MUÏC LUÏC

LÔØI MÔÛ ÑAÀU ................................................................................................ 1

CHÖÔNG 1 - TOÅNG QUAN VEÀ NHÖÏA VINYLESTE (VE)................... 4

1.1 GIÔÙI THIEÄU CHUNG VEÀ NHÖÏA VINYLESTE ........................................ 4

1.2 NGUYEÂN LIEÄU TOÅNG HÔÏP ........................................................................4

1.2.1 Nhöïa epoxy ..............................................................................................4
1.2.1.1 Tính chaát chung cuûa nhöïa epoxy..........................................................5
1.2.1.2 ÖÙng duïng cuûa nhöïa epoxy ...................................................................6
1.2.2 Axít cacboxylic khoâng no moät noái ñoâi .................................................... 7

1.3 PHAÛN ÖÙNG TOÅNG HÔÏP VE........................................................................7

1.3.1 Phaûn öùng theo cô cheá 1.............................................................................7
1.3.2 Phaûn öùng theo cô cheá 2.............................................................................8
1.3.3 Caùc phaûn öùng phuï coù theå xaûy ra ...............................................................8

1.4 PHAÛN ÖÙNG ÑOÙNG RAÉN NHÖÏA VE........................................................... 9

1.5 ÑAËC TÍNH CUÛA NHÖÏA VE......................................................................... 9

1.6 MOÄT SOÁ NHÖÏA VE THÖÔNG MAÏI.......................................................... 10

1.7 ÖÙNG DUÏNG CUÛA NHÖÏA VE ..................................................................... 12

1.8 BIEÁN TÍNH NHÖÏA VE ............................................................................... 13

1.8.1 Giôùi thieäu chung veà bieán tính ..................................................................13
1.8.2 Caùc phöông phaùp bieán tính ......................................................................13
1.8.2.1 Phöông phaùp bieán tính hoùa hoïc ..........................................................13
1.8.2.2 Phöông phaùp bieán tính vaät lyù ..............................................................14
1.8.3 Caùc keát quaû nghieân cöùu bieán tính vinyleste treân theá giôùi .........................14
 1.8.4 Bieán tính nhöïa VE baèng daàu ñaäu naønh epoxy hoaù (ESO) vaø
polybutadien loûng epoxy hoùa (EPB) ..................................................... 15
1.8.4.1 Bieán tính nhöïa VE baèng daàu ñaäu naønh epoxy hoùa (ESO)....................16
1.8.4.2 Bieán tính nhöïa VE baèng polybutadien loûng epoxy hoùa (EPB).............16

CHÖÔNG 2 - PHAÛN ÖÙNG TRUØNG HÔÏP.................................................17

2.1 GIÔÙI THIEÄU CHUNG.................................................................................. 17

2.2 TRUØNG HÔÏP THEO CÔ CHEÁ GOÁC TÖÏ DO............................................ 17

2.2.1 Giai ñoaïn khôi maøo.................................................................................18

2.2.2 Giai ñoaïn phaùt trieån maïch ......................................................................18
2.2.3 Giai ñoaïn ngaét maïch ...............................................................................19

2.2.4 Phaûn öùng chuyeàn maïch ........................................................................... 20

2.3 ÑOÄNG HOÏC PHAÛN ÖÙNG TÖÏ TRUØNG HÔÏP GOÁC .................................. 20

2.3.1 Vaän toác truøng hôïp goác.............................................................................21

2.3.2 Chieàu daøi ñoäng hoïc vaø ñoä truøng hôïp trung bình cuûa maïch polyme ........22
2.3.3 Naêng löôïng hoaït hoùa vaø haèng soá toác ñoä phaûn öùng..................................23
2.3.4 Caùc yeáu toá aûnh höôûng ñeán quaù trình truøng hôïp ......................................24

2.3.5 Phöông phaùp ñaùnh giaù caùc thoâng soá ñoäng hoïc cuûa phaûn öùng truøng hôïp
baèng phaân tích nhieät DSC ..................................................................... 26
2.3.5.1 Lyù thuyeát cuûa phöông phaùp phaân tích vi nhieät löôïng queùt DSC...........26
2.3.5.2 Phaân tích DSC ñaúng nhieät (isothermalmode)......................................28

2.3.5.3 Phaàn meàm NETZSCH ñeå tính toaùn caùc thoâng soá ñoäng hoïc .................30

CHÖÔNG 3 - PHAÛN ÖÙNG ÑOÀNG TRUØNG HÔÏP ........................................... 32

3.1 GIÔÙI THIEÄU CHUNG................................................................................. 32

3.2. ÑOÄNG HOÏC PHAÛN ÖÙNG ÑOÀNG TRUØNG HÔÏP ...................................... 32

3.2.1 Truøng hôïp thoáng keâ cô cheá goác töï do ......................................................32

 3.2.2 Caùc yeáu toá aûnh höôûng ñeán quaù trình ñoàng truøng hôïp cô cheá goác ...........35
3.2.3 Caùc phöông phaùp xaùc ñònh haèng soá ñoàng truøng hôïp ...............................37
3.2.4 Phaân tích ñoäng hoïc cuûa phaûn öùng ñoàng truøng hôïp ..................................40

