Phản ứng acid-base

Từ Wikipedia tiếng Việt

An-cơ sở phản ứng acid là một phản ứng hóa học xảy ra giữa một axít và một cơ sở . Một số khái niệm cung cấp các định nghĩa thay thế
cho các cơ chế phản ứng có liên quan và ứng dụng của họ trong việc giải quyết các vấn đề liên quan tồn tại. Mặc dù một số khác biệt trong
định nghĩa, tầm quan trọng của họ trở nên rõ ràng như các phương pháp phân tích khác nhau khi áp dụng cho các phản ứng acid-base cho
các loài dạng khí hoặc chất lỏng, hoặc khi acid hoặc nhân vật cơ bản có thể ít hơn rõ ràng. Việc đầu tiên của các khái niệm khoa học của các
axit và các căn cứ được cung cấp bởi Pháp nhà hóa học Antoine Lavoisier , khoảng năm 1776. [1]

Nội dung
[hide]

• 1 lịch sử lý thuyết acid-base

o Lý thuyết của Lavoisier 1,1 oxy của axit

o 1,2 Liebig lý thuyết hydro của axit

• 2 thường gặp acid-base lý thuyết

o 2,1 Arrhenius định nghĩa

o 2,2 dung môi hệ thống định nghĩa

o 2,3 Brønsted-Lowry định nghĩa

o 2,4 Lewis định nghĩa

• 3 Các lý thuyết acid-base

o 3,1 Usanovich định nghĩa

o 3,2 Lux-Flood định nghĩa

o 3,3 Pearson định nghĩa

• 4 phản ứng kiềm

• 5 Xem thêm

• 6 Tài liệu tham khảo

• 7 Liên kết ngoài

[ sửa ]Di tích lịch sử lý thuyết acid-base

[ sửa ]oxy lý thuyết của Lavoisier của axit
Các khái niệm khoa học đầu tiên của các axit và các căn cứ được cung cấp bởi Antoine Lavoisier khoảng năm 1776. Từ Lavoisier của kiến
thức của axit mạnh chủ yếu là giới hạn cho oxoacids , như HNO 3 (axit nitric) và H 2 SO 4 (sulfuric acid), có xu hướng chứa các nguyên tử
trung tâm trong cao ôxi hóa bao quanh bởi ôxy, và kể từ khi ông đã không nhận thức của các thành phần thực sự của các axít của các
halôgen ( HF , HCl , HBr , và HI ), ông định nghĩa axit trong điều khoản của họ có chứa oxy , mà trong thực tế, ông đặt tên từ tiếng Hy Lạp có
nghĩa là "acid-cũ" (từ tiếng Hy Lạp οξυς (oxys ) có nghĩa là "acid" hoặc "sắc nét" và γεινομαι (geinomai) có nghĩa là "tạo ra sự"). Lavoisier định
nghĩa đã được tổ chức như là chân lý tuyệt đối trong hơn 30 năm, cho đến khi bài báo 1810 và tiếp theo bài giảng của Sir Humphry Davy ,
trong đó ông đã chứng tỏ sự thiếu oxy trong H 2 S , H 2 Te , và các axít của các halôgen . Tuy nhiên, Davy đã không phát triển một lý thuyết
mới, kết luận rằng "tính axit không phụ thuộc vào bất kỳ chất tiểu học, nhưng khi sắp xếp đặc biệt của các chất khác nhau". [2] Một trong những
sửa đổi đáng chú ý của lý thuyết oxy được cung cấp bởi Berzelius , người nói rằng axit là các oxit của phi kim loại trong khi cơ sở là các oxit
của các kim loại.

[ sửa ]hydro lý thuyết của Liebig của axit

Định nghĩa này đã được đề xuất bởi Justus von Liebig vào khoảng năm 1838, [3] dựa trên các công trình lớn của ông vào thành phần hóa học
của axit hữu cơ . Điều này đã hoàn thành việc chuyển đổi giáo lý từ các axit oxy dựa trên dựa trên axit hydro, bắt đầu bởi Davy. Theo Liebig,
axít là có chứa chất hydro trong đó hydro có thể được thay thế bằng kim loại. [4] Liebig định nghĩa, trong khi hoàn toàn thực tế, vẫn còn được
sử dụng trong gần 50 năm cho đến khi việc áp dụng các định nghĩa Arrhenius. [5 ]

