Nhi t

ng ha h c
u v tr ng thi cu i c a h .

Kh o st tr ng thi  i u ki n M c

p di n ra: (G = (H - T.(S <0

di n ra c a qu trnh : K ; (G0T = -RTlnKT

ng ha h c
ph n ng

Nghin c u giai o n trung gian : c ch ph n ng Ph n ng di n ra nhanh hay ch m: t c Cc y u t nh h ng t i t c ph n ng

1

Ph n ng

H2 (k) + I2(k) = 2HI(k)

n gi n p di n ra c 1 giai o n

Ph n ng ph c t p
p di n ra qua nhi u giai o n M i giai o n g i l m t tc d ng c b n giai o n ( tc d ng c b n ): c ch c a p . V d C hai giai o n: 2N2O5 = 4NO2 + O2 N2 O 5 = N2 O 3 + O 2
2

N2O5 + N2O3 = 4NO2

nh lu t tc d ng kh i l ng (M.Guldberg v P. Waage ) nhi t khng i, p ng th , n gi n: aA + bB = cC + dD T c ph n ng : v = k.CaA.CbB

nh lu t tc d ng kh i l ng c a Guldberg-waage nghi m ng cho cc p n gi n v cho t ng tc d ng c b n c a p ph c t p.

Phn t s
Phn t s - l s ti u phn ( ng t , phn t , ion ) c a ch t p t ng tc gy nn bi n i ho h c trong 1 tc d ng c b n.(PTS = 1,2,3) Tam phn t

n phn t

ng phn t

iv ip n gi n PTS=1 p n phn t I2 (k) = 2I(k) PTS=2 p l ng phn t H2(k) + I2(k) = 2HI (k) PTS=3 p tam phn t 2NO (k) + O2(k) = 2NO2(k)

EOS

M t ph n ng bao g m nhi u giai o n n i ti p nhau, t c p c quy t nh b i t c c a giai an ch m nh t

Ch m

quy t nh t c

nhanh

EOS

Ph n ng aA T C

ng th +

nhi t bB =

khng cC

i (c th tch khng + d D

i)

TRUNG BNH

(C A a (C A (C B ! ! a b (C B b

1 (CC 1 (C D 1 (C A 1 (C B v=== + c (t = + d (t a (t b (t
T C
V=-

T C TH I

1 dC A a dt

=-

1 dC B b dt

=+

1 c

dC C dt

1 dC D =+ d dt
6

V [mol.L-1.s-1]

T c (t c

t c th i t i t=0 ban u) C4H9Cl(aq) + H2O(l) p C4H9OH(aq) + HCl(aq)

T c

t c th i t i t= 600s

Cc y u t

nh h

ng

nt c

ph n ng

B n ch t ph n ng N ng (p su t ) c a ch t p Nhi t Xc tc Di n tch b m t ti p xc (p d th ) Dung mi (p trong dung d ch) S khu y tr n..
8

NH LU T aA T c
Ph n ng

NG H C cC + dD

bB

t c th i :
n gi n

V = kCAn CBm
n=a ; m = b n{a m{b ho c n = a ho c m = b

Ph n ng ph c t p m+n b c ph n ng k h ng s t c

p , ph thu c vo : bch p , T, xc tc
9

V d - xt ph n ng ph c t p 2NO(g) + Br2(g) p 2NOBr(g) T c ph n ng c xc nh b ng th c nghi m : v = k[NO]2[Br2] C ch ph n ng

Step 1: NO(g) + Br2(g) Step 2: NOBr2(g) + NO(g)

k1 k-1 k2

NOBr2(g)

(fast)

2NOBr(g) (slow)

10

V giai o n 2 ch m nn t c

ph n ng v = v2

V = v2= k2[NOBr2][NO]

NOBr2 l ch t trung gian khng b n nn n ng NOBr s bi u di n qua n ng NO v Br2 c a cn b ng g o n 1

(V1)cb = (v-1)cb

k1[ NO][Br2 ] ! k1[ NOBr2 ]

k1 [ NOBr2 ] ! [ NO][Br2 ] k1 k1 k1 Rate ! k2 [ NO][Br2 ][ NO] ! k2 [ NO]2[Br2 ] k1 k1

v = k[NO]2 [Br2]
11

PH

NG TRNH A C0 C

NG H C C A P

B C1

t=0 t= X

s n ph m 0 [mol/l]
dC A  dt
CA

= =

k1CA
X

k1 =

1 X

C0 ln C

ln 2 X1/2 = k1

C0 A

dC A  CA
= ln

k1 dt

k 1X

C0 C
12

PH

NG TRNH

NG H C C A P

B C2

2A

s n ph m

1 dC A 2  ! k 2C A 2 dt

1 X1 ! 2k 0 C 0 2

1 1 1 k2 !  2X C C 0

13

Ph n ng

ng th ,

n gi n, l ng phn t c a h kh l t ng .

Thuy t va ch m ho t ng Thuy t ph c ch t ho t ng

14

THUY T VA CH M HO T
Ti u phn ho t Ch c va ch m gi a cc ti u phn ho t ng m i t o ph n ng. E* ho t s ti u phn ng v .

NG

ng l ti u phn c E u E + E*
E

E*

EOS

15

THUY T VA CH M HO T

NG

S nh h ng khng gian gi a cc ti u phn va ch m c ng nh h ng n t c ph n ng.

