DESTILACION DIFERENCIAL

DESTILACION DIFERENCIAL
1. Objetivo.-
El objetivo de la presente prctica es verificar la ecuacin de Rayleigh, as como tambin determinar
la temperatura de burbuja y la temperatura de roci de una mezcla binaria, tambin se pretende que
el alumno llegue a dominar los clculos necesarios para la resolucin del problema de destilacin
simple, abierta o diferencial.
2. Fundamento Terico.-
La destilacin es una operacin unitaria que consiste en la separacin de los componentes de una
mezcla liquida (en la que todos los compuestos son ms o menos voltiles) por evaporacin y
condensacin sucesivas. La separacin se basa en la diferencia de volatilidades absolutas de los
componentes, lo que tiene como consecuencia la formacin de un vapor de composicin diferente a
la del lquido del que procede. Lgicamente, cuando mayor sea la diferencia de volatilidades mayor
ser la separacin que se puede conseguir. Para el clculo de la composicin del vapor que se
desprende se supondr que este se encuentra en equilibrio con la fase liquida presente en cada
instante.
La destilacin simple, abierta o diferencial es una operacin intermitente en la que la mezcla a destilar
se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de
burbuja.
En ese instante comienza la ebullicin, que se mantiene se va eliminando continuamente el vapor
generado. Este vapor se condensa en el exterior dando lugar al producto destilado.
Conforme transcurre el proceso se va modificando la composicin del liquido, ya que se eliminan
preferentemente los componentes ms voltiles, con lo cual va aumentando consiguientemente la
temperatura de burbuja de la mezcla. Lgicamente, el vapor (siempre en equilibrio con el lquido en la
caldera) tambin cambiara continuamente su composicin, empobrecindose en el componente ms
voltil.
El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en
equilibrio con el lquido en la caldera.
Debe por tanto compensar las prdidas, el calor latente de vaporizacin y el calor sensible del lquido.
Lgicamente, en este proceso tampoco podr haber reflujo (el vapor se debe eliminar
instantneamente y separarse del lquido). Estas condiciones pueden ser difciles de conseguir en la
prctica.
El proceso se contina hasta que se alcanza la separacin deseada. La figura N 1 muestra un
esquema de este tipo de proceso. Este tipo de destilacin se usa frecuentemente en trabajos de
laboratorio y en plantas piloto.
El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en funcin de su composicin lo que se conoce
como destilacin fraccionada.
Tambin se utiliza con fines analticos en caracterstica de fracciones de petrleo o distintos
productos (por ejemplo en algunas normas ASTM para la determinacin de intervalos de destilacin)

Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuacin:
Sea L
0
la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de
composicin x
i(o)
, en el componente i tomando como referencia (normalmente el ms voltil). En un
instante determinado quedara una determinada cantidad de liquido L, de composicin x
i
. Sea
dV la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre y
+d, en equilibrio con el liquido, con composicin y
i
. En ese intervalo de tiempo, d, el lquido
sufre una variacin total dL y su composicin tambin variara en un dx
i
. Un balance de materia en
este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones.
Si: = .
Cantidad total de vapor de composicin y
i
0
Cantidad total de liquido de composicin x
i
L
Composicin de vapor
Composicin de lquido x
i

Componente i en el vapor
Componente i en el liquido Lx
i


Para = + d
Cantidad total de vapor de composicin y
i
dV
Cantidad total de liquido de composicin x
i
L-dL
Composicin de vapor y
i

Composicin de liquido x
i
+ dx
i

Componente i en el vapor y
i
dV
Componente i en el liquido (L-dL) (x
i
-dx
i
)

Lgicamente la cantidad total y de componentes i que pasa a la fase en el tiempo d ser igual a la
variacin experimental por la fase liquida, de este modo se puede escribir:
Mediante un balance total:
( )
Realizando un balance para el componente i:

)( )

Operando y despreciando el producto de diferenciales:

