Baterías primarias y

secundarias

Heber E.Andrada
Tipos de baterías
Baterías primarias

Son aquellas que una vez que se agotan , son desechadas.

Se destacan 3 tipos de celdas:

Celda de Leclanche o de zinc carbono (ZnC) (pilas secas)

 Electrolito- ZnCl2.
 Electrodo negativo (Ánodo) – Lamina de zinc (Zn) impurificado con Hg.
 Electrodo positivo (Cátodo) – mezcla de MnO2 y C ,
prensado sobre una barra de grafito.
Pilas alcalinas: mismos componentes.

Electrolito alcalino (KOH).

Celda de zinc cloruro (Zn/Cl)

Electrolito - medio amoniacal con KOH.

Los procesos son irreversibles en este tipo de baterías

Electrodo positivo (ánodo)

3 MnO2 + 2 H2O + 4 e  Mn3O4 + 4 OH

Electrodo negativo (cátodo)

Zn + 2 OH  ZnO + H2O + 2e

Reacción global (durante la descarga)

3 MnO2 + 2 Zn  Mn3O4 + 2 ZnO

Pilas botón: Son pilas de tamaño reducido, de forma chata y redonda. Son utilizadas
para audífonos, marcapasos, relojes, calculadoras y aparatos médicos de precisión.
Su composición es variada.

Pilas de óxido mercúrico: Son las más tóxicas, contienen un 30 % de mercurio.

Deben manipularse con precaución en los hogares, dado que su ingestión accidental,
lo que es factible por su forma y tamaño, puede resultar letal.

Pilas de Zinc-aire: Se las distingue por tener agujeros diminutos en su superficie.

Tienen mucha capacidad y una vez en funcionamiento su producción de electricidad
es continua. Contienen más del 1 % de mercurio, por lo que presentan graves
problemas residuales.
Pilas de óxido de plata: Son de tamaño pequeño, usualmente de tipo botón.
Contienen 1 % de mercurio aproximadamente por lo que tienen efectos tóxicos sobre
el ambiente.

Pilas de litio: Producen 3 veces más energía que las pilas alcalinas, considerando
tamaños equivalentes, y poseen también mayor voltaje inicial (3 voltios).
Se utilizan en relojes, calculadoras, flashes de cámaras fotográficas y memorias de
computadoras.

En estas el electrodo negativo es litio metálico y el electrodo positivo puede

ser un electrodo de MnO2, SO2 o SOCl2.
Baterías secundarias

Pueden recargarse, después de la descarga el sistema puede ser

regenerado una cierta cantidad de veces.

Existe gran diversidad de estas baterías, algunas de estas son:

 Baterías de níquel.

 Baterías tradicionales de plomo/acido.

 Baterías de zinc/ dioxido de manganeso.

 Baterías de ion litio.

 Baterías de flujo redox.

Baterías de Níquel
Los dos tipos principales son:

Níquel – Cadmio.
Níquel – Hidruro metálico.

Electrodo de níquel

Presenta un sustrato de níquel en forma de esponja o lamina en donde se deposita

hidróxido de níquel (sustancia electroactiva).

Impregnación química o electroquímica.

Electrodo positivo (cátodo).

La reacción que ocurre en el mismo durante la descarga es:

NiOOH + H2O + e  Ni(OH)2 + OH

Electrodo de cadmio

Corresponde al electrodo negativo (ánodo) , existen dos tipos:

Empastados : pasta de hidróxido de cadmio, aglutinante, material conductor

es sedimentada sobre una hoja de cadmio metálico.

Sintetizados : vía métodos químicos o electroquímicos.

La reacción que ocurre es:

Cd + 2 OH  Cd(OH)2 + 2e

Electrodo de hidruro metálico

Se utilizan aleaciones metálicas para formar hidruros y liberar hidrogeno gaseoso

Reversiblemente (LaNi5 o TiZr2). Electrodo negativo (ánodo).

La reacción que se produce es:

Aleación (H) + OH  Aleación + H2O + e

Baterías de Plomo – Acido

Electrodos positivo (catodo): Dióxido de plomo.

Electrodo negativo (anodo): Plomo metálico.

Electrolito: solución de ácido sulfúrico (H2SO4).

Cuando la batería esta descargada, se encuentra en forma de sulfato de

plomo (PbSO4) incrustado en una matriz de plomo metálico (Pb).

El material activo de la placa positiva es óxido de

plomo (PbO2).

El de la placa negativa es plomo puro esponjoso y el

electrolito es H2SO4.
Placas Positivas
Aleación Plomo-Estaño-Calcio que contiene dióxido de plomo poroso como material
activo.

Placas Negativas
Aleación Plomo-Estaño-Calcio que contiene plomo esponjoso como material activo.

Electrolito
El ácido sulfúrico diluido es usado como el medio para la conducción de iones en la
reacción electroquímica de la batería.

Separadores
Conservan el electrolito e impiden cortocircuitos entre las placas positivas y
negativas adoptan la forma de un paño inmóvil de finas fibras de cristal.