I- + CH3 Br
Ch t ph n ng

I. CH3.Br
Ph c ch t ho t ng

I_ CH3 +BrS n ph m

nh h

ng khng thu n l i

nh h

ng thu n l i

EOS

16

nh h

ng khng gian

Va ch m c hi u qu

Va ch m khng hi u qu
17

THUY T PH C CH T HO T
E*=HPCHD-Hc (S*=SPCHD - Sc n ng l nh h ng ho t ho ng kgian

NG
e
(S* R

k ! Ze
ng

E*  RT

Ph c ch t ho t

E*CO +E*NO2 =E*t=134kJ E*t< E*n E*

t>

(H < 0 (H > 0

E*

CO+NO2

CO2+NO

E*n=360kJ = E*CO2 +E*NO

Hi u ng nhi t c a ph n ng ((H = E*t E*n )

18

EOS

H ng s t c
 ngh a v t l: Khi CA = CB = 1mol/l Bi u th c tnh: v=k
(S* R

k
t c ring c a p

v ! kC n C m A B

k ! A.e

E*  RT
E*  RT

A ! Ze e
(S* R

E*=HPCHD -Hc (S*=SPCHD Sc

k ! Ze

(S* th k P c (G < 0 th c t khng x y ra th ng t ng k b ng cch T , E* (xc tc)

19

E*

th k

T th k

nh h

ng c a n ng

ch t p

nt c

Ph n ng ng th v = kCAa .Cbb Ph n ng d th vhh >> vkt v } vkt vhh << vkt v } vhh v = kSCin

20

nh h

ng c a nhi t

t it c

ph n ng

Quy t c kinh nghi m c a Vant Hoff

k T 10 K ! ! 2z4 kT

k T 10 n K ! kT
n

21

Ph

ng trnh Arrhenius
E*  RT
*

k ! A.e

N !e N0

E*  RT

k2 E 1 1  ln ! T T k1 R 1 2
pKhi T pv .
22

s ti u phn ho t

ng N

23

nh h

ng c a xc tc t i t c

ph n ng

Ch t xc tc lm t ng t c  c i m l ng nh c tr l i

p ho h c c (G <0

- Sau p

ng v ch t

Ch t xc tc - ch tham gia giai o n trung gian t o ph c ch t ho t ng trung gian lm gi m n ng l ng ho t ho c a p thay i c ch p t ng t c p .

24

Phn lo i
Xc tc ng th - ch t xc tc v ch t p cng m t pha ( l ng, kh ) p x y ra trong ton b th tch. Xc tc d th - ch t xc tc (r n) v ch t p (kh) cc
pha khc nhau, p x y ra trn b m t ch t xc tc. a s cc xc tc trong cng nghi p u l xc tc d th .

25

Tnh ch t c a ch t xc tc
Khng lm thay i cc c tr ng nhi t ng c a h ((U, (H, (S, (G).  Khng lm chuy n d ch cn b ng c a ph n ng m lm cho cn b ng nhanh S xc tc c tnh ch n l c
26

t h n.

C ch xc tc ng th ( Thuy t h p ch t trung gian)

Khng xc tc A + B = AB C xc tc K A + K = AK AK + B = AB + K ch m , E* nhanh ,E*< E* nhanh ,E*< E*

27

Xc tc

ng th

2H2O2(dd) p 2H2O(l) + O2(k) r t ch m Khi c m t ion Br- th p di n ra r t nhanh:

2Br-(dd) + H2O2(dd) + 2H+(dd) p Br2(l) + 2H2O(l). Br2(l) mu nu. Br2(l) + H2O2(aq) p 2Br-(aq) + 2H+(aq) + O2(k). Br- l xc tc v n c hon tr l i giai o n cu i c a ph n ng

28

Catalysis

29

Xc tc

ng th
Ph n ng phn hu O3 v i xc tc Cl

EOS

30

C ch xc tc d th
(Thuy t h p ph ) Khu ch tn ch t p t ngoi n b ngoi m t ch t xc tc H p ph ch t ph n ng trn b m t (t i tm ho t ng c a b m t xc tc) Ph n ng trn b m t Gi i h p s n ph m ph n ng kh i b m t Khu ch tn s n ph m t b m t ra ngoi
31

C ch xc tc d th
Nhi u p c xc tc trn nh ng b m t c a ch t r n thch h p .

EOS

32

Xc tc d th
Ph n ng hydrogen ho etylen C2H4(g) + H2(g) p C2H6(g), (H = -136 kJ/mol. Ph n ng r t ch m khi khng c xc tc. S c m t c a xc tc kim lo i (Ni, Pt hay Pd) ph n ng di n ra nhanh t i nhi t phng. u tin phn t etylen v hydro b h p ph ln tm ho t ng ca b m t kim lo i. Lin k t hydro b t v nguyn t hydro di chuy n trn b m t kim lo i

33

 Khi 1 ng t H va ch m v i 1 phn t etylen trn b m t th lk T C-C b t v 1 lk W C-H c hnh thnh Khi phn t C2H6 t o thnh th n s kh i b m t c a xc tc. c gi i h p ra

Khi etylen v H2 b h p ph ln b m t xc tc th n ng l ng c t t lk v n ng l ng ho t ho c a p s nh h n so v i khi khng dng xc tc.

34

Xc tc d th

35

36