Integrando la ltima ecuacin entre las condiciones inciales: L=L
o
, x
i
= x
i(o)
, y las condiciones
finales: L=L
f
, x
i
= x
i (f)
, se puede escribir:

()

()

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados
con la destilacin simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del
proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina D a la cantidad total de vapor
condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y x
i(D)
a su composicin media,
podremos plantear los siguientes balances:

()

()

()

As pues, las ecuaciones relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en
el proceso en cualquier instante.
3. Material y Reactivos.-
Un baln de destilacin
Un condensador tipo Liebigh
Dos pipetas graduadas de 10 ml
Tres vasos de precipitacin de 100 ml
Una probeta graduada de 50 ml
Una chaqueta de calefaccin elctrica
Una pizeta
Un termmetro digital con termocuplas
Un termmetro de mercurio (0-100C)
Un refractmetro de Abbe
Una bolsa de algodn (cada grupo deber traer)
Etanol
Acetona
Benceno
Agua destilada
Un soporte universal
Dos pinzas alicate
Dos mangueras de goma
4. Procedimiento.-
Armar el equipo como se muestra:

En un baln de destilacin, provisto de un condensador tipo Liebigh y un termmetro o
termocuplas, depositar 200ml de una solucin de acetona-agua al 15% en masa de acetona.
Preceder a calentar el baln hasta ebullicin.
En una probeta graduada recibir el destilado.
Cada 5 ml de destilado, tomar lectura de ndice de refraccin y al mismo tiempo de la
temperatura.
Cuando llegue a acumularse en la probeta graduada 50 ml de destilado, detener el proceso de
destilacin.
5. Clculos, Graficas y Resultados.-
Datos:
V
ALCOHOL
= 34.2 [ml]
V
agua
= 165.8 [ml]
T
ambiente
= 19 [C]
IR
inicial
= 1.3413

Mezcla 14.16% de alcohol

Para el % en peso:

(

)
(

)


( )
( )

Para x:

)


I destilado I residuo T destilado T residuo V
1.3634 1.34 61 66 2.5
1.3625 1.3385 62 69 2.5
1.3622 1.337 63 71 2.5
1.362 1.3362 64 73 2.5
1.3612 1.3351 65 77 2.5
1.361 1.3343 66 78 2.5
1.3608 1.3342 68 82 2.5
1.3575 1.334 70 85 2.5
1.3526 1.3335 72 88 2.5







Con las curvas de la primera prctica se obtienen las composiciones molares:

I destilado I residuo % destilado % residuo x ac destilado y ac residuo
1.3634 1.34 64.28 13.98 0.0301 0.0028
1.3625 1.3385 61.49 11.57 0.0268 0.0023
1.3622 1.337 60.59 9.22 0.0258 0.0017
1.362 1.3362 60 7.99 0.0252 0.0015
1.3612 1.3351 57.69 6.31 0.0230 0.0012
1.361 1.3343 57.13 5.11 0.0225 0.0009
1.3608 1.3342 56.57 4.96 0.0220 0.0009
1.3575 1.334 48.03 4.66 0.0157 0.0008
1.3526 1.3335 37.01 3.92 0.0100 0.0007

Para la mezcla binaria calcular de manera terica el punto de burbuja y el punto de roci y comparar
con la parte experimental.
Terico
La ecuacin de Antoine:

Las constantes de Antoine:
A B C Tmin [C] Tmax [C]
Alcohol 7.1327 1219.97 230.653 -64 70
7.6313 1566.69 273.419 57 205
Promedio 7.382 1393.33 252.036 -3.5 137.5
Agua
8.10765 1750.286 235 0 60
7.96681 1668.21 228 60 150
Promedio 8.03723 1709.248 231.5 30 105

Realizando iteraciones, la temperatura de burbuja ser:
T burbuja

90

Pv* X K Y P Y
2034.06336 0.052 3.36681936 0.17507461 105.771295 1
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
525.715759 0.948 0.87017447 0.82492539 498.378539 604.149834

