Professional Documents
Culture Documents
2005
ACIZI ŞI BAZE
H+ + H2O → H3O+
BAZĂ – substanţă care în soluţie apoasă sau în topitură eliberează ioni de hidroxil şi cationi:
BOH B+ + OH –
Conform acestei teorii, între acizi şi baze nu există nici o relaţie funcţională. Numai reacţia ionilor
de hidrogen cu ioni hidroxid , cu formare de apă, este considerată o recţie acido – bazică:
H+ + OH - → H2O
ELECTROLIT – substanţă care disociază în ioni în soluţie sau topitură, realizând prin aceşti
ioni mobili transportul de sarcini electrice. Conductibilitatea electrică a soluţiilor de electroliţi este
condiţionată de deplasarea ionilor în câmp electric.
1
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
Reacţia de ionizare a unui acid slab (As) în soluţie apoasă este reversibilă, echilibrul
fiind deplasat spre stânga:
CH3COOH + H2O CH3COO - + H3O+
Prin analogie cu acizii tari, bazele tari (BT) sunt electroliţi tari, complet disociaţi în
topitură şi soluţie.
Soluţiile bazelor slabe (Bs) conţin molecule neionizate, echilibrul de ionizare în soluţie
apoasă fiind deplasat spre stânga:
:NH3 + H2O NH4+ + OH -
Bazele conjugate ale acizilor tari sunt baze slabe. În general, cu cât un acid Bronsted este mai
slab, cu atât baza sa conjugată este mai tare (şi invers).
Caracterul amfoter al apei rezultă din reacţia cu transfer de protoni între moleculele de apă, cu
formarea ionilor de hidroniu şi hidroxid, ca urmare a echilibrului chimic stabilit în soluţie –
echilbrul de autoprotoliza apei:
H2 O H+ + OH -
+
H + H2 O H3O+
H3N NH3 2+
Cu
H3N NH3
Conform acestei teorii, reacţiile de oxido - reducere pot fi considerate reacţii acido – bazice
(oxidantul – acid Lewis, reducătorul - bază Lewis):
Zn0 + Cu2+SO4 → Zn2+SO4 + Cu0
2
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
CLASIFICAREA ACIZILOR ŞI BAZELOR
ACIZI
BAZE
3
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
[M n + ] ⋅ [A n − ]
MA M n+
+A n-
Ke =
[MA]
• concentraţia iniţială a electrolitului slab este c
• la echilibru [M n+] = [A n-] = α · c şi [MA] = (1-α) · c
• constanta de disociere, Kd:
[M n + ] ⋅ [A n − ] α2 ⋅ c 2/ α2 ⋅ c
Kd = = =
[MA] (1 − α) ⋅ c/ (1 − α)
• c = 1/V (diluţia)
• pentru electroliţi slabi, α este foarte mic 1- α ≈ 1 Kd = α2 · c
Kd
α= = Kd ⋅ V
c
• gradul de ionizare al electroliţilor slabi variază invers proporţional cu
concentraţia şi direct proporţional cu diluţia.
2) Procent de disociere (ionizare), Pdis – proporţia dintr-un acid sau dintr-o bază care după
reacţia cu apa se află în stare protolizată, raportat la concentraţia iniţială:
Pdis % = α·100
Clasificarea electroliţilor în funcţie de gradul şi procentul de disociere:
• electroliţi tari: α > 0,5; Pdis > 50%
• electroliţi medii: 0,01 < α < 0,5; 1% < Pdis < 50%
• electroliţi slabi: α < 0,01; Pdis < 1%.
