Tr−êng THPT Chuyªn H¹ Long

Ho¸ Häc H÷u C¬

(Tµi liÖu tËp huÊn t¹i Hµ Néi)

Gi¸o viªn gi¶ng d¹y: Gi¸o s− TrÇn Quèc S¬n

§éi tuyÓn Ho¸ quèc gia n¨m häc 2005-2006 kÝnh tÆng c¸c ThÇy C«
tæ Ho¸ tr−êng THPT Chuyªn H¹ Long.

_ Qu¶ng Ninh _
Bµi 1:
a/ ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o thu gän nhÊt vµ gäi tªn c¸c ankan chøa 11 C, 21C, 101C
vµ 201C, biÕt r»ng tªn ankan chøa 100C lµ hectan, chøa 200C lµ ®ictan.
b/ n- ankan chøa 101C cã bao nhiªu liªn kÕt σ ? Khi Clo ho¸ ¸nh s¸ng sinh ra bao
nhiªu dÉn xuÊt mono Clo ? Trong sè c¸c dÉn xuÊt ®ã cã bao nhiªu chÊt cã ®ång ph©n
quang häc.
c/ Gäi tªn c¸c hîp chÊt sau.

Bµi lµm:
a/
11 C CH3[CH2]9CH3 Undecan
21 C CH3[CH2]19CH3 Hen icosan
101 C CH3[CH2]99CH3 Hen hectan
201 C CH3[CH2]199CH3 Hen ®ictan

b/ C101H204 204 lk C-H nH → n σ C  H

100 lk C-H m C → (m-1) σ C  C
304 lk σ
c/ 51 dÉn xuÊt mono Clo cÊu t¹o ®èi xøng
trong ®ã 49 dÉn xuÊt cã ®ång ph©n quang häc.
d/ TiÒn tè HËu tè
A: 1-amino-2-hidroxi xiclohectanol -OH hidroxi ol
2-amino xiclohectanol -NH2 amino amin

B: Spiro [49.50] hectan-51-amin

C: 54-Clobixiclo [35.33.30] hectan Chung ®Ønh ®Õm tõ cÇu nhá

→ ®Ønh→ cÇu lín
C1 C8 C7

Chung c¹nh ®Õm tõ ®iÓm chung1→ cÇu lín→ ®iÓm C2 C4

chung2→ cÇu nhá→ cÇu nhá h¬n→ cÇu nhá nhÊt C3 C5 C6

C1 spiro[3.4]octane
C7 C2 C1 C8 C7
C6 C8 C3
C2 C4
bicyclo[3.2.1]octane C5 C4
C3 C5 C6
Cl
(6R)-6-chlorospiro[3.4]octane
Bµi 2:
So s¸nh nhiÖt ®é s«i cña c¸c chÊt trong mçi d·y sau:
a/ C6H6; C6H5OH; C6H5CH3; C6H5CH2CH3
b/ CH3SH; CH3CH2OH; CH3OH
c/ C¸c ®ång ph©n cÊu t¹o cña C4H9Cl
d/ penta-1,4-®ien; penta-1,3-®ien
e/ cis_CH3-CH=CHCl; trans_CH3-CH=CHCl

Bµi lµm:

a/
C6H6 < C6H5CH3 < C6H5CH2CH3 < C6H5OH RÊt m¹nh
• ko lk H • ko lk H • ko lkH liªn ptö • cã lkH liªn ptö +
• ko ph©n cùc • ph©n cùc yÕu • ph©n cùc yÕu • O ©m ®iÖn →
phtö ph©n cùc m¹nh
• M nhá • cã M trb×nh • cã M lín
δ+ δ
b/
CH3SH < CH3OH < CH3CH2OH yÕu
• lkH rÊt yÕu (gÇn nh− • cã lkH liªn ph©n tö • cã lkH liªn ph©n tö + +
ko cã, 0,1-0,3Kcal/mol) (5 Kcal/mol) δ δ δ δ
• §¢§ S < O • MCH3OH<MCH3CH2OH • MCH3OH<MCH3CH2OH
rÊt yÕu