Realizando iteraciones, la temperatura de roco ser:

T rocio

92.64513

Pv* X K Y P Y
2185.879 0.014 3.619 0.052 31.408 1.000
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
580.945 0.986 0.962 0.948 572.592 604

EXPERIMENTAL:
En el destilado:
T X
Alcohol
Pv
Alcohol
Pp
Alcohol
X
agua
Pv
agua
Pp
agua
61 0.0301 853.0577 25.6711 0.9699 156.1878 151.4876
62 0.0268 881.3573 23.6135 0.9732 163.5148 159.1339
63 0.0258 910.4071 23.5093 0.9742 171.1323 166.7131
64 0.0252 940.2214 23.7031 0.9748 179.0494 174.5355
65 0.0230 970.8147 22.2984 0.9770 187.2756 182.9741
66 0.0225 1002.2016 22.5098 0.9775 195.8207 191.4225
68 0.0220 1067.4156 23.4453 0.9780 213.9070 209.2086
70 0.0157 1135.9832 17.8171 0.9843 233.3901 229.7295
72 0.0100 1208.0267 12.1149 0.9900 254.3553 251.8045

P
T
K
Alcohol
K
agua
Y
Alcohol
Y
agua

177.1587 4.8152 0.8816 0.1449 0.8551 1
182.7474 4.8228 0.8948 0.1292 0.8708 1
190.2224 4.7860 0.8996 0.1236 0.8764 1
198.2386 4.7429 0.9032 0.1196 0.8804 1
205.2726 4.7294 0.9123 0.1086 0.8914 1
213.9323 4.6847 0.9153 0.1052 0.8948 1
232.6540 4.5880 0.9194 0.1008 0.8992 1
247.5467 4.5890 0.9428 0.0720 0.9280 1
263.9194 4.5773 0.9638 0.0459 0.9541 1

Promedio:
T
65.67




Para el residuo:
T Y
Alcohol
Pv
Alcohol
Pp
Alcohol
Y
agua
Pv
agua
Pp
agua
66 0.0028
1002.2016
0.5924 0.9972
195.8207
211.4076
69 0.0023
1101.2726
0.4772 0.9977
223.4687
211.5228
71 0.0017
1171.5628
0.3706 0.9983
243.6820
211.6294
73 0.0015
1245.3907
0.3169 0.9985
265.4215
211.6831
77 0.0012
1404.1638
0.2459 0.9988
313.8469
211.7541
78 0.0009
1446.2669
0.1967 0.9991
327.0539
211.8033
82 0.0009
1624.8111
0.1906 0.9991
384.6655
211.8094
85 0.0008
1769.8287
0.1785 0.9992
433.2738
211.8215
88 0.0007
1924.8835
0.1490 0.9993
486.9350
211.8510

P
t
K
Alcohol
K
agua
X
Alcohol
X
agua

212.0000 4.7274 0.9237 0.0006 1.0796 1.08018906
212.0000 5.1947 1.0541 0.0004 0.9465 0.94697679
212.0000 5.5262 1.1494 0.0003 0.8685 0.86878196
212.0000 5.8745 1.2520 0.0003 0.7975 0.79779002
212.0000 6.6234 1.4804 0.0002 0.6747 0.67488023
212.0000 6.8220 1.5427 0.0001 0.6476 0.64774587
212.0000 7.6642 1.8145 0.0001 0.5506 0.55074998
212.0000 8.3482 2.0437 0.0001 0.4889 0.48898691
212.0000 9.0796 2.2969 0.0001 0.4351 0.43514775

Promedio:
T Roco
76.56

PARA L
1
:

[]

( *

+) () ( *

+) ()

(*

+) ([]) []

[]
*

+ *

+
*

[]

[]
PARA L
2
:

[]
()

( *

+) () ( *

+) ()

(*

+) ([]) []

[]
*

+ *

+
*

[]

[]
PARA D:

[] []
[]

[] []
[]

Calcular las composiciones del destilado y del residuo de manera terica y comparar con los
obtenidos de manera experimental.

