Xantatos o Xantogenatos2

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ESTRADA ARMAS Jose luis QUIMICA ORGANICA

XANTATOS O XANTOGENATOS

1. INTRODUCCION:

Los xantatos son colectores sulfidrlicos, forman parte de este grupo todas las
sustancias que tienen como mnimo un tomo de azufre en la parte polar, es
decir solidfilo de su anin.
Los xantatos es el principal grupo de colectores sulfidrlicos, pudindose
utilizar de manera universal en la flotacin de todos los minerales sulfurosos e
incluso, de mi-nerales no frricos no sulfurosos (Cu, Pb, Sb), que pueden
convertirse superficialmente en sulfuros mediante agentes sulfurantes tales
como Na
2
S o NaHS, tambin son buenos promotores de menas oxidadas de
Pb y Cu.
Se ha comprobado que las propiedades hidrofbicas de los xantatos
aumentan con el largo de la cadena del hidrocarburo y adems los
hidrocarburos ramificados son colectores ms fuertes que los normales con el
mismo nmero de carbonos, de ello se deduce que cada xantato tiene su
aplicacin preferente. Por ejemplo, los etil xantatos e isopropil xantatos se
utilizan para sulfuros (piritas de Cu y sulfuro, galena) que flotan con facilidad,
as como aquellos procesos en que dos o ms concentrados de minerales
deben flotarse diferencialmente y con alta selectividad. Los butil xantatos son
los colectores clsicos para la blenda. El xantato de butanol secundario goza
gran aceptacin para la flotacin de oro puro o de piritas aurferas, pirrotita,
piritas de cobre, etc. Estas son slo las aplicaciones m s corrientes. Los
xantatos con radicales aromticos no son colectores muy eficientes y por esto,
no se fabrican.
Para la eleccin definitiva del xantato ms idneo para un mineral
determinado, debe recurrirse a ensayos en el laboratorio y en la prctica. En
forma general se preparan 10 a 20% o 20 a 70 gr/TM de mineral a tratarse.

2. VENTAJAS DE LOS XANTATOS.

a. Este grupo de colectores tienen gran difusin, debido a su bajo costo.

b. Tienen fuertes propiedades colectoras y buena selectividad.

c. Se puede flotar en medio cido con los dixantatos, stos tienen buenas
propiedades colectoras para metales nativos y cementados (cemento de
cobre).

d. En la flotacin del cobre con xantogenatos se puede aadir un aceite
lubricante, cuya adicin da un incremento en la velocidad de flotacin de
grandes partculas y mejora la separacin del cobre en los tamaos ms
grandes; an mejor en la flotacin de los minerales de plomo.

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NOTA. Los cidos xnticos son inestables y se hidrolizan con desprendimiento
de carbono sulfurado, por lo tanto, no son colectores o promotores.

4. CARACTERSTICAS FSICAS.

Cyanamid, produce xantatos en forma de pelotillas cilindriformes que los hace
prcticamente libres de polvo y fciles de manejar. Las pelotillas de xantatos
tienen mayor densidad a granel que el xantato en polvo. Las pelotillas de xantato
son lo suficientemente pequeas para no alterar su grado de solubilidad.
Color : De amarillo a naranja claro.
Textura : Pelotillas de 1/4" de dimetro con longitud variable de 3/16" a 1/2".
Solubilidad: Muy solubles en agua. Este reactivo se utiliza en soluciones de 5
a 20% de concentracin.
American Cyanamid Company ofrece los siguientes xantatos: Xantatos AERO
301, 303, 317, 343 y 350.
5. DISOCIACIN DE LOS XANTOGENATOS.

Las molculas de los xantatos o xantogenatos se disocian o se ionizan en
iones cuando estn en soluciones acuosas (H
2
O), formando aniones que
reaccionan fuertemente con las superficies de las partculas minerales.

6. EFECTOS DE LOS XANTATOS.

a. Cuando se agregan un exceso de estos reactivos (colectores), flotan todo
tipo de sulfuros, no hay seleccin, es decir ensucian los concentrados.
Tambin flotan pirita e insolubles.

b. Cuando se agregan en pequeas cantidades de xantato, tampoco hay
seleccin, los sulfuros valiosos pasan al relave.