[ sửa ]thường acid-base lý thuyết

[ sửa ]Arrhenius định nghĩa

Svante Arrhenius

Arrhenius định nghĩa của phản ứng acid-base là một sự phát triển của lý thuyết hydro của axit, phát minh bởi Svante Arrhenius , được sử
dụng để cung cấp một định nghĩa hiện đại của các axit và các căn cứ tiếp theo từ công việc của mình với Friedrich Wilhelm Ostwald trong việc
thiết lập sự hiện diện của các ion trong dung dịch nước vào năm 1884, và đã dẫn đến Arrhenius nhận được giải Nobel Hóa học năm 1903 cho
"công nhận của các dịch vụ phi thường ... đưa cho sự tiến bộ của hóa học lý thuyết điện của ông về phân ly". [6]

Theo định nghĩa của Arrhenius, phản ứng acid được đặc trưng bởi axit Arrhenius, trong đó phân ly trong dung dịch nước để tạo thành các ion
hydro (H +), [6] và Arrhenius cơ sở, tạo thành hydroxit (OH -) ion. Gần đây IUPAC đề xuất hiện nay cho thấy mới hơn thuật ngữ "hiđrôni" [7]được
sử dụng trong lợi của các "oxonium" lớn tuổi chấp nhận hạn [8] để minh họa các cơ chế phản ứng như quy định tại các-Brønsted và Lowry định
nghĩa rõ ràng hơn hệ thống dung môi, với định nghĩa Arrhenius phục vụ như là một phác thảo chung đơn giản của acid-base ký tự. [6] Các định
nghĩa Arrhenius có thể được tóm tắt như "hình thức axit Arrhenius ion hiđrô trong dung dịch nước với cơ sở hình thành các ion hydroxit
Arrhenius."

Việc phổ cập dịch nước acid-base định nghĩa của khái niệm Arrhenius được mô tả là sự hình thành của nước từ các ion hydro và hydroxit,
hoặc các ion hydro và ion hydroxit từ phân ly của một axit và các cơ sở trong dung dịch nước:

H + (aq) + OH - (aq) H2O

(Trong thời hiện đại, việc sử dụng H + được xem như là một cách viết tắt cho H 3 O + , vì nó là bây giờ được biết rằng các proton H + trần
không tồn tại như là một loài miễn phí trong dung dịch.) [ cần dẫn nguồn ]

Điều này dẫn đến định nghĩa là trong Arrhenius phản ứng acid, muối và nước được hình thành từ phản ứng giữa axit và bazơ. [6] Nói
cách khác, đây là một phản ứng trung hòa .

acid + + cơ sở - → muối + nước

 Các ion tích cực từ cơ sở một hình thức một muối với các ion âm từ một axít. Ví dụ, hai nốt ruồi của các cơ sở sodium
hydroxide (NaOH) có thể kết hợp với một nốt ruồi của axít sulfuric (H 2 SO 4) để tạo thành hai nốt ruồi của các nước và nốt ruồi một
trong sunfat natri .

2 NaOH + H 2 SO 4 → 2 H 2 O + Na 2 SO 4

Các định nghĩa Arrhenius độ axit và kiềm được giới hạn cho dung dịch nước , và tham khảo các nồng độ của các ion dung môi. Theo định
nghĩa này, tinh khiết H 2 SO 4 hoặc HCl hòa tan trong toluen không có tính axit, và KOH nóng chảy và các giải pháp của amit natri trong
amoniac lỏng không kiềm.

[ sửa ]Định nghĩa hệ thống dung môi

Một trong những hạn chế của Arrhenius định nghĩa là sự phụ thuộc vào các giải pháp nước. Edward C. Franklin, cơ sở nghiên cứu các phản
ứng acid trong dung dịch amoniac vào năm 1905 và chỉ ra những điểm tương đồng với lý thuyết dựa Arrhenius nước, và Albert CHO
Germann, làm việc với chất lỏng COCl 2, Arrhenius định nghĩa tổng quát để trang trải các dung môi aprotic và xây dựng hệ thống dung môi lý
thuyết vào năm 1925. [9]

Germann chỉ ra rằng rất nhiều trong các dung môi có nồng độ nhất định của một loài tích cực, solvonium (trước đó lyonium) cation và các
loài tiêu cực, solvate (trước đó lyate) anion, cân bằng với các phân tử dung môi trung tính. Ví dụ, nước và ammonia trải qua phân ly đó
vàohiđrôni và hydroxit , và amoni và amit , tương ứng:

2H2O H 3 O + + OH -

2 NH 3 NH +
4 + NH -

Một số hệ thống aprotic cũng trải qua phân ly như vậy, chẳng hạn như tetroxide đinitơ vào nitrosonium và nitrat , triclorua antimon vào
dichloroantimonium và tetrachloroantimonate, và Phosgene vào chlorocarboxonium và clorua .

