MOLECULAR ORBITAL THEORY

Robert Mullikan (1896-1986)

THUY T MO
Ph ng php orbital phn t (MO)

B t l i cu thuy t VB
Th c nghi m cho th y O2thu n t O O

Khng c i n t Ngh ch t

c thn

L thuy t orbital phn t lin k t c ng ha tr c t o thnh t s t h p tuy n tnh cc AO t o thnh cc MO.

LIN K T C NG HA TR THEO PH NG PHP MO

   

Bi ton ion H2+ Quan ni m c a ph ng php MO ng php MO Cc lu n i m c s c a ph c. p d ng ph b c hai

ng php MO cho cc phn t

Quan ni m c a ph
 Phn t l m t nguyn t  M t s chuy n

ng php MO
ph c t p a nhn.

ng c a t ng electron (MO)

ring bi t b ng hm orbital phn t

 Phn t

- t h p th ng nh t g m cc h t nhn v ng tc. ng php t h p c m t b ng cc MO. M i MO ]MO = Ci ]AO

cc electron c a cc nguyn t t Tr ng thi c a e c xc nh g n ng b ng ph

tuy n tnh cc orbital nguyn t tuy n tnh

S MO t o thnh b ng s AO tham gia t h p

i u ki n cc AO tham gia t h p tuy n tnh

N ng l

ng g n nhau. M c che ph ng k . Cng tnh i x ng i v i tr c lin nhn.

S che ph cc AO d c theo tr c lin nhn MO W MO W nh n tr c lin nhn lm tr c i x ng S che ph cc AO v hai pha tr c lin nhn MOT MO T c m t ph ng ph n x ng ch a tr c lin nhn

N ng l ng cc MO ph thu c vo n ng l ng AO , m c che ph gi a cc AO v cch che ph d ng hay m.

AO + AO AO - AO AO

MO lin k t (W, T), EMO < EAO MO ph n lin k t (W* ,T* ), E MO* > EAO MO khng lin k t (W0, T0 ), EMOo = EAO

 M i MO ch ch a t i a 2 e c spin song.  Cc e s p x p vo cc MO tun theo  nl v ng b n,  nl ngo i tr Pauli,  quy t c Hund.

 Lk

c quy t

nh b i cc e lk m khng b tri t tiu.

elk  e  2

 M t b c lk

ng v i m t c p e lk khng b tri t tiu

 Cho lk 2 tm: B c lk !

 Tn c a lk

c g i b ng tn c a c p e lk khng b tri t

tiu
 B c lk t ng th n ng l

ng lk t ng cn

di lk

gi m

 Thuy

t MO coi s hnh thnh lin k t ha h c l s chuy n i n t (ha tr ) t cc AO cu cc nguyn t t ng tc v cc orbital phn t thu c chung ton b phn t .

Vi c m t c u trc phn t

g m cc b

B B

c 1: c 2:

Xt s t o thnh MO t cc AO S p x p cc MO theo th t n ng l ng t ng d n

B B

c 3: c 4:

X p cc electron vo cc MO Xt cc c tr ng lin k t

1S s 1S E:
1s

, 1s <
1s *

1s

AO H

MO H2

AO H

1s

1s

N ng l

ng H2 : [(
1s) 2]

B c lin k t = 1 Ngh ch t

AO He

MO He2

AO He

1s

1s

N ng l

ng He2:[( )2( 1s

B c lin k t = 0 Khng t n t i
*)2] 1s

AO He

MO He2+

AO He+

1s

1s

N ng l

ng

He2+:[(

) 2( 1s

1s

*)1]

B c lin k t = Thu n t

Cc phn t Cc phn t Cc phn t

hai nguyn t hai nguyn t hai nguyn t

c a cc nguyn t cng lo i c a khc lo i c a nh ng

cu i chu k II

nh ng nguyn t

u chu k II

nguyn t chu k II

1S s 1S 2S s 2S 2px s 2px 2py s 2py 2pz s 2pz

, 1s* 1s , 2s* 2s , 2px* 2px T2py , T2py* T2pz , T2pz*

Chu k 2 Li

Be

B 3,75

C 4,18

E2p-E2s 1,85 2,73 =(E [eV] 2S s 2S 2px s 2px

2s 2s * 2s

10,9 15,6 20,8

, ,

2s*

2px

2px*

= C1(2S + 2S) + C2(2PX + 2PX) = C3 (2S - 2S) + C4 (2PX - 2PX)

C2 << C1 C4<<C3

1S s 1S , 1s* 1s 2S s 2S , 2s* 2s 2px s 2px , 2px* 2px 2py s 2py T2py , T2py* 2pz s 2pz T2pz , T2pz* u chu k 2 v khc lo i
1s< 1s*< 2s< 2s*<T2py=

T2pz <

2px<T2py*=

T2pz*<

2px*

Cu i chu k 2: 1s< 1s*< 2s< 2s*<

2px<T2py = T2pz<T2py*

= T2pz*<

2px*

* 2p x

T* p y T* p z 2 2

W2px

T 2 Py , T 2 p z
W
* 2S

W 2S

Cc pt

hai ngt c a cc ngt

Be2 8(4) oq oq oq oq 0 B2 10(6) o o oq oq oq oq 1 1,59 289

u chu k II
C2 12(8) oq oq oq oq oq oq 2 1,24 599 N2 14(10) oq oq oq oq oq oq oq 3 1,10 940 N 2+ 13(9) o oq oq oq oq oq oq 2,5 1,12 828

MO Li2 Tong so e 6(2) W2px* T2py*, T2pz* W2px T2py, T2pz W2s* W2s oq W1s* oq W1s oq Bac lien ket 1 Chieu dai lk (A0) 2,67 NL lien ket 105 (kJ/mol) T tnh nghch

thuan nghchnghch thuan

MO O 2+ O2 O 2 F2 F2 Ne2 Tong so e 15(11) 16(12) 17(13) 18(14) 19(15) 20(16) W2px* o oq T2py*, T2pz* o o o oq o oq oq oq oq oq oq T2py, T2pz oq oq oq oq oq oq oq oq oq oq oq oq W2px oq oq oq oq oq oq W2s* oq oq oq oq oq oq W2s oq oq oq oq oq oq W1s* oq oq oq oq oq oq W1s oq oq oq oq oq oq Bac lien ket 2,5 2 1,5 1 0,5 0 Chieu dai lk (A0) 1,12 1,21 1,26 1,41 NL lien ket 629 494 328 154 (kJ/mol) T tnh thuan Thua thuan nghc thuan

MO N2 CO CN NO+ Tong so e 14 14 14 14 W2px* T2py*, T2pz* W2px oq oq oq oq T2py, T2pz oq oq oq oq oq oq oq oq W2s* oq oq oq oq W2s oq oq oq oq W1s* oq oq oq oq W1s oq oq oq oq Bac lien ket 3 3 3 3 Chieu dai lien ket 1,10 1,13 1,14 1,06 (A0) NL lien ket (kJ/mol) 940 1076 1004 1051 Tnh thuan t nghch nghch nghch nghch