CHÖÔNG 4 - CAÙC PHÖÔNG PHAÙP PHAÂN TÍCH........................................ 43

4.1 XAÙC ÑÒNH CHÆ SOÁ AXIT ........................................................................ 43

4.2 PHOÅ HOÀNG NGOAÏI (FTIR) ..................................................................... 43

4.3 PHOÅ COÄNG HÖÔÛNG TÖØ HAÏT NHAÂN (1H-NMR) ................................. 43

4.4 TÍNH CHAÁT CÔ LYÙ .................................................................................. 43

4.4.1 Ñoä beàn uoán vaø beàn keùo ..........................................................................43
4.4.2 Ñoä beàn va ñaäp ......................................................................................... 43

4.5 PHAÂN TÍCH NHIEÄT ................................................................................... 45

4.5.1 Phaân tích nhieät DSC................................................................................45
4.5.3 Thieát bò phaân tích DMTA .......................................................................45

4.6 PHÖÔNG PHAÙP ÑAÙNH GIAÙ KHAÛ NAÊNG KEÁT DÍNH ........................ 45
4.6.1 Ñoä beàn keùo tröôït treân kim loaïi ..............................................................45
4.6.2. Ñoä beàn uoán treân kim loaïi .......................................................................45
4.6.3. Ñoä beàn taùch boùc treân kim loaïi ...............................................................46

4.7 PHÖÔNG PHAÙP THÖÛ SOÁC NHIEÄT THEO CHU KYØ ............................. 46

4.8 ÑOÄ BEÀN TRONG MOÂI TRÖÔØNG HOÙA CHAÁT ....................................... 46

CHÖÔNG 5 - THÖÏC NGHIEÄM ...................................................................... 47

5.1 NGUYEÂN LIEÄU VAØ HOÙA CHAÁT ............................................................... 47
5.1.1 Nhöïa epoxy DR 331...............................................................................47

5.1.2 Daàu ñaäu naønh epoxy hoùa (ESO) ............................................................47

5.1.3 Polybutadien epoxy hoùa (EPB) .............................................................47
5.1.4 Axít methacrylic....................................................................................47
5.1.5 Xuùc taùc pyridine.....................................................................................47
 5.1.6 Monome styren ......................................................................................48
5.1.7 Heä ñoùng raén (chaát khôi maøo vaø chaát xuùc tieán).......................................48
5.1.8. Chaát oån ñònh...........................................................................................48

5.2 PHÖÔNG PHAÙP NGHIEÂN CÖÙU............................................................... 49

5.2.1 Toång hôïp caùc loaïi nhöïa vinyleste: VESO, VEPB, VE-331 ......................49
5.2.1.1 Vinyleste (VESO) treân cô sôû ESO vôùi axit methacrylic ......................49
5.2.1.2 Vinyleste (VEPB) treân cô sôû EPB vaø axit methacrylic .................................. 50

5.2.1.3 Vinyleste (VE-331) treân cô sôû epoxy DR-331 vaø axit methacrylic.......50
5.2.2. Khaûo saùt phaûn öùng töï truøng hôïp cuûa nhöïa VE ........................................50
5.2.2.1. Xaùc ñònh caùc thoâng soá ñoäng hoïc phaûn öùng töï truøng hôïp ....................51
5.2.2.2. Phaûn öùng truøng hôïp nhöïa vinyleste coù heä khôi maøo ..........................51
5.2.3. Khaûo saùt phaûn öùng ñoàng truøng hôïp cuûa nhöïa vinyleste vôùi styren.........52
5.2.3.1. AÛnh höôûng cuûa styren ñeán phaûn öùng ñoàng truøng hôïp vôùi VESO .........52
5.2.3.2. AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng khôi maøo ñeán phaûn öùng ñoàng truøng hôïp
VESO vôùi styren ................................................................................. 52
5.2.3.3. Phaûn öùng ñoàng truøng hôïp cuûa VEPB vôùi styren ............................................ 52

5.2.4. Xaùc ñònh haèng soá ñoàng truøng hôïp r cuûa töøng heä vinyleste vôùi styren
baèng phoå 1H-NMR ................................................................................ 53
5.2.5 Bieán tính nhöïa VE-331 baèng VESO vaø VEPB ........................................ 54
5.2.5.1. Bieán tính nhöïa VE-331 baèng VESO ...................................................54
5.2.5.2. Bieán tính nhöïa VE-331 baèng VEPB ....................................................54
5.2.6 Vaät lieäu CP treân cô sôû nhöïa VE-331 bieán tính baèng VESO ...................54
5.2.6.1. AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng VESO ñeán tính chaát cô lyù ..........................54
5.2.6.2. Khaûo saùt ñoä beàn moâi tröôøng cuûa CP töø nhöïa VE-331 bieán tính ..........55
5.2.6.3 AÛnh höôûng cuûa nhieät ñoä leân ñoä beàn cuûa nhöïa VE-331 bieán tính .........55
5.2.7. Khaû naêng baùm dính cuûa VE-331 bieán tính VESO treân kim loaïi..............55
5.2.7.1 AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng VESO .........................................................55
5.2.7.2 AÛnh höôûng cuûa ñieàu kieän soác nhieät .......................................................55
5.3 SÔ ÑOÀ QUI TRÌNH NGHIEÂN CÖÙU....................................................................... 56