c/ C C
Cl
C
C
C
C
C C
C Cl ph©n cùc tøc thêi
C C
CH3 phô thuéc vµo ph©n
C Cl tö khèi ®èi xøng
H3C C Cl
ph©n tö
CH3 Lùc hót Van phô
_Cl: 51 C 69 C 68 C 78 C thuéc vµo M
Trong thùc tÕ:
_OH: 108 C 100 C ®ph©n iso
t s>sec
d/
C C C C
C C> C
C C C
hÖ liªn hîp → phtö ph©n cùc

e/
H H H
H3C
C C > C C
Cl H3 C Cl
H
∑ Momen l−ìng cùc
Bµi 3:
So s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y c¶u c¸c chÊt:
a/ C6H6; C6H5OH; C6H5CH2CH3
b/ 1,2,3,4-Tetrametylbenzen
c/ 1,2,4,5-Tetrametylbenzen
d/ Imidazol In®ol Purin
N N
N

N N N N
H H H
e/ (CH3)2CHCH2COOH; (CH3)2NCH2COOH; (CH3)2PCH2COOH

Bµi lµm:

a/ t nc: còng phô thuéc vµo

C6H5CH2CH3 < C6H6 < C6H5OH c¸c lùc t−¬ng t¸c, khi c¸c
lùc gÇn # nhau ta xÐt tÝnh
b/ ®èi xøng ph©n tö.
CH3 CH3
CH3 CH3
< ®èi xøng
CH3 H3C
CH3 CH3

c/
H O
H CH3
H3C N Liªn kÕt H
C N < C CH3 < H3C C
R-H
R-H
CH2 NH2
O CH3 O N
N

ko cã lk H m¹ng
N N
H
N
d/ R-H
N

In®ol < Imi®azol < Purin N

N
•gÇn nh− ko cßn lkH •2trt©m yÕu do lhîp •nhiÒu lkH H

e/
H3C OH H3C OH H3C OH H C H -
3 + O
P N N
CH3 O < CH3 O < O
CH3 O
CH3 l−ìng cùc
M lín lk H m¹nh

COOH COOH
COOH

< < N
S
Bµi 4:
So s¸nh ®é bÒn cña liªn kÕt H:
a/ HF víi HF; HF víi F -
b/ C¸c liªn kÕt H trong hçn hîp CH3OH vµ CH3SH
c/ i-C4H9SH víi CH3CN; CH3COCH3 vµ CH3SCH3

Bµi lµm:

a/ F-H...F-H < F -...H-F (50 Kcal/mol) HF khÝ

H F
[F-H-F]- lk H bÒn nhÊt F H
H F

b/ F H
S H S H S H O H O H O H
F H
H F
CH3 CH3 < CH3 CH3 < CH3 CH3
O H S H

CH3 CH3
0,1÷0,3 0,5÷0,8 Kcal/mol 5 Kcal/mol §¢§: O > S
Kcal/mol

c/
ghi thªm:
CH3 < <
S H S S H N C CH3 CH3 H/− Octo:_OH>_SH
H2 C CH3 CH2 S H O
CH3 H2 C CH3
H3C H3C CH3

H3C CH3

Bµi 5:
H·y cho biÕt nh÷ng ion hay ph©n tö nµo cã tÝnh th¬m:

Bµi lµm:

- Hîp chÊt th¬m: Vßng ph¼ng, liªn hîp khÐp kÝn vµ ph¶i cã e π tho¶ m·n:
e π = k = 4n + 2 (víi nєN)
 N (-)
+ thùcra

-
k = 4 (ko) k = 6 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 6 (th¬m)

N (-) k=6
+ +
+ sè e liªn hîp lµ 6
+ mÆc dï cã 8 e

k = 6 (th¬m) k = 2 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 2 (th¬m)