N2O4 NO + + NO -
3

2 SbCl 3 SbCl +
2 + SbCl -

COCl 2 COCl + + Cl -

Một chất tan gây ra sự gia tăng nồng độ của các ion solvonium và giảm các ion solvate được định nghĩa là một acid và một gây ra các đảo
ngược được định nghĩa là một cơ sở. Như vậy, trong chất lỏng ammonia , knh 2 (cung cấp các NH -
2) là một cơ sở vững mạnh, vàNH 4 NO 3 (cung cấp các NH +

4) là một axít mạnh. Trong chất lỏng khí lưu huỳnh (SO 2), thionyl hợp chất (cung cấp SO 2 +) hoạt động như axit, và sulfite (cung cấp SO 2 -
3) hoạt động như cơ sở.

Việc không có nước phản ứng acid trong dung dịch amoniac tương tự như các phản ứng trong nước:

2 NaNH 2 (cơ bản) + Zn (NH 2) 2 ( amphiphilic amide) → Na 2 [Zn (NH 2) 4]

2 NH 4 I (acid) + Zn (NH 2) 2 (amphiphilic amide) → [Zn (NH 3) 4)] I 2

Axit nitric có thể là một cơ sở trong axit sulfuric lỏng:

HNO 3 (cơ bản) + 2 H 2 SO 4 → NO +

++
2+H3O 2 HSO -
4
Sức mạnh duy nhất của định nghĩa này cho thấy trong việc mô tả các phản ứng trong các dung môi aprotic, ví dụ trong chất lỏng N 2 O 4:

AgNO 3 (cơ bản) + NOCl (acid) → N 2 O 4 (dung môi) + AgCl (muối)

Kể từ khi hệ thống dung môi định nghĩa phụ thuộc vào dung môi cũng như trên các hợp chất tự, cùng một hợp chất có thể thay đổi vai trò của
nó tùy thuộc vào sự lựa chọn của các dung môi. Như vậy, HClO 4 là một axit mạnh trong nước, một axít yếu trong axit axetic, và yếu cơ sở
một trong axit fluorosulfonic. Điều này đã được xem như là một sức mạnh và điểm yếu cả, vì một số chất, như SO 3, NH 3 đã cảm thấy được
tính axit hoặc cơ bản về quyền của mình. Mặt khác, dung môi lý thuyết hệ thống đã bị chỉ trích là quá chung chung để có ích; đã cảm thấy
rằng có điều gì đó về bản chất có tính axít về hydro, các hợp chất không được chia sẻ bởi không solvonium muối. Hydrogenic-nó[2]

[ sửa ]Brønsted-Lowry định nghĩa

The-Lowry định nghĩa Brønsted, xây dựng vào năm 1923, độc lập bởi Johannes Nicolaus Brønsted tại Đan Mạch và Martin Lowry ở Anh, là
dựa trên ý tưởng của proton hóa của cơ sở thông qua các proton-de của các axit-có nghĩa là, khả năng của các axit để "tặng "ion hydro
(H+) hoặc proton đến cơ sở, trong đó "chấp nhận" họ. [10] Không giống như các định nghĩa trước, các-Lowry định nghĩa Brønsted không đề cập
đến sự hình thành của muối và dung môi, nhưng thay vì đến sự hình thành các axit liên hợp và các căn cứ liên hợp sản xuất bởi việc chuyển
giao một proton từ acid để cơ sở. [6] [10] Trong phương pháp này, các axit và các căn cứ về cơ bản khác nhau trong hành vi từ muối, được xem
như điện, theo lý thuyết của Debye , Onsager , và những người khác. Một acid và một cơ sở phản ứng không để sản xuất muối và một dung
môi, nhưng để tạo thành một acid mới và một cơ sở mới. Khái niệm trung hòa là như vậy, vắng mặt. [2]

Theo định nghĩa Brønsted-Lowry, axít là một hợp chất có thể tặng một proton, và một cơ sở là một hợp chất có thể nhận được một proton.An-
cơ sở phản ứng axit là, do đó, việc loại bỏ một ion hydro từ axit, bổ sung của mình cho cơ sở. [11] Điều này không đề cập đến việc loại bỏ các
proton từ nhân của một nguyên tử, mà sẽ yêu cầu các cấp năng lượng không thể đạt được thông qua việc phân ly đơn giản của các axit,
nhưng để loại bỏ một ion hydro (H +).