5.3.1 Toång hôïp nhöïa vinyleste: VESO, VEPB vaø VE-331..............................56

5.3.2 Sô ñoà nghieân cöùu phaûn öùng truøng hôïp cuûa caùc loaïi vinyleste.................57
5.3.3 Sô ñoà khaûo saùt phaûn öùng ñoàng truøng hôïp cuûa VE vôùi styren ..................58
5.3.4 Sô ñoà qui trình bieán tính nhöïa VE-331 baèng VESO hay VEPB ............59
5.3.5 Sô ñoà qui trình khaûo saùt vaät lieäu CP ......................................................60

CHÖÔNG 6 - KEÁT QUAÛ VAØ BAØN LUAÄN.................................................61

6.1.TOÅNG HÔÏP NHÖÏA VE ................................................................................ 61

6.1.1 Toång hôïp nhöïa VESO............................................................................61
6.1.1.1. Toái öu hoùa quaù trình toång hôïp VESO ................................................61
6.1.1.2. Caùc ñaëc tính cuûa nhöïa vinyleste VESO .............................................66
6.1.1.3. Khaûo saùt caùc tính chaát cuûa heä ñoàng truøng hôïp VESO – S ..................72
6.1.2 Toång hôïp nhöïa VEPB ..............................................................................73
6.1.2.1. Toái öu hoùa quaù trình toång hôïp nhöïa VEPB ........................................73
6.1.2.2. Caùc ñaëc tính vaø phoå cuûa nhöïa VEPB .................................................78
6.1.3 Toång hôïp nhöïa VE – 311.........................................................................81
6.1.3.1 Ñieàu kieän toång hôïp .............................................................................81
6.1.3.2 Caùc thoâng soá hoùa lyù ............................................................................81
6.1.3.3.Caùc tính chaát cô lyù cuûa VE-331 vôùi styren..........................................81

6.2. ÑOÄNG HOÏC PHAÛN ÖÙNG TÖÏ TRUØNG HÔÏP CUÛA VINYLESTE.......... 81
6.2.1 Xaùc ñònh caùc thoâng soá ñoäng hoïc cuûa phaûn öùng truøng hôïp vinyleste
khoâng coù heä khôi maøo ............................................................................. 81
6.2.1.1 Truøng hôïp nhöïa VESO........................................................................81

6.2.1.2 Truøng hôïp nhöïa VE-331.....................................................................86

6.2.1.3 Truøng hôïp nhöïa VEPB .......................................................................90

6.2.2. Phaûn öùng töï truøng hôïp vinyleste coù heä khôi maøo ...................................93
 6.2.2.1. AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng khôi maøo ñeán phaûn öùng töï truøng hôïp cuûa
nhöïa VESO ....................................................................................... 93
6.2.2.2. Phaûn öùng töï truøng hôïp cuûa VEPB coù heä khôi maøo ................................ 97

6.3. ÑOÄNG HOÏC PHAÛN ÖÙNG ÑOÀNG TRUØNG HÔÏP CUÛA TÖØNG LOAÏI

VINYLESTE: VESO, VEPB VAØ VE-331 VÔÙI STYREN........................ 100

6.3.1. Phaûn öùng töï truøng hôïp cuûa styren (S)...................................................100
6.3.2. AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng styren ñeán phaûn öùng ñoàng truøng hôïp vôùi
nhöïa VESO.......................................................................................... 101
6.3.2.1. Phaûn öùng ñoàng truøng hôïp VESO – styren khoâng coù heä khôi maøo ....101
6.3.2.2. Phaûn öùng ñoàng truøng hôïp VESO – styren coù heä khôi maøo ................105
6.3.3 AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng khôi maøo ñeán phaûn öùng ñoàng truøng hôïp
cuûa VESO vôùi styren (S) ..................................................................... 107
6.3.4 Phaûn öùng ñoàng truøng hôïp cuûa VEPB vôùi styren (S).............................109
6.3.4.1 Ñoàng truøng hôïp khoâng coù heä khôi maøo .............................................109
6.3.4.2. Ñoàng truøng hôïp coù heä khôi maøo .......................................................110

6.4. XAÙC ÑÒNH HAÈNG SOÁ ÑOÀNG TRUØNG HÔÏP CUÛA TÖØNG LOAÏI

NHÖÏA VINYLESTE VÔÙI STYREN ....................................................... 113

6.4.1. Heä nhöïa VESO –S ...............................................................................113
6.4.2 Heä nhöïa VE-331- S...............................................................................123

6.5. BIEÁN TÍNH VINYLESTE VE-331 BAÈNG VESO HAY VEPB ............. 132

6.5.1 Bieán tính nhöïa VE-331 baèng VESO ......................................................132

6.5.1.1. AÛnh höôûng cuûa VESO leân tính chaát cô lyù cuûa heä bieán tính ...............132
6.5.1.2. Tính chaát nhieät cuûa heä VE-331 bieán tính baèng VESO.......................133
6.5.2. Bieán tính nhöïa Ve-331baèng VEPB......................................................135

