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FENOMENI DI TRASPORTO
R. Lapasin
Dipartimento di Ingegneria Industriale e dellInformazione Universit di Trieste
Obiettivi formativi
Illustrare i fondamenti del trasporto di materia, energia e quantit di moto all'interno di una fase e tra due fasi, fornire gli elementi necessari per l'analisi e la risoluzione di problemi semplici, riducibili a forma monodimensionale, attraverso la definizione e derivazione delle grandezze e delle relazioni utili, e l'esercizio di calcolo di bilanci macroscopici
PROGRAMMA
TRASPORTO MOLECOLARE Natura, meccanismi e forze motrici Flussi, equazioni costitutive, bilanci Trasporto di energia in stato stazionario Trasporto di energia in stato non stazionario Flussi diffusivi di materia Trasporto di quantit di moto Propriet di trasporto per stati fisici e sistemi diversi Propriet non lineari: fluidi non-Newtoniani. Analisi dimensionale, bilanci in forma adimensionale TRASPORTO CONVETTIVO Trasporto convettivo in flusso laminare Flussi interni ed esterni, strato limite. Moti potenziali Convezione forzata e convezione naturale Trasporto turbolento, approcci semi-empirici. Coefficienti di trasferimento e numeri caratteristici CALCOLI MACROSCOPICI Trasporto di quantit di moto ,di energia, di materia Coefficienti di trasferimento
MODALITA DESAME esame finale: prova scritta + una prova orale Sono previste due prove scritte di accertamento in corrispondenza alla met del corso e al termine dello stesso. La prova scritta finale pu essere omessa in presenza di due prove effettuate con esito positivo La prova orale pu essere omessa in presenza di due prove effettuate con esito positivo
MATERIALE DIDATTICO W.J. Thomson Introduction to transport phenomena Prentice Hall PTR, 2000 (testo di riferimento) R.B. Bird, W.E. Armstrong, E.N. Lightfoot Transport phenomena John Wiley & Sons, 2nd ed. 2002 (testo di approfondimento) Dispense (copie della presentazione PPT)
approcci ingegneristici e discipline dellingegneria chimica: evoluzione storica e linee guida rielaborazione e riordino delle conoscenze fisiche, chimiche, in un quadro razionale funzionale alla descrizione dei processi alla progettazione/gestione dei processi alla comprensione dei meccanismi basilari
criteri e principi unificanti per la razionalizzazione su scala macroscopica: concetto di operazioni unitarie (1925) su scala microscopica/molecolare: meccanismi e leggi dei fenomeni di trasporto (1960)
esempio di differenti criteri di lettura/analisi di un processo: processo di produzione di p-xilene scomposizione in differenti operazioni unitarie (reazioni, separazioni, ) analisi degli aspetti fluidodinamici e dei processi di trasferimento di calore e di materia
orto-xilene
meta-xilene
para-xilene
produzione di xileni dal processo di reforming della frazione (250-450F) della distillazione del greggio processo di ciclizzazione
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 H2 C H2C CH2 H2C CH2 C H2
+ H2
processo di aromatizzazione
+ 3H2
Criteri di analisi 1) Il processo di produzione di paraxilene nel suo insieme 2) Le operazioni unitarie che lo compongono 3) I processi di trasporto (di materia, energia, e quantit di moto) su scala locale
FENOMENI DI TRASPORTO: NATURA E RUOLO trasferimento di quantit di moto, di calore e di materia (momentum, heat, mass transfer) processi comuni in campo industriale, biologico/medico, ambientale/geologico esempi moto di fluidi in tubazioni o intorno ad oggetti (moti interni, moti esterni) scambio di massa attraverso pareti cellulari e membrane fenomeni meteorologici su scala regionale e planetaria meccanismi simili su scala molecolare (analogie fisiche intrinseche) processi risultanti da differenti valori di grandezze <> (velocit, temperatura, concentrazioni) allinterno di una regione, tra due regioni o fasi contigue esempio: diffusione di massa allinterno di una regione gassosa (emissioni di inquinanti) permeazione di principi attivi in applicazioni transdermali assorbimento di gas in fasi liquide o di idrogeno in metalli forze motrici: differenze di concentrazione ci gradienti di concentrazione ci effetti risultanti: flussi del componente i
A B C D E F G
RBC RBC membrane Plasma film around RBC Plasma Plasma film adiacent to capillary wall Endotelium Tissue
ci approccio ingegneristico convenzionale (rate process approach) coefficienti di trasferimento e correlazioni empiriche per il calcolo del trasferimento globale
ci approccio fondamentale molecolare (transport approach) propriet di trasporto e leggi costitutive leggi costitutive: equazioni differenziali simili (analogie formali sul piano matematico) possibilit di calcolo delle condizioni locali (profili di velocit, temperatura, concentrazione) possibilit di analisi di processi simultanei di trasporto possibilit di impiego nellanalisi di nuove tecnologie
H2 co c = co-cb cb
metallo
rate process approach flusso = k c flusso variabile nel tempo c costante nel tempo k variabile nel tempo
H2
metallo
transport approach flusso = -D c flusso variabile nel tempo D costante nel tempo c variabile nel tempo
