Capitolul 4.

Principiul al doilea al termodinamicii

4.2. PROBLEME REZOLVATE
4.2.1. ntr-un cilindru obturat cu un piston se afl m =8 g de hidrogen la
presiunea p
1
=1,3 bar i temperatura t
1
=27
o
C !lec"nd din aceast stare, ga#ul
efectu-ea# un proces ciclic re$ersibil format din urmtoarele transformri%
o i#oterm 1-2, p"n c"nd $olumul se micorea# de patru ori
o i#obar 2-3, p"n la t
3
=&27
o
C
o politrop

3-& cu n=1,2, p"n la $aloarea $olumului ini'ial
o i#ocor p"n la starea ini'ial
(dmi'"nd c hidrogenul se comport ca un ga# ideal, s se determine%
1 )rimile termice de stare *n punctele caracteristice ale ciclului+
2 ,aria'ia energiei interne i entropiei, schimbul de cldur i lucru mecanic pe
fie-care e$olu'ie *n parte i pe *ntreg ciclul+
3 -andamentul termic al ciclului
.e dau% k=1,&+ R
M
=831&,3 /01mol1+ M=2 2g02mol

Soluie
-epre#entrile grafice ale ciclului *n coordonate p-V i T-S se gsesc *n
figurile 4.2.1 Constanta specific a ga#ului este%
2g1 / 13 &137 2 3 831& , , M R R
M

iar cldurile specifice la $olum i presiune constant au $alorile%
2g1 2/ 342 15
1 & 1
13 &137
1
,
,
,
k
R
c
v

2g1 2/ 3&8 1& 342 15 & 1 , , , kc c

v p

1. )rimile termice de stare din punctele caracteristice ale ciclului se
calculea# cu urmtoarele rela'ii%
1
ig. 4.2.1 Repre!entarea ciclului "n diagramele p-V #i T-S
1-2 i!oterm$% 2-& i!o'ar$% &-4 politrop$% 4-1 i!ocor$
Termodinamic$ te(nic$
Starea 1. Cunosc"nd temperatura ga#ului *n starea ini'ial%
1 355 273 27 273
1 1
+ + t T
i presiunea acestuia, p
1
=1,3 bar, $olumul V
1
se determin din ecua'ia termic de
stare a ga#ului perfect%
3
3
1
1
1
m 5767 5
15 3 1
355 13 &137 558 5
,
,
, ,
p
mRT
V

Starea 2. !entru aceast stare se cunosc%
1 355
1 2
T T +
3
1 2
m 5142 5 & 5767 5 & , , V V
!rin aplicarea ecua'iei termice de stare re#ult%
2 3
2
2
2
m 7 15 2 3
5142 5
355 13 &137 558 5


,
,
, ,
V
mRT
p
Starea 3. (ceast stare se afl pe i#obara strii anterioare, la temperatura
preci#at
de enun'ul problemei n consecin'%
2 3
2 3
m 7 15 2 3 , p p +
1 755 273
3 3
+ t T
,olumul sistemului, ,
3
se determin din ecua'ia termic de stare%
3
3
3
3
3
m 5&&8 5
15 2 3
755 13 &137 558 5
,
,
, ,
p
mRT
V

Starea 4 se gsete la intersec'ia politropei de e8ponent n=1,2 care trece prin
starea 3 cu i#ocora corespun#toare strii ini'iale 9in acest moti$%
3
1 &
m 5767 5, V V
( ) ( ) bar 73 2 5767 5 5&&8 5 2 3
2 1
& 3 3 &
, , , , V V p p
, n

( ) ( ) 1 7 628 2 3 73 2 755 2 1
2 5 1
3 & 3 &
, , , p p T T ,
,
n
n


-e#ultatele calculului parametrilor termici de stare pentru cele patru puncte
caracteris-tice ale ciclului sunt centrali#ate *n ta'elul )*.1.
2. Cldura, lucrul mecanic, $aria'ia energiei interne i a entropiei pe fiecare
e$olu'ie *n parte%
Procesul 1-2
2
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
5
1 2
+ +
1 2/ 5&61 5
1,3
3,2
ln 137 & 558 5 ln
1
2
1 2
, , ,
p
p
mR S S
( ) ( ) 2/ 835 13 1 &6 355 ln
1 2 1
1
2
1 12 12
, , S S T
p
p
mRT , -
Procesul 2-3
( ) ( ) 2/ 23 33 355 755 342 15 558 5
2 3 2 3
, , , T T mc + +
v

1 2/ 5486 5
&55
755
ln 3&8 1& 558 5 ln
2
3
2 3
, , ,
T
T
mc S S
p

( ) ( ) 2/ 33 &6 355 755 3&8 1& 558 5
2 3 23
, , , T T mc -
p

( ) ( ) 2/ 3 13 5142 5 5&&8 5 15 2 3
3
2 3 2 23
, , , , V V p ,
Procesul 3-4
( ) ( ) 2/ 43 3 755 7 628 342 15 558 5
3 & 3 &
, , , , T T mc + +
v

1 2/ 5545 5
2 3
73 2
ln 137 &
755
7 628
ln 3&8 1& 558 5
ln ln
3
&
3
&
3 &
,
,
,
,
,
, ,
p
p
mR
T
T
mc S S
p

,
_

( ) ( )
( ) 2/ 43 3 755 7 628 342 15
1 2 1
& 1 2 1
558 5
1
3 & 3 & 3&
, , ,
,
, ,
,
T T c
n
k n
m T T mc -
v n

( ) ( ) 2/ 86 11 2 3 73 2 1
1 2 1
755 137 & 558 5
1
1
2 1
1 2 1 1
3 &
3
12
, , ,
,
, ,
p p
n
mRT
, ,
,
n
n

1
]
1

1
]
1

Procesul 4-1
3
Ta'elul 4.2.1
starea 1 2 3 4
p : bar ; 1,3 3,2 3,2 2,73
V : m
3
; 5,5767 5,5142 5,5&&8 55767
T : 1 ; 355 355 755 628,7
Termodinamic$ te(nic$
( ) ( ) 2/ 32 27 7 628 355 342 15 558 5
& 1 & 1
, , , , T T mc + +
v

1 2/ 5613 5
7 628
355
ln 342 15 558 5 ln
&
1
& 1
,
,
, ,
T
T
mc S S
v

( ) 2/ 32 27
& 1 &1
, T T mc -
v

5
&1
,
-e#ultatele calculului sunt grupate *n ta'elul 4.2.2. .e remarc faptul c pe
*ntreaga transformare ciclic $aria'ia energiei interne i a entropiei este nul
3. 9in anali#a diagramei T-S i a datelor cuprinse *n ta'elul 4.2.2 se obser$
c ciclul primete cldur pe procesele 2-3 respecti$ 3-& i cedea# o parte din
cldura primit pe transformrile &-1 i 1-2 n aceste condi'ii, cldura -
1
, primit
de ga# pe parcursul transformrii ciclice, este egal cu%
2/ &8 32 43 3 33 &6
3& 23 1
, , , - - - + +
*n timp ce cldura -
2
, cedat *n e8terior, se determin cu rela'ia%
2/ 13 &1 32 27 83 13
&1 12 2
, , , - - - +
<ucrul mecanic produs de ciclu se poate calcula ca sum a celor dou clduri%
2/ 33 11 13 &1 &8 32
2 1
, , , - - ,
C
+
regsindu-se astfel re#ultatul din ta'elul 4.2.2 -andamentul termic al ciclului are
$aloarea%
. ,
,
,
-
,
C
22 22 5
&8 32
33 11
1
t

4.2.2 = cantitate de aer, m=5,523 2g, a$"nd temperatura T
1
=243 1 i presiunea
p
1
=1,513 bar este supus unei transformri ciclice re$ersibile format dintr-o com-
primare i#entropic 1-2, o destindere i#otermic 2-3 i o rcire i#obar 3-1 -anda-
mentul termic al ciclului este
t
=5,23 (dmi'"nd c aerul se comport ca un ga#
ideal, s se determine lucrul mecanic de#$oltat de ciclu
.e dau% k=1,&+ R=287 /02g1
&
Ta'elul 4.2.2
Proces 1-2 2-3 3-4 4-1 Ciclu
+ : 2/ ; 5,55 33,23 -3,43 -27,32 5,55
S : 2/01 ; -5,5&61 5,5486 5,5545 -5,5613 5,55
- : 2/ ; -13,83 &6,33 3,43 -27,32 11,33
, : 2/ ; -13,83 13,35 11,86 5,55 11,33
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
Soluie
n figura 4.2.2 sunt pre#entate diagramele p-V i T-S ale ciclului Conform
defini-'iei randamentul termic poate fi e8primat prin%
1
2
t
1
-
/ - /

(nali#"nd modul de $aria'ie a entropiei *n cursul procesului ciclic, se poate
ob-ser$a c sistemul primete cldur doar pe transformarea i#oterm 2-3, unde dS
este *ntotdeauna po#iti$ Cldura schimbat pe i#oterm se determin cu rela'iile%
2
3
3 23 1
ln
V
V
mRT - -
-aportul $olumelor poate fi e8primat *n func'ie de temperaturile e8treme ale
ciclului !entru aceasta se utili#ea# identitatea%
2
1
1
3
2
3
V
V
V
V
V
V

1 3 1 3
T T V V
>ransformarea 1-2 fiind adiabat, din rela'ia ?&131@ se deduce c%
( ) ( )
1
1
1 3
1
1
1 2 2 1


k k
T T T T V V
7ot"nd cu raportul temperaturilor e8treme ale ciclului%
1 3
T T
din rela'iile ?(31@-?(3&@ se ob'ine e8presia cldurii primite de ciclu%

ln
1
1 1
T
k
kR
m -
9iagrama T-S e$iden'ia# faptul c sistemul cedea# cldur numai pe
transfor-marea i#obar 3-1, deoarece acesta este singurul proces pentru care
$aria'ia de entro-pie este negati$ n consecin'%
( )
1 3 31 2
T T mc - -
p

3

ig. 4.2.2 Repre!entarea ciclului "n coordonate p-V #i T-S.
1-2 adia'at$% 2-& i!oterm$% &-1 i!o'ar$
Termodinamic$ te(nic$
Cldura specific la presiune constant poate fi determinat cu rela'ia%
( ) 1
1
1 2

RT
k
k
m / - /
.e aAunge la ecua'ia transcendent%
( ) 5 1 ln 1 +
t
a crei solu'ie, determinat prin metoda 7eBton--aphson, este%
832 1,
<ucrul mecanic poate fi acum determinat din rela'ia de defini'ie a randamentului
termic%
/ 2 25&5 832 1 ln 832 1 243 23 5
1 & 1
287 & 1 523 5
ln
1
1 t 1 t
, , , ,
,
, ,
T
k
mkR
- ,
C

4.2.3 = instala'ie frigorific func'ionea# cu bio8id de carbon, a$"nd *n starea
ini-'ial temperatura t
1
=-3
o
C i presiunea p
1
=1 bar Ciclul instala'iei este alctuit
din com-primarea i#entropic 1-2, p"n la presiunea p
2
=3 bar, rcirea i#obar 2-3,
care mico-rea# temperatura bio8idului de carbon p"n la T
3
=355 1, destinderea
i#entrop 3-&, reali#at p"n la $aloarea presiunii p
1
i *ncl#irea i#obar 2-3, care
aduce ga#ul *n sta-rea ini'ial Ctiind c ciclul este parcurs de 1 2g de bio8id de
carbon, care se comport ca un ga# ideal, s se determine%
1 !resiunea i temperatura ga#ului stare *n strile caracteristice ale ciclului
2 ,aria'ia entropiei ga#ului pe fiecare e$olu'ie *n parte i pe *ntreg ciclul
3 <ucrul mecanic consumat de instala'ie, puterea frigorific a acesteia i eficien'a
fri-
gorific a ciclului
& Denerarea de entropie datorat schimbului de cldur la diferen'e finite de
tempe-
ratur, dac temperatura mediului ambiant este T
SC
=243 1, iar temperatura
incintei rcite de ciclu are $aloarea T
SR
=273 1
.e dau% k=1,33+ c
p
=761,37 /02g1
Soluie
Ciclul instala'iei frigorifice cu ga# ideal este repre#entat grafic *n coordonate
p-v i T-0 *n figura 4.2.&, unde au fost trasate i i#otermele corespun#toare celor
dou termo-state cu care ga#ul schimb cldur
1. n starea 1 presiunea i temperatura ga#ului sunt date%
bar 1
1
p + 1 268 273
1 1
+ t T
!entru starea 2 se cunoate presiunea agentului termodinamic, p
2
=3 bar
>emperatura acestuia se determin din ecua'ia adiabatei%
( ) ( ) 1 48 331 1 3 268 33 1
1 33 1 1
1 2 1 2
, p p T T ,
,
k
k


Starea 3 este definit prin $alorile temperaturii, T
3
=355 1 i presiunii, p
3
=p
2
=3 bar
Starea 4 se afl la intersec'ia i#entropei care trece prin starea 3 cu i#obara
corespun-#toare strii ini'iale n consecin'%
6
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
bar 1
1 &
p p
+
( ) ( ) 1 &2 228 3 1 355 33 1
1 33 1 1
3 & 3 &
, p p T T ,
,
k
k


2. ,aria'ia de entropie pe procesele 1-2 i 3-& este nul, deoarece acestea sunt
i#entropice !entru transformrile i#obare 2-3 i &-1 utili#ea# ecua'ia caloric%
1g1 / 64 121
331,48
355
ln 37 761 ln
2
3
2 3
, ,
T
T
c 0 0
p

1g1 / 64 121
228,&2
268
ln 37 761 ln
&
1
& 1
, ,
T
T
c 0 0
p

!entru *ntreg ciclul $aria'ia de entropie este nul%
( ) ( ) 5
& 1 2 3
+ 0 0 0 0 S
3. 9in anali#a diagramei T-0 se obser$ c ciclul primete pe procesul i#obar
&-1 cldura%
( ) ( ) 2g / 4 351&2 &2 228 268 37 761
& 1 &1 2
, , , T T c 1 1
p

i cedea# pe procesul i#obar 2-3 cldura%
( ) ( ) 2g / & 34386 48 331 355 37 761
2 3 23 1
, , , T T c 1 1
p

<ucrul mecanic consumat de ciclu, pentru un 2ilogram de ga# de$ine%
2g / 3 4&&3 4 351&2 & 34386
2 1
, , , 1 1 l
C
+ +
!entru calculul eficien'ei frigorifice se folosete rela'ia de defini'ie%
14 3
3 4&&3
4 351&2
2
,
,
,
/ l /
1
C
f

4. <u"nd *n considerare temperaturile termostatelor, ciclul *i pstrea# caracterul
endore$ersibil, dar apar ire$ersibilit'ile e8terne datorate schimbului de cldur la
dife-ren' finit de temperatur
.e calculea# generarea de entropie pe procesele i#obare de schimb de cldur
Ein"nd cont c temperaturile celor dou surse de cldur sunt constante, se ob'ine
c%
7

ig. 4.2.& Ciclul in0tala2iei frigorifice "n coordonate p-V #i T-0
1-2 comprimare adia'at$% 2-& r$cire i!o'ar$% &-4 de0tindere adia'at$% 4-1 "nc$l!ire i!o'ar$
Termodinamic$ te(nic$
2g1 / &2 13
243
& 34386
64 121 @ ?
23
2 3 23
,
,
,
T
1
0 0 0
SC
gen
+

2g1 / 58 12
273
4 351&2
64 121 @ ?
&1
& 1 &1
,
,
,
T
1
0 0 0
SR
gen

Denerarea de entropie a ciclului, datorat ire$ersibilit'ii schimbului de cldur la
dife-ren'e finite de temperatur, se calculea# prin *nsumarea celor dou re#ultate%
/02g1 3 23 58 12 &2 13 @ ? @ ?
&1 23
, , , 0 0 0
gen gen gen
+ +
4.2.4 Ftili#"nd propriet'ile diagramei T-S, s se arate c dintre toate ciclurile
re-$ersibile care e$oluea# *ntre aceleai temperaturi e8treme, ciclul Carnot are
randa-mentul termic ma8im
Soluie.
n figura 4.2.4 este repre#entat grafic *n
coordonate >-. un ciclu direct oarecare 123& i
ciclul Carnot 1
C
2
C
3
C
&
C
care se desfoar *ntre
aceleai temperaturi e8treme -andamentul
termic poate fi e8primat prin%
1
2
1
-
/ - /
t

Gie -
1
i -
2
, respecti$
?C@
1
- i
?C@
2
- cl-
durile schimbate de ciclul oarecare, respec-ti$
de ciclul Carnot cu sursele de cldur Ctiind
c *n ca#ul diagramei >-., aria cu-prins *ntre
e$olu'ie i a8a absciselor este egal cu cldura schimbat de agentul termo-dinamic
cu sursele de cldur, re#ult c %
( ) ( )
1 1 3 1 3
?C@
1
1 123 2 3 2 - S S aria S S aria -
c c c
>
de unde se deduce imediat c%
1 1
1 1 - -
3 C 4
<
9in acelai moti$%
( ) ( ) / - / S S aria S S aria / - /
c c c 2 1 3 1 3
?C@
2
1 1&3 1 & 1 <
n consecin', ultimele dou inegalit'i conduc la rela'ia
1
2
?C@
1
?C@
2
-
-
-
/ - /
<
de unde se deduce imediat c%
t
1
2
?C@
1
?C@
2 ?C@
t
1 1 >
-
/ - /
-
/ - /
4.2. = incint energetic i#olat fa' de mediul ambiant este separat *n dou
compartimente ( i H de un perete rigid i adiabatic n primul compartiment, de
8
ig. 4.2.4 Ciclu oarecare #i ciclu Carnot
evolu5nd "ntre acelea#i temperaturi e6treme
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
$o-lum V
(
se afl ga#ul ideal ) la temperatura T
(,1
i presiunea p
(,1
, iar *n cel de-al
doilea compartiment, a$"nd $olumul V
H
se gsete ga#ul ideal 7 la temperatura T
H,1
i presi-unea p
H,1
?T
(,1
T
(,2
, p
(,1
p
H,1
@ 9up *nlturarea peretelui despr'itor, cele
dou ga#e se amestec . se determine%
1 >emperatura i presiunea amestecului de ga#e
2 ,aria'ia de entropie a sistemului datorat amestecrii
(plica'ie numeric
(% ga# =
2
, n
M
=5,23 2mol, p
(1
= 3 bar, T
(1
= 735 1, c
v(
=5,63 2/02g1, M
)
=32
2g02mol
H% ga# 7
2
, m=15 2g, p
H1
=1,2 bar, T
H1
=365 1, c
vH
=5,7& 2/02g1, M
7
=28 2g02mol
Soluie
.trile de echilibru ale sistemului termodinamic sunt pre#entate *n figura
4.2.* Ca#ul de fa' este asemntor amestecrii prin difu#ie singura deosebire
const *n faptul c presiunile i temperaturile ini'iale ale celor dou ga#e sunt
diferite, moti$ pentru care sistemul este energetic i#olat n consecin', $olumele
V
)
i V
7
nu mai repre#int $olumele par'iale ale ga#elor *n amestec
1. >emperatura amestecului de ga#e se determin cu aAutorul e8presiei
matema-tice a principiului *nt"i pentru sisteme *nchise%
12 12 1 2
, - + +
.istemul fiind energetic i#olat%
5
12
-
+
5
12
,
astfel c e8presia matematic a primului principiu se reduce la%
2 1
+ +
n starea ini'ial, energia intern +
1
se determin ca sum a energiilor interne ale
celor dou subsisteme n ipote#a ga#ului ideal%
1 1 1 1 1 , 7 v7 7 , ) v) ) , 7 , )
T c m T c m + + + + +
.tarea final corespunde unui amestec de ga#e aflat la temperatura T
2
=T
am
i
p
2
=p
am
Inergia intern a sistemului *n aceast stare este%
( )
am vam 7 ) am vam am am
T c m m T c m + + +
2
9in ultimele trei rela'ii se deduce c%
4
ig. 4.2.4 )me0tecarea a dou$ ga!e di0tincte
aflate ini2ial la temperaturi #i pre0iuni diferite
Termodinamic$ te(nic$
( )
am vam 7 ) , 7 v7 7 , ) v) )
T c m m T c m T c m + +
1 1
mpr'ind rela'ia de mai sus cu masa amestecului, m=m
)
Jm
7
i 'in"nd cont de
e8presia de calcul a cldurii specifice masice la $olum constant a amestecului se
ob'ine *n final c%
v7 7 v) )
, 7 v7 7 , ) v) )
am
c g c g
T c g T c g
T
+
+

1 1
unde g
)
i g
7
repre#int participa'iile masice ale celor dou ga#e *n amestec
!resiunea strii finale se deduce din ecua'ia termic de stare, de unde re#ult%
( )
7 )
am am 7 )
am
am am am
am
V V
T R m m
V
T R m
p
+
+

Constanta R
am
se calculea# cu e8presia cunoscut
!entru datele preci#ate *n aplica'ia numeric se ob'ine c%
2g 8 32 23 5 , M n m
) ) , M )
2g1 / 82 234
32
3 831&
,
,
M
R
R
)
M
)

2g1 / 4& 246
28
3 831&
,
,
M
R
R
7
M
7

,olumele ocupate de cele dou ga#e *n starea ini'ial se determin din ecua'ia
termic de stare a ga#ului perfect%
3
3
1
1
m 12 3
15 3
735 82 234 8
,
,
p
T R m
V
, )
, ) ) )
)

3
3
1
1
m 41 8
15 2 1
365 4& 246 15
,
,
,
p
T R m
V
, 7
, 7 7 7
7

!articipa'iile masice ale ga#elor *n amestec au $alorile%
&& 5
15 8
8
,
m m
m
g
7 )
)
)

+

+
36 5
15 8
15
,
m m
m
g
7 )
7
7

+

!articipa'iile $olumice8
&1 5
28 36 5 32 && 5
32 && 5
,
, ,
,
M g M g
M g
r
7 7 ) )
) )
)

+

34 5
28 36 5 32 && 5
28 36 5
,
, ,
,
M g M g
M g
r
7 7 ) )
7 7
7

+

!entru constanta amestecului se ob'ine $aloarea%

2/02g1 6 285 4& 246 36 5 82 234 && 5 , , , , , R g R g R
7 7 ) ) am
+ +
>emperatura amestecului se determin cu rela'ia%
1 23 314
7& 5 36 5 63 5 && 5
365 7& 5 36 5 735 63 5 && 5
2
,
, , , ,
, , , ,
T T
am

+
+

15
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
iar presiunea acestuia re#ult din ecua'ia %
( )
2 3
2
70m 15 18 2
41 8 12 3
23 314 6 285 15 8

+
+
,
, ,
, ,
p p
am
2. Ftili#"nd proprietatea de aditi$itate, $aria'ia de entropie *ntre cele dou
stri de echilibru ale sistemului de$ine succesi$%
( ) ( )
7 7 ) ) am am 7 7 ) ) am am
0 g 0 g 0 m 0 m 0 m 0 m S S S +
1 2
Intropia amestecului poate fi e8primat *n func'ie de entropia componen'ilor afla'i
*n stare pur ?neamestecat@ la aceeai presiune i temperatur cu cea a
amestecului n aceste condi'ii, e8presia $aria'iei de entropie de$ine%
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] { }

,
_

+ +
+ +
7
7 7
)
) ) am
, 7 , 7 7 am am 7 7 , ) , ) ) am am ) ) am
r
R g
r
R g m
p , T 0 p , T 0 g p , T 0 p , T 0 g m S
1
ln
1
ln
1 1 1 1
,aria'ia de entropie a fiecrui component aflat *n stare pur se calculea# cu
ecua'ia caloric de stare prin aplicarea creia se ob'ine c%
( ) ( )
)
am
)
)
am
) , p ) ) ) am am ) )
p
p
R
T
T
c p , T 0 p , T 0 0 ln ln
( ) ( )
7
am
7
7
am
7 , p 7 7 7 am am 7 7
p
p
R
T
T
c p , T 0 p , T 0 0 ln ln
Ein"nd cont c m
)
=g
)
m
am
i m
7
=g
7
m
am
, se ob'ine forma final a e8presiei $aria'iei
de entropie pentru procesul de amestecare considerat%
5
1 1

ln ln ln ln
1 1 1 1
>

,
_

+ +
+

,
_

+
7
7 7
)
) )
, )
am
7 7
, 7
am
p7 7
, )
am
) )
, )
am
p) )
r
ln R m
r
ln R m
p
p
R m
T
T
c m
p
p
R m
T
T
c m S
,aloarea po#iti$ a lui S repre#int o consecin' imediat a principiului al
doi-lea al termodinamicii aplicat sistemelor energetic i#olate >ermenii din prima
parante# repre#int $aria'ia de entropie datorat diferen'ei de temperatur i
presiune care e8is-t ini'ial *ntre cele dou ga#e%
5 ln ln ln ln
1 1 1 1
> +

, 7
am
7 7
, 7
am
p7 7
, )
am
) )
, )
am
p) ) p , T
p
p
R m
T
T
c m
p
p
R m
T
T
c m S
iar cei din a dou parante# se datorea# amestecrii prin difu#ie%
5
1 1
> +
7
7 7
)
) ) dif
r
ln R m
r
ln R m S
ntr-ade$r, dac *n cele dou compartimente se afl ini'ial acelai ga# la presiuni i
temperaturi diferite, atunci S=S
T,p
K5 n schimb, dac *n compartimentele
respecti$e se gsesc dou ga#e diferite la aceeai presiune i temperatur atunci
S=S
dif
K5
11
Termodinamic$ te(nic$
n ca#ul datelor din enun'ul problemei, cldurile specifice la presiune
constant au $alorile%
2g1 2/ 454 5 234 5 63 5 , , , R c c
) ) , v ) , p
+ +
2g1 2/ 536 1 246 5 7& 5 , , , R c c
7 7 , v 7 , p
+ +
astfel c, utili#"nd pentru calculul $aria'iei de entropie, re#ult%
1 2/ 57& 1
2 1
18 2
ln 246 5 15
365
23 314
ln 536 1 15
3
18 2
ln 234 5 8
735
23 314
ln 454 5 8
,
,
,
,
,
,
,
,
,
, S
p , T
+
+

1 2/ &1 3
34 5
1
ln 246 5 15
&1 5
1
ln 234 5 8 ,
,
,
,
, S
dif
+
de unde se deduce c%
1 2/ &8& & &1 3 57& 1 , , , S S S
dif p , T
+ +

4.2.! !rin dou conducte distincte ) i 7 curg *n regim sta'ionar dou ga#e
per-fecte a$"nd parametrii indica'i *n figura 4.2.9 <a un moment dat conductele se
unesc *ntr-una singur, astfel *nc"t cele dou ga#e se amestec Ctiind c presiunea
este ace-eai *n toate conductele i c acestea sunt i#olate adiabatic fa' de mediul
ambiant s se determine%
1 >emperatura i densitatea amestecului de ga#e, *n ipote#a negliArii
energiei cinetice a curgerii, tiind c presiunea *n toate conductele este de
6 bar
2 ,ite#a de generare a entropiei datorat procesului i#obar de amestecare
"ot#% cldurile specifice la presiune constant ale celor dou ga#e se $or
deter-mina cu aAutorul teoriei cinetico-moleculare, lu"nd *n considera'ie doar
transla'ia i rota'ia moleculelor
Soluie
1. !entru calculul temperaturii amestecului se utili#ea# e8presia matematic
a primului principiu pentru sisteme deschise 7egliA"nd energia cinetic a ga#elor i
'in"nd cont c procesele de curgere se desfoar *n regim sta'ionar, rela'ia amintit
capt forma%
12
ig. 4.2.9 )me0tecarea i!o'ar$ a dou$ ga!e di0tincte aflate "n curgere
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
( )
12 12 H H (
P - ( m ( m ( m
) am am
+
.istemul considerat este i#olat adiabatic fa' de mediul ambiant i nu schimb lucru
mecanic tehnic cu acesta deoarece frontiera sistemului nu intersectea# nici un a8
aflat *n micare de rota'ie n consecin'%
5
12
-

+ 5
12
P
astfel c rela'ia poate fi pus sub forma%
H H (
( m ( m ( m
) am am
+
9ebitul amestecului de ga#e se determin din ecua'ia conser$rii masei, care *n
ipote#a regimului sta'ionar de curgere de$ine%
7 ) am
m m m +
(tunci, prin *mpr'irea ecua'iei de mai sus cu debitul amestecului de ga#e se ob'ine
c%
7 , p 7 ) , p )
7 7 , p 7 ) ) , p )
am
c g c g
T c g T c g
T
+
+

unde g
)
i g
7
repre#int participa'iile masice ale componen'ilor%
7 )
)
)
m m
m
g


+

+
7 )
7
7
m m
m
g


+

Compar"nd rela'iile se poate obser$a c temperatura amestecului de ga#e

depinde de modul de desfurare a procesului n primul ca# acesta se reali#ea# la
$olum constant, iar *n cel de-al doilea la presiune constant 9e asemenea, trebuie
subliniat faptul c cele dou rela'ii au fost deduse *n absen'a schimbului de cldur
i lucru mecanic 9ac cel pu'in una din aceste interac'iuni este pre#ent, rela'iile
anterioare trebuie modificate *n consecin'
9ensitatea amestecului de ga#e%
am am
am
am
T R
p

Conform datelor numerice din figura 4.2.9, participa'iile masice ale celor
dou ga#e aflate *n amestec au $alorile%
73 5
13 5 &3 5
&3 5
,
, ,
,
g
)

+

+
23 5
13 5 &3 5
13 5
,
, ,
,
g
7

+

Ftil#i#"nd teoria cinetico-moleculare, cldura specific molar la presiune

constant a ga#elor biatomice este%
2mol1 2/ 1 24
2
7
, R C
M p , M

2g1 2/ 5& 1
28
1 24
,
,
M
C
c
)
p , M
) , p

2g1 2/ 33 1&
2
1 24
,
,
M
C
c
7
p , M
7 , p

13
Termodinamic$ te(nic$
.e obser$ $alorile complet diferite ale celor dou clduri specifice masice,
datorate di-feren'ei semnificati$e dintre masa molar a a#otului i cea a
hidrogenului Constanta specific a amestecului re#ult din rela'ia%
2g1 / 1262
2
23 5
28
73 5
3 831&

,
_

,
_

+
, ,
,
M
g
M
g
R R
7
7
)
)
M am
!entru calculul parametrilor termici de stare ai amestecului se ob'ine c%
1 8 38&
33 1& 23 5 5& 1 73 5
323 33 1& 23 5 873 5& 1 73 5
,
, , , ,
, , , ,
T
am