Reemplazando los datos calculados en el anterior punto:

[]
[]

x 1/(y-x)
0.0301 8.7099
0.0268 9.7636
0.0258 10.2285
0.0252 10.5979
0.0230 11.6741
0.0225 12.0833
0.0220 12.6889
0.0157 17.7650
0.0100 27.8745




Mediante un grfico (Tx, y), de manera terica sealar los puntos de burbuja y de roco.
T
Burbuj
a
Pv* Pv*Agua X X
Agu
a
K K
Agua
Y Y Agua P P Agua Y
88,6 1120,49
67
495,959
71
0 1 2,263
6
1,001
9
0 1,0019
39
0 495,95
97
1,001
94
85,5 997,430
28
439,851
64
0,
1
0,9 2,015 0,888
6
0,201
5
0,7997
3
99,74
3
395,86
65
1,001
23
82,79 899,278 395,248 0, 0,8 1,816 0,798 0,363 0,6387 179,8 316,19 1,002
0.0000
5.0000
10.0000
15.0000
20.0000
25.0000
30.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400
1/(y-x)
1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))
54 66 2 7 5 3 86 56 89 13
80,3 816,334
82
357,669
58
0,
3
0,7 1,649
2
0,722
6
0,494
7
0,5057
95
244,9 250,36
87
1,000
54
78,08 747,875
07
326,738
94
0,
4
0,6 1,510
9
0,660
1
0,604
3
0,3960
47
299,1
5
196,04
34
1,000
39
76,1 690,937
28
301,079
18
0,
5
0,5 1,395
8
0,608
2
0,697
9
0,3041
2
345,4
69
150,53
96
1,002
04
74,2 639,762
25
278,071
47
0,
6
0,4 1,292
4
0,561
8
0,775
5
0,2247
04
383,8
57
111,22
86
1,000
17
72,5 596,708
43
258,758
62
0,
7
0,3 1,205
5
0,522
7
0,843
8
0,1568
23
417,6
96
77,627
59
1,000
65
70,9 558,437
52
241,627
33
0,
8
0,2 1,128
2
0,488
1
0,902
5
0,0976
27
446,7
5
48,325
47
1,000
15
69,5 526,664
75
227,432
43
0,
9
0,1 1,064 0,459
5
0,957
6
0,0459
46
473,9
98
22,743
24
1,003
52
68,1 496,427
7
213,948
45
1 0 1,002
9
0,432
2
1,002
9
0 496,4
28
0 1,002
88





T
Roco
Pv* Pv*Agua Y Y
Agu
a
K K
Agua
X X Agua P P Agua X
88,5 1116,33
86
494,060
87
0 1 2,255
2
0,998
1
0 1,0019
01
0 495 1,001
9
87 1055,49
09
466,298
42
0,
1
0,9 2,132
3
0,942 0,046
9
0,9553
97
49,5 445,5 1,002
29
85,4 993,656
19
438,134
09
0,
2
0,8 2,007
4
0,885
1
0,099
6
0,9038
33
99 396 1,003
46
83,8 934,870
69
411,406
78
0,
3
0,7 1,888
6
0,831
1
0,158
8
0,8422
32
148,5 346,5 1,001
08
82,01 872,572
12
383,137
01
0,
4
0,6 1,762
8
0,774 0,226
9
0,7751
8
198 297 1,002
09
80 806,788
29
353,351
52
0,
5
0,5 1,629
9
0,713
8
0,306
8
0,7004
36
247,5 247,5 1,007
21
78 745,500
74
325,667
7
0,
6
0,4 1,506
1
0,657
9
0,398
4
0,6079
82
297 198 1,006
37
75,9 685,393
84
298,584
31
0,
7
0,3 1,384
6
0,603
2
0,505
5
0,4973
47
346,5 148,5 1,002
9
73,5 621,728
75
269,977
06
0,
8
0,2 1,256 0,545
4
0,636
9
0,3666
98
396 99 1,003
63
70,9 558,437
52
241,627
33
0,
9
0,1 1,128
2
0,488
1
0,797
8
0,2048
61
445,5 49,5 1,002
62
67,9 492,229
99
212,078
51
1 0 0,994
4
0,428
4
1,005
6
0 495 0 1,005
63