Việc loại bỏ một proton (ion hydro) từ acid một cơ sở sản xuất liên hợp của nó, đó là acid với một ion hydro loại bỏ, và tiếp nhận của proton
của một cơ sở sản xuất axit liên hợp của nó, đó là cơ bản với một ion hydro được thêm vào .

Ví dụ, việc loại bỏ các H + từ acid clohydric (HCl) tạo ra các ion clorua (Cl -), các cơ sở liên hợp của axít:

HCl → H + + Cl -

Việc bổ sung H + cho ion hydroxit (OH -), một cơ sở sản xuất nước (H 2 O), axit liên hợp của nó:

H + + OH - → H 2 O

Mặc dù Brønsted-Lowry acid-base hành vi là chính thức độc lập của bất kỳ dung môi, nó bao gồm hệ thống định nghĩa Arrhenius và dung môi
trong một cách unenforced. Ví dụ, proton hóa của ammonia , một cơ sở, cho ion amoni , axit liên hợp của nó:

H + + NH 3 → NH +
4

Phản ứng của amoniac, một cơ sở, với acid acetic trong sự vắng mặt của các nước có thể được mô tả cho cation amoni, axít, và anion
acetate, một cơ sở:

CH 3 COOH + NH 3 → NH +
-
4 + CH 3 COO

Định nghĩa này cũng giải thích sự phân ly của các nước thành nồng độ thấp của các ion hiđrôni và hydroxit:

H2O+H2O H 3 O + + OH -

Nước, là lưỡng tính , có thể hoạt động như axit cả hai và một cơ sở; ở đây, một phân tử nước là hành vi acid một, tặng một ion H + và hình
thành các cơ sở liên hợp, OH -, và thứ hai của hành vi phân tử nước làm cơ sở , chấp nhận các ion H + và tạo thành các axit liên hợp,H 3 O +.
Axit phân ly và thủy phân acid được xem là hiện tượng hoàn toàn tương tự:

HCl (acid) + H 2 O (cơ sở) H 3 O + (acid) + Cl - (cơ sở)

NH +
4 (acid) + H 2 O (cơ sở) H 3 O + (acid) + NH 3 (cơ sở)

như là cơ bản phân ly và thủy phân cơ bản:

NH 3 (cơ bản) + H 2 O (acid) NH +

4 (acid) + OH - (cơ sở)

CH 3 COO - (cơ sở) + H 2 O (acid) CH 3 COOH (acid) + OH - (cơ sở)

Vì vậy, công thức chung cho phản ứng acid theo định nghĩa Brønsted-Lowry là:

AH + B → BH + + A -

nơi AH đại diện cho acid, B đại diện cho các cơ sở, BH + đại diện cho axit liên hợp của B, và A - đại diện cho các cơ sở liên hợp của AH.

Mặc dù Brønsted-Lowry cuộc gọi hydro có chứa các chất như axit HCl, KOH và knh 2 là không căn cứ, nhưng muối có chứa các căn
cứOH - và NH -
2. Ngoài ra, một số chất, mà nhiều nhà hóa học được xem là axit, chẳng hạn như SO 3 hoặc Bcl 3, được loại trừ từ phân loại này do thiếu
hydro. Gilbert Lewis đã viết trong năm 1938, "Để hạn chế các nhóm của các axit cho những chất có chứa hydro gây trở ngại nghiêm trọng như
với sự hiểu biết hệ thống của hóa học là sẽ hạn chế của các chất ôxi hóa có chứa các chất hạn oxy." [2]
[ sửa ]Lewis định nghĩa
Yêu cầu hydro của Arrhenius và Brønsted-Lowry đã được gỡ bỏ bởi các định nghĩa Lewis của phản ứng acid-base, phát minh bởi Gilbert N.
Lewis vào năm 1923, [12] trong cùng một năm như Brønsted-Lowry, nhưng nó không được xây dựng bởi ông cho đến khi năm 1938. [2] Thay vì
xác định phản ứng acid trong điều khoản của proton hoặc các chất ngoại quan khác, định nghĩa Lewis định nghĩa một cơ sở (gọi là một cơ sở
Lewis) là một hợp chất có thể tặng một cặp điện tử , và acid một ( một axít Lewis) là một hợp chất có thể nhận cặp điện tử này. [13]

Trong hệ thống này, một acid không trao đổi với các cơ sở nguyên tử, nhưng kết hợp với nó. Ví dụ, xem xét việc này cổ điển dịch nước acid-
base phản ứng:

HCl (dd) + NaOH (dd) → H 2 O (l) + NaCl (dd)

Định nghĩa Lewis không xem phản ứng này là sự hình thành muối và nước hoặc chuyển giao của H + từ HCl để OH -. Thay vào đó, nó liên
quan đến các acid là ion H + chính nó, và cơ sở là OH - ion, trong đó có một cặp điện tử không có ai chia sẻ. Do đó, phản ứng acid-base ở
đây, theo định nghĩa Lewis, là tặng cho các cặp điện tử từ OH - để các ion H +. Điều này tạo một liên kết đồng hóa trị giữa H + và OH -, vì thế
sản xuất nước (H 2 O).

Bằng cách điều trị phản ứng acid trong điều khoản của các cặp điện tử thay vì các chất cụ thể, định nghĩa Lewis có thể được áp dụng cho các
phản ứng mà không thuộc các định nghĩa khác của các phản ứng acid-base. Ví dụ, một bạc cation cư xử như một axit đối với ammonia, mà
cư xử như một cơ sở, trong phản ứng sau đây:
 Ag + + 2: NH 3 → [H 3 N: Ag: NH 3] +

Kết quả của phản ứng này là sự hình thành của một adduct ammonia-bạc.

Trong phản ứng giữa axit Lewis và cơ sở , có sự hình thành của một adduct [13] khi các cao phân tử quỹ đạo chiếm đóng ( HOMO ) của một
phân tử, chẳng hạn như NH 3 với duy nhất cặp điện tử có sẵn (s) tặng cặp điện tử cô độc cho thiếu hụt điện tử phân tử thấp nhất trống phân
tử quỹ đạo ( LUMO ) thông qua một phối kết cộng hóa trị trái phiếu đồng ; như vậy, phản ứng một các HOMO-tương tác phân tử là hành vi
một, cơ sở và LUMO phân tử hoạt động như giao tiếp-một. acid trong [13] Trong rất cao phân cực phân tử, chẳng hạn như trifluoride
bo (BF 3), [13] nhất âm điện tử kéo điện tử đối với quỹ đạo riêng của mình, cung cấp một tính tích cực hơn vào-âm điện tử ít hơn và sự khác biệt
trong cấu trúc điện tử của mình do sự trục hoặc xích đạo quay quanh vị trí của các điện tử của mình, gây ra tác dụng lực đẩy của cặp - cặp
liên kết (Lp-BP) tương tác giữa các nguyên tử ngoại quan vượt quá những người đã được cung cấp bởi cặp liên kết - (cặp BP-BP) tương
tác. liên kết [13] Adducts liên quan đến kim loại ion được gọi là điều phối các hợp chất đồng. [13]

[ sửa ]Các lý thuyết acid-base

[ sửa ]Usanovich định nghĩa
Đồng thời với Lewis, một nhà hóa học Liên Xô Mikhail Usanovich từ Tashkent, phát triển một lý thuyết chung chung mà không hạn chế độ
chua để hydro có chứa các hợp chất, nhưng cách tiếp cận của ông, được xuất bản vào năm 1938, thậm chí còn tổng quát hơn Lewis lý
thuyết. [2] Usanovich lý thuyết có thể được tóm tắt như xác định một axit như bất cứ điều gì mà chấp nhận các loài tiêu cực hoặc tặng những
người thân tích cực, và một cơ sở như đảo ngược. Điều này đẩy khái niệm về phản ứng acid-base với các giới hạn hợp lý của nó, và thậm
chí định nghĩa lại khái niệm về oxi hóa khử (quá trình oxy hóa-khử) là một trường hợp đặc biệt của phản ứng acid-base, và vì vậy đã không
lây lan rộng, dù đã được dễ hiểu hơn Lewis lý thuyết, mà cần hiểu biết chi tiết với cấu trúc nguyên tử. Một số ví dụ về Usanovich phản ứng
acid-base bao gồm:

Na 2 O (cơ sở) + SO 3 (axit) → 2 Na + + SO 2 -

2 -)
4 (loài trao đổi: anion O

3 (NH 4) 2 S (cơ sở) + Sb 2 S 3 (acid) → 6 NH +

4 + 2 SBS 2 -
2 -)
4 (loài trao đổi: anion S

Na (cơ sở) + Cl (acid) → Na + + Cl - (loài trao đổi: điện tử)

MgO (cơ sở) + CO 2 (acid) → MgCO 3

CaO (cơ sở) + SiO 2 (acid) → Casio 3

NO -
3 (cơ bản) + S 2 O 2 -

7 (acid) → NO +

2 + 2 SO 2 -

[s