B O H
+
+
O thùc ra lµ

+
k = 4 (th¬m) k = 6 (th¬m) k=6 k = 6 (th¬m)
nh−ng lhîp
hë-> ko th¬m
Th¬m:
H H

H H - +
H
H +
H H
HH
H H
k = 10 nh−ng ko ph¼ng v× 2 nguyªn tö H ®Èy nhau lµm hÖ mÊt
ph¼ng. Ngoµi ra, cßn mét sè cÊu d¹ng kh¸c còng tho¶ m·n
c«ng thøc vµ kh«ng ph¶i lµ hÖ ph¼ng còng do sù ®Èy cña c¸c H:
H
H
H H H
H H H
H H H
H H
H H
H H
H H H

k = 10 (cÊu d¹ng)
Bµi6:
a/ So s¸nh µ cña 2 hi®rocacbon sau:

(A) (B)
b/ So s¸nh n¨ng l−îng liªn hîp:
Buta-1,3-®ien; Benzen; Alen; Hexa-1,3,5-trien

Bµi lµm:
a/ Do sù bÊt ®èi xøng trong ph©n tö nªn trong δt ph©n tö bÞ ph©n cùc:
A

+ - - +
+ + (kh«ng bÒn)
th¬m th¬m kh«ng kh«ng
B

+ - - +
+ +
th¬m kh«ng kh«ng th¬m

=> A > B

b/

CH2 H2C CH2

H2C C CH2 < H2C < <
ko liªn hîp lhîp ko gi¶m theo m¹ch th¬m
liªn hîp kÝn (36 Kcal/mol)

Bµi 7:
H·y ph©n tÝch ®Ó chØ ra h−íng tÊn c«ng cña Br«m trong mçi tr−êng hîp sau:
a/ C6H5CONHC6H5 + Br2/FeBr3 → .....
b/

CH3CH2S OCH2CH3
+ Br2/xt (1 ®−¬ng l−îng) → .....
c/ CH2=CHCOOCH=CH2 + Br2/H2O → .....
(1 ®−¬ng l−îng)
 Bµi lµm:

a/ SE 2 X¸c ®Þnh c¬ chÕ, t¸c

O nh©n, cÊu tróc vµ c¸c
hiÖu øng => sù ®Þnh
C NH h−íng

para
δ+
1 δ2 Br
+

Octo bÞ ¸n ng÷ ko gian H−íng chÝnh

b/ SE 2
+
O cïng 1 hµng (cïng
Br chu k×) víi C nªn h/−
H−íng chÝnh +C m¹nh h¬n S

CH3CH2S OCH2CH3
+ C1 < + C2
+ C1 + C2
+
Br
H−íng chÝnh

c/ AE
+
Br
CH2
O
H2C Br
O CH2
O OH
H2C
.........
O δ2
δ+
1

Bµi 8:
So s¸nh tèc ®é dung m«i ph©n trong etanol cã mÆt AgNO3:
Br
a/ CH3[CH2]3Br ; (CH3)3CBr ;

H3C CH2Br H3C Br Cl CH2Br CH2Br

b/ ; ; ;
c/CH3CH2CH2CH2Cl ; CH3CH2OCH2Cl ; CH3CH2SCH2Cl ; CH3CH2SeCH2Cl

Bµi lµm:
a/ SN 1 v× xóc t¸c AgNO3 c¬ chÕ SN 1 → cacbocation
cã cÊu tróc ph¼ng Csp2
Br
(CH3)3CBr > CH3[CH2]3Br > gãc lai ho¸ 120 nªn
d¹ng vßng gãc < 120 ko
b/ bÒn
CH2Br +
C
CH2Br
SN1 khã víi dÉn xuÊt bËc I
H3C Br Cl
CH2Br
dÔ víi dÉn xuÊt bËc III v×
cacbocation sinh ra bÒn ...
< < < CH3

