Ky Thuat Thiet Bi Phan Ung

1
MC LC
PHN I :K THUT PHN NG ........................................................................................4 I II PHN LOI CC PHN NG HO HC .................................................................4 CC KHI NIM C BN CA QU TRNH CHUYN HO HO HC ......... 5 II.1 CC KHI NIM C BN ....................................................................................5 II.1.a Phn loi h........................................................................................................5 II.1.b Phng trnh t lng .........................................................................................5 II.1.c Bc phn ng ()..............................................................................................6 II.1.d Hiu sut chuyn ho Xi.....................................................................................6 II.1.e chn la (Si) ca cht tham gia phn ng Ai chuyn ho thnh sn phm 7 Ai II.1.f Hiu sut tnh cho tng sn phm (Ri)...................................................................7 II.2 NG HO HC ..................................................................................................11 II.2.a Vn tc phn ng ho hc................................................................................11 II.2.b Phng trnh ng hc.....................................................................................12 II.2.c Mt s v d ......................................................................................................13 II.3 NHIT NG HA HC.....................................................................................15 II.3.a Nhng nguyn l c bn ca nhit ng hc ...................................................15 II.3.b Phng trnh trng thi....................................................................................15 II.3.c Nhit phn ng .................................................................................................16 II.3.d Cn bng ho hc.............................................................................................17 PHN II : THIT B PHN NG .......................................................................................20 I I CNG...................................................................................................................20 I.1 PHN LOI THIT B PHN NG ...................................................................20 I.1.a Theo pha ca h....................................................................................................20 I.1.b iu kin tin hnh qu trnh ...............................................................................20 I.1.c Theo iu kin thy ng......................................................................................20 I.2 PHN LOI CC THIT B PHN NG THEO PHNG THC LM VIC 21 I.2.a Thit b phn ng gin on : ..............................................................................21 I.2.b Thit b phn ng lin tc : ..................................................................................21 I.2.c Thit b phn ng bn lin tc : ...........................................................................22 I.3 NHIM V THIT K THIT B PHN NG .................................................22 I.4 CN BNG VT CHT V CN BNG NHIT TNG QUT..................... 22 I.4.a Cn bng vt cht.................................................................................................22 I.4.b Cn bng nhit .....................................................................................................23 II M T MT S DNG THIT B PHN NG NG TH C BN............... 23 II.1 THIT B PHN NG LIN TC ....................................................................................23 II.1.a Thit b phn ng dng ng : ...........................................................................23
K thut - Thit b phn ng
ThS. L th Nh
Su t m b i: www.daihoc.com.vn
2 II.1.b Thit b phn ng dng khuy trn l tng ....................................................26 II.1.c Thit b phn ng nhiu ngn (tag) ..............................................................29 II.2 THIT B PHN NG GIN ON..................................................................................30 II.2.a Thit b phn ng khuy trn hot ng gin on :.......................................30 III P DNG PHNG TRNH THIT K...............................................................33 III.1 SO SNH CC THIT B PHN NG N .....................................................33 III.1.a Thit b phn ng khuy trn hot ng n nh v thit b phn ng dng ng vi phn ng bc mt v bc hai......................................................................................33 III.1.b nh hng ca s bin i t l nng ban u ca tc cht trong phn ng bc hai 35 III.2 H NHIU THIT B PHN NG......................................................................38 III.2.a Thit b phn ng dng ng mc ni tip v / hoc mc song song ................ 38 III.2.b Thit b phn ng khuy trn bng nhau mc ni tip (thit b phn ng nhiu ngn) 39 IV IV.1 IV.2 IV.3 V HIU NG NHIT .............................................................................................42 KHI NIM V HIU NG NHIT ............................................................42 THIT B PHN NG KHUY TRN HOT NG N NH ................... 43 THIT B PHN NG DNG NG....................................................................44
THIT K H PHN NG D TH ..........................................................................46 V.1 PHN LOI H PHN NG D TH.................................................................46 V.1.a Phn ng kh - rn : .........................................................................................46 V.1.b Phn ng lng - rn : .......................................................................................46 V.1.c Phn ng kh - lng - rn .................................................................................46 V.1.d Phn ng lng - lng ........................................................................................46 V.1.e Phn ng kh - lng ..........................................................................................46 V.2 P DNG VO THIT K...................................................................................46 V.3 PHN NG XC TC RN.................................................................................47 V.3.a Khi nim v cht xc tc.................................................................................47 V.3.b C ch ca phn ng h kh vi cht xc tc rn (2 pha)................................52 V.3.c Thit b phn ng xc tc rn mt pha lu th (kh hoc lng) .......................54 V.3.d Thit b phn ng xc tc rn nhiu pha..........................................................60 V.4 PHN NG RN - LU CHT KHONG XUC TAC ...............................................................63 V.4.a i cng .........................................................................................................63 V.4.b M hnh phn ng.............................................................................................64 V.4.c Vn tc phn ng theo m hnh li cha chuyn ha ......................................65
ThS. L th Nh
M U
Thit b phn ng l cc thit b trng tm ca a s cc qu trnh bin i ha hc. Ngi ta nh ngha thit b phn ng l thit b m trong xy ra cc phn ng ha hc, ngha l cc thit b chuyn ha cc cht tham gia phn ng thnh cc sn phm ha hc. Ni dung ch yu ca gio trnh ny l i su vo c ch cc qu trnh phn ng, quy lut v ng dng quy lut gii quyt mt s vn cng ngh, c bit l cc qu trnh phn ng thng gp trong cng ngh ha hc cc hp cht v c v hu c. Sau , chng ta s kho st cc loi thit b phn ng khc nhau c s dng trong lnh vc lc - ho du cng nh s nghin cu nguyn l hot ng v phng php thit k cc loi thit b phn ng ny (s a ra cc trng hp tnh ton c th) . Nhng phn ng xy ra trong thit b phn ng khng ch l nhng phn ng ha hc tun theo nhng nh lut v bin i cht thun tu m cn bao gm nhiu qu trnh khc cng xy ra v tc ng qua li ln nhau. Mi qu trnh phn ng u c km theo qu trnh thu nhit hoc to nhit (nhit ha hc). Nhit ha hc ny lm thay i nhit ca phn ng, do nh hng n tc phn ng v cht lng sn phm. Do yu cu v cht lng sn phm cng nh trnh sinh ra nhiu cc phn ng ph to ra cc sn phm khng mong mun, mi phn ng cn thc hin mt ch nhit nht nh v nh vy i hi phi c qu trnh trao i nhit. i vi nhng phn ng d th, qu trnh trao i vt cht gia cc pha cng tun theo c ch ca qu trnh chuyn khi v do cng nh hng n tc phn ng. Ngoi ra, ch thu ng lc trong thit b cng nh hng n qu trnh phn ng. Nh vy, cc qu trnh xy ra trong thit b phn ng l qu trnh tng hp bao gm qu trnh thu lc, truyn nhit, chuyn khi v phn ng ha hc. Gio trnh ny c ging dy sau mn ho l v ho cng. V vy, nm vng cc kin thc cn thit ca mn hc, chng ta cn phi n li cc ni dung c lin quan v : Nhit ng ha hc ng ha hc Thu lc hc Cc qu trnh chuyn khi Cc qu trnh trao i nhit
ThS. L th Nh
PHN I :K THUT PHN NG

I
PHN LOI CC PHN NG HO HC
Theo cc tiu chun sp xp khc nhau, c th c cc loi phn ng khc nhau. Bng1 : Cc loi phn ng Tiu chun phn loi Loi phn ng ha hc C ch phn ng iu kin thc hin phn ng phn ng mt chiu phn ng hai chiu (thun nghch) phn ng song song : phn ng ni tip phn ng n gin (qu trnh bin i ha hc ch xy ra theo mt loi trao i nguyn t) phn ng phc tp (ng thi xy ra nhiu phn ng) phn ng n phn t phn ng hai, a phn t phn ng bc 1, bc 2 , ... phn ng bc s nguyn, bc phn s phn ng ng tch, ng nhit, ng p, on nhit, a bin nhit (l phn ng c trao i nhit vi mi trng xung quanh nhng khng t c ch ng nhit, nhit ca hn hp phn ng thay i theo thi gian v khng gian) phn ng gin on, lin tc, bn lin tc phn ng ng th : phn ng xy ra trong h ng nht, cc cu t tham gia trong h cng mt trng thi pha (kh, lng) phn ng d th : phn ng xy ra trong h khng ng nht, cc cu t tham gia phn ng trng thi t hai pha tr ln (h 2 pha nh : kh-rn, lng-rn, kh-lng, h 3 pha : kh-lng-rn)
S phn t tham gia phn ng Bc phn ng
Trng thi pha ca h phn ng
ThS. L th Nh
II
CC KHI NIM C BN CA QU TRNH CHUYN HO HO HC
II.1 CC KHI NIM C BN II.1.a Phn loi h

Da vo phng thc trao i nhit v cht vi mi trng xung quanh m ngi ta phn bit h phn ng l h kn, h m hay h c lp H kn : l h trong qu trnh phn ng khng lin tc trao i vt cht vi mi trng xung quanh. Qu trnh trao i cht xy ra theo chu k v l qu trnh ph trong thit b phn ng (np nguyn liu v tho sn phm). Trong qu trnh bin i cht, khi lng phn ng ca h khng i H kn gn lin vi qu trnh phn ng gin on. Trong h kn lun lun tn ti qu trnh trao i nhit gia h vi mi trng xung quanh H m : l h trong qu trnh bin i cht lin tc c qu trnh trao i cht vi mi trng xung quanh, c th l mt hay nhiu dng vt cht theo cc hng khc nhau. Qu trnh trao i cht ny lun lun gn vi qu trnh trao i nhit. H c lp : l h khng trao i cht v khng trao i nhit vi mi trng xung quanh. Nhng trong thc t, kh c th thc hin c phn ng h c lp v ngi ta khng th bo n, cch nhit mt cch tuyt i
II.1.b Phng trnh t lng

Phng trnh t lng l phng trnh biu din quan h tng tc mang tnh nh lng gia cc cu t tham gia phn ng trong h. A1 + A2 A3 Trong : A1, A2 A3 : cht tham gia phn ng : sn phm
V d : Ta c phn ng n gin :
Phng trnh t lng c biu din theo cng thc chung sau :
A
ij
=0
i=1S; j=1R
vi :
i- s th t ca cc cu t j- s th t ca cc phn ng S - Tng s cc cu t R - Tng s cc phn ng ij - h s t lng ca cu t i phn ng th j (ij = , , ,)
Ngi ta qui c : i vi cc cht tham gia phn ng : i vi cc sn phm : i vi cc cht tr, dung mi, xc tc : ij < 0 ij > 0 ij = 0
ThS. L th Nh
6 Phng trnh t lng cng l mt dng ca phng trnh cn bng vt cht 3H2 + N2 2NH3 M khi lng nguyn t : MH = 1, MN = 14, MNH3 = 17 Phng trnh t lng cho phn ng ny c dng : -3H2 -1N2 + 2NH3 = 0 Trong : H2 = -3, N2 = -1, NH3 = 2 Vy : -3 (2 1) -1 (2 14) + 2 (2 17) = 0
V d : Phn ng to NH3 xy ra theo c ch :
II.1.c Bc phn ng ()
Bc phn ng l t s gia s mol thay i ca cu t bt k trong hn hp sn phm ca phn ng v h s t lng tng ng ca cu t Mi phn ng u c c trng bi bc phn ng j i vi h kn : Trong : nio ni i vi h m : Trong : Fio Fi
j =
n io n i ij
(mol)
: s mol u ca cu t i, mol : s mol cui ca cu t i, mol
j =
Fio Fi (mol/h ou kmol/h) ij
: lu lng mol u ca cu t i, mol/h ou kmol/h : lu lng mol cui ca cu t i, mol/h ou kmol/h

n i = n io + ij j vi i = 1, S va j = 1, R
Vy ta c th biu din cn bng mol cho mi cu t Ai nh sau :
II.1.d Hiu sut chuyn ho Xi

Hiu sut chuyn ha tnh theo mt cu t no - thng cho nguyn liu, bng phn trm lng cu t tham gia vo phn ng ha hc to sn phm (so vi lng ban u). i vi h kn : Ta c :
Xi =
i vi h h :
n io n i 100 n io
(% )
Xi =
Fio Fi 100 Fio
(%)
ThS. L th Nh
7 Nu l phn ng thun nghch : phn ng s kt thc trng thi cn bng ha hc, khi n ni : X i = io n io
trong : ni* - s mol cu t Ai cn li sau khi phn ng t n cn bng
II.1.e chn la (Si) ca cht tham gia phn ng Ai chuyn ho thnh sn phm Ai
Chnh bng hiu sut chuyn ha ca Ai thnh Ai
SA
/ A i'
Lng A 'i tao thanh = i' Lng A i mt i i'
vi : h s t lng ca cht tham gia phn ng Ai : h s t lng ca cht to thnh sau phn ng Ai
II.1.f Hiu sut tnh cho tng sn phm (Ri)

Hiu sut tnh cho tng sn phm chnh bng t s % gia lng sn phm ny thu c v lng nguyn liu em x l. Chng ta c mi lin h : Ri = Si Xi V d 1 : Xt qu trnh cracking nhit mt loi cn 550 oC+ sn xut xng 1- Hiu sut chuyn ha tnh u ra ca thit b phn ng : X = Lu lng khi lng cua nguyn liu cn - Lng cn con lai trong dong san phm ra Lu lng khi lng cua nguyn liu cn
2- chn la ca qu trnh to ra sn phm xng : S= Lu lng khi lng xng tao thanh trong dong san phm Lu lng khi lng cua nguyn liu cn - Lng cn con lai trong dong san phm ra
3- Hiu sut thu xng :

R= Lu lng khi lng cua xng tao thanh trong dong san phm Lu lng khi lng cua nguyn liu cn
V d 2 :
Cho 2 phn ng :
= C 3= + C 4 C 7
2C 3=
C6
ThS. L th Nh
8 Nng ca cc cu t dng vo v dng ra ca thit b phn ng c xc nh theo bng sau : Dng vo (mol) Dng ra (mol) C3 C4 C6 C7 1- Phng trnh t lng :
= =
A1 A2 A3 A4
100 100 10 5
20 80 40 25 =0
A
ij
-A1 - A2 + A4 = 0 -2A1 + A3 2- Bc phn ng : = 0
1 =
2 =
25 5 = 20 (mol) 1
40 10 = 30 (mol) 1 100 20 = 80% 100 100 80 = 20% 100 40 10 2 = 75% 100 20 1 25 5 1 = 25% 100 20 1
3- Hiu sut chuyn ha : Hiu sut chuyn ha ca C3= : Hiu sut chuyn ha ca C4= : 4- chn la : chn la chuyn ha t C3= sang C6 : chn la chuyn ha t C3= sang C7 :
V d 3 :
Xt qu trnh chuyn ha ha hc mt nguyn liu nng :
H (nng ) M (Trung bnh ) L( nhe ) vi 2 s cng ngh sau :
A. S vi qu trnh tch sn phm nh L v trung bnh M trc khi hi lu phn ln lng nguyn liu nng khng chuyn ha :
ThS. L th Nh
H=100
H=129 Thit b Phn ng
H=39 M=45 L=45 Thit b tch
L=45
M=45
H=29
H=39 H=10
chuyn ha ring phn ca H : Xp = (129 - 39)/129 chuyn ha ton phn ca H : Xg = (100 - 10)/100 chn la chuyn ha t H sang M : SH/M = 45/(129 - 29) = 45/(100 - 10) = 50% chn la chuyn ha t H sang L : SH/L = 45/(129 - 29) = 45/(100 - 10) = 50% Hiu sut ring phn ca M so vi H : Rp = Xp x SH/M Hay : Rp = 45/129 = 70% x 50% = 35% = 35% = 90% x 50% = 45% = 45% = 70% x 50% = 35% = 35% = 90% x 50% = 45% = 45% = 90% = 70%
Hiu sut ton phn ca M so vi H : Rg = Xg x SH/M Hay : Rg = 45/100
Hiu sut ring phn ca L so vi H : Rp = Xp x SH/L Hay : Rp = 45/129
Hiu sut ton phn ca L so vi H : Rg = Xg x SH/L Hay : Rg = 45/100
B. S vi qu trnh tch sn phm nh L trc khi hi lu phn ln lng sn phm trung bnh v nng khng chuyn ha
ThS. L th Nh
10
H=100
H=136 M=36 Thit b Phn ng H=36 M=36
H=40 M=40 L=92 Thit b tch
L=92
H=40 M=40
H=4 M=4
chuyn ha ring phn ca H : Xp = (136 - 40)/136 chuyn ha ton phn ca H : Xg = (100 - 4)/100 = 96% chn la chuyn ha t H sang L : SH/L = 92/(100 - 4) = 95.8% = 4/96 = 4,2% chn la chuyn ha t H sang M : SH/M = (40-36) /(136-40) Hiu sut ring phn ca L so vi H : Rp = Xp x SH/L Hay : Rp = 92/136 = 70.6% x 95.8%= 67.6% = 67.6% = 96% x 95.8% = 92% = 92% = 70.6%
Hiu sut ton phn ca L so vi H : Rg = Xg x SH/L Hay : Rg = 92/100
ThS. L th Nh
11
II.2 NG HO HC II.2.a Vn tc phn ng ho hc

nh ngha chung : vn tc phn ng ha hc th hin s thay i v lng ca mt cu t no tham gia phn ng theo thi gian. Lu : Vn tc phn ng l mt i lng lun lun dng hoc bng khng, v vy : s mang du (-) nu l cht tham gia phn ng (tc cht) ; s mang du (+) nu l cht to thnh sau phn ng (sn phm)
Ta xt cc trng hp tng qut sau : vi h ng nht : vn tc phn ng tnh theo cu t i bng bin thin v lng ca cu t i, trong mt n v thi gian, trong mt n v th tch :
II.2.a.1 Trng hp phn ng tin hnh gin on :
( ri ) =
-
1 dn i V dt
kmol i th nguyn : 3 m h
vi h khng ng nht : (ngha l phn ng xy ra trn b mt phn chia pha vi din tch tip xc S hoc vi khi lng W mt cu t no tham gia phn ng) vn tc phn ng tnh theo cu t i bng bin thin v lng ca cu t i, trong mt n v thi gian, trn mt n v din tch tip xc pha :
( ri ) = 1 dn i
S dt
kmol i th nguyn : kg h
hoc mt n v khi lng ca cu t tham gia phn ng :
( ri ) =
1 dn i W dt
II.2.a.2 Trng hp phn ng tin hnh trong dng chy lin tc : Cng nh vy, nhng i vi mt n nguyn th tch dV, hoc din tch dS hoc khi lng dW trong dng chy. vi h ng nht : vn tc phn ng tnh theo cu t i bng bin thin v tc lu lng ca i Ni ng vi mt n nguyn th tch VR h phn ng:
( ri ) = dN i
-
dVR
vi h khng ng nht : vn tc phn ng tnh theo cu t i bng bin thin v tc lu lng ca i : Ni ng vi mt n v din tch tip xc pha S hoc mt n v khi lng W ca i :
( ri ) = dN i
dS
ThS. L th Nh
12
hoc :
( ri ) = dN i
dW
kmol i th nguyn : kg h
II.2.b Phng trnh ng hc

Vn tc phn ng chu nh hng ca nhiu yu t. c th phn thnh 2 loi : yu t nng ca cc cu t tham gia phn ng ; cc yu t khc nh : loi cht tham gia phn ng, c ch phn ng, nhit thc hin phn ng, ...
Phng trnh ng hc xc nh mi lin h gia vn tc phn ng vi nng cc cu t tham gia phn ng trong iu kin cc thng s khc l khng i thi im xc nh vn tc phn ng.
Dng tng qut : vi :
( ri ) = k j (Ci )
i =1,S
i, j
(mol/m s)
3
j - s th t ca phn ng (j = 1 R) R - tng s phn ng i - s th t ca cu t S - tng s cu t Ci - nng ca cu t i, mol/m3 - bc phn ng theo cu t i k - hng s vn tc phn ng
Theo nh lut Arrnius :
k = k 0 .e
E 1 1 R T0 T
hay : ln k = ln k 0 +
E 1 1 R T0 T
Vi : E - nng lng hot ho ca phn ng, J/mol R - hng s kh l tng, = 8,31 J/mol.K To, T - tnh bng K Lu : C nhiu thng s c trng cho nng ca mt cu t trong h. C nhng thng s trc tip th hin nng hoc cng c th c trng cho nng bng nhng i lng t l thun vi nng cc cu t. Vi pha lng : c th tnh nng theo : Phn trm khi lng : mi % ; Phn trm th tch : vi % ; S mol trong mt n v th tch : Ci % (kmol/m3).
vi pha kh : c th tnh nng theo :

ThS. L th Nh
13 Phn trm th tch : yi % ; Phn trm mol : Ci % ; p sut ring phn pi ca cu t i trong hn hp kh (i vi kh l tng) ; fugacit fi (fi = .pi) (i vi kh thc).
V d ta c mt phn ng ha hc vit di dng tng qut : AA + B B C C + DD
phng trnh ng hc tnh theo nng mol Ci c dng :
rA = kC .Ca .Cb .Cc .Cd kC .Ca ' .Cb' .Cc' .Cd' A B C D A B C D

1 2
hoc tnh theo % th tch yi :
rA = k y .y a .y b .y c .y d k y .y a ' .y b ' .y c ' .y d ' A B C D A B C D

1 2
Trong : a, b, c, d, a, b, c, d - bc ca phn ng ln lt theo cu t A, B, C, D i vi cc phn ng thun v nghch. Chng khng nht thit l cc h s ca phng trnh t lng v khng nht thit phi l s nguyn. Ch trong trng hp cc phn ng n gin, bc phn ng mi trng vi h s t lng. Tng i s cc bc phn ng theo cc cu t chnh l bc tng qut ca phn ng : n=a+b+c+d
II.2.c Mt s v d V d 1 :
Ta c phn ng mt chiu h kh ng nht : A + B C phng trnh ng hc c dng : (-rA) = k.CA2.CB Bit tc lu lng cc dng nguyn liu v sn phm : vi A l FAo kmol/h, vi B l FBo kmol/h, FCo= 0. Hy vit phng trnh ng hc v dng hm ca hiu sut chuyn ha theo A (xA) nu lu lng th tch ban u ca dng nguyn liu l Vo m3/h, trong nng ca A tnh theo th tch bng 50%.
V d 2 :
Thc hin phn ng h kh ng nht : A B + C 500oC v 10 atm, phng trnh ng hc c dng : (-rA) = k.CA3/2 nu dng nguyn liu c 80% A v 20% kh tr (nng tnh theo % th tch). Hy vit phng trnh ng hc v dng hm ca xA.
V d 3 :
Cung cp mt dng nguyn liu A c nng CAo = 100 mmol/l, dng kh vi tc lu lng khc nhau vo mt thit b (xem bng) thc hin phn ng h kh ng nht trong iu kin ng p, ng nhit :
K thut - Thit b phn ng ThS. L th Nh
14 2A R Th tch thit b l 0,1 lt ; xc nh nng ca A u ra thit b phn ng ta c bng: Tc lu lng NA, l/h Nng CAf, mmol/l 30 85,7 9 66,7 3,6 50 1,5 33,1
Hy xc nh phng trnh ng hc.
ThS. L th Nh
15
II.3 NHIT NG HA HC
Nhit ng ha hc da trn nhng nguyn l c bn ca nhit ng hc i su vo hai vn : quan h gia bin i cht v bin i nng lng trong h phn ng xc nh chiu ca phn ng v trng thi cn bng ca h
T cho php xc nh 2 vn cn thit cho vic thit k l nhit phn ng v mc chuyn ha.
II.3.a Nhng nguyn l c bn ca nhit ng hc

II.3.a.1 Nguyn l I :
L trng hp ring ca nguyn l bo ton v chuyn ha nng lng : Nng lng khng t nhin sinh ra hay mt i m ch chuyn ha t dng ny sang dng khc i vi h kn :
U = Q + W
Trong :
U - ni nng ca h Q - nhit sinh ra W - Cng sinh ra
i vi h m : Ch rng : -
H = Q + W
Trong :
H - Enthalpie ca h
i vi h kn s bin thin nng lng c tnh gia trng thi u v trng thi cui ; i vi h m s bin thin nng lng c tnh gia trng thi vo v trng thi ra ca h
II.3.a.2 Nguyn l II
dS e =
Vi : S - Entropie v
Q T
dS = dSe + dSi
Entropie c coi l thc o trng thi trt t ca h, h cng trt t th Entropie cng nh. Trong trng thi vt l l tng nh trng thi vt rn dng tinh th khng c cng bc nhit bt k im no th Entropie ca h t gi tr cc tiu bng 0.
II.3.b Phng trnh trng thi

II.3.b.1 i vi kh l tng
Kh l tng l kh m lc tc dng lin kt gia cc phn t bng khng Phng trnh n gin c vit bi Claperon - Mendeleep cho mt mol cht : Pv = RT Trong : P - p sut tc dng
ThS. L th Nh
16 T - nhit , K v - th tch ca mt mol kh iu kin P, T R - hng s kh l tng R = 8,314 J/mol.K = 1,9 Cal/mol.K = 83,145 bar.cm2/mol.K = 82,058 atm.cm3/mol.K i vi hn hp kh l tng c m cu t :
m
PV = RT n i
i =1
Trong :
V - th tch ca hn hp kh ni - s mol ca cu t i
II.3.c Nhit phn ng

Nhit phn ng c nh ngha l lng nhit to ra hoc thu vo bi phn ng khi phn ng c qui v nhit ca tc cht ; Nu p sut khng i, nhit phn ng chnh bng tng bin thin enthalpie ring phn ca tng cu t trong h. Gi s cho phn ng c phng trnh t lng :
A
ij
=0
H R , T =
i =1,S
Nhit phn ng nhit T l :
ij
h T (Ai )
h T( A i )
: enthalpie ring phn ca cu t Ai nhit T

0 0
P M h T( A i ) = ( H 0 ) T + ( h 0 h 0 ) + 0T + h T + h T f T T
( H )
0T
0 f T 0
: bin thin enthalpie tiu chun v cu to nhit To ; : bin thin enthalpie tiu chun v thay i nhit t To n T ;
h 0 h 00 T T
: bin thin enthalpie tiu chun v thay i trng thi ; Trong iu kin phn ng tng ng vi qu trnh ngng t (ho hi), nng chy th y chnh l nhit ngng t (nhit ho hi) hay nhit nng chy.
P hT M hT
: hiu chnh enthalpie theo p sut nu p sut khc vi p sut kh quyn.
: nhit ng gp ca cc cu t Ai vo nhit ca hn hp. Thng nhit ny rt b v kh xc nh, v vy c th b qua.
V d 1 :
Tnh nhit phn ng chuyn ha isopropanol thnh acton (phn ng dhyhro ho isopropanol) : CH3-CHOH-CH3
CH3-CO-CH3
H2
ThS. L th Nh
17 (Lng 298K) Bit : Nhit ho hi ca isopropanol 298 K, p sut tuyt i 1 bar l : 45396 J/mol ; Nhit cu to ca actone v isopropanol 298 K ln lt l : -217150 v 272295 J/mol Cp = a + bT + cT2 + dT3 (tnh bng cal/mol K) Cu t CH3-CHOH-CH3 CH3-CO-CH3 H2 a + 0,794 +1,625 + 6,952 b 102 + 8,502 + 6,661 - 0,046 c 105 - 5,016 - 3,737 + 0,096 d 108 + 1,159 + 0,831 - 0,021 (Kh 433K) (Kh 433K)
Bng gi tr ca Cp thay i theo nhit
V d 2 :
Oxyde thylne c sn xut bng cch oxy ha trc tip thylne vi cht xc tc (bc v cht mang thch hp) trong dng khng kh. Gi s dng nhp liu vo thit b phn ng 200 oC v cha 5% mol thylne, 95% mol khng kh. Nu nhit dng ra khng vt qu 260 oC th hiu sut chuyn ha thylne thnh oxyde thylne l 50% v 40% thylne b chy hon ton thnh dioxyde carbon. Hi phi rt bt nhit ra mi trng ngoi l bao nhiu cho mi mol thylne nhit khng vt qu nhit gii hn ? Bit : Nhit dung ring mol trung bnh ca thylne l 18 cal/g mol oC nhit gia 25 v 200oC l 19 cal/g moloC nhit gia 25 v 260oC, tng t cho oxyde thylne l 20 v 21 cal/g moloC ; Nhit cu to 25oC ca thylne l 12496 cal / mol ; ca oxyde thylne l 12190 cal / mol ; ca nc l -57 798 cal / mol, ca CO2 l - 94 052 cal / mol Ap sut thc hin phn ng bng p sut kh quyn.
II.3.d Cn bng ho hc
Xt phn ng thun nghch n gin : A + B C + D Vn tc phn ng thun : Vn tc phn ng nghch : iu kin cn bng : (-rth ) = k1 CA CB (rng ) = k2 CC CD (-rth ) + (rng ) = 0
ThS. L th Nh
18
Hay :
k1 CC C D = k 2 CA CB k1 CC C D = k 2 CA CB
V hng s cn bng KC c nh ngha l : K C =
Khi phn ng trng thi cn bng, nhit v p sut ca h s khng thay i v s bin i nng lng t do bng khng. T , ta c mi lin h gia s bin i nng lng t do chun Fo v hng s cn bng KC : Fo = - RTlnKC S bin i nng lng t do chun Fo l hiu s gia nng lng t do ca sn phm v tc cht iu kin chun. trng thi chun c chn sao cho tnh nng lng t do n gin nht Phng trnh Vant Hoff biu din s bin thin ca hng s cn bng theo nhit :
0 d(ln K ) H r ,T = dT RT 2
0
vi :
H 0 R
: bin thin enthalpie ca phn ng iu kin chun.
Qua phng trnh Vant Hoff, ta thy K gim theo s tng nhit ca phn ng to nhit, cn i vi phn ng thu nhit, K gim khi nhit gim. Khi Hor c lp vi nhit trong khong nhit t T1 n T2, ta c th vit phng trnh Vant Hoff nh sau :
ln
Hoc tnh theo cng thc :
KT
KT
H 0 ,T 1 1 R = R T2 T1
0
ln K T =
H R ,To RT
a b c 2 ln T + T +C T+ 6R 2R R
vi : C l cc hng s v a, b, c l cc h s ca biu thc ca nhit dung ring ng p Cp : Cp = a + b.T + c.T2
V d :
Hng s cn bng cho phn ng hydrat ho thylne thnh thanol trong pha hi 145oC l KC = 6,8.10-2 v 320oC l KC = 1,9.10-3 . Tm biu thc tng qut tnh KC theo nhit . Bit gi tr ca a, b, c trong cng thc tnh Cp ca thanol, thylne v nc l : a thanol thylne nc 6,990 2,830 7,256 b (10-2) 3,9741 2,8601 0,2298 c (10-6) 11,926 8,726 0,283
ThS. L th Nh
19
Ch : R = 8,31 J/mol. K = 1,987 cal/mol.K = 0,082 at.l/mol.K
ThS. L th Nh
20
PHN II : THIT B PHN NG

I
I CNG
I.1 PHN LOI THIT B PHN NG

Da vo cch phn loi cc phn ng ha hc m ngi ta phn loi cc thit b phn ng nh sau :
I.1.a Theo pha ca h

Theo bn cht pha : thit b phn ng pha kh, lng hoc rn ; Theo s pha : thit b phn ng mt pha (ng th) : pha kh hoc lng, thit b phn ng nhiu pha (d th) : thit b phn ng hai pha : kh-lng, lng-lng, kh-rn, lng-rn thit b phn ng ba pha : kh-lng-rn.
Theo trng thi pha : thit b phn ng pha lin tc hoc pha phn tn
I.1.b iu kin tin hnh qu trnh

Theo phng thc lm vic: thit b phn ng gin on lin tc bn lin tc thit b phn ng ng nhit on nhit
Theo iu kin nhit
I.1.c Theo iu kin thy ng

Theo chiu chuyn ng ca cc pha : thit b phn ng xui dng, ngc dng hoc dng cho nhau thit b phn ng dc trc hoc xuyn tm thit b phn ng dng ng ; thit b phn ng khuy trn hon ton thit b phn ng nhiu ngn. thit b phn ng tng xc tc c nh ; thit b phn ng tng xc tc di ng ;
ThS. L th Nh
Theo ch chuyn ng :
Theo trng thi tng xc tc :
21 thit b phn ng tng si ; thit b phn ng tng xc tc ko theo
I.2 PHN LOI CC THIT B PHN NG THEO PHNG
THC LM VIC
Tu thuc vo phng thc lm vic, ngi ta chia thit b phn ng thnh 3 loi :
I.2.a Thit b phn ng gin on :

nh ngha : l thit b phn ng lm vic theo tng m, ngha l cc thnh phn tham gia phn ng v cc cht ph gia (dung mi, cht tr) hoc cc cht xc tc c a tt c vo thit b ngay t thi im u. Sau thi gian nht nh, khi phn ng t c chuyn ha yu cu, ngi ta cho dng thit b v tho sn phm ra. u im : Tnh linh ng cao : c th dng thit b thc hin cc phn ng khc nhau to ra cc sn phm khc nhau t chuyn ha cao do c th khng ch thi gian phn ng theo yu cu Chi ph u t thp do t phi trang b cc thit b iu khin t ng Nng sut thp do thi gian mt chu k lm vic di : i hi thi gian np liu, t nng, lm ngui, tho sn phm v lm sch thit b Mc c gii ha v t ng ha thp Kh iu chnh v khng ch qu trnh do tnh bt n nh ca phng thc lm vic gin on Mc gy c hi hoc nguy him i vi ngi sn xut cao hn do mc t ng ha thp, ngi cng nhn phi tip xc nhiu hn vi cc ha cht Ch thch hp vi cc phn xng nng sut nh Phc v cho mc ch sn xut nhiu loi sn phm khc nhau trong cng mt thit b
Nhc im :
Phm vi ng dng : -
I.2.b Thit b phn ng lin tc :

nh ngha : l thit b m trong cc cht tham gia phn ng c a lin tc vo thit b v sn phm cng c ly ra lin tc. Sau thi gian khi ng th nhit , p sut, lu lng v nng cc cht tham gia phn ng khng thay i theo thi gian, thit b lm vic trng thi n nh u im : C kh nng c gii ha v t ng ha cao nng sut cao do khng tn thi gian np liu v tho sn phm cht lng sn phm n nh do tnh n nh ca qu trnh
Nhc im :
ThS. L th Nh
22 Chi ph u t cao, trc ht l do i hi phi trang b cc thit b t ng iu khin m bo tnh n nh ca qu trnh Tnh linh ng thp, t c kh nng thc hin cc phn ng khc nhau, to cc sn phm khc nhau
Phm vi ng dng : thit b phn ng lin tc c s dng thch hp cho cc qu trnh sn xut vi nng sut ln, cht lng sn phm m bo
I.2.c Thit b phn ng bn lin tc :

nh ngha : l thit b m trong c thnh phn cht tham gia phn ng a vo gin on cn cc cht khc a vo lin tc. Sn phm c th ly ra gin on hay lin tc Phm vi ng dng : c thc hin i vi nhng qu trnh khng c kh nng thc hin theo phng thc lin tc, cn nu thc hin theo phng thc gin on li cho nng sut thp Khi tnh ton thit k thit b phn ng phi da trn yu cu ca sn xut (nng sut v cht lng sn phm). Trn c s cc phng trnh cn bng vt cht v cn bng nhit - l nhng phng trnh ton hc m t quan h gia cc thng s ng hc, nhit ng v cc iu kin thc hin qu trnh vi cc thng s c trng cho kch thc hnh hc ca thit b nh th tch, chiu di thit b, thi gian lu, ... t c th tnh ton cc kch thc c bn ca thit b.
I.3 NHIM V THIT K THIT B PHN NG

Thit k mt thit b phn ng l xc nh kch thc ca thit b t c hiu sut thu sn phm mong mun, ng thi xc nh nhit , p sut v thnh phn ca hn hp phn ng iu kin vn hnh ti cc phn khc nhau ca thit b. Cc s liu cn thit hay cn gi l iu kin thit k bao gm : Cc d liu ban u ca dng nguyn liu nh : lu lng, nhit , p sut, thnh phn cc cht tham gia phn ng, ... Ch vn hnh ca thit b : gin on hoc lin tc, on nhit hoc ng nhit, ... Yu cu v nng sut v cht lng sn phm.
Thit k ti u da trn nguyn liu, chi ph ban u, chi ph vn hnh v gi tr thng mi ca sn phm cui cng
I.4 CN BNG VT CHT V CN BNG NHIT TNG
QUT
I.4.a Cn bng vt cht
Cn bng vt cht cho mt tc cht c vit di dng tng qut c th p dng cho bt k mt dng thit b phn ng no. Trong mt phn t th tch V v mt phn t thi gian t, cn bng vt cht dng tng qut l :
ThS. L th Nh
23 Lng tc cht nhp vo phn t th tch Lng tc cht ri khi phn t th tch Lng tc cht phn ng trong phn t th tch Lng tc cht = cn li trong phn t th tch (III-1)
Hai s hng u tin biu din khi lng tc cht vo v ra khi phn t th tch trong khong thi gian t ; S hng th ba ph thuc vo vn tc phn ng trong phn t th tch V v c dng r.V.t vi r - phng trnh vn tc phn ng ha hc khi khng c tr lc vt l (gradient nhit hoc nng ) S hng th t biu din lng tc cht cn li trong phn t th tch V sau khong thi gian t phn ng ; phng trnh (5-1) c th tnh theo khi lng hoc theo mol.
I.4.b Cn bng nhit

Cn bng nhit nhm mc ch xc nh nhit ti mi im trong thit b phn ng (hay ti mi thi im nu thit b hot ng gin on) xc nh ng vn tc ti im . Trong mt phn t th tch V v mt phn t thi gian t, phng trnh cn bng nhit tng qut cho thit b phn ng l : Nhit do tc cht mang ra khi phn t th tch Nhit trao i + vi mi trng bn ngoi Nhit tch t = li trong phn t th tch (III-2)
Nhit do tc cht mang vo phn t th tch
Dng ca phng trnh (III-1) v (III-2) ph thuc vo loi thit b phn ng v phng php vn hnh. Trong nhiu trng hp, mt hoc nhiu s hng ca phng trnh trn s khng c. Quan trng hn l kh nng gii cc phng trnh cn ph thuc vo cc gi thit v iu kin khuy trn hay khuych tn trong thit b phn ng. iu ny gii thch ngha ca vic phn loi thit b phn ng thnh 2 dng chnh : dng khuy trn v dng ng.
II
M T MT S DNG THIT B PHN NG NG TH C BN
II.1 Thit b phn ng lin tc

i vi dng thit b ny, ta phn thnh 2 loi c bn :
II.1.a Thit b phn ng dng ng :

Trong thit b phn ng dng ng, nguyn liu c nhp vo mt u ca ng hnh tr v dng sn phm ra u kia ;
ThS. L th Nh
24 Do thit b dng ny thng hot ng trng thi n nh, khng c s khuy trn theo phng dc trc nn tnh cht ca dng chy thay i t im ny n im khc ch do qu trnh phn ng. V vy, ngi ta gi thit rng trong thit b dng ny, tnh cht ca cc phn t trn cng mt tit din l nh nhau v khng thay i theo thi gian ; Chng ta c s n gin ca thit b phn ng dng ng nh hnh v bn di. T c th biu din s ph thuc ca nng tc cht c xt vo chiu di ca thit b phn ng l mt ng cong lin tc v gim dn t u vo n u ra ca thit b.
S n gin ca thit b phn ng dng ng
Tc cht
Sn phm
xAo
xAf u vo u ra Chiu di thit b
Thit b phn ng dng ny thng s dng 1 trong 3 loi tng xc tc sau : tng xc tc c nh, di ng v ko theo. V phng din ng hc, chng ta c th m t thit b phn ng dng ng theo s sau : CAo FAo xAo= 0 vo CAf FAf xAf vf
FA xA
FA+dFA xA+ dxA
xA
dV
dx
ThS. L th Nh
25 Phng trnh (III-1) v (III-2) c th c vit cho mt n nguyn th tch V : Lng tc cht ri khi phn t th tch Lng tc cht phn ng trong phn t th tch Lng tc cht = cn li trong phn t th tch (III-1)
Lng tc cht nhp vo phn t th tch
i vi phng trnh (III-1) : S hng th nht l FAo.(1 - xA ).t ; Nu chuyn ha khi ra khi phn t th tch l xA + xA th s hng th hai l : FAo.(1 - xA - xA).t ; S hng th ba l (- rA ). V. t ; S hng th t bng 0 v qu trnh trng thi n nh.
Vy phng trnh (5-1) c vit l : FAo.(1 - xA ).t FAo.(1 - xA - xA).t (- rA ). V. t = 0 Hay : FAo. xA (- rA ). V = 0
Chia 2 v cho V v ly gii hn khi cho V 0, ta c :
dx A ( rA ) = dV FA
0
V FAo l lu lng ban u ca tc cht nn khng i, ly tch phn theo xA t xA1 n xA2 ta c :
x dx A V = FA x ( rA )
A2 0 A1
(VI - 1)
V d 1 :
Phn ng phn hy pha kh ng th 650oC : 4PH3 (k) P4 (k) + 6H2 (k) y la phn ng bc mt vi phng trnh vn tc l : ( rPH3 ) = (10 h-1 ) CPH3 Tm th tch bnh phn ng dng ng hot ng 650oC v 4,6 at t chuyn ha l 80% vi lu lng dng nguyn liu phosphin tinh cht ban u l 2 kmol/h.
V d 2 :
Xc nh th tch thit b phn ng dng ng sn xut 30 000 tn thylne/ nm t qu trnh nhit phn (pyrolyse) tane nguyn cht. Bit :
26 Phn ng bc mt, khng thun nghch ; chuyn ha t 80% ; Thit b phn ng ng nhit vn hnh 1100oC v 6 at ; 1000K, hng s vn tc k = 0,072 s-1 v nng lng hot ho ca phn ng l 82 kcal/gmol.
II.1.b Thit b phn ng dng khuy trn l tng

C 3 cch vn hnh : lin tc (n nh) , gin on v bn lin tc.
a- Lin tc
b- Gin on
c- Bn lin tc
c c trng bng qu trnh khuy trn l hon ton, do hn hp phn ng ng nht v nhit v thnh phn trong tt c cc phn ca thit b v ging dng ra ca sn phm. iu ny c ngha l phn t th tch V trong cc phng trnh cn bng c th c ly l th tch V ca ton thit b. Ngi ta gi thit rng u vo ca thit b phn ng, nng ca tc cht gim mt cch t ngt v ng bng nng ca mi im trong ton th tch ca thit b v nng ca dng sn phm ra. Ta c th biu din s thay i nng ca tc cht t u vo n u ra ca thit b l mt ng gp khc nh sau : Nng ca tc cht CAo
CAf u vo u ra Th tch thit b
ThS. L th Nh
27 II.1.b.1 Thit b phn ng khuy trn hot ng n nh : Xt trng hp n gin ch c mt dng nhp liu v mt dng sn phm v tnh cht ca cc dng ny khng thay i theo thi gian, nh vy : Hai s hng u trong phng trnh cn bng l khng i : Lng tc cht nhp vo th tch V ca thit b phn ng l FAo(1-xAo).t v lng tc cht ra khi thit b phn ng l FAo (1-xAf).t ; V hn hp phn ng trong bnh c nhit v thnh phn ng nht, nn vn tc phn ng l khng i v c xc nh vi nhit v thnh phn ca dng sn phm v bng (-rA ).V.t ; V thit b phn ng hot ng lin tc v n nh nn khng c s tch t tc cht trong thit b, v vy s hng th t bng 0 ;
Vy phng trnh vt cht vit cho thit b phn ng khuy trn hot ng n nh trong khong thi gian t l : FAo(1-xAo).t FAo (1-xAf).t (-rA ).V.t = 0
Hay : trong :
x x Ao V V = = Af ( rA )f FA CA
0 0
(IV - 2)
xAo v xAf - chuyn ha ca tc cht trc khi vo thit b v sau khi ra khi thit b ; v - lu lng ca dng nguyn liu (l/h)
Nu dng nguyn liu cha cu t A hon ton cha chuyn ha, ngha l xAo = 0 th :
x Af V = ( rA )f FA
0
(IV - 3)
xc nh nhit ca dng sn phm nhm tnh vn tc phn ng, ta tnh phng trnh cn bng nhit cho ton th tch hn hp phn ng V. Mun vy, trc ht ta chn trng thi chun (nhit , p sut, thnh phn) tnh enthalpie. Gi s enthalpie (J/kg) so vi trng thi chun ca dng nguyn liu l Ho v ca dng sn phm l Hf. Gi m l tng lu lng ca dng nguyn liu (kg/s) (cng chnh bng tng lu lng ca dng sn phm). Do vy, s hng th nht v th hai ca phng trnh cn bng nhit s l m.Ho.t v m.Hf.t ; S hng th ba l nhit trao i vi mi trng bn ngoi c biu din theo nhit mi trng ngoi Tn, nhit ca hn hp phn ng Tf, h s truyn nhit tng qut K v din tch b mt truyn nhit S vi biu thc : K.S (Tn Tf). t S hng th t bng 0. m.Ho.t m.Hf.t + K.S (Tn Tf). t = 0
Vy phng trnh cn bng nhit l : m (Ho Hf.) + K.S (Tn Tf) = 0 (IV-4)
Hay :
ThS. L th Nh
28
Nhit phn ng HR v vn tc phn ng (- rA) khng xut hin trc tip trong (IV-4) nhng nh hng ca cc i lng ny c phn nh trong s sai bit v enthalpie gia dng nguyn liu v dng sn phm theo cng thc : Hf H0 = Cp (Tf To) + (xAf xAo). HR. FAo / m , kJ/kg (IV-5)
Thay (xAf xAo) t phng trnh (IV-2 ) vo (IV-5 ), ta c : Hf H0 = Cp (Tf To) + (- rA). HR. V / m Kt hp (IV-4) v (IV-5), ta c : (IV-7) (IV-6)
m (To Tf.) Cp (xAf xAo). HR. FAo + K.S (Tn Tf) = 0

Kt hp (IV-4) v (IV-6), ta c :
m (To Tf.) Cp (- rA). HR. V + K.S (Tn Tf) = 0 V d 1 :

Xt phn ng pha lng, thun nghch : A + B R + S 1,6 mol B/l vi k1 = 7 lt/mol.ph v k1 = 3 lt/mol.ph c thc hin trong bnh phn ng dng khuy trn hot ng n nh c th tch 120 lt. Hai dng nguyn liu : mt dng cha 2,8mol A/l, mt dng cha 1,6mol B/l c a vo bnh phn ng vi lu lng th tch bng nhau t chuyn ha ca B gii hn l 75%. Xc nh lu lng ca mi dng. 2,8 mol A/l
(IV-8)
xB = 75%
V d 2 :
T s liu thc nghim sau y, tm phng trnh vn tc ph hp cho phn ng phn hy pha kh : A R + S xy ra ng nhit, ng p trong thit b phn ng khuy trn hot ng n nh : Th nghim s 1 0,423 2 5,10 0,63 3 13,5 0,75 4 44,0 0,88 5 192 0,96
V , ph v
xA (vi CAo = 0,002 mol/l) 0,22 vi l thi gian phn ng
ThS. L th Nh
29
II.1.c Thit b phn ng nhiu ngn (tag)

c im : vn hnh lin tc ; gm nhiu ngn, mi ngn c lp cnh khuy khuy trn lin tc v hn hp phn ng s chuyn ng t ngn u n ngn cui nh chy trn. V vy c th xem y l h nhiu bnh phn ng khuy trn lin tc mc ni tip v nng ca tc cht trong mi ngn l nh nhau v gim dn t ngn u n ngn cui. Hay ni mt cch khc chuyn ha ca tc cht trong mi ngn l nh nhau nhng tng dn t ngn u n ngn cui.
Nu s ngn tng n v cc th th tch vi ca mi ngn s gim n ti thiu sao cho tng th tch l khng i. Lc , s bin thin nng ca tc cht gia hai ngn lin tip nhau l rt b v ta c th v mt ng lin tc thay cho ng gp khc biu din s bin thin nng ca tc cht t ngn u n ngn cui. Do , dng thit b phn ng ny c xem l dng trung gian gia thit b phn ng dng ng v dng khuy trn lin tc. S : CAo
CAf
CAo
CAf
Ngn 1
Ngn 2
Ngn 3
Ngn 4
Ta s xt dng thit b phn ng ny trong phn nhiu bnh phn ng khuy trn lin tc.
ThS. L th Nh
30
II.2 Thit b phn ng gin on II.2.a Thit b phn ng khuy trn hot ng gin on :
c im : Trong qu trnh hot ng gin on khng c dng vo v dng ra ; Cc tnh cht ca hn hp phn ng s thay i : nng ca tc cht gim dn v chuyn ha tng dn theo thi gian . Nng tc cht
xAo
xAf
Thi gian phn ng V vy, trong phng trnh cn bng vt cht : Hai s hng u tin bng khng ; Lng cht tham gia phn ng trong khong thi gian t l (-rA).V.t ; Gi NA l s mol A tch lu trong hn hp phn ng trong khong thi gian t ; (-rA).V.t = NA Ta chia c hai v cho t v ly gii hn khi t 0 :
Vy phng trnh cn bng vt cht c vit l :
( rA ) V =
( rA ) V =
dN A dt
d N A (1 x A )
0
dt
0
] = N
A0
dx A dt
( rA ) V = N A
Sp xp li v ly tch phn, ta c :
dx A dt
xA
0
(IV - 9)
t = NA
( r ) V
0 A
dx A
(IV - 10)
y l phng trnh tng qut xc nh thi gian cn thit t chuyn ha ca tc cht l xA trong qu trnh ng nhit hoc khng ng nhit. Th tch ca hn hp phn
ThS. L th Nh
31 ng v vn tc phn ng vn nm trong du tch phn bi v ni chung c hai i lng ny thay i theo thi gian. Nu th tch ca hn hp phn ng khng i ta c :
t=
NA
dx A ( r ) = C A V 0 A
0
xA
xA
0
C dx A dC A = ( r ) C ( r ) 0 A A
A Ao
(IV - 11)
Cn i vi cc phn ng trong hn hp phn ng thay i th tch t l vi chuyn ha th :
t = NA
xA
0
dx A ( r ) V (1 + x ) = C A 0 A 0 A A
xA
0
( r )(1 +
0 A
dx A
A xA )
(IV - 12)
Cc phng trnh (IV-9), (IV-10), (IV-11), (IV-12) u c th p dng cho c trng hp ng nhit v khng ng nhit. Trong trng hp khng ng nhit, ta phi thit lp phng trnh cn bng nhit. Trong trng hp ny : Hai s hng u ca phng trnh bng khng ; Nhit trao i vi mi trng bn ngoi : K.S.(Tn Tf). t ; Nhit tch t trong hn hp phn ng c biu din bng s bin i nng lng theo thi gian do s bin i thnh phn v nhit ca hn hp : Nhit tch t t s bin i thnh phn l do nhit phn ng v c tnh bng : (HoR).(-rA).V.t ; Nhit tch t t s bin i nhit T (trong khong thi gian t ) l m.Cp.T vi m - khi lng ca hn hp phn ng Cp - nhit dung ring ca hn hp phn ng Vy phng trnh cn bng nhit c vit l : K.S.(Tn Tf).t = (HoR).(-rA).V.t + m.Cp.T Ta chia c hai v cho t v ly gii hn khi t 0 , ta c :
m.C P .
dT = ( rA ).H 0 .V + K.S.(Tn Tf ) R dt
(IV - 13)
V d :
ng C.E. Lees v D.F.Othmer nghin cu phn ng to ester acetat butyl trong mt bnh phn ng hot ng gin on 100oC vi cht xc tc l acide sulfuric. Dng nguyn liu ban u cha 4,97 mol butanol / mol acide acetic. Phng trnh vn tc iu kin trn c xc nh l : (-rA) = k CA2 vi : (-rA) CA - vn tc phn ng , mol/ml.ph - nng ca acide acetic, mol/ml
Hng s vn tc phn ng iu kin trn l k =17,4 ml/mol.ph ; Khi lng ring 100oC ca :
32 Acide acetic Butanol Ester acetat butyl = 0,958 g/ml = 0,742 g/ml = 0,796 g/ml
Mc du khi lng ring ca hn hp phn ng thay i theo chuyn ha nhng do s dng lng tha butanol nn s thay i ny b. Do , gi s khi lng ring ca hn hp phn ng khng i v bng 0,75 g/ml. a- Tnh thi gian cn thit t chuyn ha ca tc cht gii hn l 50% ; b- Xc nh khi lng hn hp nguyn liu ban u cn np vo bnh phn ng t nng sut trung bnh thu ester l 100 kg/h v xc nh th tch bnh phn ng. Bit rng thi gian gin on gia hai m l 30 pht.
ThS. L th Nh
33
III
P DNG PHNG TRNH THIT K
thc hin mt phn ng theo nhng iu kin cho trc, chng ta c th dng nhiu loi thit b phn ng khc nhau nh : thit b phn ng dng ng, thit b phn ng khuy trn hot ng lin tc hoc gin on hoc h nhiu thit b phn ng mc ni tip hoc song song. Hai thng s thit k nh hng n tnh kinh t ca qu trnh l th tch ca thit b phn ng v hiu sut thu cc sn phm. Vi mt thit b phn ng c kt cu v th tch thch hp s cho hiu sut thu sn phm chnh cc i, ng thi hn ch lng sn phm ph l cc tiu. Trong chng ny, ta s so snh cc phng n thit k thit b phn ng khc nhau cho thit b n hoc cho h nhiu thit b phn ng.
III.1 SO SNH CC THIT B PHN NG N III.1.a Thit b phn ng khuy trn hot ng n nh v thit b phn ng dng ng vi phn ng bc mt v bc hai
Dng phng trnh vn tc tng qut :
( rA ) =

1 dN A n = kC A V dt
vi n bin i bt k t 0 3 Vi hai dng thit b phn ng ny, chuyn ha l hm ca lu lng nguyn liu, thnh phn nguyn liu, bc phn ng v h s bin i th tch. Ta tnh thi gian lu i vi thit b phn ng khuy trn hot ng n nh :
kh =
x .(1 + x A ) V C Ao .V C Ao . x A 1 = = = A n ( rA ) k .C Ao1 (1 x A )n v FAo
i vi thit b phn ng dng ng :

x xA
A dx A 1 V C Ao .V = = = C Ao = n ( rA ) k .C Ao1 v FAo 0
(1 + x A )n dx A (1 x )n 0 A
Chia hai phng trnh, v theo v ta c :
(.C ) (.C )
n 1 Ao kh n 1 Ao
(1 + x A )n C n .V Ao x A . F (1 x A ) kh Ao kh = = x n n C Ao .V (1 + x A ) dx A n F Ao 0 (1 x A )
A
(V - 1)
Nu khi lng ring khng i, th tch s khng i v = 0, ta c :

34
(.C ) (.C )
n 1 Ao kh n 1 Ao
xA n (1 x A ) kh = x 1 dx A n 0 (1 x A )
A
Ly tch phn, vi n 1 :
(.C ) (.C )
n 1 Ao kh n 1 Ao
xA n (1 x A ) kh = 1 (1 x A )n 1 1 n
(V - 2 )
vi n = 1 :
(.C ) (.C )
n 1 Ao kh n 1 Ao
xA 1 x A kh = ln (1 x A )
Phng trnh (V-1) v (V-2) c biu din bng th trn hnh (4-1). Vi cng nng nguyn liu ban u CAo v lu lng nguyn liu FAo, tung ca gin s cho ta trc tip t s th tch ca hai dng thit b phn ng trn.
Hnh 4.1:
So snh hot ng ca TBPU khuy trn hot ng n nh v TBPU dng ng cho phn ng bc n. Vi cng iu kin np liu, trc tung cho gi tr t s Vkh/V
ThS. L th Nh
35
III.1.b nh hng ca s bin i t l nng ban u ca tc cht trong phn ng bc hai

Vi phn ng bc hai loi : A + B sn phm , phng trnh vn tc l :
( rA ) = ( rB ) = k .C A .C B
Hnh (4-1) cho php ta so snh th tch ca hai loi thit b khi nng ban u ca hai tc cht bng nhau. Tuy nhin trong thc t, nng ban u ca hai tc cht thng khng bng nhau. T l ti u ph thuc vo cc yu t nh : chi ph phn tch sn phm ra khi tc cht cha phn ng, chi ph hi lu tc cht, ... Vi M = CBo / CAo > 1 v = 0 , thi gian lu ca tc cht trong thit b phn ng dng ng l :
ThS. L th Nh
36
C .V M 1 = Ao F Ao C .V M =1 = Ao F Ao
M xA 1 = kC .(M 1) ln M (1 x ) Ao A x 1 = A kC 1 x Ao A
Hnh (4-2 ) cho ta so snh s hot ng ca thit b phn ng dng ng vi cc gi tr khc nhau ca CAo, FAo, M v xA vi = 0.
(C Ao )M 1 (C Ao )M =1
Hnh 4.2:
TBPU khuy trn hot ng gin on hoc TBPU dng ng. p dng cho phn ng bc 2: A+BSn phm; (-rA)=kCACB, =0, chu nh hng bi t s M=CB0/CA0.Vi cng CA0, NA0, trc tung cho gi tr t s VM1/VM=1 hay M1/ M=1
Vi thit b phn ng dng khuy trn, hot ng n nh :
C .V M 1 = Ao F Ao C .V M =1 = Ao F Ao
xA = kC .(1 x )(M x ) Ao A A xA = kC (1 x )2 Ao
ThS. L th Nh
37 Hnh (4-3 ) cho ta so snh s hot ng ca thit b phn ng dng khuy trn, hot ng n nh vi cc gi tr khc nhau ca CAo, FAo, M v xA vi = 0. Vi cng iu kin FAo v CAo, tung ca hai hnh (4-2) v (4-3) cho ta t s ca hai loi thit b.
Hnh 4.3:
TBPU khuy trn hot ng n nh - p dng cho phn ng bc 2: A + B Sn phm (-rA)=kCACB, =0 chu nh hng bi t s M=CBo/CAo. Vi cng CAo, NAo trc tung cho gi tr t s VM1/VM=1 hay M1/ M=1
V d :
Phn ng pha lng : A + B sn phm vi phng trnh vn tc l : (-rA ) = (500 l/mol.ph ) CA.CB c thc hin trong thit b phn ng dng ng vn hnh trong cc iu kin sau : th tch thit b : V = 0,1 l ; lu lng th tch ca nguyn liu : v = 0,05 l/ph ; nng ca tc cht trong nguyn liu : CBo = CAo = 0,01 mol/l
ThS. L th Nh
38 Hy : a- Xc nh chuyn ha ca tc cht ? b- Vi cng vn tc v chuyn ha, tm th tch ca thit b dng khuy trn, hot ng n nh ? c- Vi cng vn tc, tnh chuyn ha c th t c trong thit b b dng khuy trn c cng th tch vi thit b dng ng ? Khi thay i dng t l nng ban u ca tc cht trong nguyn liu : CBo = 0,015 mol/l v CAo = 0,010 mol/l, hy tnh : d- Vi cng lu lng nguyn liu np vo, tm chuyn ha ca A trong thit b dng ng ban u ? e- Vi cng chuyn ha ban u, tm t l tng nng sut ng vi dng nguyn liu mi ? f- Tm lu lng nguyn liu cn thit np vo cho thit b phn ng dng khuy trn, hot ng n nh c V = 100 l, chuyn ha ca tc cht gii hn l 99% ?
III.2 H NHIU THIT B PHN NG III.2.a Thit b phn ng dng ng mc ni tip v / hoc mc song song
III.2.a.1 Mc ni tip Xt j thit b phn ng dng ng mc ni tip v gi x1, x2, ...,xj l chuyn ha ca tc cht A khi ri khi thit b phn ng 1, 2, ..., j. T cn bng vt cht da trn lu lng mol ca A vo thit b phn ng u tin, ta vit c cho thit b phn ng th i :
i Vi dx A = FAo x A ( rA ) i 1
xA
Vi j thit b mc ni tip :
j V1 + V2 + ... + V j V V = i = FAo i =1 FAo FAo
a A2 dx A dx A dx A = + + .... + ( rA ) x A1 ( rA ) ( rA ) x Aj 1 x Ao = 0
x A1
x Aj
( r )
0
A
dx A
Nh vy, vi j thit b phn ng dng ng mc ni tip c tng th tch l V s cho chuyn ha ng bng chuyn ha trong mt thit b phn ng dng ng c th tch V.
ThS. L th Nh
39
III.2.a.2 Mc song song

i vi cc thit b phn ng dng ng mc song song, s phn phi nguyn liu phi m bo sao cho thnh phn ti mi nhnh l ging nhau, ngha l t s V/F hay thi gian lu mi nhnh l bng nhau. Nh vy, vi j thit b phn ng dng ng c th tch l Vi (i = 1 j ) mc song song s cho chuyn ha ng bng chuyn ha trong mi thit b phn ng v lu lng ca tc cht np vo h thit b phn ng s bng tng lu lng u vo ca cc tc cht ca j thit b phn ng.
III.2.b Thit b phn ng khuy trn bng nhau mc ni tip (thit b phn ng nhiu ngn)
Xt j bnh phn ng khuy trn bng nhau mc ni tip. Gi s = 0
III.2.b.1 i vi phn ng bc mt
Phng trnh cn bng vt cht cho bnh phn ng th i vit cho cu t A l :
i =
C Ao .Vi Vi C Ao ( x Ai x Ai 1 ) = = ( rA ) FAo v C C C Ao 1 Ai 1 Ai 1 C Ao C Ai 1 C Ai C Ao i = = kC Ai kC Ai C Ai 1 = 1 + ki C Ai
hay
Vi thi gian lu l ging nhau cho tt c j bnh phn ng khuy trn c th tch Vi bng nhau. Do :
C Aj 1 C Ao C C 1 j = = Ao A1 ..... = (1 + ki ) C Aj 1 x Aj C A1 C A2 C Aj
Vit cho c h vi j bnh phn ng khuy trn : j ,kh j = j.i = k C 1/ j Ao 1 C Aj
i vi h thit b phn ng dng ng : = 1 C Ao ln k CA
T cc phng trnh trn, ta c th so snh hiu qu hot ng ca j bnh phn ng khuy trn mc ni tip vi mt thit b dng ng hoc mt bnh khuy trn ring l. Kt qu c trnh by trn hnh (4-7) cho phn ng bc mt v khi lng ring ca h bin i khng ng k ( = 0 )
ThS. L th Nh
40
Hnh 4.7:
So snh s hot ng ca TBPU dng ng vi N bnh khuy trn bng nhau, mc ni tip cho phn ng bc mt: A R, = 0. Vi cng iu kin np liu, tung cho VNkhtr/V
III.2.b.2 i vi phn ng bc hai Vi phn ng bc hai loi hai phn t (M = 1), chng minh tng t nh trn cho j bnh khuy trn mc ni tip :
C Aj =
1 2 k i
1 + 1 + 2 1 + 2 1 + 4C k Ao i
Vi thit b dng ng : C Ao = 1 + C Ao k CA Kt qu c biu din trn hnh (4-8)
Hnh 4.8 :
So snh s hot ng ca TBPU dng ng vi N bnh khuy trn bng nhau, mc ni tip cho phn ng bc hai: 2A R, A + B R, CAo = CBo .Vi cng iu kin np liu, tung cho VNkhtr/V
ThS. L th Nh
41
V d :
Mt bnh phn ng dng khuy trn c chuyn ha l 90% tc cht A thnh sn phm theo phn ng bc hai. Ta d nh thay bnh ny bng hai bnh c tng th tch bng th tch bnh trc. a- Vi cng chuyn ha 90%, nng sut s tng bao nhiu ? b- Nu gi nguyn nng sut nh trng hp mt bnh, chuyn ha s tng bao nhiu ? c- Gi s ta mc ni tip bnh th nht vi mt bnh th hai c cng th tch. Vi cng chuyn ha, nng sut s tng bao nhiu ? d- Vi cng nng sut, chuyn ha tng bao nhiu ?
ThS. L th Nh
42
IV
HIU NG NHIT
xc nh iu kin ti u cho vic thc hin mt phn ng, ta xt s nh hng ca loi thit b v th tch thit b n chuyn ha. Sau y, ta s xt nh hng ca nhit n qu trnh phn ng. u tin, ta cn bit nhit nh hng nh th no n hiu sut, vn tc phn ng v s phn phi sn phm. T gip ta xc nh khong bin thin nhit ti u : theo thi gian i vi thit b phn ng hot ng gin on theo chiu di i vi thit b phn ng dng ng hoc t thit b phn ng ny sang thit b phn ng khc trong h thng cc thit b phn ng mc ni tip
IV.1 KHI NIM V HIU NG NHIT

Trong phn ng thu nhit : nhit gim khi chuyn ha tng tr khi ta thm vo h thng mt lng nhit ln hn lng nhit do phn ng hp thu. Do vic gim nng tc cht khi chuyn ha tng v gim nhit nn khin cho vn tc phn ng gim. Nh vy, chuyn ha trong thit b phn ng hot ng khng ng nhit s nh hn khi hot ng ng nhit. Khi thm nng lng vo s hn ch s gim nhit v do hn ch s gim chuyn ha. Trong phn ng to nhit : nhit tng khi chuyn ha tng. Khi chuyn ha cn thp, s tng vn tc phn ng do tng nhit ln hn s gim vn tc phn ng do gim nng tc cht. Thng thng chuyn ha s ln hn cho qu trnh ng nhit. Tuy nhin, phn ng ph v cc yu t khc s gii hn nhit cho php. S tng vn tc trong qu trnh phn ng to nhit b hn ch do gii hn ca chuyn ha. Gii hn ca chuyn ha ca phn ng khng thun nghch l 100%. Khi gii hn ny t c th nng tc cht v vn tc phn ng s bng khng bt k nhit no. Nh vy, ng biu din vn tc theo chuyn ha cho phn ng to nhit hot ng on nhit c im cc i nh hnh 6-1 di y.
Hnh 6-1 : S ph thuc ca vn tc phn ng theo chuyn ha trong iu kin on nhit
Tc phn ng
a- Thu nhit
Tc phn ng
a- To nhit
chuyn ho
chuyn ho
ThS. L th Nh
43
IV.2 THIT B PHN NG KHUY TRN HOT NG N
NH
Thit b phn ng khuy trn hot ng n nh nn nhit khng i vn tc phn ng l hng s. Kt hp gii 3 phng trnh : vn tc phn ng, cn bng vt cht v cn bng nhit, ta s xc nh c nhit v thnh phn ca hn hp phn ng khi ra khi thit b phn ng.
iu kin hot ng n nh cho thit b phn ng khuy trn

Gi s ta xt mt phn ng khng thun nghch, to nhit, bc mt xy ra trong mt thit b phn ng khuy trn on nhit. Nu khi lng ring ca hn hp phn ng khng i, t phng trnh cn bng vt cht ta chng minh c :
xA =
vi =
k 1 + k
(6-1)
V l thi gian lu trung bnh v

k 0 e E / RT xA = 1 + k 0 e E / RT
Nu biu din theo nhit , ta c : (6-2)
vi E - nng lng hot ho Cn bng nhit cho qu trnh on nhit i vi thit b phn ng khuy trn : x Af = m(Tf T0 )C p FA 0 ( H r ) (6-3)
Thng th nhit phn ng thay i rt t theo nhit nn phng trnh (6-3) gn nh biu din mi quan h tuyn tnh gia xA v Tf - T0. Vi mt thit b phn ng v phn ng cho trc, nhit lm vic v chuyn ha ca dng sn phm ra c xc nh bng cch gii ng thi cc phng trnh (6-2) v (6-3). Li gii c th cho cng lc 3 giao im A, B, C nh trn hnh 6-2 Chng ta bit rng iu kin lm vic n nh khng th c nhng nhit khc nhau. Gi s nhit u thp hn nhit ti A, T1 chng hn. chuyn ha theo (6-2) c xc nh l xA1. Nng lng to ra ti xA1 s lm tng nhit n T2. chuyn ha tng ng vi T2 s l xA2 theo (6-2). Qu trnh un nng hn hp ny xy ra cho n khi t n im A. Nu nhit ban u cao hn im A v nm gia A v B, vn tc phn ng qu nh t n iu kin n nh, do hn hp phn ng s ngui v im A. Nu nhit ban u cao hn im B v nm gia B v C, qu trnh s din bin tng t nh trng hp nhit ban u thp hn im A hn hp t n im C. Nu nhit ban u cao hn im C, hn hp phn ng s b lm ngui tr v im C.
ThS. L th Nh
44 Nh vy, ta nhn thy rng im B khc vi im A v C. Mt sai lch nh ra khi B, h thng s khng tr v B. Trong khi , mt sai lch nh ra khi A v C, h thng s t iu chnh tr v hai im iu kin ti A v C l iu kin hot ng n nh bn, iu kin ti B l iu kin hot ng khng bn.
1.0
ng cn bng vt cht
chuyn ho
B ng cn bng nhit A
xA1 xA2
T1
T2
Nhit T
Hnh 6-2 : S thay i chuyn ha vo nhit trong thit b phn ng khuy trn hot ng on nhit
V d : Cho phn ng pha lng ng th bc mt, thc hin trong mt thit b phn ng khuy trn l tng. Nng ca tc cht trong dng nhp liu l 3 mol/l, lu lng l 60 cm3/s. Khi lng ring v nhit dung ring ca hn hp phn ng xem nh khng i v ln lt l 1g/cm3 v 1cal/g oC. Th tch thit b phn ng l 18 lt. Dng liu ban u khng c sn phm v thit b phn ng hot ng on nhit. Nhit phn ng v vn tc phn ng ln lt l : H r = 50000 cal / mol
( rA ) = 4,48.10 6.e 15000 / RT .C A

Vi CA - nng tc cht, mol/cm3 T - nhit , K
mol / cm 3 .s
Nu nhp liu ban u 25 oC, tm chuyn ha v nhit ca dng sn phm ra iu kin n nh
IV.3 THIT B PHN NG DNG NG

i vi thit b phn ng dng ng iu kin lm vic n nh, khng c gradient nhit theo phng bn knh v s khuych tn nhit theo phng trc vi qu trnh on nhit.
ThS. L th Nh
45 Vi phn ng to nhit thun nghch xy ra trong thit b phn ng dng ng : Khi tng nhit s lm tng vn tc phn ng thun nhng ngc li s lm gim chuyn ha ti a c th t c. Do vy, ti nhng im gn u vo thit b phn ng, chuyn ha ca tc cht cn rt b so vi chuyn ha cn bng tng vn tc phn ng, ta s tin hnh nhit cao. Ti nhng im gn u ra ca thit b phn ng, chuyn ha ca tc cht gn t n gi tr ca chuyn ha cn bng s dng nhit thp t c chuyn ha cao nht. Do , trong trng hp ny qu trnh c thc hin vi nhit gim dn t u vo n u ra. gii bi ton trong trng hp ny, ta kt hp gii phng trnh cn bng vt cht v phng trnh cn bng nhit cho thit b phn ng dng ng. Phng trnh cn bng vt cht : V = FAo
xA2
x A1
( r )
A
dx A
Phng trnh cn bng nng lng thu gn : mC P dT = FAo ( H r )dx A Nu (-Hr) v Cp khng i, ly tch phn ta c : T To =
( H r )FAo
mC P
(x A x Ao )
ThS. L th Nh
46
THIT K H PHN NG D TH
V.1 PHN LOI H PHN NG D TH

Vi ba trng thi vt cht : kh, lng, rn - ta gp y trong cng nghip cc phn ng kt hp gia cc trng thi ny :
V.1.a Phn ng kh - rn :

c th xem l loi phn ng quan trng nht trong cng nghip ho cht ; Vi pha rn l cht xc tc thng gp trong cc qu trnh ch bin du m nh qu trnh : cracking xc tc, isomer ha, reforming xc tc, ... phn ng vi pha rn l tc cht nh phn ng nung qung FeS, ZnS, ...
V.1.b Phn ng lng - rn :

Vi pha rn l cht xc tc, ta c phn ng alkyle ha vi cht xc tc l AlCl3 ; Trong h phn ng ny, cht xc tc thng to phc vi tc cht v/hay sn phm to thnh hn hp lng - rn.
V.1.c Phn ng kh - lng - rn

Trong h phn ng ny, mt tc cht th kh, mt tc cht th lng v cht xc tc l pha rn ; Thng gp trong cc phn ng kh lu hunh (HDS) cho gasoil, phn ng hydrogen ha du n vi cht xc tc rn, phn ng polymer ha (polymer ha C2H4 bng cch cho ha tan trong mt dung mi lng vi cht xc tc rn)
V.1.d Phn ng lng - lng

L loi phn ng thng dng trong lc du v tng hp hu c V d nh phn ng alkyle ha hydrocarbon vi dung dch H2SO4 hoc HF lm cht xc tc to thnh xng alkylat c ch s octane cao hoc to cc hydrocarbon mch nhnh.
V.1.e Phn ng kh - lng

L qu trnh hp th cht kh vo cht lng c km theo phn ng ha hc trong cc thp hp th ; Thng gp trong qu trnh kh acide cho kh thin nhin bng cch hp th kh H2S v CO2 bng cc dung dch alkanolamine, hoc qu trnh hp th kh SO2 trong khi thi bng dung dch KOH
V.2 P DNG VO THIT K

Khi thit k thit b phn ng cho h phn ng d th, chng ta gp phi hai kh khn chnh m trc y khng gp trong phn ng ng th :
a- S phc tp ca phng trnh vn tc phn ng :
ThS. L th Nh
47 Kh c mt biu thc vn tc no m t y qu trnh phn ng. V c nhiu pha trong hn hp phn ng nn ta phi cp n s di chuyn vt cht t pha ny n pha khc trong biu thc vn tc. Nh vy, ngoi nhng yu t ng ha hc, ta cn phi xt n qu trnh chuyn khi gia cc pha v qu trnh ny thay i theo s pha c mt trong h v bn cht ca pha.
b- Phng php tip xc gia cc pha :

Trong h ng th, ta cp n hai m hnh thit b c l tng ho : dng ng v khuy trn. Trong h d th l tng, mi lu cht c th l dng chy khuy trn hoc dng ng (lin tc) hoc dng rn, bt (khng lin tc). T , ta c nhiu cch tip xc pha khc nhau phn ng xy ra. Kt qu l ta khng th c mt phng trnh thit k tng qut c th p dng c cho tt c cc cch tip xc pha khc nhau. V nhng kh khn trn m vn thit k thit b phn ng h d th vn cn mang nhiu tnh kinh nghim da trn cc kt qu t phng th nghim hay ca cc nh my trong thc t. Trong nh my lc du, a s cc thit b phn ng u c s dng cht xc tc pha rn. V vy, ta s tin hnh nghin cu cc h phn ng d th vi cht xc tc rn.
V.3 PHN NG XC TC RN V.3.a Khi nim v cht xc tc
Cht xc tc cho vo h phn ng nhm mc ch tng nhanh vn tc cc phn ng mong mun v gim n mc ti thiu vn tc cc phn ng khng mong mun. Hay ni mt cch khc, cht xc tc c tc dng lm tng cht lng v hiu sut thu cc sn phm mong mun. Thc cht, theo thuyt trng thi chuyn tip, cht xc tc lm gim hng ro nng lng lm cho phn ng ca cc tc cht to sn phm xy ra d dng hn v nhanh hn. Cc tnh cht c bn ca cht xc tc : hot tnh , la chn v n nh ca n. Ngoi ra, cht xc tc cn c mt s c im sau : Cc cht xc tc c cng thc ho hc ging nhau khng m bo l c tnh cht ging nhau, m cn ph thuc vo cu trc vt l hoc tinh th ca chng. C din tch b mt ring kh ln do b mt cht xc tc quyt nh hot tnh ca n ;
Hnh V-1 : Vai tr ca cht xc tc
ThS. L th Nh
48
Khng c cht xc tc, phn ng c nng lng hot ho cao v tc chm
Nng lng hot ho ca phn ng
C cht xc tc lm gim hng ro nng lng v tng nhanh tc phn ng
Trng thi u Tc cht Hp cht trung gian
Trng thi cui
Sn phm
cht xc tc khng tham gia trc tip vo phn ng ha hc m ch c tc dng lin kt mt hoc nhiu cu t to hp cht trung gian khng bn nhng c tnh hot ha cao, d phn ng vi cc cu t khc to sn phm. Sau phn ng, cht xc tc tr li trng thi ban u. Gi s ta xt phn ng : trng hp : A + B C vi cht xc tc c tm hot ha l L, ta c 2
Nu cht xc tc ch lin kt vi mt cu t : (ch mt cu t b hp ph trn tm hot ha) qu trnh phn ng trn xy ra vi s c mt ca cht xc tc qua 3 giai on :
hot ha tm hot ha : phn ng : A + L A* A* + B C*
to sn phm v hon nguyn xc tc :C* C + L A + L A* B + L B* A* + B* C*+ L C*
Nu c 2 cu t cng b hp ph trn cht xc tc :
C+L
Vi A , B , C l cc hp cht trung gian khng bn, trng thi hot ha
V vy, cc yu cu ca mt cht xc tc l : C hot tnh cao, chn la ln v n nh (bn c, bn nhit) ; C b mt ring ln ; D ti sinh ; C gi thnh r.
ThS. L th Nh
49
Hnh dng v kch thc ca ht xc tc : Ht xc tc c nhiu hnh dng vi nhiu kch thc khc nhau : dng bi cu, dng tr v dng vin con nhng. Nu ht xc tc dng bi cu th s c c trng bng ng knh ca n ; Nu ht xc tc dng tr hoc dng vin nhng th s c c trng bng ng knh v chiu cao H ca n ; Nu dng xc tc vi nhiu dng v kch c khc nhau th ng knh trung bnh ca ht xc tc c nh ngha nh sau : 6 V 6(Tng th tch cua cac hat xuc tac trong mu th) = Tng din tch b mt cua cac hat xuc tac trong mu th S
d1 =
-
Ngi ta cng xc nh c d1 t ng cong phn phi khi lng ht xi = f(ti), vi xi l t s gia khi lng ca cc ht xc tc c kch thc ti v tng khi lng ca cc ht xc tc. Ta c biu thc :
x 100 = i d1 ti
Vi xi l hiu s tung ca ng cong xi = f(ti) tnh t ti-1 n ti.
Bi tp p dng 1 :
Dung ry xac nh kch thc cua mu cht xuc tac cua qua trnh FCC cho kt qua sau : Kch thc nho hn, m % Khi lng tng 98 150 88 100 74 80 68 74 11 40 5 30 2 20 Hay xac nh ng knh trung bnh cua mu hat xuc tac.
Gii :
ti (m)
20 30 40 74
ti =
t i 1 + t i 2 = 10 = 25 = 35 = 57
xi = % khi lng 2 3 6 57
ThS. L th Nh
(0 + 20 ) / 2 (20 + 30 ) / 2 (30 + 40 ) / 2 (40 + 74 ) / 2
50 80 100 150 > 150 (74 + 80 ) / 2 (80 + 100 ) / 2 (100 + 150 ) / 2 X Tng cng = 77 = 90 = 125 6 14 10 2 100
n g c o n g p h n p h i k h i l n g h a t
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 120
x i, %
t i,
150
100 2 3 6 57 6 14 10 2 = + + + + + + + d1 10 25 35 57 77 90 125 X
Vy : Nu bo qua s hang cui cung, ta tnh c :
d 1 = 55m
Bi tp p dng 2 : Hy xc nh ng knh trung bnh ca mu ht xc tc dng tr s dng cho qu trnh HDS bit : = 1,2 mm ; H = 3,6 mm. Gii : 6 V
Ta c : d1 =
M : H = 3
2 3 V = 4 (3 ) = 4 3
S = 2
2 4
7 + ..3 = 2 2
ThS. L th Nh
51 3 6 3 4 = 1,286 = 1,5mm Vy : d1 = 7 2 2 Xc nh khi lng th tch ca tng xc tc theo cng thc :
C = p .e p + g .(1 e p )
1 ep
ep
Vi : p : khi lng th tch ca ht xc tc (kg/m3) g : khi lng th tch ca pha kh nm gia cc ht xc tc (kg/m3) ep : phn th tch ca cc ht xc tc 1 ep : rng ca tng xc tc M ht xc tc gm nhiu l xp (mao qun), nn khi lng ring ca ht xc tc c tnh theo cng thc :
p = S .(1 q ) + g .q
Vi : S : khi lng ring ca xng ht (kg/m3) q : xp ca ht Nu ta b qua khi lng th tch ca pha kh nm gia cc ht xc tc th : ep = V : 1 q =
Xng ht
C p
hay q = 1
L xp
p S
p S
Bi tp p dng :
Tnh khi lng th tch ca tng xc tc rn cho thit b kh lu hunh cho gasoil, c thnh phn l CoO, Mo2O3 trn cht mang l Alumine. Bit : khi lng ring ca xng ht S = 2231 (kg/m3) ; khi lng th tch ca pha kh nm gia cc ht xc tc : g = 1 (kg/m ) xp ca ht q = 0,5 ; rng ca tng xc tc 1 ep= 0,4
3
Gii :
Khi lng th tch ca ht xc tc : p = (1 - q ) S + g.q = (1 - 0,5) 2231 + 1 0,5 = 1116 (kg/m3)
52 Khi lng th tch ca tng xc tc :
C = p .e p + g .(1 e p ) = 1116 0,6 + 1 0,4 = 670(kg / m 3 )
V.3.b C ch ca phn ng h kh vi cht xc tc rn (2 pha)

Qu trnh phn ng xy ra trn ht xc tc theo cc bc sau : 1. Qu trnh di chuyn cht tham gia phn ng qua lp bin thu lc do kt hp gia i lu v khuych tn 2. Khuych tn vo mao qun ca ht xc tc n cc tm hot ha 3. Hp ph trn cc tm hot ha 4. Phn ng ha hc to sn phm 5. Nh sn phm 6. Khuych tn sn phm t tm hot ha ra khi mao qun n b mt ht xc tc 7. Di chuyn sn phm qua lp bin thu lc vo dng kh Nh vy, qu trnh phn ng h kh-rn bao gm cc qu trnh chnh sau : 1. Qu trnh di chuyn cht qua lp bin thu lc do kt hp gia i lu v khuych tn (bc 1 v 7). Qu trnh ny c gi l qu trnh cp khi ngoi 2. Qu trnh khuych tn vo mao qun (bc 2 v 6). V nguyn l c miu t bng nh lut khuych tn (nh lut Fick II) v c gi l khuych tn trong 3. Qu trnh hp ph v nh hp ph (bc 3 v 5) 4. Qu trnh phn ng ha hc (bc 4) Qu trnh hp ph, nh hp ph v phn ng ha hc u xy ra tm hot ha trong mao qun
Hnh : C ch qu trnh phn ng vi cht xc tc rn xp

A- Dng kh
C D
B- Lp bin C- Ht xc tc D- Mao qun trong ht xc tc
Qu trnh khuych tn trong tun theo nh lut Fick II, nu ch xt s khuych tn theo trc honh x th bin thin nng ca cu t khuych tn j theo thi gian v chiu di mao qun l :
C j t
= D j.
2C j x 2
ThS. L th Nh
53 Vi Dj - h s khuych tn ca cu t j
Hnh : S thay i nng ca cu t A theo chiu di mao qun
CA0
CA
j
L, x CA - nng ca cu t A trn b mt xc tc L - chiu di mao qun x - hng khuych tn theo chiu di mao qun Qu trnh phn ng kh - rn trn gi l qu trnh hp ph ha hc, c nhng c im sau : Lc hp ph l lc lin kt ha hc Nhit hp ph tng ng bng nhit ha hc (khong t 104 105 kcal/kmol) v c nh hng ln n vn tc phn ng C tnh mt chiu cu t b hp ph trn b mt xc tc tr thnh cht hot ha trung gian v tip tc tham gia vo phn ng ha hc lin kt trn b mt mnh hp ph ha hc xy ra vi tng cu t ring r khi nhit tng th tc qu trnh hp ph ha hc tng ch xy ra tm hot ha Lc hp ph l lc Van der Walls, ch gi li cc phn t b hp ph trn b mt ht xc tc, cu trc phn t ca cc phn t b hp ph khng b thay i Nhit hp ph tng ng bng nhit ngng t v nh hng khng ng k n tc ca qu trnh C tnh thun nghch lin kt trn b mt yu
Chng ta phn bit vi qu trnh hp ph vt l, c nhng c im sau :
ThS. L th Nh
54 qu trnh hp ph hu nh khng ph thuc vo cu trc phn t m ch ph thuc vo ln ca phn t khi nhit tng th tc qu trnh hp ph gim C kh nng hp ph trn ton b mt
V d : Xt qu trnh tng hp amoniac bng phng php hp ph : thng c thc hin nhit v p sut cao c xc tc st. Amoniac c ngha rt ln trong cng nghip ha cht sn xut phn m. Ngi ta gi thit qu trnh trn c thc hin trong cc iu kin sau : H2 v N2 b hp ph di dng nguyn t Amoniac to ra do 2 hp cht trung gian khng bn trng thi hp ph N2 + 2L H2 + 2L N* + H * NH* + H*
Nh vy, c ch phn ng c miu t nh sau :
2N* 2H*
NH* + L NH2* + L
NH2* + H* NH3 + 2L
V.3.c Thit b phn ng xc tc rn mt pha lu th (kh hoc lng)

V.3.c.1 Tng xc tc c nh Kch thc ca ht xc tc khong 1 5 mm ; Thng l tng xc tc c nh on nhit, c cu to n gin ; S : Nguyn liu
Tng xc tc c nh on nhit Li tng xc tc
Sn phm
Hnh V-2 : S thit b phn ng 2 pha, tng xc tc c nh
ThS. L th Nh
55 Thit b phn ng on nhit c s dng ngay trong trng hp phn ng l thu nhit hoc to nhit. Lc , tng xc tc s c chia thnh nhiu on d dng trong vic iu chnh nhit ca lu th phn ng. Chng hn, i vi mt phn ng to nhit, ngi ta c th lm gim nhit ca dng lu th ra khi mi on xc tc bng cch cho qua mt thit b trao i nhit hoc cho phun vo mt dng lu th lnh. Dng lu th lnh ny c th l dng lng hoc dng kh, thng thng ngi ta s dng ngay mt trong nhng tc cht lm lnh. Nu gi To : nhit ca dng lu th i vo tng xc tc th nht T1 : nhit ca dng lu th ra khi tng xc tc th nht T2 : nhit ca dng lu th i vo tng xc tc th hai T3 : nhit ca dng lu th ra khi tng xc tc th hai Nh vy, khi dng lu th i qua tng xc tc th nht th s t c chuyn ha x1 v nhit s tng t T0 ln T1. Sau , nh dng lu th lnh hoc qua mt thit b trao i nhit bn ngoi m nhit ca dng lu th s gim t T1 n T2 v i vo tng xc tc th hai. Sau khi i qua tng xc tc th hai th s t c chuyn ha x2 v nhit s tng t T2 ln T3. Nh vy, sau khi qua hai tng xc tc, chuyn ha t c s l : x = x1 + x 2 ng thi chnh nhit gia u vo v u ra mi tng xc tc b hn, m bo cho iu kin vn hnh on nhit ca thit b phn ng.
Hnh V-3 : Hai phng thc lm ngui tng xc tc

a- Dng lu th lnh To b- Trao i nhit bn ngoi To
Lu th lnh
T1 T2
cc tng xc tc
T1 T2
T3
T3
Hnh V-4 : ng biu din s bin thin ca chuyn ha theo nhit ca tng xc tc
ThS. L th Nh
56 xA x
x1
T0 T2
T 3 T1
nhit
i vi phn ng thu nhit, ngi ta phi tin hnh t nng li dng lu th gia cc tng xc tc. Tu theo nhit vn hnh ca thit b phn ng m s s dng thit b trao i nhit hoc l t nng li dng lu th. C th, trong qu trnh reforming xc tc, ngi ta thng b tr 3 hoc 4 thit b phn ng mc ni tip, c cc l t xen k. Trong trng hp phn ng thu nhit hoc to nhit mnh, ngi ta bt buc phi cp nhit hoc loi bt nhit ngay trong tng xc tc. Cht xc tc s c nhi trong mt h chm ng song song v h chm ng ny c t trong l t, c t trc tip bng cc m t (trong trng hp phn ng thu nhit mnh) hoc chng s c nhng chm trong mt dng lu th lnh (trong trng hp phn ng to nhit mnh). m bo qu trnh trao i nhit bn ngoi ng v trong lng cht xc tc c tt, ngi ta thng thit k h chm ng c 60 mm. i vi phn ng bc 1 (A1 A2 ), gi s h phn ng l on nhit, phng trnh cn bng nhit c vit nh sau :
K A SH K A V C Af = C Ao exp 1 S = C Ao exp 1 S v v
Vi : CAo - nng ca cu t A1 u vo ca thit b phn ng (kmol/m3) CAf - nng ca cu t A1 u ra ca thit b phn ng (kmol/m3) K1 - hng s ng hc ca qu trnh khuych tn ca cu t A1 n b mt ngoi ca ht xc tc ; AS - din tch b mt ring ca ht xc tc, bng t s gia tng din tch b mt ca cc ht xc tc trn th tch ca tng xc tc (m-1) v - lu lng th tch ca hn hp phn ng (m3/s) S - tit din ngang ca tng xc tc (m2) H - chiu cao ca tng xc tc (m) V - th tch ca tng xc tc (m3)
ThS. L th Nh
57 Trong cng thc trn, thi gian tip xc ca cu t A1 vi cht xc tc c tnh bng : = V/v (s ) Ngi ta a ra mt khi nim mi l vn tc truyn th tch VVH hoc vn tc truyn khi lng PPH :
VVH =
1 lu lng th tch cua nguyn liu (m 3 / h ) = th tch cua tng xuc tac (m 3 )
(h )
-1
PPH = VVH
F C
Vi : F - khi lng th tch ca hn hp phn ng iu kin xc nh VVH C - khi lng th tch ca tng xc tc. Thng thng, ngi ta xc nh VVH iu kin nhit v p sut u vo ca thit b phn ng. Tuy nhin, trong mt s trng hp ngi ta xc nh VVH iu kin chun 15 oC. Trong thc t, t s gia chiu cao H ca tng xc tc trn ng knh ca ht xc tc phi ln hn 50 :
H > 50 dp
Trong trng hp lu th l pha lng th t s ny rt ln, khong 104 ; Tn tht p sut cho php trn mt n v chiu di ca tng xc tc phi < 2500 Pa/ m m bo qu trnh vn hnh ca thit b phn ng. Gi tr ca tn tht p sut qua tng ht xc tc c xc nh bng biu thc ca Ergun :
2 p F VSF p F VSF P =A +B H (1 p )3 d p2 (1 p )3 d p 2
Vi : ep : phn th tch ca cc ht xc tc ; VSF : vn tc b mt ca lu th ; i vi pha lng : VSF 1 cm/s F : nht ng hc ca lu th ; A, B : cc h s ; i vi cc ht xc tc dng bi cu th : A = 150 ; B = 1,75 V.3.c.2 Tng xc tc di ng Cc ht cht xc tc chuyn ng tnh tin trong thit b phn ng dng ng t trn xung di tc dng ca lc trng trng ; Theo chiu chuyn ng ca lu th, ngi ta phn bit : thit b phn ng xui dng : nu lu th chuyn ng t trn xung ; thit b phn ng ngc dng : nu lu th chuyn ng t di ln ; thit b phn ng cho dng : nu lu th chuyn ng theo phng ngang.
ThS. L th Nh
58 Ta xt ch yu thit b phn ng cho dng, thng c s dng trong qu trnh reforming - xc tc c ti sinh lin tc (rgnratif) : Trong , cht xc tc chuyn ng gia 2 lp li tr ng tm. Nguyn liu s i qua lp li ngoi, xuyn ngang tng xc tc v sn phm c ly ra qua lp li trong. Tn tht p sut qua lp xc tc cng c th c xc nh qua biu thc ca Ergun. Tuy nhin, trong trng hp ny phi xc nh gi tr (1 ep) : rng ca tng xc tc di ng mt cch chnh xc bng thc nghim cho mi loi cht xc tc. S tun hon ca cht xc tc thng c m bo bng thit b nng kh ng thng ng. Khi cht xc tc i xung pha di ca thit b phn ng hoc thit b ti sinh (c mt st c : phase dense) s c a vo b phn nng kh ng (Hnh 7.11). Lc , dng kh th cp s y cc ht xc tc vo ng nng chnh gia, ti y, chng li c dng kh s cp ko ln (c mt long : phase dilue) n bnh cha cht xc tc pha trn. T , chng li chuyn ng xung thit b phn ng di tc dng ca lc trng trng. Nh vy, lu lng cht xc tc tun hon lin tc trong h thng c iu khin bi nng sut ca thit b nng kh ng.
V.3.c.3 Tng xc tc si Trong trng hp ny, tng xc tc trng thi tng si do cc ht cht xc tc c ko ln (bi mt hay nhiu lu th chuyn ng t di ln trn) ri li ri xung di tc dng ca lc trng trng. Theo bn cht ca cc lu th, ngi ta phn bit : Tng si kh - rn ; Tng si lng - rn ; Tng si kh - lng - rn ;
Chuyn ng tng si ca cc ht cht xc tc ch t c khi vn tc chuyn ng t di ln ca lu th vt qu mt gii hn no v c gi l vn tc b mt ti thiu ca lu th (VSF)m : vt qu vn tc ny, tng xc tc trng thi tng si ; b hn vn tc ny, tng xc tc tr v trng thi c nh.
(VSF )m
33,7 F = d pF
3,6 10 5 ( P F ) F d 3 g p 1 + 2 F
1/ 2
Khi cho mt dng lu th i t di ln qua mt tng xc tc rn, ngi ta o tn tht p sut ph thuc vo vn tc b mt VSF ca lu th v thu c mt ng cong nh hnh 7.13. Khi VSF < (VSF)m : Tn tht p sut tng khi VSF tng. Khi VSF > (VSF)m : Tn tht p sut khng i khi VSF tng. Lc , khi lng biu kin ca tng xc tc xem nh khng i Khi VSF = uT : Tn tht p sut gim khi VSF tng, vi uT l vn tc ko theo cc ht xc tc. Lc , lc ko ca lu th s thng lc trng trng v ht cht xc tc s b ko theo dng lu th.
ThS. L th Nh
59
Chun s Reynolds : Re =
d p (VSF )m F
F
uT =
2 ( P F )gd p
Khi Re < 1 : Xc nh uT theo nh lut Stokes : Khi Re > 103 : Xc nh uT theo nh lut Newton : Khi 1 < Re < 103 : Ap dng cng thc :
18 F
2 uT = 3,1
( P F )gd p
F
69,43 ln (Re ) + 7,99
ln C D = 5,50 +
Vi CD : h s ko theo ; V tnh uT theo cng thc :

2 uT =
4 ( P F )gd p C D . F 3
P tng ca tng xc
Tng xc tc si Tng xc tc c nh
Tng xc tc ko theo
(VSF)m
UT
VSF (m/s)
trnh s ko theo nhiu ht xc tc theo cc dng lu th, ta chn vn tc b mt ca dng lu th sao cho : (VSF )m < VSF < uT
Tuy nhin, vn tc b mt ti thiu (VSF)m c tnh trn c s ng knh trung bnh dp ca tng xc tc, trong khi , i vi uT th c tnh trn c s dp l ng knh trung bnh ca cc ht b nht. Trong trng hp thit b phn ng tng xc tc ko theo, ngi ta phi c gng to cho dng lu th mt vn tc b mt VSF ti thiu bng uT tng ng vi ng knh ca cc ht ln nht s c ko theo bi dng lu th.
ThS. L th Nh
60
V.3.d Thit b phn ng xc tc rn nhiu pha

V.3.d.1 Thit b phn ng ba pha vi tng xc tc c nh
Tu thuc vo chiu chuyn ng ca hai pha kh v lng m phn thnh 3 loi : H xui dng chuyn ng t trn xung ; H xui dng chuyn ng t di ln ; H ngc dng ; A- H xui dng chuyn ng t trn xung Kh Lng B- H xui dng chuyn ng t di ln Kh + Lng
Tng xc tc c nh
Kh + Lng
C- H ngc dng Kh
Kh
Lng
Lng
Kh
Lng
ThS. L th Nh
61
V.3.d.1.1 H xui dng chuyn ng t trn xung :

thng c s dng nht do d vn hnh ; hiu sut ca thit b phn ng ph thuc vo hiu sut ca a phn phi lng pha trn tng xc tc ; Lng lng ti thiu thm t ton b tng xc tc :
1/ 5
ep L L Lm = 0,47 dp g
3/ 5
Tn tht p sut trn mt n v chiu di ca tng xc tc c xc nh theo cng thc sau :
P = LG g ( L . L + (1 L ) G ) H LG Vi L H s bao hoa long va c tnh theo biu thc :
L = 1 10
V X G = SG VSL
Vi
-0,15 0 = 1,22 X G Re L 0, 2 We L,15 2 L .VSL .d p We L =
G L
2 2 GVSG dh
L .VSL .d p Re L = L
(chun s Weber )
1/ 3
LG = FLG
Va :
FLG = 1,5 31,3 + 17,5 0,5
16(1 e p )3 Vi d h la ng knh thuy lc cua hat xuc tac : d h = d p 9e 2 p
Vi : = X G (Re L .We L )
0 , 25
X G , Re L , We L , , , FLG u la cac ai lng khng th nguyn Ta cng tnh c phn th tch ca thit b phn ng b chim ch bi pha lng v pha kh theo biu thc sau : eL = L (1 ep) v eG = (1 L ) (1 ep)
V.3.d.1.2 H xui dng chuyn ng t di ln Khng cn b phn phn phi lng m vn m bo pha lng thm t ton b cc ht xc tc trong tng xc tc ; Ch s dng trong trng hp nng sut nh, c bit i vi cc m hnh thit b phn ng th nghim ; Tn tht p sut cng c tnh nh trng hp trn vi gi thit rng tng xc tc l c nh, cc ht xc tc khng b ko theo bi cc dng lu th i ln.
V.3.d.1.3 H ngc dng

c ng dng trong mt s qu trnh thc t, nht l i vi cc qu trnh phn ng cn bng ; c bit hiu qu i vi thit b chng ct - phn ng (distillation ractive) s dng trong qu trnh tng hp MTBE. Cht xc tc trong trng hp ny l nha trao i ion dng bi cu, ng knh khong 1 mm. y l thit b kt hp gia thp chng ct v thit
ThS. L th Nh
62 b phn ng, trong khu vc phn ng nm phn trn vi nhiu tng xc tc. Nh vy, ngi ta thc hin ng thi qu trnh tch MTBE sn phm v qu trnh chuyn ha isobutne. Theo nguyn tc Le Chatellier, vi mt phn ng thun nghch, khi ta tin hnh loi mt cu t no th cn bng s dch chuyn v pha to thnh cu t ny. y, sn phm MTBE to thnh c tch ra lin tc nh chng ct nn cn bng ca phn ng dch chuyn trit v pha to thnh MTBE nn hiu sut chuyn ha iso-butne rt cao. V.3.d.2 Thit b phn ng ba pha vi tng xc tc si (A lit bouillonnant) S :
Sn phm Kh + Lng
Mc lp xc tc si Tng xc tc si
Kh
Lng
Hai pha lng v kh vo thit b phn ng, i t di ln v to ra trng thi chuyn ng si di dng huyn ph cho cc ht xc tc c ng knh khong 1 5 mm. Sau , hn hp sn phm kh - lng i ra t phn trn ca thit b phn ng m khng ko theo cc ht xc tc. Xc nh vn tc b mt ti thiu ca cc lu th : Ta p dng biu thc c cp n trong phn thit b phn ng tng si xc tc rn 1 lu th, nhng y s bao gm hai i lng tnh cho hai lu th lng v kh.
(VSL )m (VSG )m
33,7 L = d p L 33,7 G = d p G
3 3,6 10 5 ( P L ) L d p g 1 + 2 L
1/ 2
1
1/ 2
3 3,6 10 5 ( P G ) G d p g 1 + 2 G
ThS. L th Nh
63 Tn tht p sut c tnh n gin da trn p sut tnh : P = (pep + LeL + GeG) Hg Vi H - chiu cao ca tng xc tc si. V eL c xc nh theo cng thc : e L = 1,504(Fr )G Vi Fr - chun s Froude : (Fr )G = We - chun s Weber : We =
0 , 086
(Fr )0,234 (Re )0,082 (We)0,092 L L

va
2 VSG g .d P
(Fr )L
2 VSL g .d P
VSG . L
0 ,17
Ta li c biu thc : (e L + eG ) = 1,40(Fr )L
(We)0,078 = 1 eP
T ta tnh c tn tht p sut P v nn cng thm gi tr tn tht p sut do a phn phi lng kh.
V.4 Phn ng rn - lu cht khng xc tc V.4.a i cng

Xt cc phn ng xy ra gia pha kh (hoc pha lng) vi pha rn khng phi l cht xc tc :
A (lu cht) + bB (rn) sn phm pha lng (pha kh) /pha rn hoc c hai pha
Chia lm 2 loi :
Nhng phn ng trong ht rn khng thay i kch thc ng k nh : phn ng oxy ha hoc phn ng ngung qung cho oxyt kim loi :
2ZnS(R) + 3O2(K) 2ZnO(R) + 2SO2(K) 4FeS(R) + 11O2(K) 2Fe2O3(R) + 8SO2(K)
phn ng iu ch kim loi t oxyt kim loi :
Fe3O4(R) + 4H2(K) 3Fe(R) + 4H2O(K)

phn ng m kim loi bo v b mt kim loi :
2e- + Cu2+(L) + M(R) M + Cu

Nhng phn ng trong kch thc ht rn thay i ng k nh : phn ng chy ca than, ci :
C(R) + O2(K) CO2(K) C(R) + O2(K) 2CO(K) C(R) + CO2(K) 2CO(K)

phn ng sn xut carbon disulfur :
ThS. L th Nh
64
C(R) + 2S(K) CS2(K)

sn xut cyanur natri t Natri amid :
750 1000 0 C
NaNH2(L) + C(R) NaCN(L) + H2(K)
800 0 C
Ht ban u Thi gian
Ht phn ng mt phn
Ht phn ng hon ton Ht cui cng kch thc khng i
Thi gian
Ht ban u Thi gian Thi gian Thi gian
Tro hoc sn phm kh lm ht co rt
Ht co rt theo thi gian v cui cng bin mt
V.4.b M hnh phn ng

thit lp biu thc vn tc phn ng rn - lu cht khng c cht xc tc, ta phi xc nh r m hnh phn ng xy ra. Nu chn m hnh th phi chp nhn biu thc vn tc tng ng v ngc li. C 2 m hnh c l tng ha n gin l :
M hnh chuyn ha lin tc : tc cht kh (hoc lng) xm nhp vo cc ht cht

rn v phn ng xy ra khp ht rn, lin tc vi vn tc khc nhau trong ht rn. Nh vy, tc cht rn tham gia phn ng lin tc trong ton b ht
M hnh li cha chuyn ha : tc cht kh ban u ch xm nhp vo lp v ngoi

ca ht rn v phn ng ch xy ra lp v ngoi ny. Vng phn ng sau tin dn vo bn trong, b li bn ngoi lp vt cht hon ton chuyn ha v nhng cht tr (tro). Nh vy, ti thi im bt k lun lun tn ti li vt cht cha chuyn ha c ng knh gim dn theo thi gian phn ng
ThS. L th Nh
65
chuyn ha thp Thi gian
chuyn ha cao Thi gian
Nng tc cht rn
Nng ban u
Hnh : M hnh chuyn ha lin tc

Thc t cho thy : m hnh li cha chuyn ha phn nh c nhiu trng hp ca
Tro chuyn ha thp Thi gian
Li cha phn ng Thi gian Vng phn ng
chuyn ha cao
Nng tc cht rn
Hnh : M hnh li cha chuyn ha

phn ng lu cht - rn mt cch kh trung thc (ta thng quan st thy mt lp tro bao bc li tc cht cha phn ng) dng m hnh ny thit lp phng trnh vn tc v sau p dng vo thit k. thun li, ta xt lu th xung quanh cht rn l cht kh , vi cht lng chng minh hon ton tng t
V.4.c Vn tc phn ng theo m hnh li cha chuyn ha

M hnh bao gm 5 giai on xy ra ni tip nhau : 1- Tc cht kh A khuych tn qua lp phim kh bao bc xung quanh ht rn (lp bin thu lc) n b mt ngoi ht rn 2- Tc cht kh A tip tc khuych tn qua lp tro n b mt li cht rn cha phn ng 3- phn ng gia tc cht kh A v cht rn xy ra trn b mt li cht rn cha phn ng
66 4- Cc sn phm to thnh th kh s khuych tn qua lp tro n b mt ngoi ht rn 5- Cc sn phm to thnh th kh s tip tc khuych tn qua lp phim kh nhp vo trong dng kh M hnh trn y l m hnh tng qut, c nhiu trng hp s thiu mt hoc nhiu giai on trn, chng hn sn phm khng sinh ra sn phm kh hoc phn ng khng thun nghch th giai on 4 v 5 s khng to nn tr lc no cho phn ng. Ngoi ra, ta cn c th n gin ha m hnh bng khi nim giai on kim sot vn tc v cc giai on xy ra lin tip nhau v khng nht thit tr lc ca cc giai on trn u c cng ln. Xt phn ng mt chiu :
A (K ) + bB(R ) San phm
n gin vic phn tch m hnh li cha chuyn ha, ta xem ht rn l ht n hnh cu v cc giai on thnh phn c th c xem nh thuc 3 dng tr lc chnh : tr lc do khuych tn qua lp phim kh tr lc do khuych tn qua lp tro tr lc do phn ng
V.4.c.1 Giai on khuych tn qua lp phim kh l giai on kim sot
Lp phim kh Tro Li
B mt li cha phn ng B mt ht
Nng tc cht kh
CAK
CAr = CAc
rc
rc
Gi : R - bn knh ca ht rn ban u rc - bn knh li cha chuyn ha
CAk, CAr, CAc - nng tc cht A trong dng kh, ti b mt ht ban u v ti b mt li cha chuyn ha
67 Trong trng hp ny nng ca tc cht ti mt giao tip gia lp phim kh v lp tro lun lun bng 0 : CAk - CAr = CAk = const ti mi thi im Vi phn ng khng thun nghch : CAr = CAc = 0 T phng trnh t lng, ta c : dNB = bdNA, nn biu thc vn tc c th vit l :
( rB ) =
dN A dN B b 1 dN B 1 = = S0 dt 4R 2 dt 4R 2 dt (1) = b k k (C Ak C Ar ) = b k k C Ak = const
Vi : kk l h s truyn khi ca A trong pha kh, m/s Nu gi B l khi lng mol ca B, ta c :
4 3 N B = B .Vh = B . rc 3
Vi Vh l th tch ca ht rn hnh cu. Ly vi phn phng trnh trn :
2 dN B = b dN A = B dVh = 4 B rc drc
(2)
(3)
Thay (3) vo (1), ta c biu thc vn tc biu din s bin thin ca bn knh li cha chuyn ha theo thi gian :
2 2 4 B rc drc B .rc drc 1 dN B 1 ( rB ) = = = = b k k C Ak S0 dt dt dt 4R 2 R2
(4)
Sp xp li v ly tch phn :
B
R2
rc
2 rc drc = b k k C Ak dt 0
T tnh c thi gian cn thit t n chuyn ha no :

3 B R rc t= 1 3 b k C Ak R
Nu gi - thi gian ht rn phn ng hon ton rc = 0, ta c :
BR t r = 1 c = 3 b k k C Ak R
V gi xB chuyn ha ca ht rn :
4 3 3 rc Th tch loi cha chuyn hoa rc 3 1 xB = = == 4 Th tch ban u cua hat 3 R R 3

Do :
t r = 1 c = xB R
ThS. L th Nh
68
V.4.c.2 Giai on khuych tn qua lp tro l giai on kim sot

Trong trng hp ny, vic phn tch thit lp phng trnh vn tc kh phc tp v li cha chuyn ha cng lc cng co li lm cho b dy lp tro cng ngy cng tng thm, ngha l tr lc ca lp tro tng theo thi gian. Ta chia giai on ny thnh 2 giai on nh :
Giai on 1 : trong giai on ny, c th xem kch thc li khng i, trong khi A khuych tn qua lp tro vo bn trong. iu ny cng hp l v A c th di chuyn qua lp tro vi vn tc gp c ngn ln vn tc li co rt (tng ng vi t s khi lng ring ca cht rn v cht kh). Do gradient nng A qua lp tro khng i theo thi gian. trng thi n nh ny, vn tc phn ng s tng ng vi vn tc khuych tn qua bt k mt cu no ca lp tro. Ap dng nh lut Fick II :
dN A dC A = 4 r 2 .D Ae dt dr
(5)
Trong , DAe l h s khuych tn ca tc cht kh qua lp tro, m2/s. Thng rt kh xc nh gi tr ca i lng ny v tnh cht ca lp tro rt nhy vi cc tp cht khng tinh khit trong cht rn v s bin i mi trng xung quanh ht. Ly tch phn qua lp tro vi r bin thin t R n rc :
C Ac = 0 dN A rc dr = 4 .D Ae dC A dt R r 2 C Ak = C Ar
dN A dt
1 1 = 4 .D Ae C Ak r R c
(6)
Giai on 2 : trong giai on ny, ta cho kch thc li cha phn ng thay i theo thi gian. Li cng lc cng gim dn kch thc trong khi b dy ca lp tro tng ln, lm gim thng lng khuych tn ca A. Phng trnh vn tc by gi cha 3 bin s : t, NA, rc, do phi kh bt 1 bin theo 2 bin kia trc khi ly tch phn.
Thay phng trnh (3) vo (6), tch bin s v ly tch phn ta c :

t 1 1 2 B rc drc = b.D Ae C Ak dt R R rc 0 rc
Hay
thi
gian
cn
thit
chuyn
ha
no
2 3 BR 2 rc rc t= 1 3 + 2 6 b D A C Ak R R
Thi gian ht rn phn ng hon ton rc = 0, ta c : =
BR 2 6 b D A C Ak
2
(7)
3
t r r = 1 3 c + 2 c R R
Hay tnh theo chuyn ha xB ca ht rn :
t = 1 3(1 x B )2 / 3 + 2(1 x B )
ThS. L th Nh
69
V.4.c.3 Giai on phn ng ha hc l giai on kim sot

Trong trng hp ny, phn ng khng chu nh hng ca lp tro m ch ph thuc vo b
2 mt ngoi ca li : Sc = 4 rc . Do , biu thc vn tc phn ng c cho bi cc phng trnh (1), (2) v (3) :
1
2 4 rc
dN B b dN A = = b k r C Ak 2 dt dt 4 rc 1
2 4 rc
(8)
Vi kr l hng s vn tc phn ng bc mt xy ra trn b mt li, s-1 Kt hp (5) v (3), ta c :
2 4 B rc drc dr = B c = b k r C Ak dt dt t
Hay :
B drc = b k r C Ak dt
R 0
rc
Suy ra, thi gian cn thit t n chuyn ha no :
t=
B (R rc ) bkr CAk
Thi gian ht rn phn ng hon ton rc = 0, ta c : =
BR b k r C Ak
(9)
V.4.c.4 Biu thc vn tc trong trng hp tng qut
r t = 1 c = 1 (1 x B )1 / 3 R
Cc tr lc trrn xy ra ni tip nhau, do ta c th kt hp cc tr lc ny theo 2 cch :

Thi gian cn thit t n chuyn ha no l tng thi gian cn thit vt t = t phim + t tro + t loi qua tng tr lc ny : Hay khi chuyn ha hon ton : = phim + tro + loi Kt hp cc tr lc ring cho biu thc vn tc tng qut :
( rA ) =
b CA 1 dN A = S0 dt 1 R (R rc ) R 2 + + 2 kk rc D Ae rc k r
b CB B
Hay
drc = dt
2 rc
R2 kk
(R rc )rc
R D Ae
1 + kr
(9)
Ta thy rng tr lc thay i theo rc ngha l theo s tin trin ca phn ng. T lc ht rn bt u phn ng cho n khi phn ng hon ton th tr lc trung bnh ca 3 giai on l :
ThS. L th Nh
70
CA 1 dN A = k r CA = 1 R 3 S0 dt + + k r 2D Ae k r
(7)
V d :
Nung qung ZnS : 1- Di dng cc ht hnh cu ng knh 2 mm trong mt dng kh cha 8% oxygen 900oC. Phn ng xy ra theo phng trnh sau : 2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2 gi s phn ng xy ra theo m hnh li cha chuyn ha, tnh thi gian cn thit chuyn ha ton b ht 2- Lp li qu trnh tnh ton trn vi ng knh ht l 0,2 mm Bit : khi lng ring ca ht rn : 4,13 kg/m3 hng s vn tc phn ng : kr = 2 cm/s p sut : 1 at h s khuych tn : DAe = 0,08 cm2/s
ThS. L th Nh

Ky Thuat Thiet Bi Phan Ung

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Ky Thuat Thiet Bi Phan Ung

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

1

K thut - Thit b phn ng

K thut - Thit b phn ng

K thut - Thit b phn ng

PHN I :K THUT PHN NG

PHN LOI CC PHN NG HO HC

S phn t tham gia phn ng Bc phn ng

Trng thi pha ca h phn ng

K thut - Thit b phn ng

CC KHI NIM C BN CA QU TRNH CHUYN HO HO HC

II.1 CC KHI NIM C BN II.1.a Phn loi h

II.1.b Phng trnh t lng

i- s th t ca cc cu t j- s th t ca cc phn ng S - Tng s cc cu t R - Tng s cc phn ng ij - h s t lng ca cu t i phn ng th j (ij = , , ,)

K thut - Thit b phn ng

V d : Phn ng to NH3 xy ra theo c ch :

: s mol u ca cu t i, mol : s mol cui ca cu t i, mol

Fio Fi (mol/h ou kmol/h) ij

: lu lng mol u ca cu t i, mol/h ou kmol/h : lu lng mol cui ca cu t i, mol/h ou kmol/h

Vy ta c th biu din cn bng mol cho mi cu t Ai nh sau :

II.1.d Hiu sut chuyn ho Xi

Fio Fi 100 Fio

K thut - Thit b phn ng

trong : ni* - s mol cu t Ai cn li sau khi phn ng t n cn bng

Lng A 'i tao thanh = i' Lng A i mt i i'

II.1.f Hiu sut tnh cho tng sn phm (Ri)

3- Hiu sut thu xng :

K thut - Thit b phn ng

-A1 - A2 + A4 = 0 -2A1 + A3 2- Bc phn ng : = 0

H (nng ) M (Trung bnh ) L( nhe ) vi 2 s cng ngh sau :

K thut - Thit b phn ng

H=129 Thit b Phn ng

H=39 M=45 L=45 Thit b tch

Hiu sut ton phn ca M so vi H : Rg = Xg x SH/M Hay : Rg = 45/100

Hiu sut ring phn ca L so vi H : Rp = Xp x SH/L Hay : Rp = 45/129

Hiu sut ton phn ca L so vi H : Rg = Xg x SH/L Hay : Rg = 45/100

K thut - Thit b phn ng

H=136 M=36 Thit b Phn ng H=36 M=36

H=40 M=40 L=92 Thit b tch

Hiu sut ton phn ca L so vi H : Rg = Xg x SH/L Hay : Rg = 92/100

K thut - Thit b phn ng

II.2 NG HO HC II.2.a Vn tc phn ng ho hc

II.2.a.1 Trng hp phn ng tin hnh gin on :

hoc mt n v khi lng ca cu t tham gia phn ng :

K thut - Thit b phn ng

II.2.b Phng trnh ng hc

Dng tng qut : vi :

Theo nh lut Arrnius :

vi pha kh : c th tnh nng theo :

K thut - Thit b phn ng

V d ta c mt phn ng ha hc vit di dng tng qut : AA + B B C C + DD

phng trnh ng hc tnh theo nng mol Ci c dng :

rA = kC .Ca .Cb .Cc .Cd kC .Ca ' .Cb' .Cc' .Cd' A B C D A B C D

hoc tnh theo % th tch yi :

rA = k y .y a .y b .y c .y d k y .y a ' .y b ' .y c ' .y d ' A B C D A B C D

Hy xc nh phng trnh ng hc.

K thut - Thit b phn ng

II.3.a Nhng nguyn l c bn ca nhit ng hc

U - ni nng ca h Q - nhit sinh ra W - Cng sinh ra

II.3.b Phng trnh trng thi

K thut - Thit b phn ng

II.3.c Nhit phn ng

Nhit phn ng nhit T l :

: enthalpie ring phn ca cu t Ai nhit T