6.6 VAÄT LIEÄU CP TREÂN CÔ SÔÛ VE-331 BIEÁN TÍNH BAÈNG VESO ... 136
 6.6.1 AÛnh höôûng cuûa VESO ñeán caùc tính chaát cô lyù cuûa CP .........................136
6.6.2 Khaûo saùt ñoä beàn moâi tröôøng aên moøn ñeán tính chaát CP töø VE-331 bieán
tính baèng VESO .................................................................................. 138
6.6.3 Khaûo saùt aûnh höôûng cuûa taùc nhaân nhieät ñeán tính chaát CP ................. 140

6.7. KHAÛO SAÙT KHAÛ NAÊNG BAÙM DÍNH CUÛA VE-331 BIEÁN TÍNH

BAÈNG VESO LEÂN NEÀN KIM LOAÏI ...................................................... 141

6.7.1 AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng VESO leân ñoä beàn baùm dính .......................141
6.7.2 AÛnh höôûng cuûa ñieàu kieän soác nhieät ......................................................143

KEÁT LUAÄN

KIEÁN NGHÒ NHÖÕNG NGHIEÂN CÖÙU TIEÁP THEO

 DANH MUÏC CAÙC CHÖÕ VIEÁT TAÉT

CA Chæ soá axít

CP Vaät lieäu compozit treân cô sôû sôïi thuûy tinh vôùi nhöïa vinyleste

ESO Daàu ñaäu naønh epoxy hoùa

EPB Polybutadien loûng epoxy hoùa

DSC Thieát bò phaân tích nhieät vi löôïng

DMTA Thieát bò phaân tích cô nhieät ñoäng

HDT Nhieät ñoä bieán daïng

HS Hieäu suaát phaûn öùng toång hôïp nhöïa vinyleste

HQ Hidro quinon

HQTT Hoài qui tuyeán tính

HQKTT Hoài qui khoâng tuyeán tính

MA Axít metacrylic

Mn Khoái löôïng phaân töû trung bình cuûa polyme

S Styren

T Nhieät ñoä

Tg Nhieät ñoä hoùa thuûy tinh

TGA Thieát bò phaân tích nhieät troïng löôïng

VE Nhöïa vinyleste noùi chung töø nhöïa epoxy

VESO Nhöïa vinyleste treân cô sôû daàu ñaäu naønh epoxy hoùa vôùi axít metacrylic

VEPB Nhöïa vinyleste treân cô sôû polybutadien loûng epoxy hoùa vôùi axít
metacrylic

VE –331 Nhöïa vinyleste treân cô sôû epoxy DER- 331 vôùi axít metacrylic

∆S Entropy

∆H Entanpy
 DANH MUÏC CAÙC BAÛNG

1. Baûng 1.1 : Giôùi thieäu moät soá loaïi nhöïa vinyleste thöông maïi.
2. Baûng 3.1 : AÛnh höôûng cuûa haèng soá ñoàng truøng hôïp ñeán copolyme taïo
thaønh.
3. Baûng 6.1 : Caùc bieán maõ hoùa theo toïa ñoä khoâng thöù nguyeân cuûa ñieàu
kieän toång hôïp VESO.
4. Baûng 6.2 : Ma traän hoaïch ñònh vôùi bieán aûo trong QHTN cho toång hôïp
VESO (QHTN-VESO).
5. Baûng 6.3 : Caùc giaù trò thu ñöôïc khi thöïc hieän thí nghieäm ôû taâm
phöông aùn cuûa QHTN-VESO.
6. Baûng 6.4 : Caùc soá lieäu kieåm ñònh tính töông thích cuûa phöông trình
ŷ1 trong QHTN-VESO.
7. Baûng 6.5 : Ma traän hoaïch ñònh thí nghieäm môû roäng cho QHTN-VESO.
8. Baûng 6.6 : Caùc soá lieäu kieåm ñònh tính töông thích cuûa phöông trình ŷ1
trong QHTN-VESO.
9. Baûng 6.7 : Caùc soá lieäu kieåm ñònh tính töông thích cuûa phöông trình ŷ2
trong QHTN-VESO.
10. Baûng 6.8 : AÛnh höôûng cuûa styren leân ñoä nhôùt vaø khaû naêng töông hôïp.
11. Baûng 6.9 : AÛnh höôûng cuûa haøm löôïng styren ñeán tính chaát cô lyù cuûa
VESO vôùi styren.
12. Baûng 6.10 : Caùc bieán maõ hoùa theo toïa ñoä khoâng thöù nguyeân cuûa ñieàu
kieän toång hôïp VEPB.
13. Baûng 6.11 : Ma traän hoaïch ñònh vôùi bieán aûo trong QHTN cho toång hôïp
VEPB (QHTN-VEPB).
14. Baûng 6.12 : Caùc giaù trò thu ñöôïc khi thí nghieäm ôû taâm phöông aùn cuûa
QHTN-VEPB.
15. Baûng 6.13 : Caùc soá lieäu kieåm ñònh tính töông thích cuûa phöông trình ŷ
trong QHTN-VEPB.
16. Baûng 6.14 : Ma traän hoaïch ñònh thí nghieäm môû roäng cho QHTN-VEPB.
17. Baûng 6.15 : Caùc soá lieäu kieåm ñònh tính töông thích cuûa phöông trình ŷ
trong QHTN-VEPB.
18. Baûng 6.16 : Keát quaû tính sau tieán haønh thí nghieäm cuûa QHTN-VEPB.
19. Baûng 6.17 : Caùc tính chaát cô lyù vaø nhieät cuûa VE-331 vôùi styren.
20. Baûng 6.18 : Keát quaû tính toaùn caùc thoâng soá ñoäng hoïc phaûn öùng truøng
hôïp cuûa VESO theo hai phöông phaùp.
21. Baûng 6.19 : Keát quaû tính toaùn caùc thoâng soá ñoäng hoïc phaûn öùng truøng
hôïp cuûa VE-331 theo hai phöông phaùp.
22. Baûng 6.20 : Keát quaû tính toaùn caùc thoâng soá ñoäng hoïc phaûn öùng truøng
hôïp cuûa caùc loaïi nhöïa vinyleste.
23. Baûng 6.21 : Keát quaû phaân tích nhieät DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VESO-I.
24. Baûng 6.22 : Keát quaû phaân tích nhieät DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VEPB-I.
25. Baûng 6.23 : Keát quaû phaân tích DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp styren (S)ï.
26. Baûng 6.24 : Keát quaû phaân tích DSC cuûa phaûn öùng ñoàng truøng hôïp
VESO vôùi styren khoâng khôi maøo.
27. Baûng 6.25 : Keát quaû phaân tích DSC cuûa heä ñoàng truøng hôïp VESO-xS -I
28. Baûng 6.26 : Keát quaû DSC cuûa heä ñoàng truøng hôïp VESO-40%S-I sau taùch pic.
29. Baûng 6.27 : Keát quaû tính haøm löôïng mol giöõa caùc nhoùm vinyl vaø
styren cuûa heä VESO –S.
30. Baûng 6.28 : Quan heä giöõa haèng soá ñoàng truøng hôïp theo caùc giaù trò cuûa
p cuûa heä VESO-S theo Mayo – Lewis.
31. Baûng 6.29 : Tæ leä mol giöõa caùc caùc nhoùm vinyl vaø styren trong hoãn hôïp
ban ñaàu vaø ñaõ phaûn öùng cuûa heä VESO –S.
32. Baûng 6.30 : Keát quaû tính toaùn theo Kelen-Tudoùs vôùi caùc haøm löôïng
styren cuûa heä VESO – S.
33. Baûng 6.31 : Keát quaû tính toaùn haèng soá ñoàng truøng hôïp cuûa heä VESO –
S theo caùc phöông phaùp thöïc nghieäm.
34. Baûng 6.32 : Keát quaû tính haøm löôïng mol giöõa caùc nhoùm vinyl vaø
styren (ban ñaàu, coøn laïi vaø tham gia phaûn öùng) cuûa heä VE
-331 –S.
35. Baûng 6.33 : Quan heä giöõa haèng soá ñoàng truøng hôïp vôùi caùc giaù trò cuûa
p cuûa heä VE-331-S theo Mayo- Lewis.
36. Baûng 6.34 : Tæ leä mol giöõa caùc caùc nhoùm vinyl vaø styren ban ñaàu vaø
ñaõ tham gia phaûn öùng cuûa heä VE - 331- S.
37. Baûng 6.35 : Keát quaû tính toaùn theo Kelen-Tudoùs vôùi caùc haøm löôïng
styren cuûa heä VE -331- S.
38. Baûng 6.36 : Keát quaû tính toaùn caùc haèng soá ñoàng truøng hôïp cuûa heä VE -
331-S theo caùc phöông phaùp thöïc nghieäm.
39. Baûng 6.37 : Tính chaát cô lyù cuûa nhöïa VE -331 bieán tính theo haøm
löôïng VESO.
40. Baûng 6.38 : Nhieät ñoä bieán daïng cuûa VE-331 theo caùc haøm löôïng bieán
tính VESO.
41. Baûng 6.39 : Ñoä beàn uoán cuûa nhöïa VE-331 bieán tính baèng VEPB.
42. Baûng 6.40 : Tính chaát cô lyù cuûa vaät lieäu CP treân cô sôû nhöïa VE –331
bieán tính theo haøm löôïng VESO.
43. Baûng 6.41 : Söï thay ñoåi tính chaát cô lyù cuûa CP trong caùc moâi tröôøng.
44. Baûng 6.42 : Söï thay ñoä beàn vaø modul uoán cuûa CP theo thôøi gian taùc
duïng nhieät.
 DANH MUÏC CAÙC HÌNH VEÕ VAØ ÑOÀ THÒ

1. Hình 6.1 : Phoå FTIR cuûa ESO (a) vaø cuûa VESO (b).

2. Hình 6.2 : Phoå 1H –NMR cuûa ESOø (a) vaø cuûa VESO (b).

3. Hình 6.3 : Phoå 13

C -NMR cuûa ESO (a) vaø cuûa VESO (b).