lk C-Br bÒn -I > +C

c/
CH3CH2CH2CH2Cl< CH3CH2SeCH2Cl< CH3CH2SCH2Cl CH3CH2ZCH2-Cl →
< CH3CH2OCH2Cl CH3CH2ZCH2(+)
Z: CH2 < Se < S <O

Bµi 9:
pKa cña mét sè lo¹i hîp chÊt h÷u c¬ RCOOH; ROH; RSO2OH; RH; ArOH cã gi¸ trÞ
ghi theo tr×nh tù t¨ng dÇn lµ : ~0; ~5; ~10; ~15; ~50.
H·y viÕt CTCT cña c¸c lo¹i h/c trªn theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cã ghi pKa. Gi¶i
thÝch ng¾n gän nguyªn nh©n g©y ra tÝnh axit vµ nguyªn nh©n cña sù kh¸c nhau vÒ
pKa.
Bµi lµm:

TÝnh axit fô thuéc H linh ®«ng, ngoµi ra cßn fô thuéc vµo ®é bÒn cña baz¬ liªn hîp.
Baz¬ liªn hîp cµng bÒn khi cµng cã nhiÒu nhãm hót e lµm gi¶i to¶ ®iÖn tÝch ©m
B + HA BH+ + A—
baz¬ axit axit baz¬
lhîp lhîp
PKa ~50 ~15 ~10 ~5 ~0
R-H R-OH Ar-OH R C O H
O
lk C-H gÇn nh− lk O←H Ar cã h/− -C C O R S O H
ko ph©n cùc ph©n cùc
O
— — —
R R-O Ar-O O
-
O
R C
§iÖn tÝch (-) ko §iÖn tÝch (-) ko §tÝch (-) ®−îc R S O
-
O
®−îc gi¶i to¶ ®−îc gi¶i to¶ gi¶i to¶ nhê h/−
§iÖn (-) ®−îc O
nh−ng §¢§ -C cña Ar §iÖn (-) ®−îc
gi¶i to¶ nhê -C
cña O lín gi÷ e gi¶i to¶ rÊt
m¹nh cña C=O
O1/ 2- m¹nh nhê -C
R C m¹nh cña 2
O 1/ 2- nhãmoS=O
Bµi 10:
Cho 5 hîp chÊt hc¬ cïng víi c¸c gi¸ trÞ pKa (ghi theo tr×nh tù t¨ng dÇn):
COOH OH COOH COOH COOH
OH OH SH

O 2N NO 2
pK1 : 0,3 3,0 3,5 4,2 9,9
pK2 : 7 8 13
H·y qui kÕt c¸c gi¸ trÞ pK cho tõng nhãm chøc.

Bµi lµm:

Trong c¸c hîp chÊt t¹p chøc trªn pK1 lµ cña HO O -

O O
nhãm -COOH, pK2 cña -OH vµ -SH H H
pK1:
O O

BÒn
HiÖu øng Octo
Liªn kÕt H néi ph©n tö lµm
Cacbanion sinh ra bÒn, bÒn h¬n khi
cã nhãm hót e ë vßng th¬m lµm gi¶i
to¶ ®iÖn tÝch ©m vµ ®ång thêi còng
lµm lk O-H trong ph©n cùc h¬n.
Lk H víi O bÒn h¬n víi S v× O ©m
®iÖn h¬n.
pK2:
COOH 3,5
OH 13 v× lk H néi ph©n tö ko lµm H+ cña
phenol ph©n li ®−îc

3,5
COOH
SH 8
lk H víi S ko bÒn = víi O

COOH 3,0
OH
7
Cã nhiÒu nhãm hót e lµm lk O-H
O 2N NO 2 phenol ph©n cùc m¹nh
Bµi 11:
S¾p xÕp c¸c chÊt trong mçi d·y sau theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit:
a/ CH3COOH ; CH3COO2H ; Cl3CCOOH ; (CH3)3CCOOH
b/ CH3COCH2COOCH3 ; CH3COCH2COCF3 ; CH3COCH2COCH3
c/
CH3 CH3 NC CN