4
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
Echilibrul de autoprotoliza apei:
2 H2O H3O+ + HO-
• constanta de autoprotoliză
[H + ] ⋅ [HO − ]
Kc =
[H 2 O]2
• produsul ionic al apei (la 25 oC)
Kc · [H2O]2 = [H+] · [HO-] = Kw = 10-14 mol2/l2
• Exponent de hidrogen – antilogaritmul concentraţiei ionilor de hidroniu
pH = -log [H3O+]
• Exponent de hidroxil – antilogaritmul concentraţiei ionilor de hidroxil
pOH = -log [HO-]
• În apa pură [H3O+] = [HO-] = K w = 10−14 = 10-7 ioni-g/l
pH + pOH = 14; pH = pOH = 7
• pentru un acid şi baza lui conjugată relaţiile între constantele de aciditate şi bazicitate,
respectiv exponentul de aciditate şi bazicitate sunt:
Ka · Kb = Kw şi pKa + pKb = 14
• în soluţii apoase, concentraţia acizilor şi bazelor variază în intervalul 1 – 10-14 ioni-g/l
• soluţiile foarte diluate de acid sau bază (< 10-7 ioni-g/l) se consideră soluţii cu pH = 7:
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-1 -2 -3 -4
C acid 1 10 10 10 10 10-5 10-6 10-7 10-8 -9
10 10 -10
10-11
10-12
10-13
10-14
-14 -13 -12 -11 -10
C bază 10 10 10 10 10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5
10 -4
10 -3
10 -2
10 -1
1
SOLUŢIE ACIDĂ SOLUŢIE SOLUŢIE BAZICĂ
NEUTRĂ
5
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
Tabelul 1 - Clasificarea acizilor şi bazelor după tăria lor, exprimată de constanta de aciditate
(bazicitate) şi exponentul de aciditate (bazicitate)
Tăria acidului Ka, respectiv Kb pKa, respectiv pKb Valori ale pKa pentru
sau a bazei (mol/l) unii acizi
Foarte tare >1 <0 acid iodhidric (- 11)
Tare 1 - 1·10 - 4,5 0 – 4,5 acid fluorhidric (3,14)
Tărie medie 1·10 - 4,5 - 1·10 - 9,5 4,5 – 9,5 acid acetic (4,75)
Slab 1·10 - 9,5 - 1·10 - 14 9,5 – 14 fenol (9,89)
1,8·10 -5 4,75 CH3COOH – acid CH3COO - - ion acetat 9,25 5,6·10 -10
acetic
6
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
-5 3+
1,4·10 4,85 [Al(H2O)6] - ion [Al(OH)(H2O)5]2+ ion 9,15 7,1·10 -10
hexaaquacrom(II pentaaquahidroxo-
I) aluminiu (III)
3,0·10 -7 6,52 H2CO3 – acid HCO3- - ion hidrogeno - 7,48 3,3·10 -8
carbonic carbonat (bicarbonat,
carbonat acid)
1,2·10 -7 6,92 H2S – acid HS - - ion hidrogeno - 7,08 8,3·10 -8
sulfhidric sulfură (sulfură acidă)
9,1·10 -8 7,04 HSO3- SO32- - ion sulfit 6,96 1,1·10 -7
6,2·10 -8 7,20 H2PO4- HPO42- - ion mono - 6,80 1,6·10 -7
hidrogenofosfat
(fosfatmonoacid)
5,6·10 -10 9,25 NH4+ - ion NH3 - amoniac 4,75 1,8·10 -5
amoniu
4,0·10 -10 9,40 HCN – acid CN - - ion cianură 4,60 2,5·10 -5
cianhidric
2,5·10 -10 9,60 [Zn(H2O)6]2+ - ion [Zn(OH)(H2O)5]+ - ion 4,40 4,0·10 -5
hexaaquazinc (II) pentaaquahidroxozinc (II)
1,3·10 -10 9,89 C6H5OH - fenol C6H5O - - ion fenoxid 4,11 7,8·10 -5
4,0·10 -11 10,40 HCO3- CO32- - ion carbonat 3,60 2,5·10 -4
4,4·10 -13 12,36 HPO42- PO43- - ion fosfat 1,64 2,3·10 -2
1,0·10 -13 13,00 HS- S2- - ion sulfură 1,00 1,0·10 -1
1,0·10 -14 14 H2O HO - - ion hidroxid 0 1,0·10 0
1,0·10 -23 23 NH3 NH2- ion amidură -9 1,0·10 9
1,0·10 -24 24 HO - O2- - ion oxid -10 1,0·10 10
Pentru aprecierea tăriei oxoacizilor simpli de tipul HnEOm+n, se aplică formula generală de
scriere dată Pauling, EOm(OH)n şi corespondenţa între valorile numărului de atomi de oxigen (m)
legaţi de atomul central E, dar nelegaţi de atomi de hidrogen şi valorile aproximative ale
constantelor de aciditate, Ka şi exponenţilor de aciditate, pKa, conform datelor din tabelul 3.