4. Hình 6.4 : Phoå FTIR cuûa EPB (a) vaø cuûa VEPB (b).

5. Hình 6.5 : Phoå 1H-NMR cuûa EPB (a) vaø cuûa VEPB (b).

6. Hình 6.6 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VESO khoâng khôi maøo.

7. Hình 6.7 : Keát quaû DSC maãu VESO truøng hôïp theo phöông phaùp HQTT
(1 ñöôøng TN).

8. Hình 6.8 : Keát quaû DSC maãu VESO truøng hôïp theo phöông phaùp HQTT
(3 ñöôøng TN).

9. Hình 6.9 : Ñoà thò DSC maãu VESO truøng hôïp vôùi caùc vaän toác khaùc nhau.

10. Hình 6.10 : Keát quaû tính toaùn cuûa phaûn öùng truøng hôïp VESO theo ASTM.
11. Hình 6.11 : Keát quaû DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp nhöïa VESO theo
HQKTT.

12. Hình 6.12 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VE -331 khoâng khôi maøo.
13. Hình 6.13 : Keát quaû DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VE -331 theo phöông
phaùp HQTT (1ñöôøng thöïc nghieäm).

14. Hình 6.14 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VE -331 vôùi caùc vaän toác
khaùc nhau.

15. Hình 6.15 : Keát quaû DSC phaûn öùng truøng hôïp VE -331 theo phöông phaùp
HQTT( 3 ñöôøng thöïc nghieäm).

16. Hình 6.16 : Keát quaû cuûa phaûn öùng truøng hôïp VE -331 theo phöông phaùp
ASTM.
17. Hình 6.17 : Keát quaû DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VE -331 theo phöông
phaùp HQKTT.

18. Hình 6.18 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VEPB khoâng khôi maøo.
19. Hình 6.19 : Keát quaû phaûn öùng truøng hôïp cuûa VEPB theo phöông phaùp
HQTT.

20. Hình 6.20 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp VESO -I theo haøm löôïng
khôi maøo.

21. Hình 6.21 : Phoå FTIR cuûa nhöïa VESO – I2 taïi 2000C.
22. Hình 6.22 : Keát quaû taùch pic phaân tích DSC cuûa maãu VESO – I1.
23. Hình 6.23 : Keát quaû taùch pic phaân tích DSC cuûa maãu VESO – I2.
24. Hình 6.24 : Keát quaû taùch pic phaân tích DSC cuûa maãu VESO –I3.
25. Hình 6.25 : Naêng löôïng cuûa pic thöù nhaát (a) vaø naêng löôïng cuûa pic thöù hai (b).
26. Hình 6.26 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp nhöïa VEPB – I.
27. Hình 6.27 : Phoå FTIR cuûa VEPB – I (taïi T=2750C).
28. Hình 6.28 : Ñoà thò taùch pic keùp cuûa phaûn öùng truøng hôïp VEPB – I.
29. Hình 6.29 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng truøng hôïp styren.
30. Hình 6.30 : Ñoà thò DSC cuûa phaûn öùng ñoàng truøng hôïp VESO –xS) theo
haøm löôïng styren.

31. Hình 6.31 : Phoå FTIR heä VESO – 20%S ban ñaàu ( a) vaø taïi caùc pic Tfinish (b).
32. Hình 6.32 : Ñoà thò taùch pic cuûa VESO - 40%S .
33. Hình 6.33 : Ñoà thò taùch pic cuûa VESO - 20%S.
34. Hình 6.34 : Ñoà thò DSC heä ñoàng truøng hôïp VESO–xS–I theo haøm löôïng styren.
35. Hình 6.35 : Phoå FTIR heä VESO - 40S%- I sau ñoùng raén.
36. Hình 6.36 : Ñoà thò DSC cuûa heä VESO – 40%S -I theo caùc tæ leä khôi maøo.
37. Hình 6.37 : Ñoà thò taùch pic cuûa heä VESO - 40%S - I1.
38. Hình 6.38 : Ñoà thò taùch pic cuûa heä VESO - 40%S - I2.
39. Hình 6.39 : Ñoà thò taùch pic cuûa heä VESO - 40%S - I3
40. Hình 6.40 : Ñoà thò naêng löôïng pic 1 (a) vaø pic 2 (b) cuûa heä VESO–40%S – I.
41. Hình 6.41 : Ñoà thò DSC heä ñoàng truøng hôïp VEPB –50%S.
42. Hình 6.42 : Ñoà thò DSC cuûa heä ñoàng truøng hôïp VEPB – 50%S – I.
43. Hình 6.43 : Phoå FTIR cuûa maãu VEPB-50% S -I taïi 2100C.
44. Hình 6.44 : Phoå FTIR cuûa maãu VEPB-50%S -I taïi 2800C.
45. Hình 6.45 : Phoå 1H-NMR cuûa maãu VESO – 30%S ban ñaàu.
46. Hình 6.46 : Phoå 1H-NMR cuûa maãu VESO –20%S ñaõ phaûn öùng.
47. Hình 6.47 : Phoå 1H-NMR cuûa maãu VESO –40%S ñaõ phaûn öùng.
48. Hình 6.48 : Phoå 1H-NMR cuûa maãu VESO –60%S ñaõ phaûn öùng.
49. Hình 6.49 : Quan heä giöõa haèng soá ñoàng truøng hôïp vôùi caùc haøm löôïng
styren cuûa heä VESO –S theo Mayo-Lewis.