NC CN
H3C H
H H H H
H H
(A) (B) (C) (D)

Bµi lµm:

a/ O O
R R H
CH3COO2H<(CH3)3CCOOH< CH3COOH< Cl3CCOOH H O

O O
liªn hîp trùc tiÕp ko trùc tiÕp
lµm lk O-H ph cùc m¹nh
b/ riªng: CH3COCH2COCH3
CH3COCH2COOCH3< CH3COCH2COCH3 <CH3COCH2COCF3 H3C CH3

H3C C O O

®Òu cã nhãm O ta xÐt phÇn cßn l¹i: H3C CH3

R CH3
R O R O O O
CH3
CF3 H enolbÒn
O O O
F t¨ng k/n hót lk H néi ph©n tö t¹o hÖ lhîp
e cña O
c/
C < A < B < D Vßng th¬m →bÒn
th¬m anion th¬m→bÒn

< -
NC CN NC
CN

NC CN NC
- CN
th¬m, nhiÒu nhãm hót e
CH3

CH3 CH3
kÐm bÒn
Bµi 12:
So s¸nh tÝnh baz¬: CH3CH2NH2; Cl3CCH2NH2; Cl3CCH2CH2NH2; (CH3)3SiCH2NH2;
(CH3)3CCH2NH2
Bµi lµm:

Cl3CCH2NH2 < Cl3CCH2CH2NH2< CH3CH2NH2 TÝnh baz¬ phô thuéc vµo mËt
< (CH3)3CCH2NH2 < (CH3)3SiCH2NH2 ®é e trªn nguyªn tö N

cã nhãm hót e< CH3CH2NH2<cã nhãm ®Èy e I gi¶m theo m¹ch C

§¢§ Si<C => +I Si>+I C

Bµi 13:
S¾p xÕp c¸c chÊt sau theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh baz¬:
a/ -IO > -IN v× §¢§ cña O > N
H
O N H3C CH3
+
N N
N N N NH H H H sonvat
H H H ho¸ bÒn
H3C CH3
CH3
(A) (B) (C) (D) +
H3C
N
+

b/ N H H
H H
CH3 Sonvat ho¸ khã do sù quay cña
N nh¸nh
N
N amin cã nhãm hót e <ko cã
N
H3C amin b3 vßng > amin b3 hë
CH3
(A) (B) (C)
c/
N

N N N
-C, -I
gi¶m e trªn N →
tÝnh baz¬ nhá nhÊt, cÆp e N
(A) (B) (C) lhîp +C

Bµi lµm:
a/ C < B < D < A
b/ C < A < B N
c/ B < C < A CÆp e vu«ng
gãc ko liªn hîp +C
Csp2 cã §¢§ > Csp3 → k/n
hót e lín h¬n
Bµi 14:
Cho (R,S)-But-3-in-2-amin (B)vµ axit (2R,3S)-2,3-®ihi®roxi butan®ioic (A).
a/ ViÕt CT phèi c¶nh cña A vµ B
b/ Tr×nh bµy pp t¸ch riªng 2 ®èi quang cña B
Bµi lµm:
a/ (B) (A) HOOC-CHOH-CHOH-COOH
HC C CH CH3

NH2
B:
H H
H3C NH2 H2N CH3
C C

C C

CH R S CH

A:
OH
HOOC
H

H
(R) (S)
HO COOH
Ph−¬ng ph¸p t¸ch riªng 2 ®èi quang: 2 ®ång ph©n ®èi quang gièng hÖt nhau vÒ
tÝnh chÊt ho¸ häc còng nh− vËt lÝ, chØ cã gãc quay mÆt ph¼ng ph©n cùc lµ kh¸c
nhau. Nh−ng ®ång ph©n ®i-a l¹i cã tÝnh chÊt vËt lÝ kh¸c nhau, dùa vµo t/c nµy ta
cã ph−¬ng ph¸p sau:
NaOH
(+)-B-(+)-A (+)-B