7. SOLUBILIDAD.

La solubilidad vara sobre un rango muy amplio, dependiendo
fundamentalmente del largo del radical hidrocarburo y del metal incluido en la
composicin molecular.
a. Los xantogenatos de metales alcalinos (Na y K) son altamente solubles en
agua, alcohol y ligeramente solubles en ter.
b. Los xantatos de metales pesados son prcticamente insolubles en agua y
ligeramente solubles en alcohol y ter.
c. Los xantogenatos ms eficientes como colectores incluyen en su grupo no
polar radical hidrocarburo ramificado de cadena corta, porque bajo esta
condicin este reactivo orgnico es ms soluble en agua en comparacin a
su homlogo de cadena normal. Por lo tanto, todo colector muy eficiente
debe ser totalmente soluble en agua, por consiguiente, la seleccin de
partculas minerales deseables es ms ptima. Ejemplo: Z-11 o A-343.
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8. TOXICIDAD DE LOS XANTATOS.

Los xantatos son txicos. Evitar el contacto del producto con la piel y ropa,
evitar inhalacin de los vapores, mantener buena ventilacin. Se recomienda
el empleo de anteojos y guantes en su manejo.
En caso de derrame en la piel se recomienda un lavado prolongado con jabn
neutro. En caso de salpicaduras a los ojos, se recomienda un lavado con
abundante agua y obtener atencin mdica inmediata.
La concentracin lmite admitida de xantatos en las aguas residuales es de
0.01 mg/lt.

9. MANTENIMIENTO DE LOS XANTATOS.

Los reactivos de flotacin utilizados en la concentracin de minerales valiosos,
para que no pierda el carcter selectivo deben mantenerse del modo
siguiente:
a. Deben mantener en recipientes hermticamente cerrados.

b. Se debe almacenar en un ambiente fresco y seco, para mantener su
estabilidad colectora durante largos perodos de tiempo, no observndose
prcticamente prdida de eficacia.

c. Su estabilidad resulta considerablemente afectada si se mantiene en
recipientes abiertos expuestos a la accin del calor y de la humedad.

d. Es conveniente preparar cada da las soluciones que deben consumirse
dentro de la misma jornada de trabajo.

10. PREPARACIN DE LOS XANTATOS.

El rea destinada a la preparacin de reactivos debe estar provista de un buen
sistema de drenaje para el caso de derrames accidentales. Los drenajes
deben estar conectados a una red de desecho, donde la eliminacin de tales
derrames no produzca efectos nocivos.
Los reactivos generalmente se preparan en soluciones de concentracin
predeterminada y pueden ser ajustados segn sea necesario. Normalmente,
los tanques de almacenamiento deben tener capacidad suficiente para una
operacin continua de 24 horas. De esta manera los reactivos se preparan
nicamente durante el turno de da, que es cuando puede realizar mejor
supervisin.

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11. CUIDADOS EN SU MANIPULEO DE LOS XANTATOS.

Las personas que manejan fsicamente los xantatos o las soluciones de stos,
se deben tomar ciertas precauciones:

a. Debe evitarse la llama viva o el fuego, puesto que los xantatos y algunos
de sus productos de descomposicin son combustibles.

b. Los xantatos en s arden similar al azufre.

b. A las personas alrgicas al xantato se les desarrolla una irritacin en la piel
cuando llegan a tener contacto con la solucin. Por lo que se recomienda
lavarse perfectamente la piel que haya estado en contacto con xantatos.

d. Deben almacenarse en un lugar fresco y seco, preferentemente aislados del
calor y de la luz solar.

d. En trminos generales, los xantatos deben manejarse con el mismo grado
de precaucin que se aconseja con otros productos qumicos orgnicos
normalmente empleados en las plantas de flotacin.

12. SNTESIS DEL XANTATO EN EL LABORATORIO.

Inicialmente se hace reaccionar un alcohol con hidrxido de sodio o potasio,
en seguida se agrega sulfuro de carbono y utilizando como catalizador ter
etlico. Aplicar la estequiometra respectivamente.

Obtencin del ISOPROPIL XANTATO SODICO.

