615.

01

KOL

AIDE-MEMOIRE

DE L'INGENIEUR

Emilian Koller

GENIE CHIMIQUE

Cet aide-rnemoire rassemble toutes les donnees theoriques et pratiques uti les la bonne rnaitrise des _ operations unitaires du genie chimique. II aborde arnsi :

EMILIAN KOLLER L'auteur est ingenieur conseil et realisation en genie chimique et genie des precedes.

• les bases fondamentales: equilibres entre phases, ecoulernent des fluides, reaction chimique, etc. ; • les operations unitaires : fi Itration, disti Ilation, separation par membranes, cristallisation, lavage, etc. Pour chacune sont decrits les principes, les calculs et les differentes technologies existantes ; • les reacteurs : un chapitre entier est consacre aux differents types de reacteurs et leur calcul.

Cet ouvrage constitue un support de travail indispensable aux i ngenieurs et techniciens en genie chimique, et sera egalernent une reference utile aux etudiants du domaine.

9 782100
ISBN

I III I
051342
2 10 005134 2

http://www.dunod.com

I DEEmilian Koller

kDL

Genie chimique

DUNOD

etablissements d'enseignement superieur, Ce pictogramme merits une explication. provoquant une boisse brutale des achats Son objet est d'alerter Ie lecteur sur de livres et de revues, au point que 10 10 menace que represents pour l'ovenir possibilite rnerne pour les auteurs de l'ecrit, pcrticulierement dans de creer des ceuvres nouvelles et Ie domaine de I'edition tech-DANGER de les faire editer correctement nique et universitaire, Ie developest oujourd'hui rnenocee. pement massif du photoNous rappelons donc que copillage. toute reproduction, partie lie ou ie Code de 10 propriete LEPIIOTOC(RLA(i totale, de la presents publication intellectuelle du 1er juillet 1992 TUE L.E UVRE est interdite sans autorisation du interdit en effet expressernent 10 Centre franc;:aisd'exploitotion du photocopie 6 usage collectif droit de copie (CFe, 20 rue des Grandssans autorisation des ayants droit. Or, cette pratique s'est gElnerolisee dans les Augustins, 75006 Paris).

© Dunod, Paris, 2001

ISBN 2 10 005134 2
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de I' auteur au de ses ayants droit au ayants cause est illicite selon le Code de la pro(Art L 122-4) et constitue une contrefacon prive du copiste et non destinees de l'eeuvre penal, • Seules sont autorisees (Art L 122-5) les copies ou reproductions

a l'usage

a une

utilisation collective, ainsi sous reserve, toutefois,

que les analyses et courtes citations justifiees par le caractere critique, pedagogique au d'information

a laquelle

elles sont incorporees,

du respect des dispositions

des articles L 122-10

aL

122-12 du meme Code, relatives

a la

reproduction

par reprographie.

TABLE DES MATIERES

1 • Introduction
1.1

aux operations unitaires

1
1

Reacteurs chimiques et operations unitaires Operations unitaires Classifications des operations unitaires Conclusion

1.2 1.3 1.4

2 3 7

2 • Terminologie et symboles
2.1 2.2 2.3
Terminologie Symboles et notations Unites de mesure

9
9 11

15

3 • Transformation
3.1 3.2 3.3

de la matiere

17
17 27 29

Reaction chimique les grands types de reaction chimique les precedes chimiques unitaires

4 • Catalyse
4.1 Generalites Catalyse homoqene Catalyse heterogene Catalyse enzymatique Particularites des catalyseurs solides

35
35 36 38 40
41
III

4.2 4.3 4.4 4.5

5 • Sedimentation et decantation
5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7
Generalites Vitesse de sedimentation Types de decantation AppareiUage et procedure de dimensionnement
La separation des liquides non miscibles

43
43 45
48

Lavage a contre-courant

Flottation

53 58 63 64

6 • Hornoqeneisation, agitation et melanqeaqe

6.1 6.2 6.3 6.4
Generalites Melangeage par barbotage Melangeage par circulation forcee du liquide Melangeage par dispositifs mecaniques rotatifs

67
67 69 73 76

7 • Fragmentation des solides

7.1 7.2 7.3
Generalites Conditions et techniques de broyage AppareiUage

87
87 91
94

8 • Agglomeration des solides

8.1 8.2 8.3 8.4
Generalites M.kanismes d'agglomeration Agglomeration sans compression: la granulation Agglomeration avec compression