{ (+)-B
(- )-B
+ (+)-A
{ (+)-B-(+)-A kÕt tinh l¹i
(- )-B-(+)-A trong n−íc
(- )-B-(+)-A
NaOH
(- )-B
Hh 2amin Hh 2 muèi
®quang lµ ®ph©n ®i-a

Bµi 15:
Cã 3 dÉn xuÊt Halogen ko no:
CH3CBr=CHCH2CCl2CH2CH=CBrCH3 (A)
CH3CCl=CHCH2CHClCH2CH=CBrCH3 (B)
CH3CBr=CHCH2CHClCH2CH=CBrCH3 (C)
a/ Gäi tªn A,B,C
b/ Cho biÕt mçi chÊt A,B,C cã bao nhiªu ®ång ph©n cÊu h×nh
c/ ViÕt c«ng thøc lËp thÓ c¸c ®ång ph©n cÊu h×nh cña C.

Bµi lµm:
a/ A: 2,8-®ibrom-5,5-®iclonona-2,7-®ien
B: 2-brom-5,8-®iclonona-2,7-®ien
C: 2,8-®ibrom-5-clonona-2,7-®ien
b/ nC* → 2n ®p quang häc
A: Z,Z E,E E,Z≡Z,E ⇒3 ®ph©n - 2 nöa ®xøng < 2n
B: 23 = 8 ®ph©n mC=C → 2m ®p h×nh häc
C:
Br
Br - 2 nöa ®xøng < 2m

H3C (E)
H Cl
(Z) CH3
{ nC*
mC=C
2(n+m) ®ph©n cÊu
h×nh
CH3
CH3 -2 nöa ®xøng < 2(n+m)
Br (E) (E) Br
H Cl

CH3 Br
Br CH3

C* (E) Br Br (E) C* (E) CH3

H3C (E)
H Cl Cl H

th−êng Z h¬n cÊp h¬n E khi xÐt C*

Bµi 16:
ViÕt CT c¸c cÊu d¹ng bÒn vµ chØ râ cÊu d¹ng bÒn h¬n ®èi víi mçi chÊt sau:
a/ cis-1,3-§icloxiclohexan
b/ cis-1-isopropyl-2-metylxiclohexan
c/ (1S,3R)-Xiclohexan-1,3-®iol.

Bµi lµm:
Xiclohexan bÒn khi ë d¹ng ghÕ: C1 vµ 1C, lu«n cã sù chuyÓn ho¸ lÉn nhau:

C1 1C
a/
Cl
Cl
Cl Cl
cis-(a,a) cis-(e,e) bÒn h¬n v× c¶c 2 ngtö Cl ®Òu ë vÞ trÝ biªn
b/
CH3

CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
c/ d¹ng C1 a,a bÒn h¬n v× cã lk H néi ph©n tö:
 OH

H H
(R) (S) HO
O OH e,e
H
a,a
Bµi 17:
C«ng thøc cÊu t¹o cña mét sè d−îc phÈm nh− sau:
CH3
CH3
H
COOH
H3C CH CH2N(CH3)2
COOH
CH3O C6 H 5 C OCOC2H5

CH2C6H5
H3C CH3
Naproxen Ibuprofen §arvo (thuèc gi¶m ®au)
(thuèc chèng viªm) (thuèc gi¶m ®au) Novrat (thuèc ho)
a/ S-Naproxen cã ho¹t tÝnh cao h¬n R-Naproxen 28 lÇn nªn trªn thÞ tr−êng chØ cã
S-Naproxen. ViÕt CT phèi c¶nh, gäi tªn hÖ thèng.
b/ S-Ibuprofen cã ho¹t tÝnh cao h¬n R-Ibuprofen nªn ng−êi ta chØ s¶n xuÊt S-
Ibuprofen. ViÕt CT phèi c¶nh, gäi tªn hÖ thèng.
c/ §arvo cã cÊu h×nh 2S, 3R cßn Novrat cã c/h 2R, 3S

