studena, vpravo slep vzorek, cit. 4

b) Modifikovan pararosanilinov metoda Dal pouvanou spektrofotometrickou technikou je modifikovan pararosanilinov metoda. Je zaloena na reakci pararosanilinu, formaldehydu a siiitanu. Reakc vznik purpurov zbarven ltka, kter siln absorbuje svtlo 8

o vlnov dlce 570 nm (cit.13). Bylo zjitno, e nzkomolekulrn aldehydy (acetaldehyd, propionaldehyd) pozitivn interferuj. Negativn interference vykazuj tak siiitany, SO2 a kyanidy.

Obrzek 5, vlevo vluh formaldehydu za studena, vpravo slep vzorek, cit. 5

c) Reakce s Nashovm inidlem Dal monost proveden kolorimetrick metody je pidn Nashova inidla (kyselina octov, octan amonn a acetylaceton) do baky s roztokem, ve kterm je formaldehyd obsaen. Nslednm menm pomoc fotoelektrickho spektrometru meme pi vlnov dlce 420 nm zjistit obsah formaldehydu. Obecn lze ci, e spektrofotometrick metody pouvan ke stanoven HCHO (karbonylovch slouenin) nejsou pli citliv. Proto nebyly v rmci tto prce dle zkoumny.

Titran metoda (Severochema)

Titran metodu, pro zjitn obsahu formaldehydu, kterou pouv drustvo pro chemickou vrobu Severochema, jsem pouil i j ve sv praktick sti. Proto je rozepsna podrobnji. Je rozdlena do dvou st, piem prvn st popisuje metodu stanoven pi nzkch koncentracch a druh pi koncentracch vysokch.

Pro proveden tto zkouky potebujeme z chemikli siiitan sodn (Na2SO3) rozputn ve vod. Pro nzk koncentrace sta 1 molrn, pro koncentrace vy je vhodnj pout roztok 2 molrn, kyselinu srovou (H2SO4), kter pro nzk koncentrace byla pouita 0,05 molrn, pro koncentrace vy je vak phodnj pout roztoku 0,25 nebo 0,5 molrnho. Dle kyselinu chlorovodkovou (HCl) o dvojnsobn molarit ne u kyseliny srov, aby bylo dosaeno stejn normality obou kyselin , hydroxid sodn (NaOH) o koncentraci 0,05 % a nakonec demineralizovanou vodu (H2O). K proveden chemickch proces bylo poteba 150ml kdinky, 5ml pipety, byrety dlen po 0,1 ml, odmrnho vlce 10ml, odmrn baky, a 10ml kdinky. Z nesklennch pomcek bylo pouito magnetick mchadlo a stika. Mezi pouit pstroje se ad laboratorn vhy a pH metr.

Postup stanoven pro nzk koncentrace formaldehydu: Nejprve bylo nutno namchat zsobn roztok formaldehydu, siiitanu sodnho a hydroxidu sodnho. Dle pro pesnost men jsme zkalibrovali pH metr (viz obr. 8)a laboratorn vhy vynulovali na vhu mal 10ml kdinky, do kter jsme nsledn pipetou pivedli cca 5 ml roztoku. Tento objem se zvil a hodnota zapsala do tabulky. Nsledn jsme tchto cca 5 ml roztoku formaldehydu pelili do 150ml kdinky, a 10ml kdinku opakovan proplchli demineralizovanou vodou, aby dn formaldehyd v mal kdince nezstal a nezkreslil nm tm men. 150ml kdinku jsme dolili demineralizovanou vodou a na hodnotu 100 ml. Do kdinky jsme vloili magnetick mchadlo a celou kdinku poloili na magnetickou mchaku. Dovnit kdinky jsme zavedli sondu pH metru. Do pipety jsme nasli pr mililitr roztoku hydroxidu sodnho a pot po kapkch pidvali do kdinky, dokud se hodnota pH neustavila na 9,2. Dle jsme nalili do odmrnho vlce 10 ml zsobnho roztoku siiitanu sodnho, kter jsme nsledn pelili do kdinky a vykali 60 sekund, aby reakce s jistotou probhla v celm objemu (viz obr. 8). Po 60 sekundch jsme byretou zaali pikapvat do kdinky kyselinu chlorovodkovou nebo srovou. A se pH ustavilo znovu na hodnot 9,2, zapsali jsme si objem spotebovan kyseliny. Pro plnost chemick reakce probh podle 1. HCHO + H2O + Na2SO3 NaOH + CH2(NaSO3)OH 2. NaOH + H+ Na+ + H2O rovnic:

10

Postup stanoven pro vysok koncentrace formaldehydu: V potku se postup shoduje s postupem stanoven pro nzk koncentrace. Rozdl nastv a ve chvli, kdy msto 5 ml, pipetujeme (nyn ji pipetovacm balonkem) pouze 1 ml roztoku koncentrovanho formaldehydu. Dle se ji potup shoduje, jen je pouit 2molrn siiitan sodn a kyselina chlorovodkov 0,5molrn nebo 1molrn a kyselina srov 0,25molrn nebo 0,5molrn (koncentrace kyselin jsou rozdln, protoe kyselina srov je kyselina dvojsytn, na rozdl od kyseliny chlorovodkov, kter je jednosytn. V tomto stanoven je vak nutn stejn normalita kyselin, kter meme doshnout pouze polovin molaritou kyseliny srov.) Reakce probh stejn jako u nzk koncentrace.

skal metody: Mezi skal tto metody se ad napklad rozdlnost vsledk men u kyseliny chlorovodkov a kyseliny srov. Zpravidla jsou vsledky u kyseliny srov lehce vy. Dvod tchto odchylek nen objasnn. Dal problm v pesnosti se me objevit pi titrovn. A to v plnm konci, kdy u se pikapvaj pouze kapiky. Nepesnost zde me vzniknout neuvenm poputnm kohoutku, kdy spadne vce kapek, ne je nutn pro dokonen titrace. Nepesnost, i kdy men, me vzniknout i z dvodu toho, e jedna kapka je moc velk na to, aby pivedla pH na sprvnou hodnotu.

Normalita a molarita
Molrn koncentrace (ltkov koncentrace) c(A) rozputn ltky A v roztoku je podl ltkovho mnostv n(A) rozputn ltky A a objemu V roztoku: cm(A) = n(A) / V Vyjaduje se nejastji v mol.dm-3. Molrn koncentrace tedy udv poet mol ltky v jednom dm3 roztoku. O roztok, kter m molrn koncentraci 2 mol.dm-3 kme, e je 2molrn a oznaujeme jako 2M roztok.

Chemick ekvivalent ltky je st molekuly (atomu, iontu), kter je pi dan reakci chemicky ekvivalentn jednomu atomu vodku (iontu H+, elektronu). 1 mol chemickch ekvivalent nazvme val. 11

Pi dan reakci reaguje vdy 1 val jedn ltky s 1 valem jin ltky. Valov hmotnost Mv - hmotnost 1 valu ltky - je podlem hmotnosti Mr 1 molu a valence v (sytnost kyseliny, zsady): Mv = Mr / v tedy 1 val = 1 mol / v Valov mnostv nv ltky je podlem hmotnosti m ltky a valov hmotnosti ltky Mv: nv = m / Mv Normln koncentrace cn(A) rozputn ltky A v roztoku je podl valovho mnostv nv(A) ltky A a objemu V roztoku: cn(A) = nv(A) / V Vyjaduje se nejastji v val.dm-3. Normln koncentrace tedy udv poet val ltky v jednom dm3 roztoku. O roztok, kter m normln koncentraci 2 val.dm-3 kme, e je 2normln a oznaujeme jako 2N roztok.

12

Statistick ukazatele
Ve sv praktick sti, pro vyhodnocen vsledk men, jsem vyuil nsledujc statistick ukazatele: aritmetick prmr, smrodatnou odchylku a interval spolehlivosti.

Aritmetick prmr
Aritmetick prmr je veliina pouvan ve statistice, kter vyjaduje prmrnou hodnotu souboru dat. Oznauje se vodorovnou arou nad psmenem. Aritmetick prmr je nejastji pouvanm prmrem. K hodnot prmru se dostaneme tmto vztahem:

Smrodatn odchylka

Smrodatn odchylka uruje, jak moc jsou hodnoty rozptleny i odchleny od prmru hodnot. (cit. 6)

Kde n je poet provedench men, Xi kad jedno men a je aritmetick prmr hodnot vech men. Zna se velkm psmenem S.

Interval spolehlivosti
Interval spolehlivosti je veliina, kter znzoruje, do jak mry lze brt vsledky men jako hodnovrn. Vsledek intervalu spolehlivosti je vyjden jako aritmetick prmr hodnota smrodatn odchylky prmru ( ) kritick hodnota Studentova men rozdlen pro zvolenou 6.). hladinu vznamnosti Zna se (ta), L1,2 kterou meme najt v tabulce podle zvislosti na zvolen hladin vznamnosti a potu (viz obrzek

Pesnost i nepesnost metody budeme posuzovat prv podle smrodatn odchylky a intervalu spolehlivosti. 13

Obrzek 6, Tabulka Studentova rozdlen, http://ach.upol.cz/ucebnice/tab4.htm

14

Praktick st
Za cl sv praktick prce jsem si zvolil odladn titran metody pro stanoven volnho (zbytkovho) formaldehydu v kostce PE-PO a pro stanoven koncentrovanho formaldehydu pouvanho pi vrob PE-PO.

Stanoven obsahu zbytkovho formaldehydu

Fungujc metodu pro stanoven obsahu zbytkovho formaldehydu ji Severochema m. Pouv ji ke zkoumn, jestli je v Pe-Po obsaen formaldehyd. Tuto metodu jsem tedy ml za kol ovit a dokzat, e jej pouitelnost pro firmu Severochema je spolehliv. Postup pro stanoven jsem popsal ji v teoretick sti, viz Postup stanoven pro nzk koncentrace. Abych se dostal k vsledkm sv prce, musel jsem nejprve vypotat koncentraci roztoku formaldehydu z objemu spotebovan kyseliny. K tomu kde: jsem pouil vzorec:

V je spoteba kyseliny v ml, f je faktor kyseliny (jeliko byly pouity normanaly, byl uvaovn faktor = 1) n je navka Pe-Pa v g (hmotnost roztoku). 0,3003 je setina relativn molekulov hmotnosti formaldehydu Tuto metodu jsem ovoval dvma rznmi zpsoby. Prvn spoval v tom, e

roztok o neznm koncentraci jsem 10 krt analyzoval a pot vyhodnotil. Druh se liil od prvnho v tom, e jsem ml 4 roztoky o rznch, znmch koncentracch, kter jsem analyzoval kad 3 krt a vsledky nsledn vyhodnotil pomoc stejnch statistickch ukazatel.

15

Stanoven obsahu zbytkovho HCHO v ad vzork o neznm koncentraci men s HCl (%CH2O) 0,1 M (0,1 N) mroztoku Vkyseliny 4,856 2,1 4,896 2,05 4,857 2,05 4,888 2 4,889 2,1 4,9 2,05 4,871 2,1 4,875 2 4,892 2,05 4,912 2,1 prmr (%HCHO) poet men n Smrodatn odchylka (%HCHO) S Relativn smrodatn odchylka (%) Sr Smrodatn odchylka prmru Sx xi 0,13 0,126 0,127 0,123 0,129 0,126 0,129 0,123 0,126 0,128 0,1267 10 0,002406 0,01899 0,000761 0,00172 0,0033 -0,0007 0,0003 -0,0037 0,0023 -0,0007 0,0023 -0,0037 -0,0007 0,0013 1,089E-05 4,9E-07 9E-08 1,369E-05 5,29E-06 4,9E-07 5,29E-06 1,369E-05 4,9E-07 1,69E-06

Interval spolehlivosti pro hladinu =0,05 (%HCHO) L1,2 0,1267 Stanoven obsahu zbytkovho HCHO v ad vzork o neznm koncentraci

men s H2SO4 (%CH2O) 0,05 M (0,1 N) mroztoku 4,843 4,865 4,928 4,848 4,895 4,88 4,882 4,951 4,927 4,928 prmr (%HCHO) poet men n Smrodatn odchylka (%HCHO) S Relativn smrodatn odchylka (%) Sr Smrodatn odchylka prmru Sx Interval spolehlivosti pro hladinu =0,05 (%HCHO) L1,2 Vkyseliny 2,08 2,1 2,08 2,08 2,1 2,06 2,04 2,1 2,1 2,08 xi 0,129 0,13 0,127 0,129 0,129 0,127 0,125 0,127 0,128 0,127 0,1278 10 0,001476 0,011547 0,000467 0,1278 0,00106 0,0012 0,0022 -0,0008 0,0012 0,0012 -0,0008 -0,0028 -0,0008 0,0002 -0,0008 1,44E-06 4,84E-06 6,4E-07 1,44E-06 1,44E-06 6,4E-07 7,84E-06 6,4E-07 4E-08 6,4E-07

16

Stanoven obsahu HCHO v ad vzork o znm koncentraci men s HCl pro koncetraci 0,05% (%HCHO) xi 0,053 0,002 4E-06 0,05 -0,001 1E-06 0,05 -0,001 1E-06 0,051 3 0,001732 0,033962 0,001 0,051 0,00430 men s HCl pro koncetraci 0,1% (%HCHO) xi 0,1 0,002 4E-06 0,096 -0,002 4E-06 0,098 0 0 0,098 3 0,002 0,020408 0,001155 0,098 0,00497 men s HCl pro koncentraci 0,2% (%HCHO) xi 0,191 -0,00067 4,44444E-07 0,19 -0,00167 2,77778E-06 0,194 0,002333 5,44444E-06 0,191667 3 0,002082 0,010861 0,001202 0,191667 0,00517 men s HCl pro koncetraci 0,5% (%HCHO) mroztoku 4,832 4,841 4,809 Vkyseliny 7,6 7,65 7,6 xi 0,472 0,475 0,475 0,474 3 0,001732 0,003654 0,001 0,474 -0,002 0,001 0,001 4E-06 0,000001 0,000001

prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO)

mroztoku 4,854 4,841 4,821

Vkyseliny 0,85 0,8 0,8

mroztoku 4,825 4,829 4,911 prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) mroztoku 4,801 4,808 4,886

Vkyseliny 1,6 1,55 1,6

prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO)

Vkyseliny 3,05 3,05 3,15

prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO)

0,00430

17

Stanoven obsahu HCHO v ad vzork o znm koncentraci men s H2SO4 pro koncentraci 0,05% (%HCHO) mroztoku 4,887 4,823 4,796 Vkyseliny 0,86 0,78 0,88 xi 0,053 0,000667 4,44444E-07 0,049 -0,00333 1,11111E-05 0,055 0,002667 7,11111E-06 0,0523333 3 0,0030551 0,0583768 0,0017638 0,0523333 0,00759 men s H2SO4 pro koncetraci 0,1% (%HCHO) xi 0,104 -0,00133 1,77778E-06 0,105 -0,00033 1,11111E-07 0,107 0,001667 2,77778E-06 0,1053333 3 0,0015275 0,0145018 0,0008819 0,1053333 0,00379 men s H2SO4 pro koncentraci 0,2% (%HCHO) xi 0,2 0,201 0,198 0,1996667 3 0,0015275 0,0076504 0,0008819 0,1996667 xi 0,479 0,492 0,489 0,4866667 3 0,0068069 0,0139867 0,0039299 0,4866667 0,000333 0,001333 -0,00167 1,11111E-07 1,77778E-06 2,77778E-06

prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO)

mroztoku 4,809 4,826 4,832 prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) mroztoku 4,813 4,825 4,862 prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) mroztoku 4,853 4,809 4,794 prmr (%HCHO) poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO)

Vkyseliny 1,66 1,68 1,72

Vkyseliny 3,2 3,22 3,2

-0,00767 0,005333 0,002333

0,00379 5,87778E-05 2,84444E-05 5,44444E-06

men s H2SO4 pro koncentraci 0,5% (%HCHO) Vkyseliny 7,74 7,88 7,8

0,01691

18

Je teba brt v potaz, e statick soubor o 10 men m vy vypovdac schopnost ne pouh 3 men na jeden soubor dat. Z toho dvodu bych konstatoval, e pouit kyseliny srov se jev v tomto ppad malinko pesnj (porovnat smrodatn odchylky a prmrn hodnoty +- zjitn interval spolehlivosti). Pro tomu tak je nevme (lze spekulovat o vraznjch elektrofilnch vlastnostech molekuly chloru a jeho vlivu na koncentraci formaldehydu, ale relevantn podklady nejsou k dispozici.), ale potvrzuj to i praktick zkuenosti z jinch laborato, kde se toto stanoven provd. Proto bych doporuil k titraci pouvat kyselinu srovou msto kyseliny chlorovodkov.

Stanoven koncentrovanho formaldehydu

Metodu pro stanoven koncentrovanho formaldehydu jako suroviny Severochema nem. Proto ji bylo nutno odladit. Nezbytn vak bylo empiricky odzkouet, kolik ml koncentrovanho roztoku formaldehydu je ideln zkoumat, dle kolik ml a jak koncentrovanho siiitanu sodnho je zapoteb, jak koncentrovanou kyselinu pout a zhruba kolik ml tto kyseliny bude poteba, aby se mohla vybrat byreta s idelnm objemem a lennm. K piblinmu objemu 1molrn kyseliny chlorovodkov jsem se dostal pomoc tohoto vpotu: nHCHO = nHCl mHCHO(37%) = 1g mHCHO(100%) = 0,37g n=m/M = 0,37/30,03 = 0,012321 molarita HCl = 1 1mol odpovd 1l (HCl) 0,12321 mol odpovd 0,12321 l (HCl) = 12,321 ml (HCl)

Ve svch mench jsem pouil dv rzn koncentrace kyselin z dvodu toho, e m men je koncentrace kyseliny, tm vce je j nutno pout, a tm se zvyuje pesnost. Zde jsou tabulky vsledk:

19

Zkuebn stanoven obsahu HCHO v roztoku o vysok koncentraci. Men s HCl pro koncentraci 36-38% (%HCHO), 1 M (1 N) mroztoku Vkyseliny xi 1,079 13,8 1,051 12,6 prmr poet men smrodatn odchylka relativn smrodatn odchylka smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) 38,407 36 37,2035 2 1,702006 0,045749 1,2035 37,2035 1,2035 -1,2035 1,448412 1,448412

15,292

Stanoven obsahu HCHO v roztoku o vysok koncentraci. (2) men s HCl (%CH2O), 1 M (1 N) mroztoku Vkyseliny 1,099 13 1,103 13,3 1,097 13,2 1,111 13,3 1,147 13,7 1,121 13,5 1,093 13,2 1,097 13,1 1,11 13,3 1,075 12,8 prmr poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) xi 35,587 36,21 36,135 35,95 35,87 36,165 36,23 35,86 35,95 35,76 35,9717 10 0,2118988 0,0058907 0,0670083 35,9717 -0,3847 0,2383 0,1633 -0,0217 -0,1017 0,1933 0,2583 -0,1117 -0,0217 -0,2117 0,147994 0,056787 0,026667 0,000471 0,010343 0,037365 0,066719 0,012477 0,000471 0,044817

0,15157

20

Stanoven obsahu HCHO v roztoku o vysok koncentraci. (3) men s HCl (%CH2O) 0,5 M (0,5 N) mroztoku Vkyseliny 1,144 28,5 1,137 28,4 1,099 27,6 1,128 28,4 1,123 28,2 1,131 28,3 1,119 28,2 prmr poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) xi 37,406 37,504 37,708 37,8 37,705 37,571 37,805 37,64271 7 0,152554 0,004053 0,05766 37,64271 -0,23671 -0,13871 0,065286 0,157286 0,062286 -0,07171 0,162286 0,056034 0,019242 0,004262 0,024739 0,00388 0,005143 0,026337

0,14109

Stanoven obsahu HCHO v roztoku o vysok koncentraci. (5) men s H2SO4 (%CH2O) 0,25 M (0,5 N) mroztoku Vkyseliny 1,178 28,7 1,155 27,7 1,153 28,1 1,135 27,8 1,169 28,3 1,165 28,3 1,158 28,4 prmr poet men n smrodatn odchylka (%HCHO) relativn smrodatn odchylka (%) smrodatn odchylka prmru interval spolehlivosti (%HCHO) xi 36,58 36,01 36,59 36,64 36,37 36,47 36,82 36,49714 7 0,256367 0,007024 0,096897 36,49714 0,082857 -0,48714 0,092857 0,142857 -0,12714 -0,02714 0,322857 0,006865 0,237308 0,008622 0,020408 0,016165 0,000737 0,104237

0,23711

21

Pouit 0,5M kyseliny chlorovodkov a 0,25M kyseliny srov se potvrdilo jako pesnj ne pouit 1M kyseliny chlorovodkov a 0,5M kyseliny srov, co lze vyst z ni smrodatn odchylky. Zajmav je, e u tchto vych koncentrac ji nen znateln rozdl mezi kyselinou chlorovodkovou a kyselinou srovou, jako tomu bylo u koncentrac nzkch tak, e by jedna mla vsledky vy ne ta druh. Je poteba zdraznit, e v ppad koncentrovanjch kyselin se patn uroval inflexn bod titrace, protoe dochzelo ke skokovm zmnm pi odetu pH v okol inflexnho bodu. Rovn odeet spoteby kyseliny byl mnohem hrubj a ml vy vliv na vpoet koncentrace formaldehydu. Z tohoto dvodu byla snena koncentrace titran kyseliny na onch 0,5M HCl, resp. 0,25M u H2SO4.

22

Zvr
Pro zaveden do praxe bych, z vsledk sv prce, doporuil, pi zkoumn koncentrace zbytkovho formaldehydu, pout kyselinu srovou s koncentrac 0,05 M. Tato kyselina se osvdila lpe, co lze pozorovat na ni smrodatn odchylce. Pouit kyseliny chlorovodkov vak nen nijak vrazn mn pesn, a proto jej pouit v praxi je tak akceptovateln, zejmna v ppad, kdy naprost pesnost nen nezbytn a k dispozici je pouze kyselina chlorovodkov. Pi stanoven koncentrace koncentrovanho formaldehydu bych doporuil pouit, na rozdl od stanoven koncentrace zbytkovho formaldehydu, kyseliny chlorovodkov, kter mla men rozptyl hodnot, a tm by mla bt tedy pesnj. Vsledky men s pouitm kyseliny srov jsou tak uspokojiv, a proto vyuit v praxi by nemlo s sebou nst dn velk rizika nepesnosti. Nepesnosti v mch mench se mohly vyskytnout hned z nkolika dvodu. Prvnm z dvod mohl bt nedostaten poet men, z eho vyplv i vt pravdpodobnost mon chyby, kter by ve vtm statistickm vzorku byla snadno odhaliteln. Dalm z dvodu by mohl bt lidsk faktor, jeliko i pes nejvt snahu se lovku vechna men nepovedou stejn pesn. Vechny vsledky men by mohly bt pesnj, pokud by se provedlo men vce a pokud by co mon nejvce kon mohl provdt stroj. K pesnjm vsledkm, zejmna u zkoumn koncentrovanho formaldehydu, by bylo mono dojt pomoc titrace mn koncentrovanou kyselinou. Zajmavm porovnnm by bylo porovnn pesnosti metody titran a spektrometrick. Pokud by vsledky obou metod vychzely jen s malmi odchylkami, mohly by se tak tyto metody tmto ovit. Avak pro plnou validaci by bylo jet poteba vtho statistickho vzorku men a nkterch dalch statistickch ukazatel, jako jsou napklad opakovatelnost nebo vtnost metody. Tato prce mi pinesla zlepen znalost z chemie. Tak mi umonila podvat se do laboratoe a provdt v n vzkum. V neposledn ad tak pinesla zlepen v mch schopnostech s prac v Microsoft Word a Excel.

23

Pouit literatura
Chem. Listy 99, 13 20 (2005), PEHLED STANOVEN FORMALDEHYDU A DALCH KARBONYLOVCH SLOUENIN V OVZDU

Citace 1-3: UPLEK a ERN. Aminoplasty. Praha: Sttn nakladatelstv technick literatury, 1963. 18. Miksch R. R., Anthon D. W., Fanning L. Z., Hollowell, C. D., Revzan K., Glanville J.: Anal. Chem. 53, 2118 (1981). 19. Georghiou P. E., Harlick L., Winsor L., Snow D.: Anal. Chem. 55,567(1983). 20. Georghiou P. E., Winsor L., Shirtliffe C. J., Svec J.: Anal. Chem. 59, 2432 (1987). Citace 4-5 UNIVERZITA KARLOVA V PRAZE, Prodovdeck fakulta, Praha 2009, Renata ulcov, Hana Bhmov, Eva Stratilov Urvlkov, Zajmav experimenty z chemie kolem ns Citace 6 http://www.matematika.cz/smerodatna-odchylka

Dal zdroje
http://cs.wikipedia.org/wiki/Formaldehyd www.irz.cz/repository/latky/formaldehyd.pdf archive.lib.msu.edu/tic/mitgc/article/197960.pdf http://cs.wikipedia.org/wiki/Absorbance http://cshprotocols.cshlp.org/content/2010/10/pdb.rec12339.full?text_only=true http://en.wikipedia.org/wiki/Acetyl_Acetone http://www.matematika.cz/smerodatna-odchylka http://cs.wikipedia.org/wiki/Smrodatn_odchylka http://ach.upol.cz/ucebnice/tab4.htm

24

Plohy

Obrzek 7, molekula formaldehydu (vytvoeno na: http://www.molecularnetworks.com/online_demos/corina_demo_interactive)

Obrzek 8, kalibrace pH metru

25

Obrzek 9, aparatura

26