MECCANISMI DEI PROCESSI DI TRASPORTO trasporto convettivo - trasporto molecolare dipendente indipendente dal moto di insieme del fluido trasporto convettivo : trasporto simultaneo di massa, quantit di moto, energia trasporto efficace, legato alla velocit del fluido, importante lontano dai contorni del sistema differente efficacia dei processi di trasporto in assenza o in presenza di un moto impresso (interno o esterno) miscelazione di due fluidi dissoluzione di sali raffreddamento di un corpo caldo
trasporto convettivo: complessit dellanalisi legata alla complessit del moto dipendente da: natura del moto (forze motrici, applicate o inerenti), velocit (moti laminari, moti turbolenti) contorni semplici, regolari o irregolari propriet (struttura) del fluido
esempio di trasporto molecolare in assenza di meccanismi convettivi : trasporto di energia (calore) in solidi l q T1 (> T2) T2 energia tempo S
T, S,
1 l
fattore di proporzionalit: propriet inerente del materiale di trasportare energia (calore) su scala molecolare: conducibilit termica k
conducibilit termica k legata a meccanismi molecolari (moti traslazionale, vibrazionale, rotazionale) alla struttura microscopica (cristallina/amorfa) in solidi k = 380 W / m . K (rame) 0.04- 0.13 W / m . K (legno)
trasporto convettivo e trasporto molecolare possono coesistere in fluidi e avere direzioni uguali o differenti differenti velocit di trasporto trasporto convettivo trasporto molecolare
FORZE MOTRICI DEI PROCESSI DI TRASPORTO processo di trasporto molecolare tra punti / regioni diverse di uno stesso sistema / fase oppure di sistemi / fasi diverse comunicanti tra loro attraverso una parete / interfaccia permeabile al processo trasporto molecolare di energia (calore) prodotto da condizioni di non equilibrio termico T 0
velocit di trasporto molecolare in direzione x da alta T a bassa T velocit di trasporto dipendente da differenza di temperatura T e distanza x
dalla velocit di trasporto dipendono: le dimensioni dellapparecchiatura destinata allo scambio termico (condizione di progetto) la capacit di scambio termico di unapparecchiatura esistente (condizione di verifica)
FORZE MOTRICI DEI PROCESSI DI TRASPORTO trasporto molecolare di materia prodotto da condizioni di non equilibrio chimico: i 0
G U i = = n n i S, V, n j ni i T, P, n j ni
velocit di trasporto molecolare della specie i in direzione x da alto potenziale chimico i a basso potenziale i velocit di trasporto dipendente da differenza di potenziale i e distanza x
mi V
ci =
ni V
FORZE MOTRICI DEI PROCESSI DI TRASPORTO trasporto molecolare di quantit di moto (mv, m v ) da regione di alta velocit v a regione di bassa v
alta v bassa v
z rappresentazione formale pi complessa (ricorso a grandezze tensoriali) per tener conto delle due direzioni
FLUSSI trasporto molecolare flusso diffusivo trasporto convettivo flusso convettivo flusso F di una propriet estensiva : quantit di che attraversa una sezione unitaria nellunit di tempo A
& =
d dt
F =
& A
=
& V= v A
& V F = = v A
F = v
energia cinetica
1 mv 2 1 2 = v 2 V 2
entalpia
1 2 v vx 2
mH = H = c p (T T 0 ) V
c p (T T 0 ) v x
massa (specie A)
, cA
A v x
, c Av x
mv x = vx V mvy = vy V mvz = vz V
flusso diffusivi
( v x ) v x
( v y ) v x
( v z ) v x
EQUAZIONI COSTITUTIVE relazioni matematiche tra flussi diffusivi e forze motrici su scala molecolare (puntuale) trasporto molecolare di energia (calore) osservazioni di Fourier x
T & Q = k Ax x
Ax
& Q
T1 x T2
q=k
T x
flusso di calore
dT q=k dx
flusso orientato da alta T (T1) a bassa T (T2)
dT <0 dx
dT q x = k dx
q = k T
legge di Fourier (estensibile in termini vettoriali) conducibilit termica k: propriet di trasporto del materiale
diffusione
Ax
x
serbatoio ad alta concentrazione di A serbatoio a bassa concentrazione di A
J Ax = cD Am
x A x
dx A dx
flusso diffusivo di A x 0
J Ax = cD Am
dx A <0 dx
J Ax = cD Am
dx A dc = D Am A dx dx
a c costante
J = cD Amx A = D Amc A
diffusivit o coefficiente di diffusione DAm: propriet di trasporto del materiale propriet di miscela (A m)
EQUAZIONI COSTITUTIVE trasporto molecolare di quantit di moto osservazioni di Newton alta v bassa v z trasporto di quantit di moto secondo z in direzione x da strati ad alta vz a bassa vz in direzione opposta al gradiente di velocit
xz =
dv z dx
dv z >0 dx
xz flusso di quantit di moto (sforzo tangenziale) primo indice: direzione del trasporto di quantit di moto secondo indice: direzione del moto viscosit : propriet di trasporto del materiale legge di Newton, valida per fluidi semplici (Newtoniani) (indipendente dalle condizioni di moto e dal tempo) legge di Newton generalizzabile in forma tensoriale
= v
ANALOGIE equazioni costitutive (Fourier, Newton, Fick) flusso = forza motrice resistenza flusso gradiente Ohm
propriet di trasporto =
dv z d d xz = = ( v z ) = v ( v z ) dx dx dx dT k d ^ T ) = d ( ^ (T T 0 ) q x = k = ^ ( c p cp dx c p dx dx dc J Ax = DAm A dx
^ v z c pT c A : concentrazioni volumetriche
, , D Am : diffusivit
viscosit cinematica, diffusivit termica D Am diffusivit (di materia) significato analogo, stesse dimensioni ( L2/ t ) confrontabili numericamente numeri caratteristici: Prandtl, Schmidt
dT q r = k dr
J Ar
dc A = D Am dr
dv z rz = dr
q = k T
J = cD Amx A = D Amc A
= v
= i + j+ k x z y
gradiente di grandezza scalare gradiente di grandezza vettoriale divergenza di grandezza vettoriale
operatore
OPERATORE GRADIENTE
z y x z z r
coordinate cartesiane
= i + j+ k x z y
coordinate cilindriche
1 = i + j+ k z r r
coordinate sferiche
1 1 = i + j+ k r r r sin
STATI STAZIONARI E NON equazioni costitutive in differenti coordinate spaziali stati stazionari (grandezze indipendenti dal tempo)
v
x
F
v z (x )
z
xz =
F costante nel tempo e nello strato piano A (flusso di quantit di moto costante)
evoluzione della distribuzione di velocit nel tempo verso il profilo lineare (gradiente di velocit costante)
t1
t2> t1
evoluzione analoghe in geometrie analoghe per la distribuzione delle temperature e delle concentrazioni
LEGGI DI CONSERVAZIONE E BILANCI applicazione dei principi di conservazione di energia, di materia e di quantit di moto bilanci di energia, di materia e di quantit di moto per volumi di controllo finiti bilanci di energia, di materia e di quantit di moto in un punto (equazioni differenziali) equazione di conservazione [ input ] - [ output ] + [ sources ] - [ sinks ] = [ accumulation ] da applicare ad un volume di controllo scelta agevole del volume di controllo in condizioni di trasporto monodimensionale z y x Ly Lz
flusso flusso
z Lx
flusso
r+r
z
flusso
LEGGI DI CONSERVAZIONE E BILANCI i termini dellequazione di bilancio vanno intesi come energia, materia e quantit di moto entranti, uscenti, generati o consumati nellunit di tempo [ input ] e [ output ] risultano dal prodotto dei flussi molecolari e convettivi che attraversano le superfici del volume di controllo per le corrispondenti aree [ input ] e [ output ] corrispondono, rispettivamente, ai flussi entranti e uscenti attraverso le superfici seguendo la direzione positiva del sistema di coordinate indipendentemente dalla direzione del flusso reale [ sources ] e [ sinks ] sono i termini legati a processi di generazione e di consumo uniformi allinterno del volume di controllo (termini di generazione positiva e negativa) reazione esotermica ed endotermica
RA V RA
R A H V
velocit di reazione della specie A (moli di A reagenti per unit di volume e di tempo) calore di reazione riferito alla specie A energia per moli di A reagenti (endotermico: negativo, esotermico: positivo) stato stazionario
[ accumulation ] = 0
RISOLUZIONE DEI PROBLEMI: ELEMENTI NECESSARI elementi necessari per la risoluzione dei problemi di trasporto di energia, di materia e di quantit di moto e procedura di risoluzione equazioni di bilancio (equazioni differenziali) (principi di conservazione) equazioni costitutive (equazioni differenziali) (comportamento dei materiali e valori delle propriet di trasporto) combinazione dellequazione di bilancio e dellequazione costitutiva: equazione per la risoluzione del problema (equazione differenziale) soluzione generale attraverso integrazione/i condizioni al contorno e condizioni iniziali (particolarizzazione del problema) (dalla soluzione generale a quella particolare)
CONDIZIONI AL CONTORNO esemplificazione per un problema di trasporto di energia in stato stazionario filo elettrico con guaina esterna LR
flusso
r z 2R1
2R2
TF problema del riscaldamento della guaina calcolo della distribuzione di T Condizioni del sistema (assunzioni, semplificazioni): temperatura del filo costante in direzione z temperatura alla parete interna della guaina (R1) eguale alla temperatura del filo TH temperatura alla parete esterna (R2) eguale alla temperatura del fluido TF dal bilancio di energia in direzione radiale allinterno della guaina (e dallequazione costitutitva)
d dT (r ) =0 dr dr
qr
2rL qr
r + r
2(
r + r ) L = 0
=0
rq r r ( r + r ) qr r
r + r
d rq r = 0 dr
q r = k
dT d r( k ) =0 dr dr d dT r( ) =0 dr dr
dT dr
k costante
due integrazioni : due costanti (C1, C2) da determinare per ricavare la soluzione specifica
T = C1 ln r + C2
due condizioni al contorno del sistema (guaina)
T = TH T = TF
T = TH
per r = R1 per r = R2
r TH TF ln R R1 ln 2 R1
per R1 r R2
T TF 1 dT =k H R dr ln 2 r R1 T TF & Q = 2 rL q = 2L k H = cost R ln 2 R1 q = k
TH
condizioni al contorno: due valori di temperatura altre condizioni al contorno nei problemi di trasporto di energia (calore) riguardanti il flusso: a) flusso costante al contorno
qr
R2
qr
R2
CONDIZIONI AL CONTORNO condizioni al contorno tipiche dei problemi di trasporto di energia, di materia, di quantit di moto sulle variabili energia sui flussi
T = cost
superfici isoterme
dT q i = k = cost dx i
qi = 0
perfetto isolamento (adiabaticit)
materia
J Ai
dc A = D = cost dx i
c A = cost
equilibrio allinterfaccia
J Ai = 0
dv j dx i
quantit di moto
velocit dei contorni mobili (assenza di slittamento) contorni fissi (assenza di slittamento)
v j = cost vj =0
ij =
= cost
xi
+
ij
xi
= ij
ij = 0
allinterfaccia gas/liquido
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO Trasporto assiale in un corpo cilindrico r TH z L superficie isolata superficie isolata 2R TC
qr = 0
flusso
[ input ] - [ output ] = 0
qz
qz
z
z + z
z + z
=0
2R z z+z
qz z qz
=0
dq z =0 dz
qz = cost = C1
k dT = C1 dz
k costante
dT q z = k dz
T =
C1 z + C2 k
T = TH T = TC
per z = 0 per z = L
z T = TH ( TH TC ) L TC TH dT T =k q z = k = k z L dz
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO Trasporto di calore attraverso una parete T0 T1 x Ly Ta Lz L1 L2 [ input ] - [ output ] = 0 T2 due strati (I : muro (L1), II: isolante (L2) ) flusso monodirezionale (parete molto estesa) x x
y z
flusso
TF
qx x
qx x + x
q x x L L q x x + x L L = 0
y z y z
q x x q x x + x x
=0
dqx =0 dx
qx = C1
, L1 x L1 + L2
isolante
II
0 x L1
parete
I
q x = C1
1 condizione al contorno (interfaccia muro/isolante)
q x = C1
II
II
q x = q x = C1 ( = C1 = C1 )
II
x = L1
parete
isolante
x=0
T I = TF T I = T II = Ti
T II = Ta
x = L1
x = L1 + L2
2 3 4
C2 = TF
TI =
C1 x + TF I k C2
II
C C1 II TF 1 L1 = C2 II L1 kI k
C1 = TF Ta = qx L1 L2 + II I k k
1 1 = TF + C1L1( II I ) k k
potenziale resistenza
flusso =
0 x L1
parete
L1 x L1 + L2
isolante
II
T I = TF
TF Ta x L1 L2 k I + II I k k
TF Ta T = TF L1 L2 + II I k k TF Ta Ti = TF k I L2 1 + II k L1 L1 L2 resistenze in serie , II I k k
L1 x L1 I + II k k
TI T i
T II
KII= KI
C1 =
TF Ta = qx L1 L2 + II I k k
Ti maggiore
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO Distribuzione radiale della temperatura in un filo conduttore temperatura esterna costante Ta r
flusso solo flusso radiale qr
L/R >> 1
r+r z z r
2R
qr
2rz qr
qr
r
r + r
2(r + r )z + Se 2rrz = 0
r + r
r qr
( r + r )
r d (rq r ) = Se r dr 1 1 C qr = Se r + 1 rq r = Se r 2 + C1 2 2 r
qr grandezza finita, ovvero per vincoli di simmetria
+ Se r = 0
C1 = 0
qr
r =0
=0
dT 1 qr = Se r = k dr 2 T = Se 2 r + C2 4k
K costante
Se R 2 r 2 T = Ta + 1 ( ) 4k R
a parit di condizioni esterne (Ta), riscaldamento controllato dalla conducibilit del materiale
k1 k 2 > k1
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO Alette di raffreddamento dissipazione di calore da un corpo caldo proporzionale alla superficie e alla differenza di temperatura tra superficie ed ambiente incremento della superficie di scambio con alette sottili metalliche (alette di raffreddamento) necessit di avere la pi alta differenza possibile di temperatura tra superficie ed ambiente esterno su tutta laletta materiale di alta conducibilit termica: alette metalliche alette sottili (sviluppo mono- o bidimensionale) ragioni strutturali conservazione di un profilo alto di T in senso assiale
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO r z Tw L Ta Aletta di raffreddamento z 2R (2R<<L) analisi monodimensionale (T funzione di z)
dissipazione dovuta alla differenza di temperatura tra superficie T(z) e ambiente Ta regolata dalla legge di raffreddamento di Newton
qr = hT = h (T Ta )
h: coefficiente di trasmissione termica dipendente dai moti convettivi attorno alla superficie
& QS & qV = R 2 z
qz z R 2 qz z + z R 2 h(T Ta ) 2Rz = 0
dT q z = k dz dqz h (T Ta ) 2 =0 dz R
d 2T 2h = ( T Ta ) 2 dz kR
e ponendo
T Ta ( 0 1) Tw Ta z = (0 1) L
h =
2h kR
N = h L
d 2 = N 2 d 2
d 2T 2h = (T Ta ) 2 dz kR
soluzione generale :
= C1sinh( N ) + C2cosh( N )
condizioni al contorno
T = Tw
per z = 0
= 1 per = 0
1 cosh N
per = 1
2h N=L kR
80 T (C) 40
alluminio k = 206 J m-1 s-1 K-1 2R = 2.54 cm h = 17 J m-2 s-1 K-1 Tw= 120C Ta = 25C
0 0 30 z (cm)
120
60
90
importante ruolo di k
T (C)
80
alluminio legno
40
0 0 30 z (cm) 60 90
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO efficienza dellaletta calore dissipato con T(z) reale calore massimo teorico (per T = Tw)
Q = h (T Ta ) 2Rz dQ = h (T Ta ) 2Rdz
L L
z 0
h indipendente da z calore dissipato eguale al calore ceduto dalla parete calda allaletta
Q = R 2 qz z =0 = R 2 ( k
dT ) dz z =0
L
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO STAZIONARIO calore dissipato con T(z) reale efficienza = dellaletta calore massimo teorico (per T = Tw)
(T Ta ) (Tw Ta ) dz 0
dz
0
d
0
d
0
= d
0
tanh N = d = N 0
0
1 0.8
1
0.6
0.4 0.2 0 0 2 4 6 8 10
0.1 0.1 1 10
2h N = Lh = L kR
alta efficienza k grande (L piccolo, h piccolo, R grande)
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO NON STAZIONARIO problemi in stato non stazionario equazioni differenziali a derivate parziali riducibili a equazioni differenziali ordinarie con semplificazioni Esempio: processo di riscaldamento di una sfera metallica
termocoppia
scambio di calore tra fluido e superficie della sfera variabile nel tempo e governato dalla legge di Newton
& Q = 4 R 2 h (TH T R )
distribuzione di temperatura allinterno della sfera T(r) ?
TRASPORTO MOLECOLARE DI ENERGIA (CALORE) IN STATO NON STAZIONARIO [ input ] - [ output ] = [ accumulation ] r
flusso
4r 2 qr r t 4( r + r ) 2 qr
r + r
t =
( 4( r 2 qr ) r 4( r 2 qr ) r + r ) t
[ accumulation ] aumento di energia interna U nel tempo
4 r 2 q r
^ (( ) (r q ) )t = (U
2 r r r + r
t + t
U t 4r 2 r
t , r 0
1 U ( r 2q r ) = 2 t r r
^
T k 1 2 T = ^ 2 r t c P r r r
condizioni al contorno
condizione iniziale
T = 0 per r = 0 r T k = h( T R TH ) r
T = T0
per t = 0
per r = R
r/R
r/R
r/R
soluzione esatta per via numerica: T(r,t) soluzione approssimata in forma chiusa per la cinetica di riscaldamento T(t)
ipotesi semplificativa: T uniforme allinterno della sfera calore scambiato = termine di generazione = accumulo [ sources ] = [ accumulation ]
4R 2 h (TH T ) t = U t + t U t
^ (U ^ c p
t + t
U t
( ^ ^ ) 4 R 3 ) = ^ T c
p
dT 3h (TH T ) = dt R
3h ln (TH T ) = t + C1 = t + C1 ^R c p 3h = ^ c p R
T = T0
ln
per t = 0
C1 = ln (TH T 0 )
(TH T ) = t (TH T0 )
T = TH (TH T0 )exp( t )
verifica sperimentale
60 40 20 0 0 10 20 30 40 50
3h = ^ = 0.039 c pR
= 2.65 g cm-3 ^ cP= 0.92 J g-1K-1
t (s)
h = 0.079 J ( cm 2 s 1K 1 )
d 2T 2h ( T Ta ) = 2 dz kR
coshN ( 1 ) = cosh N
h costante
h: coefficiente di trasmissione termica dipendente dai moti convettivi attorno alla superficie in assenza di moti prodotti da forze esterne (convezione forzata) h dipende dallintensit dei moti convettivi naturali, prodotti dal gradiente di densit locale
1/ 4 h dipende da T1/4 h = C (T Ta ) h dipende da z: h maggiore per z minore
d 2T 2C (T Ta )5 / 4 = d z2 k R
120
80 T (C) 40
0 0 30 z (cm) 60 90
ANALOGIE E SIMILITUDINI analogie e similitudini tra problemi di trasporto riconoscibili attraverso lanalisi adimensionale (equazioni in forma adimensionale, gruppi adimensionali) confronto tra propriet, riconoscimento dei fattori fisici determinanti soluzione di problemi per analogia, semplificazione di problemi (trasformazione di equazioni differenziali a derivate parziali in equazioni differenziali ordinarie) diffusivit e gruppi adimensionali
J Ax
dc A = D Am dx
d ^ T ) = d ( v ) q x = ( c P yx x dx dx
D Am , ,
diffusivit ( l 2t 1 )
diffusivit termica k diffusivit di quantit di moto Sc = = diffusivit di massa DAm DAm k diffusivit termica Le = = ^ diffusivit di massa DAm c P DAm Pr e Sc presenti nelle analisi di problemi riguardanti moti convettivi combinati con conduzione di calore o con diffusione di massa
Pr =
r+r
T 1 T = 2 ( r2 ) t r r r
condizioni al contorno
k = ^ c P
condizione iniziale
T T = T0 = 0 per r = 0 r T k = h TH T R per r = R r R
per t = 0
TH = R
k T h r
TH
h 0
T TH = T0 TH
r = R
t t = tc
T 0 r R qr R 0
T T t T0 TH = = t t t t c t
T T T0 TH = = r r R
t c 1 2 = 2 2 ( ) * R t
1 2 ( ) = 2 * t
condizioni al contorno
R2 tc =
t* Fo
numero di Fourier
condizione iniziale
= 0 per = 0 1 = per = 1 m
=1
k m= hR
per t = 0
1/ m
modulo di Biot
soluzione:
= f( , t, m )
m rappresentazione grafica carte di Gurney-Lurie
k m= hR
T TH = T 0 TH
r = R
t t = 2 R
ANALISI DEI PROBLEMI IN TERMINI ADIMENSIONALI carta di Gurney-Lurie per geometria cilindrica
ANALISI DEI PROBLEMI IN TERMINI ADIMENSIONALI carta di Gurney-Lurie per geometria rettangolare
SEMPLIFICAZIONE DI PROBLEMI semplificazione di problemi di stato transitorio nella fase iniziale: trasformazione di equazioni differenziali a derivate parziali in equazioni differenziali ordinarie Ts z riscaldamento di un mezzo solido messo a contatto con una parete calda
T 2T = 2 t z
condizione iniziale
condizioni al contorno
T = Ts T = T0
= z t
T = T0
per t = 0
z = 4t
per = 0 , = 0 per = , =
T T0 Ts T0
2 = 1
d 2 d + 2 =0 2 d d
z/ 4 t 2
e
0
d = 1 erf
z 4 t
z 4 t
= 0.01
1 0.8
strato limite
1.5
z = 4t
T T0 = Ts T0
0 0 0.5 1
1.5
d 1 T dT d = = ( Ts T0 ) ( ) d t d d t 2t d T dT d = = ( Ts T0 ) d z z d d z
2T d 2 ( Ts T0 ) d 2 = = ( Ts T0 ) 2 z z d z z2 d 2
2 ( Ts T0 ) d 2 1 d = ( Ts T0 ) 2t d 2 d z2 d 2 d + 2 =0 2 d d
trasporto molecolare di materia oggetto dellanalisi: miscele di due o pi componenti maggiore complessit dellanalisi del processo di trasporto rispetto agli altri processi molecolari: propriet di miscela (non di una singola specie) maggiore difficolt di previsione delle propriet
diffusione di materia: processo di trasporto molecolare legato al moto molecolare di una specie A ed allo stato di non equilibrio del sistema, prodotto da un gradiente di potenziale chimico (differenze di concentrazione di A nel sistema) risultante in un moto (flusso) netto della specie A orientato e differente da quello delle altre specie, distinto per causa e direzione dalleventuale moto convettivo dellintero sistema
necessit di definire in maniera appropriata le grandezze (flussi e gradienti) utili per lanalisi
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA: FLUSSI DIFFUSIVI moto molecolare (Browniano) in stato di equilibrio moto molecolare diffusionale in stato di non equilibrio direzione del gradiente di potenziale
moto molecolare diffusionale di A + moto convettivo dinsieme in direzione opposta trasporto molecolare di A legato alla velocit relativa (velocit di A relativa alla velocit del sistema) scelta duplice per la concentrazione: i (massiva), ci (molare)
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA: FLUSSI DIFFUSIVI flusso massivo della specie i flusso molare della specie i
ni = i v i
velocit media ponderale
N i = ci v i
velocit media molare
v v=
i i
c v = c
i i
J i* = ci ( v i v * ) J i = ci ( v i v)
Ji Ji
per
v v*
J i = ci ( v i v) = ci v i ci
c v c
j j j j
ci = ci v i c
c v
j j
J i = ci vi xi c j v j = N i xi N j
J = N x N = N x N
i i i j i i i i i j i i j
=0
Ji = 0
i
JA = JB
sistema binario
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA: FLUSSI DIFFUSIVI LEGGE DI FICK flusso diffusionale molare della specie A regolato dalla legge di Fick
J A = N A x A ( N A + N B ) = c DAB x A
sistema binario
per c costante
J A = DAB c A
[ L2 t-1 ]
DAB = DBA DAB diffusivit: propriet di miscela J A + J B = c DAB x A c DBAxB = 0 DAB x A + DBAxB = 0 x A + xB = 0 DAB = DBA
N A = c DAB x A + x A ( N A + N B )
flusso flusso diffusionale convettivo
sistema binario
Ni = J i + xi c j v j = J i + xi c j v = J i + xi c v = J i + ci v
j j
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA: DIFFUSIONE ATTRAVERSO UNO STRATO esempio di diffusione di materia: strato attraversato da una o pi specie (membrana solida, film gassoso) flusso di una singola specie (A) in direzione z (membrana semipermeabile I-I) z Ly Lx, Ly estesi rispetto a analisi in forma monodimensionale
flusso
Lx y
I concentrazioni di A nello strato flusso (lato liquido, lato gas) costanti nel tempo: di A analisi in stato stazionario z=0 z= xA0, xB0 xA, xB liquido z NBz = 0 I z gas
=0
NAz z NAz z + z z
=0
z 0
dN Az =0 dz
N Az = cost = A1
N Az = J Az
dx 1 1 = cDAB A 1 xA dz 1 x A
dx A 1 = A1 dz cDAB 1 xA 1 ln (1 x A ) = A1 z + A2 cDAB
z=0 z= x = xA0 x = xA
A 2 = ln (1 x A0 ) 1 A1 = cDAB (ln (1 x A ) ln (1 x A0 ))
z
1 x A 1 x A = 1 x 1 x A0 A0
xA
N Az = N Az
z =0
= cDAB
1 dx A 1 x A0 dz
z =0
N Az =
cDAB 1 x A ln 1 x A0
N Az = cDAB
dx A dx + x A ( N Az + N Bz ) = cDAB A = A1 dz dz 1 x A = A1 z + A2 cDAB
z=0 z=
x = xA0 = A2 x = xA
A = 1 + A2 cD AB
xA
z x A = ( x A x A 0 ) + x A 0
dx A = cDAB dz x A x A0
N Az = N Az
z =0
= cDAB
z =0
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA DIFFUSIONE IN UNA PARTICELLA CATALITICA catalisi eterogenea (reazione alla superficie di un catalizzatore) particelle catalitiche (alta superficie specifica = alta porosit) efficacia della reazione legata alla diffusione dei reagenti allinterno dei pori
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA DIFFUSIONE IN UNA PARTICELLA CATALITICA catalisi eterogenea (reazione alla superficie di un catalizzatore) particelle catalitiche (alta superficie specifica = alta porosit) efficacia della reazione legata alla diffusione dei reagenti allinterno dei pori idealizzazione del sistema e semplificazione del problema diffusione in un poro cilindrico L z D AB AB reazione irreversibile di primo ordine
RA cA , S RA = kr cA DL
(RA )s = kr cA
cA = cA ( z), cA cA (r )
kr cA DL 4kr cA = ( RA )V = 2 D L D 4
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA DIFFUSIONE IN UNA PARTICELLA CATALITICA analogia con il problema del trasporto di calore (assiale) in un corpo cilindrico
N Az z
D2 D2 D2 N Az z +z ( RA )V z = 0 4 4 4
output sink
input
z 0
d N Az ( R A )V = 0 dz
N Az = NBz
equimolar counterdiffusion
N Az = cDAB
dx A dc + x A ( N Az + N Bz ) = DAB A dz dz
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA DIFFUSIONE IN UNA PARTICELLA CATALITICA DAB diffusivit molecolare urti molecola-molecola
diametro D >> cammino libero medio molecolare densit medio-alta del fluido bassa densit del fluido urti molecola-parete D comparabile con
dc A =0 dz
z=L r=0
N Ar = 0
condizioni al contorno ed equazione differenziale analoghe al caso del raffreddamento di un aletta soluzione analoga
d 2T 4h = (T Ta ) 2 dz kD
T Ta = Tw Ta
2
z = L
cA c A0
z = L
d 2 = Nh d 2 2h Nh =h L h = kR
c d 2 cA = N c2 A d 2 c A0 c A0
c =
2k r Deff R
Nc =c L
cosh N h (1 ) = cosh N h
c A cosh N c (1 ) = c A0 cosh N c
profili assiali analoghi di temperatura e concentrazione espressioni analoghe dellefficienza efficienza = reagente convertito con cA(z) reale massima conversione (per cA = cA0 )
tanh N c cA = d = c Nc 0 A0
reactioncontrolled
diffusioncontrolled
fattore di Thiele
N c=
10
2k r L Deff R
0.1 0.1 1
N Nc
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA ATTRAVERSO UNA MEMBRANA separazione a membrana: separazione di miscele gassose basata sulla differente diffusivit dei componenti attraverso una membrana (polimerica o ceramica)
H2/CO H 2 / N2 H2 A N2 B CO C
2R1
2R2
analisi della diffusione di H2 r+r attraverso la membrana r per concentrazioni costanti di A, B, C nelle due fasi (stato stazionario)
NAr
TRASPORTO MOLECOLARE DI MATERIA ATTRAVERSO UNA MEMBRANA lequazione costitutiva pu essere semplificata (piccolo valore di xA)
N Ar = J Ar + xA ( N Ar + NBr + NCr ) J Ar
N Ar J Ar = cDA
dx A dc = DA A dr dr
c costante
dc A A 1 = 1 dr DA r A c A = 1 ln r + A2 DA
condizioni al contorno
cA = cA0 r = R1 cA = cAs r = R2
A1 , A2
cAs
r ln c A 0 c A R1 = R2 c A0 c As ln R1
N Ar DA c A0 c As = r ln R2 R1 N Ar
R2
cA0
DA c A0 c As = R2 ln R2 R1
cA =
A1 lnr + A2 DA
T = C1 ln r + C2
T = TH T = TF per r = R1 per r = R2
cA = cA0 per r = R1
cA = cAs per r = R2
c A0 c A c A0 c As
r R1 = R2 ln ln R1
ln ln
r TH TF ln T = TH R2 R1 ln R1
cAs
cA0
TH
N Ar
R2
DA c A 0 c As = R2 ln R2 R1
qR =
2
k TH TF R2 ln R2 R1
WA = N Ar L
c A0 c As 2R2 = 2DA R R2 ln 2 R1
WA = 2DA L
c A0 c As R2 ln R1
c A WA = Am D A R c A0 c As 2DA L R2 ln R1 Am = c c DA A0 As R2 R2
Am =
2L( R2 R1 ) A2 A1 = = Aml R2 A2 ln ln R1 A1
area media logaritmica
c A WA = Aml D A R
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA trasporto convettivo di quantit di moto nella direzione del moto trasporto molecolare di quantit di moto da regione di alta velocit v a regione di bassa v in direzione diversa da quella del moto condizione di moto laminare: moto ordinato fluido idealmente suddiviso in strati strati paralleli tra loro (regione piana di flusso) strati concentrici tra loro (moto in tubazioni, moto rotazionale in geometrie cilindriche),
alta v bassa v
x trasporto di quantit di moto secondo x in direzione y da strati ad alta vx a bassa vx in direzione opposta al gradiente di velocit yx flusso di quantit di moto (sforzo tangenziale) primo indice: direzione del trasporto di quantit di moto secondo indice: direzione del moto
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA FLUSSO TRA PIANI PARALLELI (COUETTE)
F
A b x y
v
v x (y )
sforzo tangenziale costante nel tempo e nello strato piano (flusso di quantit di moto costante)
v
y y x y Lx
yx
y + y
yx
Lz
y
yx y Lx Lz yx
y + y
Lx Lz = 0
d yx = 0 dy d dv x ( )=0 dy dy
yx = cost
dv x yx = dy
fluido Newtoniano
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA FLUSSO TRA PIANI PARALLELI (COUETTE)
d dv x ( )=0 dy dy
= cost (T = cost)
v x = C1 y + C2
condizioni al contorno
vx = 0 y = 0 vx = v y = b
dv x v = = cost dy b
vx = v
y b
Px
y Lx
yx
y + y
P x+ Lx
Lz
P x P x+ Lx
yx
yx y Lx Lz yx
y + y
Lx Lz + P x Lz y P x+ L Lz y = 0
x
dyx dy
P x+ L P x
x
Lx
dyx dy
P d dv x ( )= dy dy Lx
P =0 Lx P d dv x ( )= dy dy Lx
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA FLUSSO TRA PIANI PARALLELI (COUETTE)
dv x P y + C1 = dy Lx P y 2 + C1 y + C2 vx = Lx 2
condizioni al contorno
vx = 0 y = 0 vx = v y = b
2
C1 C2
y 2 y P b y vx = +v Lx 2 b b b
1 0.8 0.6 y/b 0.4 0.2 0 0 0.2 0.4 0.6 v(y) / v 0.8 1
P<0
P<0
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO QUANTITA FLUSSO SU SUPERFICI flusso prodotto dal campo gravitazionale (forze di volume) esempio: flusso di condensato su superficie cilindrica in condensatore (lato mantello)
r R L z
rz
f
forza peso = source
rz r +r
r r+r
1d (rrz ) + g z = 0 r dr g z r C1 + rz = 2 r
rz = 0 per r = R + f
C1 =
g z ( R + f )2 2
( R + f )2 d v z g z (r ) rz = = dr r 2 2 g z 2 g z ( R + f ) vz = r + ln r + C2 4 2
condizione allinterfaccia film/parete
vz = 0 per r = R
2
r 2 g z ( R + f ) r g z R2 ln vz = 1 ( ) + R R 2 4
R + f
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA FLUSSO IN TUBI flusso prodotto dal campo gravitazionale e da forze di pressione
rz r +r
Pz
rz
P z+z
rz r 2 r z rz r +r 2 (r + r ) z + P z 2 r r P z+z 2 r r + g sin 2 r r z = 0
fluido incomprimibile
rz r 2 r z rz r +r 2( r + r ) z +
P z 2 r r P z+z 2 r r + g sin 2 r r z +
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA FLUSSO IN TUBI flusso prodotto dal campo gravitazionale e da forze di pressione
rz r +r
Pz
rz
P z+z
rz r 2 r z rz r +r 2 (r + r ) z +
P z 2 r r P z+z 2 r r + g sin 2 r r z = 0
(r rz ) r (r rz ) r +r r +r
P z P z+z
+ r g sin = 0
pressione modificata: somma degli effetti della pressione e del campo gravitazionale
= P + g sin z
=z+z z =- P z+z + P z + g sin z (r rz ) r (r rz ) r +r r +r =0 z
d d (r rz ) +r =0 dz dr 1 d (r rz ) d = = r dr dz L r C1 + rz = L 2 r
condizione sullasse: r = 0 rz = finito
C1 = 0
rz =
r dv = z L 2 dr
r 2 R 2 vz = 1 ( ) 4L R
Q = vz R =
2
R v 2r 0 z
R 4 dr = 8L
vz/vz max
R 2 vz,max vz = = 8L 2
r/R
rz
distribuzione radiale dello sforzo tangenziale fluidi newtoniani fluidi non newtoniani 1 : pseudoplastico 2 : dilatante
1
dvz dr
2
2 (< 1 )
dvz dr
1 distribuzione radiale del gradiente di velocit
vz
1 2
vz
1 2
TRASPORTO MOLECOLARE DI QUANTITA DI MOTO DI QUANTITA FLUSSO IN TUBI fluidi newtoniani e non:
dvz rz = dr dvz rz dr
dv z dr
rz
rz
dvz dr
gradiente di velocit: profilo lineare e non
dvz dr
vz
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO METODI DI CALCOLO TEORICO E CORRELAZIONI propriet di trasporto: valori numerici approcci teorici dati sperimentali
metodi predittivi
equazioni di correlazione
liquidi
viscosit conducibilit termica diffusivit teoria elementare dei gas teoria di Chapman Enskog
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO VISCOSITA DI GAS DILUITI VISCOSITA DILUITI teoria cinetica elementare dei gas molecole = sfere rigide distanza intermolecolare media >> diametro molecolare d (assenza di interazioni) potenziale di interazione vs distanza hard sphere potential d r
8kT u= m
velocit media frequenza di attraversamento di unarea unitaria (n: densit numerica molecolare) cammino libero medio molecolare distanza media tra due collisioni in una data direzione
1 Z = nu 4 1 = 2d 2n 2 a= 3
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO VISCOSITA DI GAS DILUITI VISCOSITA DILUITI y x a y-a y+a vx(y) y
in presenza di un gradiente di velocit secondo y: trasferimento netto di quantit di moto attraverso il piano y (differente scambio dai piani y-a e y+a)
yx = Z mvx y a Z mvx y +a
dvx <0 dy
1 1 = n mu = u 3 3
mkT d2
andamenti reali
previsione teorica
f (P)
T 0.5
T 0.7
1 k 3T k= 2 d 3m
k f (P ) k f ( P) per P < 1 2 atm
k T 0.5
1 k 3T k= 2 d 3m
k T n>0.5
=
2 3
3 2
mkT d2
~ k 3 k 3 kN 3 R = = ~= 2 m 2 mN 2 M
dalla definizione della capacit termica a volume costante e dalla teoria cinetica elementare (lenergia molecolare legata al solo moto di traslazione delle molecole)
~ d 1 2 ~ d 3 3 ~ 3 U =N CV mu = N kT = kN = R 2 dT 2 dT 2 2 T V k CV = = cV M
secondo la teoria cinetica elementare dei gas le due propriet di trasporto sono correlate tra loro attraverso il calore specifico a volume costante
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO COEFFICIENTE DI DIFFUSIONE DI GAS DILUITI per una miscela binaria A-B
2 k3 T 3/ 2 DAB = 2 3 3 d AB mAB P
1 d AB = (d A + d B ) 2
DAB T 1.5
1 1 1 1 = m + m mAB 2 A B
DAB P 1
dipendenza differente da temperatura e pressione rispetto alle altre due propriet di trasporto
k e legate alle collisioni molecolari diffusivit DAB legata al moto netto delle molecole (sfavorito dalla densit numerica di molecole (P)
T 3/ 2 DAB P P = c RT = n k T
T 1/ 2 DAB n
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO E POTENZIALI DI INTERAZIONE potenziali di interazione interatomici e intermolecolari
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO TEORIA DI CHAPMAN-ENSKOG CHAPMAN-ENSKOG teoria rigorosa di Chapman-Enskog per gas monoatomici a bassa densit basata sui potenziali di interazione intermolecolare sostituito da /
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
r/
1 2 3
-0.2 0 -0.4
12 6 (r ) = 4 r r
potenziale di Lennard-Jones
d diametro molecolare sostituito da diametro di collisione , da tabelle o stimata da propriet critiche (o altre)
= 0.77 Tc k
= 0.841 Vc
1/ 3
dal calcolo del contributo delle interazioni intermolecolari: valori di fattori correttivi integrali di collisione , k , D
2 3
3 2
mkT d2
= 2.669 108
k = 2.62 10
23
MT 2
T
1 k 3T k= 2 d 3m 2 k3 T 3/ 2 DAB = 2 3 3 d AB mAB P
M 2
1 1 3 T + M MB A P 2 D AB
1 AB = ( A + B ) 2
in Pa s k in W / m K DAB in m2 / s
AB = A B
T in K P in kPa in nm
= k
funzioni di
kT
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO NUMERO DI PRANDTL PRANDTL confronto tra trasporto molecolare di quantit di moto e trasporto molecolare di energia: confronto tra diffusivit (numero di Prandtl)
diffusivit di quantit di moto c Pr = = = P= diffusivit termica k k cP 5 R dalla teoria cinetica: cP cP 2 M 5 stesso valore di Pr Pr = = = = per i gas monoatomici k cV 3 R 3 indipendente da T 2M
dalla teoria di Chapman-Enskog:
k 5 = cV 2
2 cP 2 Pr = = 5 cV 3
secondo una correzione semiempirica (Eucken) che tiene conto delle altri componenti di moto (vibrazionali e rotazionali):
k 5 R = cP + 4M
Pr =
CP CP + 1.25R
cP = cP (T) Pr = Pr (T)
T (F) 0 200 600 aria 0.721 0.654 0.680 N2 0.719 0.690 0.686 O2 0.718 0.703 0.688 CO2 0.792 0.730 0.700
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO DI LIQUIDI E SOLIDI viscosit di liquidi: sistemi Newtoniani e non liquidi omogenei semplici, soluzioni polimeriche e sistemi dispersi a basso contenuto di polimero o di fase dispersa la viscosit dipende solo da T e P e segue la legge di Newton
sistemi Newtoniani sistemi non Newtoniani
sistemi polimerici (soluzioni concentrate, gel, fusi) sistemi dispersi concentrati (sospensioni, emulsioni, schiume) cristalli liquidi (polimerici e non) la viscosit dipende non solo da T e P ma anche dal gradiente di velocit e dal tempo
da sviluppi teorici (Eyring) e dai dati sperimentali: viscosit di liquidi Newtoniani funzione fortemente decrescente con T
= A exp
B T
Nh A= V
B = 3.8 Tb
gel chimici
kaolin
fumed silica
carbon black
water/crude oil
double emulsion
maggior emulsionante
10 m
10 m
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO DI LIQUIDI E SOLIDI conducibilit termica di liquidi grandezza di non facile misura sperimentale (effetti legati a moti convettivi naturali) approccio teorico di Bridgman per liquidi puri (modello fisico: reticolo cubico cristallino)
N k = 2.8 ( )2 / 3 k vs V
conducibilit k proporzionale alla velocit del suono vs
vs
C P P CV T
P T
altre relazioni empiriche in manuali (Reid-Prausnitz-Poling) conducibilit termica di solidi correlazione con conducibilit elettrica in conduttori elettrici equazione di Wiedemann-Franz-Lorenz
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO DI LIQUIDI E SOLIDI diffusivit di liquidi teoria idrodinamica di Nerst-Einstein (moto equivalente di una sfera A in un liquido viscoso B) (condizioni di creeping flow)
uA DAB = k T FA
1 DAB = k T 6B RA
dimensioni differenti delle molecole A e B
1 DAB = kT 4BRA
dimensioni eguali delle molecole A e B
DAB =1.17 10
16
T B M B
B parametro di associazione
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO DI MISCELE GASSOSE viscosit e conducibilit termica di miscele gassose (bassa densit)
=
i =1 n
xii
x
j =1
j ij
k =
i =1
xi ki
x
j =1
j ij
M 1 + i j j Mi ij = 1/ 2 M 8 1 + i M j
1/ 2
1/ 4
miscela binaria
12 = 21
1 M2 2 M1
ln = xi ln i + xi x jGij
i =1 i =1 j i
Gij calcolabile con un metodo basato sui contributi di gruppo miscela binaria
ln = x1 ln 1 + x2 ln 2 + G12 x1x2
PROPRIETA DI TRASPORTO PROPRIETA TRASPORTO PREVISIONE DELLA VISCOSITA (NEMD) PREVISIONE DELLA VISCOSITA (NEMD)
United Atom version of the TRAnsferable Potentials for Phase Equilibria (TraPPE-UA)
FLUIDI NON NEWTONIANI sistemi polimerici sospensioni e emulsioni concentrate schiume cristalli liquidi
& = (T , P, xi , , t ) dv & x dy
yx
b a d
log
&
b a d
& log
FLUIDI NON NEWTONIANI EQUAZIONI COSTITUTIVE equazioni costitutive per fluidi non Newtoniani . . (dipendenza di da , dipendenza di yx da ) legge di potenza (power law)
dv x yx = m dy
n1
dv x & = m n dy
& = m n1
& 0
per yx 0
0 + p &
modello di Bingham
yx = 0 p
dv x & = 0 + p dy
n1
modello di Herschel-Bulkley
dv x yx = 0 m dy
dv x & = 0 + m n dy
modello di Cross
= +
0 = lim
& 0
= lim
FLUIDI NON NEWTONIANI EQUAZIONI COSTITUTIVE microemulsione O/W: crescente carattere pseudoplastico per aggiunte crescenti di Carbopol
1000000
2%
10000
1% 0.5%
0.01 0.000001
0.0001
0.01
100
10000
FLUIDI NON NEWTONIANI EQUAZIONI COSTITUTIVE microemulsione O/W 1% Carbopol: confronto con modelli
log
Cross power law Herschel-Bulkley
& log
FLUIDI NON NEWTONIANI PROPRIETA TEMPO-DIPENDENTI PROPRIETA TEMPO-DIPENDENTI differenti risposte a variazioni di condizioni di moto (differenti v, differenti gradienti di velocit)
dv x dy
& 2
& 1
& 1
yx
1
2 1
t