Mediante un grfico (y-x), de manera prctica (experimental) sealar si se forman azetropos.
Presenta un azetropo en la concentracin de 0.88






65
70
75
80
85
90
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T

X,Y
T Burbuja
T Roco
0.000
0.100
0.200
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
y

x
Obtener el siguiente grfico [1/(y
i
-x
i
) vs x
i
] y verificar la ecuacin de Rayleigh.

6. Conclusiones y Recomendaciones.-
Las temperaturas de burbuja y de roco obtenidas en laboratorio difieren un poco de las
tericas.
Los datos de x y en laboratorio no pueden formar toda la curva porque la concentracin
inicial es del 15% de alcohol y con la destilacin esta fue disminuyendo. Por esta misma razn
el azetropo es desplazado a una concentracin de 0.88, lejos del valor terico que es
aproximado 0.60.
La ecuacin de Lord Rayleigh vara con un 21% de los datos de laboratorio.
7. Cuestionario.-
1) Qu diferencia existe entre destilacin batch y destilacin flash?
Destilacin por Lotes o Batch:
En las destilaciones por lotes, llamadas tambin batch, se carga al equipo una determinada cantidad
de la mezcla de inters para que, durante la operacin, uno o ms compuestos se vayan separando
de la mezcla original. Un ejemplo comn corresponde a las destilaciones que ocurren en los
0.0000
5.0000
10.0000
15.0000
20.0000
25.0000
30.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400
1/(y-x)
1/(y-x)
Poly. (1/(y-x))
laboratorios, donde el lquido es vaciado en un recipiente y calentado hasta hervir. El vapor formado
se retira continuamente por condensacin, que corresponde al compuesto ms voltil.
En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composicin de la carga inicial cambia con el
tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del recipiente y decremento en la cantidad
de los componentes menos voltiles a medida que avanza la destilacin. La destilacin por lotes se
utiliza en los siguientes casos:
I. Cuando la capacidad requerida es tan pequea que no permite la operacin contina a una
velocidad prctica. Las bombas, boiler, tuberas y equipos de instrumentacin generalmente tienen
una capacidad mnima de operacin industrial.
II. Los requerimientos de operacin fluctan mucho con las caractersticas del material alimentado y
con la velocidad de procesamiento. El equipo para operacin por lotes generalmente tiene mayor
flexibilidad de operacin que los que operan en forma continua.
Esta es la razn por la cual predomina el equipo de operacin por lotes en plantas piloto.
III. La destilacin intermitente se utiliza tambin cuando la mezcla a separar tiene un alto contenido de
slidos. El uso de una unidad por lotes puede mantener a los slidos separados y permitir que se
remuevan fcilmente al final del proceso.

Columna de destilacin por lotes con rectificacin
Destilacin flash:
La destilacin flash o destilacin en equilibrio, es una tcnica de separacin de una sola etapa. Si la
mezcla que se desea separar es lquida, se alimenta a un intercambiador de calor donde se aumenta
su temperatura y entalpa vaporizando parte de la mezcla, luego la mezcla entra a un volumen
suficientemente grande (tambor de separacin) donde el lquido y el vapor se separan. Como el vapor
y el lquido estn en un estrecho contacto, ocurre que las dos fases se aproximan al equilibrio.
Los procesos de separacin flash son muy comunes en la industria, particularmente en la refinacin
de petrleo. Aunque se utilicen otros mtodos de separacin, no es raro encontrar destilaciones
flashes preliminares para reducir la carga de entrada a los otros procesos.