50. Hình 6.50 : Quan heä giöõa caùc haèng soá ñoàng truøng vôùi caùc haøm löôïng
styren cuûa heä VESO –S theo Fineman-Ross.

51. Hình 6.51 : Phöông trình ñöôøng thaúng cuûa η vaø ξ cuûa heä VESO -S theo
Kelen-Tudôs.

52. Hình 6.52 : Phoå 1H- NMR cuûa maãu VE -331- 40%S ban ñaàu.
53. Hình 6.53 : Phoå 1H- NMR cuûa maãu VE - 331- 20%S ñaõ phaûn öùng.
54. Hình 6.54 : Phoå 1H- NMR cuûa maãu VE - 331- 40%S ñaõ phaûn öùng.
55. Hình 6.55 : Phoå 1H- NMR cuûa maãu VE - 331- 60%S ñaõ phaûn öùng.
56. Hình 6.56 : Quan heä giöõa haèng soá ñoàng truøng hôïp vôùi caùc haøm löôïng
styren cuûa heä VE -331-S theo Mayo-Lewis.

57. Hình 6.57 : Quan heä giöõa haèng soá ñoàng truøng hôïp vôùi caùc haøm löôïng
styren cuûa heä VE -331-S theo Fineman-Ross.
58. Hình 6.58 : Phöông trình ñöôøng thaúng η vaø ξ cuûa heä VE -331-S theo
Kelen-Tudoùs.

59. Hình 6.59 : Nhieät ñoä Tg cuûa maãu VE -331theo haøm löôïng VESO.
60. Hình 6.60 : Ñoà thò TGA cuûa caùc maãu VE -331 theo haøm löôïng VESO.
61. Hình 6.61 : AÛnh höôûng cuûa VEPB leân ñoä beàn uoán cuûa VE -331.
62. Hình 6.62 : AÛnh höôûng VEPB leân ñoä beàn va ñaäp cuûa VE -331.
63. Hình 6.63 : Ñoä beàn vaø Modul uoán cuûa CP töø nhöïa VE -331vôùi caùc haøm
löôïng VESO.

64. Hình 6.64 : Ñoä beàn vaø Modul keùo cuûa CP töø nhöïa VE -331 vôùi caùc haøm
löôïng VESO.

65. Hình 6.65 : Ñoä beàn va ñaäp cuûa CP töø nhöïa VE -331 vôùi caùc haøm löôïng VESO.
66. Hình 6.66 : AÛnh höôûng cuûa caùc moâi tröôøng ñeán ñoä beàn uoán cuûa CP.
67. Hình 6.67 : AÛnh höôûng cuûa caùc moâi tröôøng ñeán ñoä beàn keùo cuûa CP.
68. Hình 6.68 : Beàn uoán theo cuûa CP theo thôøi gian ôû nhieät ñoä 1200C.
69. Hình 6.69 : Ñoä beàn baùm dính uoán cuûa CP theo haøm löôïng VESO.
70. Hình 6.70 : Ñoä beàn keùo tröôït cuûa CP theo haøm löôïng VESO.
71. Hình 6.71 : Löïc taùch boùc cuûa CP theo haøm löôïng VESO.
72. Hình 6.72 : AÛnh höôûng cuûa soá chu kyø soác nhieät leân ñoä beàn baùm dính uoán.
73. Hình 6.73 : AÛnh höôûng cuûa soá chu kyø soác nhieät leân öùng suaát keùo tröôït.
 1

Lôøi Môû Ñaàu

Nhöïa vinyleste (VE) ñi töø epoxy vaø axít cacboxylic ñôn chöùc khoâng no vôùi
monome styren laø moät söï keát hôïp tuyeät vôøi giöõa caùc tính naêng ñaëc bieät nhö khaùng
nhieät, khaùng aên moøn hoùa chaát vaø tính chaát cô lyù cao cuûa nhöïa epoxy vôùi khaû naêng
ñoùng raén nhanh vaø ñôn giaûn ôû nhieät ñoä thöôøng cuûa nhöïa polyeste khoâng no.

Nhöïïa vinyleste ñaõ ñöôïc phaùt hieän vaø öùng duïng nhö laø vaät lieäu nhöïa gia cöôøng
(vaät lieäu compozit) ñeå cheá taïo caùc thieát bò caàn ñoä khaùng aên moøn cao, giaù trò tæ leä
ñoä beàn treân khoái löôïng raát cao, tính daãn ñieän vaø nhieät thaáp, deã laép ñaët vaø baûo
trì…., do ñoù vaät lieäu gia cöôøng treân cô sôû nhöïa vinyleste ñaõ ñöôïc söû duïng roäng raõi
trong nhieàu ngaønh coâng nghieäp khaùc nhau, tröôùc tieân ôû chaâu AÂu vaø Baéc Myõ[25].
Tuy nhieân ôû nöôùc ta, vieäc söû duïng nhöïa vinyleste cho vaät lieäu compozit vaãn coøn
nhieàu môùi meû.

