Mariana Corzo Pacheco

Qumica Analtica e Instrumental

Ley de aditividad de absorbancia
La ley de aditividad de la absorbancia se puede ver reflejada cuando se
prepara una solucin de dos sustancias coloreadas, la presencia del
segundo componente a veces produce un cambio en las propiedades de
absorcin de luz de la primera sustancia. En estas condiciones, la
absorbancia de los componentes no es aditiva debido a la mutua
interaccin. Sin embargo, hay muchas circunstancias en que los
componentes no interactan entre s de ese modo la presencia de uno
no afecta ninguna de las propiedades de absorcin del otro. En tal caso
la absorcin de luz de estos componentes es aditiva, es decir, que la
absorbancia total de la solucin es la suma de las absorbancias
individuales que tendran ambas sustancias si estuvieran en soluciones
separadas y fuesen medidas bajo las mismas condiciones. Cuando esto
se cumple es posible realizar un anlisis espectrofotomtrico simultneo
para ambos componentes. Para descartar posibles interacciones es
necesario previamente investigar:
a) los espectros de absorcin de cada una de las sustancias en
soluciones separadas
b) el espectro de una solucin mezcla y comprobar la condicin de
aditividad.
Si en un anlisis de los espectros en componentes individuales
encontrramos una longitud de onda en donde uno de los componentes
absorbe mientras que el otro no, u otra en que ocurriera lo contrario
para el otro componente, entonces estas dos longitudes de onda pueden
ser usadas separadamente para analizar cada uno de los componentes
de la mezcla. En tal caso el anlisis de cada uno de ellos sera como si el
otro componente no existiera y se estuviera analizando por separado.
Cuando existe ms de un componente que absorbe radiacin, se emplea
la ley de aditividad para absorbancias, que asume que las especies
actan independientes unas de otras y que sus absorbancias son
aditivas.
Cuanto mayor es la transmitancia, mayor es la absorbancia, y viceversa.
A= - logT = log (P0/P).
Ley de Lambert-Beer

Demuestra que la absorbancia es directamente proporcional a la

longitud b de la trayectoria que atraviesa la disolucin y a la
concentracin c de la especie absorbente.

a absortividad
b longitud que atraviesa la radiacin
c concentracin en gramos/litro
A=abc

Si la concentracin viene dada en moles/litro, la constante de

proporcionalidad entre A y la concentracin se denomina absortividad
molar . Entonces: A=bc.

La absorbancia no tiene unidades (es adimensional).

El valor de A va de 0 a 2. es una constante que depende de la longitud
de onda en la que se est trabajando y de la naturaleza de la especie.

Medicin de la absorbancia
Debido a que siempre va a haber interacciones entre la radiacin y las
paredes de una cubeta, producindose prdidas de radiacin por
reflexin y a veces incluso por absorcin, se mide la transmitancia de
una cubeta que contenga la disolucin con la especie absorbente y otra
cubeta que slo contenga el disolvente.

A=log (P0/P)=log (Pdte/Pmuestra)

La absorbancia es una propiedad aditiva. Si en una muestra donde

existen distintas especies absorbentes, siempre que no existan
interacciones entre estas especies, la absorbancia que nos proporciona
la muestra va a ser igual a la suma de las absorbancias de cada una de
las especies.
Esto permite la determinacin simultnea de la concentracin de varios
componentes en una muestra.

EJEMPLO
En este ejemplo se llevara a cabo el anlisis del sistema Cr(III) - Co(II).
En primer lugar se verificar con soluciones patrn que las absorbancias
son aditivas, y en segundo lugar se determinar la concentracin de
Co(II) y Cr(III) en una solucin-mezcla problema.

Debe elegirse una longitud de onda donde la absorbancia del Co(II) sea
mxima respecto a la del Cr(III) a la misma longitud de onda. De la
misma manera, debe elegirse una para Cr(III) en donde la absorbancia
del Cr(III) sea mxima respecto a la de Co(II) a esa misma longitud de
onda.
El anlisis se hace como sigue: si cada componente cumple con la ley de
Lambert-Beer, entonces:
Utilizando la misma cubeta el factor b ser siempre el mismo, entonces,
agrupando a y b en una constante nica queda:
A=k C

En esta ecuacin k es la constante de proporcionalidad que relaciona la

absorbancia A y la concentracin C para una sustancia particular a una
determinada longitud de onda. Si se prepara una serie de soluciones de
distinta concentracin, se mide su absorbancia y se grafica A vs. C
obteniendo una recta de pendiente k (grficos de Beer). Para una
solucin que contiene n componentes que absorben la luz, cuyas
absorbancias son aditivas, la absorbancia total de la solucin a una
determinada longitud de onda i, debe ser representada como la
sumatoria de las absorbancias individuales:

Donde A es la absorbancia, C la concentracin molar y kij = b ( es la

absortividad molar y b el camino ptico). El subndice j hace referencia
refiere al componente, y el subndice i a la longitud de onda usada. Para
un sistema de dos componentes y utilizando dos longitudes de onda
diferentes las ecuaciones a emplear sern:

Realizando este sistema, se puede determinar simultneamente la

concentracin de los dos componentes en la mezcla. Los kij se obtienen
de las pendientes de los grficos de Beer de las soluciones de las
sustancias puras a cada una de las longitudes de onda a utilizar.