CH
3
- CH - OH + NaOH CH
3
- CH - ONa + H
3
O
I I
CH
3
CH
3

Isopropilato de Na
S
//
CH
3
-CH- ONa + CS
2
CH
3
-CH- O - C - S - Na
I I
CH
3
CH
3

Isopropl xantato sdico

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Obtencin del AMIL XANTATO POTASICO.
C
4
H
9
- CH
2
- OH + KOH C
4
H
9
- CH
2
- O - K + H
2
O
Pentilato de potasio
S
//
C
4
H
9
- CH
2
- O - K + CS
2
C
4
H
9
- CH
2
- O -C - S - K
Amil xantato potsico
13.
NOMBRES
COMERCIALE
S DE LOS
XANTATOS.
NOMBRE
QUIMICO
FORMULA
GLOBAL
DOW
CHEMECAL
AMERICAN
CYANAMID
CANADIAN
Ind. Ltd.
RENASA
XANTATO
Etil potsico
Etil sdico
Amil potsico
sec.
Amil potsico
(XAP)
Isopropl
potsico
Isopropil
sdico
Butil sdico
sec.
Isobutil sdico
C2H5-OCS2K
C2H5-
OCS2Na
C5H11-
OCS2K
C5H11-
OCS2K
C3H7-OCS2K
C3H7-
OCS2Na
C4H9-
OCS2Na
C4H9-
OCS2Na
Z-3
Z-4
Z-5
Z-6
--
Z-11
Z-12
Z-14
AERO 303
AERO 325
---------
AERO 350
AERO 322
AERO 343
AERO 301
AERO 317
CX 51
CX 31
CX - 71
Comercializa
con su nombre
qumico
completo

14. USOS Y APLICACIONES ESPECIALES DE XANTATOS.

a. Xantato AERO 301 - Xantato butlico secundario de sodio.
S
//
CH
3
- CH - CH
2
- O -C - S - Na
I
CH
3
Se usa en la flotacin conjuntiva de todos los minerales sulfurosos, para la
flotacin selectiva de menas de cobre y esfalerita, despus de la activacin
de sulfato de cobre. Combinando con el AEROFLOAT 208 se usa
ampliamente en la flotacin de menas de oro.
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b. Xantato AERO 303 - Xantato etlico de potasio.
c. Xantato AERO 325 - Xantato etlico de sodio.
S
//
CH
3
- CH
2
- O -C - S - K AERO 303
S
//
CH
3
- CH
2
- O -C - S - Na AERO 325

Estos xantatos son semejantes en su estructura. Pueden ser usados en
combinacin con uno o ms de los Promotores AEROFLOAT. Se aplica
especialmente cuando se busca la mxima selectividad.

d. Xantato AERO 317 - Xantato isobutlico de sodio.
S
//
(CH
3
)
2
- CH - CH
2
- O - C - S - Na

Es un promotor muy enrgico y no selectivo para todos los minerales
sulfurosos, es considerado como el mejor para la flotacin de pirita en
circuitos naturales, o sea que el pH no ha sido ajustado con cal ni con
cido.

e. Xantato AERO 343 - Xantato isoproplico de sodio.

S
//
(CH
3
)2 - CH -O - C - S - Na

Es un promotor ms usado en la flotacin de minerales sulfurosos, debido
principalmente a su bajo costo. Se emplea en gran escala en la flotacin de
sulfuros de Cu, Pb y Zn.

f. Xantato AERO 350 - Xantato amlico de Potasio (XAP)
S
//
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O - C - S - K
Es til en las operaciones que requieren un promotor potente y no selectivo
para los minerales sulfurosos. Con frecuencia se usa como promotor
secundario en laflotacin agotativa que sigue a una flotacin "bulk", donde
se utiliza un colector ms selectivo.

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El xantato AERO 350, es preferido para la recuperacin de los minerales
oxidados de plomo y cobre despus de la sulfurizacin, pero en algunos
casos, por motivos de economa, se da preferencia al Xantato AERO 343.