Cuõng nhö polyeste khoâng no, nhöïa vinyleste thoâng thöôøng coù nhöôïc ñieåm lôùn
nhaát laø ñoä beàn uoán vaø beàn va ñaäp chöa cao ñaõ laøm haïn cheá nhöõng öùng duïng thöïc
tieãn cuûa noù. Vì vaäy vieäc bieán tính ñeå caûi thieän nhöõng tính chaát ñoù cuûa vinyleste laø
vaán ñeà ñaët ra heát söùc caàn thieát vaø ñang trôû neân phoå bieán trong caùc ñeà taøi nghieân
cöùu cuõng nhö öùng duïng trong caùc lónh vöïc khaùc nhau. Hieän nay ñaõ coù raát nhieàu
coâng trình nghieân cöùu veà bieán tính VE ñeå taêng ñoä beàn va ñaäp, ñoä beàn uoán cuûa VE
baèng caùch thay theá moät phaàn axít ñôn chöùc baèng polybutadien loûng coù nhoùm
cacboxyl cuoái maïch [40,41], thay theá nhöïa epoxy baèng caùc copolyme butadien -
acrylonitril coù nhoùm epoxy cuoái maïch, hay bieán tính VE baèng nhöõng polyme loûng
hoaït tính [42] trong quaù trình ñoàng truøng hôïp vôùi styren ñeå thay ñoåi caáu truùc
maïng khoâng gian cuûa quaù trình ñoùng raén.
 2

Ñeà taøi naøy môû ra höôùng nghieân cöùu toång hôïp nhöïa vinyleste laø VESO vaø
VEPB töø caùc nguyeân lieäu saün coù nhö daàu ñaäu naønh epoxy hoùa (ESO),
polybutadien loûng epoxy hoùa (EPB) thoâng qua phaûn öùng cuûa nhoùm chöùc epoxy coù
trong maïch vôùi axít metacrylic ôû caùc ñieàu kieän thích hôïp. Vôùi söï coù maët cuûa caùc
daây hydrocacbon coù trong axít beùo cuûa daàu ñaäu naønh, maïch polybutadien coù maét
xích cô sôû laø butadien ñaõ laøm naâng cao tính meàm deûo cuõng nhö ñoä linh ñoäng cuûa
caáu truùc maïch phaân töû. Do ñoù ñoä beàn va ñaäp vaø ñaëc bieät laø khaû naêng baùm dính
treân caùc neàn kim loaïi cuûa VESO vaø VEPB ñaõ ñöôïc caûi thieän roõ reät so vôùi nhöïa
VE-331.

Beân caïnh ñoù nhöïa vinyleste VESO vaø VEPB cuõng gioáng nhö VE –331(Toång
hôïp töø nhöïa epoxy DER-331 vaø axít metacrylic) laø coù khaû naêng tham gia phaûn
öùng truøng hôïp hay ñoàng truøng hôïp vôùi moät soá monome nhö: styren, metylstyren,
metacrylat,... theo cô cheá goác töï do ñeå taïo ra nhöïa coù caáu truùc maïng löôùi khoâng
gian. Nhöõng phaûn öùng ñoù phuï thuoäc raát nhieàu vaøo caáu truùc hoùa hoïc, ñoä hoaït ñoäng
cuûa caùc nhoùm chöùc cuõng nhö aûnh höôûng cuûa caùc heä khôi maøo tham gia, do ñoù
vieäc nghieân cöùu ñoäng hoïc cuûa caùc loaïi phaûn öùng naøy laø raát caàn thieát .Vôùi söï trôï
giuùp cuûa phaàn meàm phaân tích ñoäng hoïc, phaàn meàm taùch pic phaûn öùng cuûa thieát bò
phaân tích nhieät DSC [43], cuõng nhö caùc phöông phaùp phaân tích hieän ñaïi khaùc nhö
phoå coäng höôûng töø 1H-NMR , 13C-NMR, phoå hoàng ngoaïi FTIR [3], [11] chuùng ta
coù theå hieåu bieát ñöôïc baûn chaát cuõng nhö ñaëc tröng cuûa caùc phaûn öùng naøy thoâng
qua vieäc khaûo saùt, ñaùnh giaù vaø so saùnh caùc thoâng soá ñoäng hoïc cuûa phaûn öùng truøng
hôïp VESO, VEPB vôùi VE-331, cuõng nhö aûnh höôûng cuûa haøm löôïng khôi maøo
MEKP ñeán quaù trình ñoàng truøng hôïp cuûa töøng loaïi nhöïa toång hôïp ñöôïc ôû treân vôùi
styren.
Treân cô sôû caùc nhöïa ñöôïc toång hôïp: VESO, VEPB vaø VE -331, moät soá tính chaát
(nhieät ñoä HDT, Tg, cô lyù) cuûa toå hôïp nhöïa giöõa VE -331 vôùi VESO hay vôùi
 3

VEPB theo caùc tæ leä khaùc nhau ñöôïc khaûo saùt, cuõng nhö ñaùnh giaù aûnh höôûng cuûa
haøm löôïng VESO leân moät soá tính chaát veà ñoä beàn cô lyù, beàn nhieät, ñoä beàn trong
caùc moâi tröôøng aên moøn hoùa chaát cuûa vaät lieäu compozit treân neàn nhöïa VE-331
bieán tính baèng VESO, leân khaû naêng baùm dính cuûa vaät lieäu compozit naøy treân neàn
kim loaïi.

CHÖÔNG 1-TOÅNG QUAN VEÀ NHÖÏA VINYLESTE (VE)