Bµi lµm:

a/
CH3 CH3
H H

COOH HOOC
CH3O OCH3

axit (2R)-2-(6-metoxy-2-naphthyl)propanoic axit (2S)-2-(6-metoxy-2-naphthyl)propanoic

b/
CH3 CH3
H H

COOH HOOC
i-Bu i-Bu
axit (2R)-2-(4-isobutylphenyl)propanoic axit (2S)-2-(4-isobutylphenyl)propanoic

c/
 2R, 3S
H CH3 O
(S) H 5C 2 H
O
CH2N(CH3) 2 CH3
OCOC2H5

(R)
(R) (S)
C 6H 5 H 2C CH2N(CH3)2
CH2C6H5

2S,3R
H CH2N(CH3)2 O
(R) H5C2 H
O
CH3 CH2N(CH3)2
OCOC 2 H5
CH2
(S) (S) (R)

H5C6H2C CH3
C6H5

Bµi ch÷a:
a/
H CH3

(S) COOH

CH3O axit 2-(6-metoxi-2-naphtyl)propanoic

b/
H CH3

(S) COOH

i-C 4H9 axit 2-(4-isopropylphenyl)propanoic

c/
H3C H
H CH3
(CH3)2N 3R 2S N(CH3)2
CH3
O H3C
C6 H5 O C6H5
C O
O C
C 6H 5 C 6H 5
COOH
CH CH3

ph−¬ng ph¸p ®iÒu chÕ i-C4H9 :

 O
CN COOH
CH3COCl CH3 HCN C CH3 C CH3
i-C 4H9 KCN OH OH
i-C 4H9
i-C 4H9 i-C 4H9

COOH
CH CH3 C CH2
OH
i-C4H9 i-C4H9
+ CO °
i, t
/N
2
H
CH CH3 COOH
CH CH3
Br CN CH CH3
KCN
i-C 4H9 i-C 4H9
i-C 4H9

O2
1. C +
O
2.H
3
CH CH3
MgBr
i-C 4H9

Bµi 18:
Cho 2 h/c : CH3CH2OCH2CH2OH (A) ; CH3CH2SCH2CH2OH (B)
a/ ViÕt Ct Niwmen d¹ng bÒn nhÊt cña mèi chÊt.
b/ Tæng hîp 2 chÊt xuÊt ph¸t tõ etilen vµ c¸c chÊt v« c¬ cÇn thiÕt.
c/ A vµ B ®−îc chuyÓn ho¸ theo s¬ ®å:
[O] HI
A axit A1 axit A2 chøa 3 O

[O] HI
B axit B1 axit B2 chøa 1 S
ViÕt CTCT vµ so s¸nh tÝnh axit gi÷a A1 vµ B1; A2 vµ B2.
Bµi lµm:
a/
H H H H
O O O O
O C2 H5 S C2 H5
< >
OC 2H5 SC2H5
lk H bÒn lk H yÕu

H2O/H+
C2H5OH/H+ O ROH/H
+
C2H5-O-CH2CH2OH
+ O2/Ag O OR
HO
H2C CH2 (HCOOOH)
C2H5-S-CH2CH2OH
C2H5Br C2H5SH
b/
c/
A1: CH3CH2OCH2COOH → CH3CH2I + A2: HOCH2COOH
B1: CH3CH2SCH2COOH → CH3CH2I + B2: HSCH2COOH
TÝnh axit: A1 > B1 ; A2 > B2
O S
H2 C CH3 H 2C CH3
C O C O
HO
HO Do §¢§ cña O > S

Bµi 19: Cho s¬ ®å chuyÓn ho¸:

HBr KOH/EtOH NBS CH3SH Br2
2-Metylpent-1-en A B C D E (dx ®i brom)
(kh«ng peoxit) (Metanthiol) CH3Cl

a/ CTCT s¶n phÈm A→ E

b/ Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng
c/ Gäi tªn E vµ cho biÕt E cã bao nhiªu ®ång ph©n lËp thÓ
d/ Khi cho Oto-1-en t/d víi NBS thu ®−îc 2 dx mono brom. ViÕt CTCT cña 2 sp
vµ gi¶i thÝch.
e/ Tõ d÷ kiÖn trªn ë c©u d em h·y suy nghÜ g× vÒ cÊu t¹o cña C.
Bµi lµm:
a,b/ O

HBr Br KOH/EtOH
C C C C C C C C C C
C AE C (A)
NBr
E1
qui t¾c Marcop
qui t¾c Zai O NBS: N-Brom
NBS CH3SH sucxinimit → thÕ Br theo
C C C C C
C C C C C
SR Br SN2 c¬ chÕ SR vµo Alyl, benzyl
C C
(B) (C) theo tØ lÖ 1:1
Br2/CCl3 Br SCH3 tõ C→B : S t¸c nh©n nu
C C C C C C C C C C m¹nh, CH3SH l−îng nhiÒu
(D) C SCH3 AE trans C Br (E) p/− SN2 mÆc dï Alyl,
c/ 2,3-§ibrom-2-metyl-4-metylsunfanylpentan benzyl theo c¬ chÕ SN1
d/ còng ®−îc.
NBS
CH3[CH2]4CH2CH=CH2 CH3[CH2]4CH-CH=CH2 CH3O_ Metoxi
CH3S_Metylsunfanyl

2 s¶n phÈm ®p ct¹o CH3[CH2]4CH=CH-CH2

e/ C còng cã 2 ®ph©n:

C C C C C C C C C C
C C
Bµi 20:
MTBE (Metyl tert butylete) lµ mét trong nh÷ng chÊt phô gia cho x¨ng kh«ng ch×.
Khi ®−îc hái vÒ c¸ch ®iÒu chÕ MTBE xuÊt ph¸t tõ Metanol vµ c¸c hîp chÊt kh¸c,
mét sè hcä sinh ®· ®Ò xuÊt 4 ph−¬ng ph¸p sau ®©y.
(CH3)CONa
(1) CH3OH CH3Cl MTBE
(CH3)CCl
(2) CH3OH CH3ONa MTBE
H+
(3) CH3OH + HOC(CH3)3 MTBE
+
H MTBE
(4) CH3OH + (CH3)2C=CH2
H·y ph©n tÝch cho biÕt nh÷ng ph−¬ng ph¸p nµo lµ kh¶ thi, nh÷ng ph−¬ng ph¸p cã
thÓ ¸p dông trong CNghiÖp. Tr×nh bµy c¬ chÕ ph¶n øng cña nh÷ng ph−¬ng ph¸p
kh¶ thi.
Bµi lµm:

PP Kh¶ thi Kh«ng kh¶ thi C«ng nghiÖp

(1) +
(2) +
(3) +
(4) + +

Gi¶i thÝch:
HCl(xt) (CH3)CONa
(1) CH3OH CH3Cl MTBE
SN2
PCl5(SOCl2)

E
(2) (CH3)3CCl (CH3)2C=CH2

H+
(3)(CH3)3COH
E (CH3)2C=CH2

H+ CH3OH
(4)(CH3)2C=CH2 (CH3)3C + MTBE
- H+

Bµi 21: Cho s¬ ®ß ph¶n øng:

Cl

CH3C C Na H2/xt Lindlan

B C
H
CH2OCH3
D
(A)
a/ ViÕt CTCT c¶u B vµ C, tr×nh bµy c¬ chÕ p/øng
b/ X/® cÊu h×nh lËp thÓ cña A, B, C
Bµi lµm: