A classe dos tectossilicatos : Famlia da Slica

Baseado no artigo publicado em Cadernos Didticos da USP, do Professor Doutor Silvio Roberto Farias Vlach - Departamento de Mineralogia e Geotectnica, Universidade de So Paulo

INTRODUO Este texto resume os principais conceitos tericos relativos classe dos tectossilicatos. So apresentadas algumas das caractersticas mais

importantes incluindo aspectos estruturais, qumicos, pticos e de ocorrncia. Os conceitos e informaes abordados no podem ser considerados pelo estudante como suficientes e fontes nicas de informaes, ao contrrio, pretende-se que este seja apenas um guia para orientao geral de estudos, a ser complementado atravs de leitura das bibliografias indicadas, com destaque para o Manual de Mineralogia de Klein & Hurlbut Jr. (1993, 21 ed.) e as obras completas e resumidas de Deer et al., 1992 (DHZ), que constituem as fontes bsicas para o presente texto.

CONCEITOS INTRODUTRIOS Os elementos qumicos mais abundantes na crosta terrestre em ordem decrescente so O, Si, Al, seguidos de Fe, K, Ca, Na e Mg. O oxignio soma cerca de 94 % em volume e os 6 % restantes correspondem a todos os demais elementos qumicos (Figura 1).

Se considerarmos percentagens atmicas, O, Si e Al constituem perto de 80 % do total sendo de se esperar, portanto, que os minerais mais abundantes na crosta do planeta sejam silicatos e aluminossilicatos. I.1. A classe dos tectossilicatos Os minerais da classe dos tectossilicatos so os mais importantes entre os denominados minerais formadores de rocha. Mais de 60% em volume das rochas que constituem a crosta terrestre esto formadas por minerais desta classe (Figura 1). A estrutura cristalina bsica - assim como no caso dos demais silicatos formada por um retculo construdo a partir de tetraedros Si(Al)O 4, onde os tomos de Si - na maioria das vezes - parcialmente substitudos pelo Al - so coordenados por quatro tomos de O, formando a unidade tetradrica fundamental. As ligaes Si-O e Al-O nos tetraedros contm contribuies covalente e inica em propores similares e so muito fortes. No caso particular dos tectossilicatos, cada tomo de O est sempre compartilhado por dois tetraedros adjacentes, formando uma rede tridimensional contnua com o mais alto grau de polimerizao possvel para aquelas unidades fundamentais.

Os principais minerais desta classe incluem os grupos da slica (do qual o quartzo o mineral mais tpico), dos feldspatos, dos feldspatides e das zelitas, alm das escapolitas, minerais de ocorrncia mais restrita, que aparecem em algumas rochas metamrficas clcio-silicticas e que no sero abordados neste texto. A importncia dos tectossilicatos em petrologia fica muito clara, por exemplo, quando lembramos que a classificao petrogrfica atual das rochas gneas com volumes de minerais flsicos iguais ou superiores a 10 %, portanto, as rochas no ultramficas (o diagrama QAPF, Quartzo Feldspato Alcalino - Plagioclsio - Feldspatides (ou Fides), da IUGS, Internacional Union of Geological Sciences) tem como base essencial a presena e as propores volumtricas relativas entre os minerais desta classe. Adicionalmente, a maioria dos tectossilicatos tem grande importncia tecnolgica, com inmeras aplicaes industriais (e.g., materiais cermicos, eletrnicos, pticos), vrios deles sendo aproveitados tambm como gemas semipreciosas.

I. O GRUPO DA SLICA O grupo da slica rene diversos polimorfos cristalinos (os denominados minerais de slica), muitas variedades criptocristalinas e ainda compostos amorfos. Minerais e mineralides deste grupo se formam em ambientes geolgicos e sob condies de temperatura e presso muito diversificados. I.1. Minerais de slica Os retculos cristalinos construdos
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apenas

com

as

unidades

tetradricas bsicas dos silicatos (SiO4) apresentaro todos os tomos de O ligados a tomos de Si, resultando em proporo constante Si:O = 1:2, e sero eletricamente neutros. Existem diferentes possibilidades de arranjo estrutural destas unidades tetradricas, cada qual correspondendo a uma variedade polimrfica com propriedades de simetria, morfolgicas e energticas prprias. So conhecidos oito polimorfos de SiO 2 de ocorrncia natural e,

dentre eles, os mais importantes so o quartzo, a tridimita, a cristobalita, a coesita e a stishovita, brevemente descritos a seguir. Os campos de estabilidade destes poliformos em funo da presso e da temperatura so apresentados no diagrama P-T da Figura 2. Temperaturas mais altas resultam em energia vibracional dos tomos e, portanto, reticulares mais elevadas e favorecem estruturas mais expandidas, abertas e menos densas, enquanto presses mais elevadas estabilizam os retculos mais compactos e densos. Naturalmente, os retculos cristalinos com energias mais elevadas so menos exigentes quanto ao preenchimento catinico e, desta forma, os polimorfos dos minerais de slica de temperaturas mais altas podem apresentar quantidades mais significativas de Al3+, ou mesmo Fe 3+ nas posies tetradricas. O balano da carga eltrica ser ento compensado pela entrada de metais alcalinos ou alcalinos terrosos (e.g., Na+1, K+1, Ca 2+), que se alojam nas cavidades maiores da estrutura.

O quartzo, a tridimita e a cristobalita apresentam cada qual um polimorfo de alta temperatura, designado convencionalmente pela letra grega (ou com a adjetivao de alta, significando alta temperatura!) e outro de baixa temperatura designado pela letra (e.g., quartzo , ou quartzo de baixa; tridimita ou tridimita de alta etc). O processo de transformao que relaciona as fases de altas e baixas temperaturas e denominado polimorfismo de deslocamento e corresponde to somente reorientao espacial das ligaes qumicas e das unidades tetradricas. No envolve rompimento de qualquer ligao qumica na estrutura cristalina original e, como tal, envolve quantidades pequenas de energia, sendo muito facilmente reversvel. A transformao polimrfica ocorre rpida, quase instantaneamente, e completamente, ou seja, em toda a estrutura, em temperaturas bem definidas denominadas temperaturas de inverso, que so tpicas em cada caso. Em ambientes superficiais, sob presso atmosfrica de 1 atm (= 9,87. 10-4 kbar), a temperatura de inverso do quartzo para o quartzo 573 C, enquanto que a temperatura mnima necessria para a transformao reversa 574 C; ambos os valores aumentam proporcionalmente com a presso, um fato previsto pela clssica equao de Clayperon (ver Figura 2).

Caractersticas estruturais mais detalhadas destas variedades, intervalos de estabilidade em funo da temperatura, bem como as temperaturas de inverso estrutural entre as fases e podem ser encontradas no Dana, pg. 525 e no DHZ, pg. 458. As variedades polimrficas dos minerais de slica de ocorrncia mais comum so o quartzo, a cristobalita e a tridimita de baixa temperatura; a coesita e a stishovita so relativamente raras. Ao contrrio das inverses referidas nos pargrafos anteriores, todos estes polimorfos so relacionados entre si por transformaes polimrficas denominadas reconstrutivas, porquanto envolvem destruio e reconstruo completa dos edifcios cristalinos ou das ligaes qumicas e, portanto, para que ocorram so necessrias quantidades bem mais significativas de energia (energia de ativao) e/ou de outros agentes que atuem cineticamente, favorecendo estas transformaes (e.g., fluxo de fludos). As reaes de transformao so mais

demoradas e no necessariamente so complementadas em todas as regies do cristal original ou em todos os cristais de uma rocha, de forma que pores diferentes podem estar constitudas por redes cristalinas e, portanto, polimorfos distintos. Assim, ao contrrio do que ocorre com polimorfos de tipo e , estes ltimos polimorfos no so to facilmente reversveis entre si e podem persistir em um sistema como fases meta-estveis, ou seja, podem perfeitamente ser encontrados em condies P-T alm daquelas definidas pelos limites dos seus campos de estabilidade natural, fato que jamais ocorre com os polimorfos originados pelo processo de deslocamento. O quartzo, ao lado dos feldspatos, est entre os minerais mais abundantes na crosta continental e um constituinte essencial, ou pelo menos comum, da maioria das rochas gneas, metamrficas e sedimentares. Est presente em qualquer rocha gnea supersaturada em slica (rochas cidas, com SiO2 livre na fuso original) e sua quantidade modal (% em volume na rocha) um dos parmetros para a classificao petrogrfica destas rochas atravs do diagrama ternrio QAP. Aparece na forma de cristais muito bem desenvolvidos e formados, em geral muito puros, em pegmatitos e tambm em veios, fraturas e geodos, estes de natureza principalmente hidrotermal. Tanto o quartzo quanto o quartzo pertencem a classes cristalinas enantiomrficas (32 e 622, respectivamente) e aparecem ora como cristais denominados dextrgiros (grupos espaciais P322, P62 22), ora como cristais levgiros (grupos espaciais P3 12, P6422, respectivamente). As energias envolvidas em ambos os casos so iguais, portanto, eles tm a mesma probabilidade estatstica de ocorrncia e se tomarmos uma amostragem aleatria de cristais de quartzo, esta dever estar constituda por 50% de cristais levgiros e 50% de cristais dextrgiros. Na Figura 3 so ilustradas algumas projees estruturais e formas cristalinas tpicas para o quartzo de baixa dextrgiro e levgiro. Como ressaltado acima, devido ao carter instantneo da inverso o quartzo observado em condies ambientais corresponder sempre ao polimorfo de baixa temperatura. A densidade do quartzo puro 2,65 g/cm3.

Cristais

de

quartzo

bem

desenvolvidos

apresentam

tpicas

geminaes simples, secundrias, segundo as Leis de Dauphin, do Brasil e do Japo ou geminaes combinadas (ver Dana, pg. 106), todas elas geminaes de interpenetrao (ver definio na parte III.2). As geminaes simples de Dauphin ou do Brasil relacionam sempre dois indivduos no enantiomrficos, isto , ou os dois so levgiros ou os dois so dextrgiros e o

seu aparecimento uma decorrncia natural da transformao do polimorfo de alta para o de baixa temperatura. Tridimita, com simetrias hexagonais () e ortorrmbica (), e cristobalita, com simetrias cbicas () e tetragonal (), so os polimorfos estveis em temperaturas altas e presses baixas, com densidades de 2,26 e 2,32 g/cm 3, respectivamente. Aparecem com certa freqncia em algumas rochas vulcnicas intermedirias a cidas, tais como andesitos, dacitos e riolitos, em geral preenchendo cavidades ao lado de outros minerais tardios. Cristobalita aparece mais freqentemente como produto de cristalizao magmtica tardia (ou de inverso polimrfica de prvia tridimita) nestas rochas, enquanto que a tridimita um produto mais tpico do denominado metamorfismo pneumatoltico, burial, ou "de carga", sendo relativamente comum, por exemplo, nas seqncias vulcano-sedimentares recentes na cordilheira andina. A influncia de fatores cinticos, entre outros, na cristalizao destas fases em relao aos seus campos de estabilidade ainda no est totalmente esclarecida na literatura, sendo ainda prematuro estimar parmetros intensivos de cristalizao com base nica e exclusiva na presena destes minerais. Coesita e stishovita, os polimorfos de presso mais elevada (Figura 2) no apresentam polimorfismo de deslocamento conhecido. So formados em rochas cidas e intermedirias sujeitas a presses litostticas ('confinantes') ou dirigidas muito altas, superiores a ca. 20 e 75 kbar e suas densidades so elevadas, prximas a 3,00 e 4,35 g/cm 3, respectivamente. Podem ser encontradas como fases metaestveis principalmente em reas da crosta que sofreram impactos meteorticos (as denominadas crateras de impacto ou astroblemas). A coesita tambm encontrada em certos xenlitos presentes em rochas gneas cristalizadas a partir de magmas bsico-ultrabsicos provenientes dos mantos litosfrico ou astenosfrico, tais como os que cristalizam rochas mfico-ultramficas de natureza potssica (e.g., lamprfiros, kimberlitos e lamproitos) ou os de natureza basltica alcalina e que capturaram durante a sua ascenso fragmentos de rochas presentes em diversos nveis do manto superior e da crosta continental. Deve, portanto, ser um mineral relativamente comum na crosta continental inferior.

Aplicaes tecnolgicas A ausncia de centro de simetria em cristais de quartzo e a sua transparncia resultam em propriedades caractersticas, com destaque para a atividade ptica e a piezoeletricidade e tornam este mineral importante para as indstrias ptica e eletro-eletrnica. A atividade ptica est relacionada ao poder de rotacionar o plano de polarizao da luz, isto , realizar uma polarizao rotativa, que pode ser levgira ou dextrgira em relao orientao original do plano de vibrao da luz que caminha paralelamente ao eixo cristalogrfico c, em dependncia do tipo de cristal, levgiro ou dextrgiro que a luz atravessa. A grandeza fsica que mede este tipo de polarizao denominada poder rotatrio especfico, o qual uma funo da composio, da estrutura, da temperatura e do comprimento de onda da luz, sendo geralmente medido em /mm para um comprimento de onda especfico, de referncia. Diversos tipos de monocromadores se utilizam do fenmeno de disperso rotatria para isolar um determinado comprimento de onda desejado a partir da luz branca normal. A piezoeletricidade a propriedade de um cristal desenvolver polaridade eltrica por meio da migrao de cargas eltricas ao longo de uma direo reticular, denominada eixo polar (a direo cujos opostos [uvw] e [ ] no so simtricos ou equivalentes, por exemplo, o eixo cristalogrfico c do quartzo), quando se aplica um esforo mecnico ao longo dele. O quartzo, em particular, apresenta piezoeletricidade reversa, que a propriedade de um cristal expandir ao longo do eixo polar quando uma corrente eltrica por ele flui em um sentido e contrair quando o sentido da corrente invertido. Atualmente, face s dificuldades de se encontrar espcimes naturais muito puros em abundncia, o quartzo utilizado para estes tipos de aplicaes quase que exclusivamente de carter sinttico. Quartzo natural, obtido a partir de depsitos comuns de areia, saprolitos granticos e agregados monominerlicos de quartzo (arenitos e quartzitos), tem diversas aplicaes na construo civil e a matria prima essencial para

fabricao de vidros e de algumas cermicas. As aplicaes da slica "vtrea", obtida a partir de quartzo ou sinteticamente, na indstria de fibras pticas so atualmente muito importantes. Algumas variedades e espcimes cristalinos bem formados tm interesse como variedades gemolgicas semipreciosas (e.g., variedades de quartzo rosa, citrino, ametista) e para fins esotrico-filosficos diversos. I.2. Slica criptocristalina e slica amorfa As variedades de slica criptocristalina e amorfa so muito comuns na natureza e muito diversificadas quanto s suas propriedades morfolgicas. A grande maioria delas formada atravs da precipitao qumica em ambientes geolgicos relativamente superficiais (suprgenos) associados a processos metericos, hidrotermais e/ou diagenticos, entre outros. Calcednia a denominao genrica que rene variedades

criptocristalinas de baixas temperaturas com hbitos fibrosos ou fibro-radiados. As variedades mais comuns incluem a gata e o denominado nix, que so constitudos por intercalaes mais ou menos rtmicas de variedades de calcednia. Jaspe e flint so algumas das variedades microcristalinas de quartzo com hbitos mais equidimensionais, granulares. Opala uma variedade de slica hidratada em graus variveis (SiO2).(H2O)n e tipicamente amorfa, pois no apresenta a periodicidade triperidica de longo alcance que caracteriza as estruturas cristalinas tpicas. Nos ambientes suprgenos, estas variedades podem ocorrer isoladas ou, mais freqentemente, associadas entre si e tambm com variedades de quartzo de baixa temperatura (e.g., geodos com calcednia e a variedade gemolgica de quartzo denominada ametista). Um grande nmero de amostras tpicas pode ser encontrado para observao e estudo no Museu do IGc-USP. Os usos mais importantes das variedades de slica criptocristalina e amorfa so sumarizados no Dana e nas sugestes para leitura adicional na bibliografia. Calcednia e opala tem diversas aplicaes gemolgicas e

esotricas. Silicone um composto sinttico no qual dois dos oxignios ligados ao Si so substitudos por radicais orgnicos, formando polmeros lineares.

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