Tabelul 3 - Tăria oxoacizilor simpli, EOm(OH)n după Pauling
Acizi foarte slabi Acizi de tărie medie Acizi tari Acizi foarte tari
m=0 m=1 m=2 m=3
-7 -2 3
Ka = 10 Ka = 10 Ka = 10 Ka = 108
pKa = 7 pKa = 2 pKa = -3 pKa = -8
7
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
Perioada
p. 2 LiOH Be(OH)2 H3BO3 H2CO3 HNO3
BT Amf. A.f.s. As AT
p.3 NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 H2SiO3 H3PO4 H2SO4 HClO4
BT B.t.m. Amf. A.f.s. A.t.m. AT A.f.T.
p.4 KOH Ca(OH)2 Ga(OH)3 H2GeO3 H3AsO4 H2SeO4
BT BT Amf. A.f.s. As A.t.m.
p.5 RbOH Sr(OH)2 In(OH)3 Sn(OH)4 H[Sb(OH)6] H2TeO4 HIO4
BT BT Amf. Amf. As A.t.m.
Sb(OH)3?
p.6 CsOH Ba(OH)2 Tl(OH)3 Pb(OH)4 HBiO3
BT BT Amf. Amf.
Bi(OH)3 Bs
BT = bază tare; B.t.m. = bază de tărie medie; Bs = bază slabă; A.f.T. = acid foarte tare; AT =
acid tare; A.t.m. = acid de tărie medie; As = acid slab; A.f.s = acid foarte slab; Amf = amfolit
acido – bazic.
8
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
o domeniul de pH în care are loc schimbarea culorii indicatorului se numeşte interval
de viraj sau domeniu de viraj.
Tabelul 6 – Caracteristicile unor indicatori de pH
Indicator Culoarea la început Culoarea la sfârşit Domeniu de viraj
Alabastru de timol roşu galben 1,2 – 4,8
Metiloranj roşu galben 3,1 – 4,4
Roşu de metil roşu galben 4,4 – 6,2
Albastru de galben albastru 6,0 – 7,6
bromtimol
Fenolftaleina incolor roşu carmin 8,2 – 10
Galben de alizarină galben violet 10,1 – 12,1
Fenolftaleina
Metilorange
pH-metrul:
o aparat format din două părţi: un electrod care se introduce direct în soluţia a cărui pH
se va determina şi un voltmetru prevăzut cu un ecran cu scală gradată care indică
direct unităţile de pH ale mediului în care se află electrodul.
9
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
PROPRIETĂŢI CHIMICE GENERALE ALE ACIZILOR ŞI BAZELOR
NEMETAL
SARE 2 acid 2 + sare 1
ACID 1
METAL
BAZĂ sare + apă
OXID
sare + H2 BAZIC
cu metale active
10
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
săruri + apă
prin reacţii de dismutaţie
bază 2 + sare 1
METAL prin reacţii de
schimb
NEMETAL
SARE 2
BAZĂ 1
TARE
hidroxid + H2
cu metale amfotere, ACID
prin reacţii redox OXID
ACID
sare + apă
hidroxocomplex + H2 prin reacţii de
cu metale amfotere şi sare + apă neutralizare
baza tare în exces, prin prin reacţii
reacţii redox de combinare
PARTEA EXPERIMENTALĂ
Experienţa 1 – Determinarea pH-ului unor soluţii cu hârtia indicator şi
soluţii de indicator:
Mod de lucru:
⇒ În 6 eprubete E1 – E6 se măsoară câte 5 ml de apă distilată. Primele 2 eprubete, E1
şi E2, se păstrează ca martori, în următoarele 2 eprubete, E3 şi E4, se adaugă câte 1
ml soluţie HCl diluat, iar în ultimele 2 eprubete, E5 şi E6, se adaugă câte 1 ml
soluţie NaOH diluat.
⇒ Pe o sticlă de ceas se pun 3 bucăţele de hârtie indicator. Pe fiecare dintre ele se
aplică cu bagheta o picătură dintr-o singură soluţie din eprubetele E1, E3 şi E5. Se
apreciază pH-ul soluţiilor prin compararea culorilor hârtiilor indicator cu scala de
pH a acestora.
⇒ În eprubetele E1, E3 şi E5 se adaugă 1 – 2 picături de indicator fenolftaleină, iar în
eprubetele E2, E4 şi E6 se adaugă 1 – 2 picături de indicator metiloranj. Se apre-
ciază pH-ul soluţiilor prin compararea culorilor soluţiilor cu datele din tabelul 6.
Observaţii:
Concluzii:
11
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
12
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
13
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
Concluzii:
14
ACIZI ŞI BAZE LP 9 – LP 10: 28.11. – 9.12.2005
15