+
+

3
3
m 2g 81 5
8 38& 1262
15 6
,
, T R
p
am am
am
am

2. !entru calculul $ite#ei de generare a entropiei se utili#ea# ecua'ia care
particulari#at pentru ca#ul concret anali#at capt forma%
( )
7 7 ) ) am am gen
0 m 0 m 0 m S

+
Intropia amestecului 0
am
poate fi e8primat *n func'ie de entropia componen'ilor
afla'i *n stare pur la T
am
i p
am
prin rela'ia%
( ) ( ) ( )
7
7 7
)
) ) am am 7 7 am am ) ) am am am
r
R g
r
R g p , T 0 g p , T 0 g p , T 0
1
ln
1
ln + + +
unde r
)
i r
7
repre#int participa'iile $olumice ale ga#elor *n amestec 9in ultimele
dou rela'ii se deduce imediat c%
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] { }

,
_

+ +
+ +
7
7 7
)
) ) am
7 , 7 7 am am 7 7 ) ) ) am , am ) ) am gen
r
R g
r
R g m
p T 0 p , T 0 g p , T 0 p T 0 g m S
1
ln
1
ln

,aria'iile de entropie care apar *n primul termen al membrului drept al rela'iei se

determin cu aAutorul ecua'iei calorice de stare a entropiei (mestecarea celor dou
ga#e fiind i#obar, p
am
=p
)
=p
7
, astfel c%
( ) ( )
)
am
) , p ) ) ) am am )
T
T
c p , T 0 p , T 0 ln
+
( ) ( )
7
am
7 , p 7 7 7 am am 7
T
T
c p , T 0 p , T 0 ln
Cu aceste rela'ii, e8presia $ite#ei de generare a entropiei de$ine%
5
1
ln
1
ln ln ln >

,
_

+ +

,
_

+
7
7 7
)
) ) am
7
am
7 , p 7
)
am
) , p ) am gen
r
R g
r
R g m
T
T
c g
T
T
c g m S

po#iti$itatea e8presiei anterioare fiind o consecin' a principiului doi al

termodinami-cii !rimul termen al membrului drept din rela'ia de mai sus
modelea# ire$ersibilit'ile datorate diferen'ei de temperatur dintre cele dou
ga#e%
1&
Capitolul 4. Principiul al doilea al termodinamicii
( ) 5 ln ln >

,
_

7
am
7 , p 7
)
am
) , p ) am
T
gen
T
T
c g
T
T
c g m S

*n timp ce e8isten'a celui de-al doilea se datorea# procesului de difu#ie, generat de

na-tura diferit a celor dou ga#e%
( ) 5
1
ln
1
ln >

,
_

+
7
7 7
)
) ) am
dif
gen
r
R g
r
R g m S

Fltimele dou inegalit'i demonstrea# c procesele care alctuiesc amestecarea

i#o-bar a ga#elor sunt decuplate, deoarece fiecare din ele determin $alori po#iti$e
ale $i-te#ei de generare a entropiei
!entru datele din enun'ul problemei, participa'iile $olumice ale a#otului i
hidro-genului *n amestec au $alorile%
18 5
2 23 5 28 73 5
28 73 5
,
, ,
,
M g M g
M g
r
7 7 ) )
) )
)

+

82 5
2 23 5 28 73 5
2 23 5
,
, ,
,
M g M g
M g
r
7 7 ) )
7 7
7

+

,ite#a de generare a entropiei datorat diferen'ei de temperatur dintre cele dou

ga#e se determin cu rela'ia%
( ) ( ) 1 2L 536 5
323
8 38&
ln 1&,33 23 5
873
8 38&
ln 5& 1 73 5 13 5 &3 5 ,
,
,
,
, , , , S
T
gen

,
_

+ +

iar $ite#a de generare a entropiei datorat naturii diferite a celor dou ga#e se
calculea-# cu e8presia%
( ) ( ) 1 2L 34 5
82 5
1
ln
2
31& 8
23 5
18 5
1
ln
28
31& 8
73 5 13 5 &3 5 ,
,
,
,
,
,
, , , S
dif
gen

,
_

+ +

n fine, pentru $ite#a de generare a entropiei ob'inut *n urma procesului de ames-

tecare i#obar a celor dou ga#e se ob'ine $aloarea%
( ) ( ) 1 2L 6&6 5 34 5 536 5 , , , S S S
dif
gen
T
gen gen
+ +

13