105
105 107 112 116

9 • Filtration
9.1 9.2 9.3 9.4
IV

125
125 129 139 141

Generalites Theorie de la filtration Choix des fi Itres Appareillage

10 • Decantationet filtration centrifuges

10.1 Generalites 10.2 10.3 10.4
Decantation centrifuge Filtration centrifuge (essorage) Hydrocyclones

153
153 155 166 175

11 • Lavage et depoussieraqe des gaz

11.1 Generalites 11.2 11.3
Procecies mecaniques de separation Precedes de separation

179
179 182 188 192 197 201

a tissus filtrants

11.4 Precedes de separation par lavage des gaz 11.5 Precedes electrostatiques de separation 11.6 5eparateurs (capteurs) de brouillards

12 • Separation par membranes

12.1 Generalites 12.2 12.3 12.5 12.6
Membranes et modules Microfiltration et ultrafiltration

203
203 205 213 214 218 218 221

12.4 Osmose inverse

Dialyse Electrodialyse

12.7 Permeation gazeuse et pervaporation

13 • Evaporation
13.1 Generalites 13.2 Facteurs principaux influencant I'evaporation 13.3 Transfert de chaleur 13.4 Etude thermique de l'evaporation 13.5 Methodes diminuant la consommation d'energie 13.6 Dispositifs annexes

225
225 228 234 237 242 248

a I'evaporateur

14 • Cristallisation
14.1 Generalites 14.2 Theorie de la cristallisation 14.3 Techniques de cristallisation 14.4 Bilan thermique et de matiere 14.5 L'appareillage de la cristallisation

255
255 257 260 264 268

15 • Sechage des solides

15.1 Generalites 15.2 Modes de sechaqe 15.3 Cinetique du sechage 15.4 Principes de calcul des secheurs 15.5 Appareillages et applications 15.6 Choix du procede de sechage

275
275 279 283 286 290 291

16 • Absorption
16.1 Generalites 16.2

299
299 301 303 311 313

L'equilibre gaz-liquide

16.3 Le calcul des colonnes d'absorptlon 16.4 Absorption par reaction chimique 16.5 Contacteurs gaz-liquide

17 • Sublimation
17.1 Generalites 17.2 Considerations theoriques 17.3 Precedes de sublimation 17.4 Le calcul de la sublimation 17.5 Appareils et installations de sublimation 17.6
VI

321
321 322 325 329 333 335

Lyophilisation

18 • Adsorption
18.1 Definition et applications 18.2 Considerations theoriques 18.3 Cinetique de I'adsorption 18.4 Les adsorbants 18.5 Procedes et appareiUage 18.6 Procedes de regeneration 18.7 Echangeurs d'ions

339
339 342

346
349 351 359 360

19 • DistilIation et rectification
19.1 Genera lites 19.2 Equilibres liquide - vapeur 19.3 Distillation simple 19.4 Rectification (distillation avec reflux) 19.5 Appa reillage 19.6 Distillations pertkulleres

365
365 366 372 378 398 407

20 • Fluidisation
20.1 20.2

411
411 414 419 422 429

Definitions et generalites Considerations theortques

20.3 Transfert thermique et de masse 20.4 Techniques et appareillage de fluidisation 20.5 Techniques de fluidisation et applications

21 • Extraction liquide ..liquide

21.1 21.2 21.3

433
433 435 440 451
VI1

Generalites Considerations theoriques Procedes d'extraction

21.4 Appareillage

22 • Reacteurs
22.1 Generalites 457 22.2 Classification 458 22.3 Types de reacteur 463 22.4 Calcul des reacteurs 470 22.5 Controle, regulation et securite 473

457

VIII

AUX OPERATIONS UNITAIRES

1 -INTRODUCTION

Le mode d'expression du Genie chimique est pris dans le merne sens que dans le Genie civil et signifie ingenierie. de I'agencement, du dimensionnement et des conditions operatoires qui doivent assurer la gestion des reactions chimiques industrielles tout au long de leur deroulement. Afin d'atteindre les performances requises, un controle permanent de differents parametres tels que la temperature, la pression, la concentration, Ie debit, etc. sont necessaires,
Le Genie chimique a pour but Ia determination

1.1 Reacteurs chimiques et operations unitaires

Eexamen detaille d'un precede industriel de fabrication montre que le reacteur chimique ne correspond qu'a une petite partie de l'appareillage necessaire, d'ou l'idee de diviser le Genie chimique en deux parties principales : -Ies reaaeurs chimiques, qui permettent s'accomplir;

une reaction chimique de

- les operations unitaires grace auxquelles on prepare les reactifs et on effectue Ies separations des constituants d'un melange qui permettent ainsi le bon fonctionnement du reacteur chimique.
1

1.2 Operations unitaires

La traduction en termes industriels d'un mode operatoire par une structure constituee du reacteur chimique et de l'ensemble des operations unitaires definit le procede.

