Professional Documents
Culture Documents
T1
T2
1
1.2. PHÖÔNG TRÌNH FREUNDLICH
ÑÖÔØNG HAÁP PHUÏ ÑAÚNG NHIEÄT COÙ DAÏNG GAÀN
GIOÁNG VÔÙI MOÄT NHAÙNH CUÛA PARABOL, DO ÑOÙ
BEDEKER VAØ FREUNDLICH ÑAÕ ÑEÀ NGHÒ COÂNG THÖÙC
THÖÏC NGHIEÄM SAU:
Γ' = x/m = k.p1/n (1)
TRONG ÑOÙ: x: SOÁ MOL CHAÁT BÒ HAÁP PHUÏ.
m: KHOÁI LÖÔÏNG VAÄT HAÁP PHUÏ, g
p: AÙP SUAÁT CAÂN BAÈNG CUÛA KHÍ QUANH VAÄT
HAÁP PHUÏ
k, n:CAÙC HAÈNG SOÁ.
NEÁU SÖÏ HAÁP PHUÏ XAÛY RA TRONG DUNG DÒCH
COÙ NOÀNG ÑOÄ C THÌ COÂNG THÖÙC SEÕ COÙ DAÏNG:
Γ' = x/m = β.c1/n (2)
COÙ THEÅ TÌM CAÙC HAÈNG SOÁ TRONG PHÖÔNG
TRÌNH FREUNDLICH BAÈNG PHÖÔNG PHAÙP ÑOÀ THÒ NHÖ
SAU:
LOGARITE PHÖÔNG TRÌNH (2), THU ÑÖÔÏC:
1
lgΓ' = lgβ + n lgc
ÑAÂY LAØ PHÖÔNG TRÌNH TUYEÁN TÍNH VÔÙI HAØM
SOÁ lgΓ' BIEÁN THIEÂN THEO lgC, HEÄ SOÁ GOÙC CUÛA
PHÖÔNG TRÌNH LAØ 1/n.
lgΓ'
lgβ
θ
lgc
0
2
1.3. PHÖÔNG TRÌNH LANGMUIR J.
Langmuir ñaõ ñöa ra lyù thuyeát veà söï
haáp phuï vaät lyù ñôn phaân töû (1913).
Thuyeát naøy döïa treân moät soá giaû thieát:
1)Söï haáp phuï laø do löïc hoùa trò gaây ra.
2)Söï haáp phuï xaûy ra treân caùc hoùa trò töï
do cuûa caùc nguyeân töû hay phaân töû. Ví
duï:
Ni
Ni Ni Ni Ni
Ni Ni Ni Ni Ni Ni
3
4
Treân cô sôû nhöõng giaû thieát naøy,
Langmuir ñaõ xaây döïng ñöôïc moät phöông
trình haáp phuï ñaúng nhieät:
Goïi p laø aùp suaát khí, θ laø phaàn beà
maët taïi moät thôøi ñieåm naøo ñoù ñaõ bò
phaân töû khí choaùn choã, phaàn beà maët
coøn laïi seõ laø 1 - θ, thì toác ñoä haáp phuï υhp
vaø toác ñoä giaûi haáp υgh coù theå vieát:
υhp = k1.p.(1 - θ) (3)
υgh = k2.θ (4)
Khi caân baèng haáp phuï ñöôïc thaønh
laäp:
υhp = υgh (5)
k1p
θ= k2 + k1p (6)
Ñaët A = k2/k1 vaø θ = Γ/Γmax
Vôùi: Γ: möùc ñoä haáp phuï ôû thôøi ñieåm
τ
Γmax: möùc ñoä haáp phuï cöïc ñaïi
p
Γ = Γmax. A + p (7)
- Vôùi p raát beù, phöông trình coù daïng:
Γ = Γmax.p/A (8)
Vôùi p raát lôùn, Γ = Γmax
Γ
a p
0 b
5
Hình 4 Ñöôøng haáp phuï ñaúng nhieät
coù hai ñoaïn thaúng ôû vuøng p < a vaø
p>b
p A 1
= + p
Γ Γmax Γmax
Döïa vaøo caùc soá lieäu thöïc nghieäm p
vaø Γ, veõ ñöôøng bieåu dieãn treân heä toïa
ñoä p/Γ vaø p ñöôïc ñöôøng thaúng coù heä
soá goùc tgϕ = 1/Γmax, heä soá A/Γmax = OA
treân truïc tung.
p
Γ
A ϕ
A tgϕ=
Γmax
p
O
6
1.4 Thuyeát haáp phuï ña phaân töû BET
Theo Poliani, söï h/phuï taïo thaønh nhieàu
lôùp.
Brunauer, Emmet, Teller (BET) ñaõ khaùi
quaùt hoùa caùc lyù luaän cuûa Langmuir vaø
Poliani vaø moâ taû caùc daïng haáp phuï
ñaúng nhieät baèng moät phöông trình:
p 1 C −1 p
= + .
v(p0 − p) vmC vmC p0 (9)
Trong ñoù: p0 laø aùp suaát hôi baõo hoøa
V: theå tích khí bò haáp phuï ôû aùp suaát
p
Vm: theå tích khí bò haáp phuï trong lôùp
ñôn phaân töû
C: thöøa soá naêng löôïng, coù daïng:
C=
∆ε
e RT
7
Khi vaät haáp phuï laø xoáp, hôi cuûa chaát
bò haáp phuï coù theå ngöng tuï trong nhöõng
loã xoáp, taïi ñoù aùp suaát hôi baõo hoøa beù
hôn aùp suaát hôi baõo hoøa treân maët
phaúng theo phöông trình Thompson - Kelvin:
∆p 2M σ
=
p RTρr (10)
Vôùi ∆p/p: bieán thieân töông ñoái cuûa aùp
suaát hôi baõo hoøa treân maët phaúng.
M: khoái löôïng phaân töû
σ: söùc caêng beà maët cuûa chaát loûng
ρ: tæ troïng chaát loûng
r: baùn kính mao quaûn hoaëc haït chaát
loûng