2) Explicar el procedimiento para determinar la composicin de destilado en una destilacin
diferencial de multicomponentes.

Balance global:

Balance parcial para los componentes:

( )

, Siendo a volatilidad constante se tiene:

Para tres componentes:
Entonces se tiene tres ecuaciones cuatro incgnitas:

Como se tienen los datos inciales, se tienen las volatilidades entonces se tendra que dar las
composiciones finales como XB2 u otro.
Entonces se tiene las 4 ecuaciones con las cuatro incgnitas, el sistema se resuelve por cualquier
mtodo de solucin.
3) Expresar la ecuacin de Lord Rayleigh en funcin de las volatilidades relativas
La Ecuacin de Lord Rayleigh:

()

()

Las volatilidades relativas del componente ms voltil y el menos voltil:

Al cociente entre las volatilidades relativas del componente ms voltil y el menos voltil se denomina
volatilidad relativa

Como:

Reemplazando el valor de en la ecuacin Rayleigh

4) Qu es un azetropo?
Un AZEOTROPO se forma cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes,
las mezclas pueden presentar un mximo o un mnimo para la presin total en la curva presin de
vapor-composicin este mximo o mnimo a la composicin del azetropo.
Son ms abundantes las mezclas que presentan el mximo en la presin de vapor (que corresponde
a un mnimo a la temperatura de ebullicin), y en este caso decimos que la mezcla tiene un azetropo
mnimo cuya composicin corresponde al mnimo que aparece en la curva de ebullicin para una
presin total determinada. En esta mezcla las curvas de composicin del lquido y del vapor son
tangentes en el punto de azetropia. Las mezclas cuya concentracin es menor que la correspondiente
al azetropo, dan lugar en la ebullicin a un vapor ms pobre en componente ms voltil que el
liquido de partida.
5) Una mezcla benceno-tolueno de composicin 0.3 (fraccin molar en benceno) se somete a
destilacin diferencial para dar un vapor de composicin global 0.4. Calclese el porcentaje de
mezcla inicial que pasa al destilado, tomando para la volatilidad relativa =2.47.
Siendo Lo=100

()
Tomando la ecuacin:

Donde: y
A
= y
2
= 0.4, entonces:

( )

Por lo tanto de la ecuacin tenemos que:(x
1
=0.3)

En (1) tenemos:

6) 10 kg de una mezcla metanol-agua de composicin 50% en masa se destila en operacin abierta
hasta que la ltima gota del vapor condensado tenga igual composicin que la mezcla de partida.
Determnese el destilado y su composicin global.
Para L
1

50% masa x (fraccin molar)

( )

Como se vaporiza hasta la ltima gota

Y por tanto:

7) En una destilacin simple abierta diferencial se sita inicialmente en la caldera una mezcla de
pineno y limoneno con 60 en masa de pineno.
a) Si se desea terminar la destilacin cuando la fraccin msica del pineno en la caldera sea de
50% en masa. Qu porcentaje de la carga habr destilado?
b) Qu cantidad podr destilarse antes de que el contenido en pineno del vapor condensado
descienda a una fraccin molar de 0.65?
c) Cul ser la composicin del liquido residual y la composicin del vapor condensado cuando
haya destilado el 50% de la carga? (la volatilidad relativa media del pineno con respecto al
limoneno es de 1.77 a una atmosfera. El peso molecular de la mezcla es 133 g/mol).
a)

+
50% masa x (fraccin molar)

(


)

Para l % de mezcla inicial que pasa al destilado:

b)

Con la ecuacin de equilibrio vapor-lquido calculamos x
2

( )

( )

( )

Con la ecuacin de Rayleigh:

(


)

Para el destilado:

Suponiendo:

8. Bibliografa.-
Fisicoqumica SHOEMAKER
Anlisis instrumental DALTON.
Gua de Laboratorio de Operaciones Unitarias III
http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html
http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html