Válvula (Unidireccional)
Cuando se genera gas en la batería bajo condiciones extremas de carga, mal
funcionamiento del cargador u otras anomalías, el respiradero de la válvula se abre
para liberar la presión excesiva en la batería y mantener la presión del gas dentro del
rango específico.
(0,07 a 0,43 kPa, o 1 a 6 psi).
 Reacciones que ocurren dentro de la misma

ELECTRODO POSITIVO

PbO2 + 3H++HSO4- + 2e-  2H2O + PbSO4

ELECTRODO NEGATIVO REACCIÓN COMPLETA DE LA CELDA

Pb + H2SO4  2PbSO4 + 2H+ + 2e-  PbO2 + Pb + 2H2SO4  2PbSO4 + 2H2O + energia
 Baterías recargables de Zinc-Dióxido de manganeso
Es esencialmente igual a las baterías alcalinas primarias, utiliza los mismos reactantes.

Las reacciones que ocurren son:

Electrodo positivo

MnO2 + 2 H2O + e  MnOOH + OH

Electrodo negativo

Zn + 4 OH  Zn(OH)4(2-) + 2 e

Durante la descarga la solución de KOH se va saturando con Zn(OH) 4(2-) y la

reacción toma otra ruta

Zn + 2 OH  Zn(OH)2 + 2 e

Reacción global

2 MnO2 + Zn + 2 H2O  2 MnOOH + Zn(OH)2

Baterías de Ion Litio
Presentan un elevado potencial de celda que pude llegar a los 3,7V.
Electrodo negativo
Es una matriz formada principalmente por carbono que tiene la propiedad
de recibir y acumular iones litio.

La reacción es:

C60 + (x)Li(1+) + (x) e  LixC60 Donde C60 es fulereno.

Electrodo positivo
Durante la descarga produce iones litio, los óxidos tipo espinela mas estudiados
son,
LiNiO2, LiCoO2 o además LiMn2O4.

LiMO2  (x)Li(1+) + Li(1-x)MO2 + (x)e

La reacción global es :

C60 + LiMO2  LixC60 + Li(1-x)MO2

Baterías de Litio-Polímero (Li-Po)
Electrodo negativo (ánodo)

Es una lamina ultra delgada de litio metálico que hace la función de

fuente de iones de litio(descarga) o como colector(carga).

Electrodo positivo (cátodo) 

Es un material compuesto con capas intercaladas de oxido de vanadio,

negro de carbono, sal de litio y polímeros todo ello laminado sobre una hoja de
aluminio que sirve de colector.

El comportamiento elástico del polímero permite 
que la superficie de contacto con los electrodos sea la
adecuada.

Además permite el doblado de las láminas para

darles la forma deseada a las baterías.
                                                                                                                                                                                                                                                                

Mecanismo de carga y descarga en las baterías de ion litio

Baterías de Flujo Redox de Vanadio
Funciona con un solo elemento electroactivo, el
vanadio que puede existir en disolución bajo 4
estados de oxidación diferentes:

 vanadilo (VO2+)

dioxovanadio (V) (VO2+)

vanadio (II)
 
 vanadio (III).

La ausencia de metales contaminantes caracteriza a esta batería,

la cual representa la tecnología de almacenamiento de energía con
el MENOR IMPACTO ECOLOGICO.
 
 Las reacciones que se producen son:

Descarga de la batería
 
V2+ → V3+ + 1e 
VO2+ + 2H+ + 1e-  VO2+ + H2O

global: V2+ + VO2+ + 2H+ V3+ + VO2+ + H2O
 
Cada celda suministra 1.26 V a 25 °C.

Cargado de la batería

V3+ + 1e  V2+
VO2+ + H2O  VO2+ + 2H+ + 1e-

global: V3+ + VO2+ + H2O  V2+ + VO2+ + 2H+

 
Batería de flujo redox de Zinc - Bromo
Ánodo Electrolito = ZnBr2/ ZnBr2
Zn  Zn(2+) + 2 e

Cátodo
Br2 + 2 e  2 Br(1-)
Batería de flujo redox de Zinc -Cerio
Cuplas redox Electrolito

Zn  Zn(+2) + 2 e Acido metanosulfonico

Ce(+4) + e  Ce(+3)
 Densidad de
Voltaje máximo de
Cupla redox potencia (W / m 2
la celda
de electrodo)
Hierro-Tin 0.62V <200W/m2
Hierro-titanio 0.43 <200W/m2
Hierro-cromo 1.07V <200W/m2
Vanadio-vanadio 1.4V ~ 800W/m2
Sodio / polisulfuro
1.54V ~ 800W/m2
bromo
Zinc-Bromo 1.83 ~ 1000W/m2
Plomo, plomo-ácido
2.0V ~ 1000W/m2
metanosulfónico
Cerio, zinc,ácido
2.43V <1200-2500W/m2
metanosulfónico-
Densidad de Potencia y Energía para distintos tipos de sistemas de almacenamiento
de energía.
Formas comerciales en que podemos encontrar los distintos tipos de pilas
Datos técnicos de los distintos tipos de pilas
Muchas gracias…hasta la próxima…