15. CONSUMO DE XANTATOS.

Las frmulas para calcular el consumo de reactivos para la concentracin de
minerales por flotacin, son:

a. REACTIVOS LIQUIDOS (SOLUCIONES)
cc/min x G.e. sol. x % sol
Lb/Ton = -----------------------------------------
31,7 x Ton por 24 horas

b. REACTIVOS SOLIDOS.
gr/min
Lb/Ton = ---------------------------------------
0,317 x Ton por 24 horas

16. REACCIONES QUMICAS DE LOS XANTATOS.

16.1. REACCIN DE OXIDACIN.- De la reaccin de oxidacin de los
xantogenatos, resulta la formacin de dixantogenatos siendo los reactivos
oxidantes: K
2
Cr
2
O
7
, HNO
3
, KMnO
4
, etc. que se encuentran en el almacn de
reactivos. Tomar las precauciones necesarias para su buen estado de
conservacin.

S S S
// // //
2C
2
H
5
-O-C-S-Na + 1/2O
2
C
2
H
5
-O- C -S-S- C -O-C
2
H
5
+ Na
2
O
Dixantogenato de etilo
El dixantogenato de etilo reacciona con una solucin acuosa de sal cprica.
S S
// //
2 C
2
H
5
-O- C -S-S- C -O-C
2
H
5
+ Na
2
O + CuSO4

Dixantogenato de etilo

S S S S
// // // //
2 C
2
H
5
-O- C -S-Cu-S- C -O-C
2
H
5 +
C
2
H
5
-O- C -S-S- C -O-C
2
H
5 +
Na
2
SO
4

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Dixantogenato cprico de etilo Dixantogenato de etilo
Insoluble en agua

Los dixantogenatos, es un buen colector por s mismo, debido a su baja
solubilidad en agua resulta poco satisfactorio, a menos que se utilice como
emul-sin de agua. Son utilizados como colectores para metales nativos y
cementados.

16.2. REACCIN CON YODO.- Todos los xantogenatos alcalinos reaccionan
con el yodo, de esta combinacin se forman los dixantogenatos, siendo
prcticamente una reaccin de oxidacin. El resultado es un lquido pesado,
aceitoso e insoluble en agua.

16.3. REACCIN DE HIDROLISIS.- La descomposicin de los xantatos tiene
lugar con particular facilidad en presencia de la humedad y el calor, rompiendo
a los xantogenatos en sus componentes de obtencin.

Para evitar esta hidrlisis deben mantenerse secos y en lugares fros, sin
permitir el acceso de la humedad normalmente presente en el aire.
S
// calor
R-O- C -S-Me + HOH R - OH + MeOH + CS
2

S
//
C
5
H
11
- O-C-S-Na + HOH C
5
H
11
-OH + NaOH + CS
2

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PRACTICAS EN EL LABORATORIO

1.- MATERIALES:
Alcohol amlico

Alcohol Isoamilico

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Xantato z-6

Sulfuro carbnico

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Etanol

Hidrxido de sodio

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2.-Propiedades Fsicas:
Xantato z-6 + H2O; Primero agregar etanol en el tubo de ensayo.

Despus agregar hidrxido de sodio y notamos que no se produce nada,
despus agregamos sulfuro carbnico y notamos que nos da un color
amarillo de olor desagradable.

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R + H2O; primero agregamos alcohol amlico.

Despus agregar hidrxido de sodio, y notamos que es de un color amarillo
de olor desagradable y adems es graso.

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Agregamos sulfuro carbnico y observamos que se vuelve de un color amarillo, un
olor desagradable y cuyo nombre es alcohol pentilico.

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Agregar H2O al etil xantato sdico y notamos que se vuelve de un color amarillo
cuyo nombre es xantato etlico sdico.

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Luego agregamos al etil xantato sdico H2O y nos da un color amarillo.

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Luego agregar alcohol isoamilico + hidrxido de sodio, observamos que la
sustancia blanca y grasosa cuyo nombre es amilato sdico.

Luego agregamos el amilato sdico + sulfuro carbnico y nos un color amarillo
plido de olor desagradable muy graso cuyo nombre es pentil xantato sdico .

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NOTA: Una comparacin entre el alcohol amlico y el alcohol isoamilico.
Determinamos que el alcohol amlico no es graso mientras que el alcohol
isoamilico es graso.

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SOLUBILIDAD:
Xantato isoamilico sdico: No es muy soluble en agua.
Xantato amilico sdico: No es muy soluble en agua.

NOTA: El alcohol ms soluble en agua es el alcohol isoamilico.

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