1.2 Operations unitaires

1.2.1 Principe fondamental
Les operations sont dites unitaires car elles se basent sur des regles de nature physique a caractere general et traduisent des transformations simples. Le principe fondamental de toute operation unitaire est toujours le meme, a savoir la preparation et la mise en contact intime des phases en presence pour assurer le developpement des reactions, les mecanismes de transport et de transfert de masse (ou matiere), de chaleur et de quantire de rnouvement qui ont lieu durant la chaine de transformation, ainsi que la separation des constituants du melange resultant. Les operations unitaires representent done un concept utilise par les ingenieurs chimistes afin de permettre de la meilleure ~on la transformation des substances brutes determinees en un ou plusieurs produits (naturels ou artificiels) commercialisables ou en produits de base destines a une autre usine chimique.

1.2.2 Choix d'une operation unitaire

Le choix d' une operation unitaire depend de differentes considerations :

-la possibilite effective de separation sur des bases thermodynamiques; -la possibilite offerte par la cinetique physique d'avoir un transfert plus ou moins rapide selon la nature des phases en presence; -la volonte d'utiliser preferentiellement certaines sources d'energie (par exemple : l'energie electrique); -Ie souhait d'economiser de l'energie ou de diminuer les frais de fonctionnement ainsi que celui d'abaisser les cofrts d'investissement.
2

i~r--;-aQ1LoJ)erations unitajres
~;;;:~:~~-:~ -: ~-

~~~~ ~-:_

1 • Introduction

1.3 Classifications des operations unitaires

1.3 Classifications des operations unitaires

1.3.1 Classification selon les fonctions des operations unitaires
Malgre l'appareillage tres varie necessaire pour la realisation industrielle, il est possible de classifier les operations unitaires de differentes manieres, Pour plus de clarte, on envisage, dans la suite, les operations unitaires sous Pangle d'une classification a partir de leur fonction telle, qu'elle est resumee par le tableau 1.1.

1.3.2 Classification selon les phenomenes physiques mis en eeuvre

11est evident que certaines operations mettent en ceuvre des phenomenes thermiques et de matiere; elles sont rangees dans le groupe correspondant au phenomene principal mis enjeu . • Operations unitaires avec au sans transfert de matiere

Les operations unitaires peuvent se diviser en deux grandes classes: - les processus de separation par diffusion (evaporation, distillation, absorption, sublimation, adsorption, etc.) qui conviennent aux alimentations tormees par melanges homogenes. - les processus sans transfert de matiere qui sont : d'une part les operations de simple separation mecanique des melanges heterogenes (filtration, cyclonage, centrifugation) et d'autre part les operations modifiant la granulometrie de solides (broyage, frittage). • Operations unitaires avec au sans transfert de chaleur

Souvent, les operations unitaires necessitent un transfert de chaleur, ainsi il est possible de realiser une classification en se rapportant aux quantites d' energie thermique mises en jeu. On distingue : 1. Les operations se deroulant sans (ou pratiquement sans) transfert de chaleur, telles que: - ultrafiltration, osmose inverse, extraction par liquide (pour un transfert de masse entre phases fluides):
3

au)( ,>~erations unitaires

.'

'1 .'I'lfrmluttion ,

1.3 Classifications des operations unitaires

Tableau 1.1 - Classification des operations unitaires.

1.3 Classifications des operations unitaires

1 • Introduction aUKoperations unitaires

1.3 Classifications des operations unitaires

- adsorption, echange d'ions, chromatographie en phase liquide, 100viation (pour un transfert de masse de phases fluides a solides, et vice-versa). 2. Les operations necessitant d'importants echanges de chaleur: - distillation, evaporation, sechage des liquides (pour un transfert de masse entre phases fluides): - cristallisation, lyophilisation, cryoconcentration (pour transfert de masse entre phases fluides et solides). 3. Les operations mixtes qui ont lieu de maniere isotherme ou non, selon les concentrations considerees et qui interessent surtout les epurations en presence d'une phase gazeuse inerte en execs : - absorption, desorption (phases fluides) ; - adsorption en phase vapeur, chromatographie en phase gazeuse, sechage des solides.

1.3.3 Classification selon les modes de realisation

Enfin, on dispose egalement d'une classificationd'apres leur mode de realisation: le processus selon lequel se deroule une operation unitaire peut etre continu ou discontinu (batch).

Processus conti nus et discontinus

Dans un processus en continu, dans la mesure OU le fonctionnement est parfait, les differents parametres, notamment les debits, sont constants dans Ie temps en chague point de l'installation. Les reactifs a melanger, ou Ie melange a separer, arrivent en un point de I'appareillage, tandis que la masse apres reaction ou les produits separes, sortent en d'autres points. Il faut noter que Ie fonctionnement en continu permet generalement une regulation automatique tres poussee qui conduit a une qualite absolument constante du produit, Des lors Ie travail en continu convient pour une fabrication deterrninee et, etant donne la haute technologie et la fiabilite du materiel, implique une longevitecommerciale du produit a fabriquer ainsi que des productions journalieres tres elevees, afin de rentabiliser l'investissement tres important.
6

1 • 'ntrat:luction
aux operations unitaires

1.4 Conclusion

Dans un processus en discontinu, la situation du systerne change constamment dans Ie temps et plusieurs phases de l'operation peuvent etre executecs successivement dans le me me appareil; en continu, ces diverses phases ant lieu simultanement, chacune d' entre elles dans un appareil specialise . • Processus sequentiels et semi-continus

Entre ces deux categories principales, on trouve les regimes de marche sequentiel et semi-continuo La marche sequentielle est un fonctionnement en continu qui n'est perturbe que de temps en temps par une sequence en discontinu qui n'interrompt ni I'entree ni la sortie des reactifs principaux (par exemple l'evacuation du solide hors de l'appareil dans la filtration de poussieres contenues dans un gaz). Une operation est dite en semi-continu lorsqu'il y a alimentation et/ou sortie d'au mains un reactif pendant un temps important, mais qu'il doit y avoir interruption a intervalles reguliers (par exemple l'envoi en continu d'un melange de gaz dans une masse determinee d'un liquide capable de retenir selectivement l'un des gaz).

1.4 Conclusion
~
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Un certain nombre de sujets traites dans cet ouvrage ne sont pas des OU ~ a proprement parler, ni meme du genie chimique, mais leur presenta,~ tion prealable est indispensable pour la suite. 11s'agit soit de la physique .§ a 1a base du genie chimique, soit de technologies non specifiques, mais "5 ~ presentant un grand interet pour l'industrie chimique: ~ - la dynamique des fluides et, .0. g flu ides ;
'0 "§. c

a la suite, Ie stockage et le deplacement des

la transmission de la chaleur, qui intervient dans presque toutes les au;

~
v
C

-les equilibres physiques entre phases, qui sont des notions fondamentales pour Ia comprehension de beaucoup d'OU; - le mecanisme des reactions chimiques et la catalyse.
7

c
Q

::I

1 • Introduction aux operatit)As uflitaites

1.4 Conclusion

En conclusion, pour transformer un produit a partir d'une matiere disponible, on doit etablir les structures chimiques fondamentales, autrement dit le precede, choisir le reacteur, definir la ou les operations unitaires et enfin envisager son controle et sa commande. Le parcours de toutes ces etapes constitue la procedure de traitement d'un probleme de Genie chimique. Vu les exigences de la competition industrielle, il est evident quela tache de chaque ingenieur de Genie chimique est d'optimiser le precede afin de concevoir et realiser des installations de production qui soient de plus en plus performantes et avec un maximum de securite. II faut egalernent souligner que le genie chimique, science jeune, a rapidement evolue et provoque la creation de toute une serie de sciences paralleles telles que le genie agroalimentaire, le genie enuironnemental, le genie nudeaire, le genie biochimique, etc. On a ainsi aujourd'hui tendance a parler de genie des precedes, c'est-a-dire l'application, a d'autres domaines, de la me thodologie propre du genie chimique.