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Como o Oxignio e o Silcio so os elementos mais abundantes, os silicatos so os minerais mais comuns.
Si Al Fe
Ca
Na K Mg
3.63
2.83 2.59 2.09
1.94
2.34 1.42 1.84
Total
98.59
100.00
100
Para se discutir os silicatos e suas estruturas vamos relembrar que as formas de empacotamento dos tomos ou a sua coordenao pelos grandes nions depende da razo Rx/Rz. Rx/Rz C.N. 12 8 6 4 3 2 Tipo
1.0
1.0 - 0.732 0.732 - 0.414 0.414 - 0.225 0.225 - 0.155 <0.155
Hexagonal ou Cbico
Cbico Octadrico Tetragonal Triangular Linear
Como o elemento qumico mais abundante na crosta o Oxignio, ele tambm o principal nion a coordenar com os ctions. Assim, a coordenao e o poliedro de coordenao esperados para cada um dos ctions mais comuns na crosta a seguinte:
on
Poliedro de Coord.
Raio Inico
K+ Na+ Ca+2 Mn+2 Fe+2 Mg+2 Fe+3 Ti+4 Al+3 Al+3 Si+4 P+5 S+6 C+4
1.51 (8) - 1.64 (12) 1.18 (8) - 1.02 (6) 1.12 (8) - 1.00 (6)
octadrico
Tetradrico
Triangular
0.08
A razo entre os raios do Si+4 e do O-2 determina que o Si+4 seja coordenado por 4 O-2 em coordenao tetradrica.
Tetraedro de slica
Para neutralizar a carga +4 do ction Si, 1 carga negativa de cada Oxignio ser destinada ao Si sobrando ainda 1 carga negativa para cada Oxignio. Isso faz com que o Grupo Tetradrico SiO4-4 possa ser ligado a outros ctions.
Como o Si+4 um ction de alta carga, a regra de Pauling diz que ele deve ficar o mais afastado possvel de outros ons Si+4 .
Assim, quando esses tetraedros SiO4-4 so ligados, que tipo de elemento polidrico deve fazer a ligao?
Somente os vrtices dos tetraedros devem ser compartilhados com outros grupos SiO4-4 .
Existem vrias possibilidades de ligaes entre os tetraedros, originando os diferentes grupos de silicatos.
empilhados ou polimerizados.
Grupo
Nesossilicatos
Oxignios Compartilhados 0
Sorossilicatos
Ciclossilicatos Inossilicatos
1
2 2
(cadeia simples)
Inossilicatos (cadeia dupla) 2 ou 3 Conte os Si e O. necessrio saber a carga destes elementos!
Filossilicatos
Tectossilicatos
3
4
Grupo
Oxignios compartilhados
0 1 2 2
(SiO3)-2
(Si2O6)-4
Inossilicatos
(cadeia dupla) Filossilicatos
2 ou 3
(Si4O11)-6 (Si2O5)-2
(Si8O22)-12 (Si4O10)-4
Tectossilicatos
(SiO2)0
((Al,Si)4O8)?
Grupo
O compartilhados
0 1 2 2
(SiO3)-2
(Si2O6)-4 (Si4O11)-6
Inossilicatos
(cadeia dupla) Filossilicatos
2, 3
(Si8O22)-12
3 (Si2O5)-2 (Si4O10)-4 (SiO2)0 ((Al,Si)4O8)?
Tectossilicatos
Grupo
N O compartilhados 0
Razo Si-O
Exemplo
Frmula
1: 4
Olivina
Mg2SiO4 SiO2
(Ca,Na,K)(Al,Si)4O8
1: 2
Quartzo
Feldspato
filossilicatos
(Si2O5)-2 (Si4O10)-4
4: 10
Caolinita
Al 4Si 4O10(OH)8
2 3
(Si4O11)-6 (Si8O22)-12
4: 11 8: 22
Tremolita
Ca2Mg5Si8O22 (OH)2
Anfiblios
(SiO3)-2 (Si2O6)-4
1: 3 2: 6
Diopsdio
CaMgSi 2O6
Piroxnios ciclossilicatos
sorossilicatos
2
1
(Si6O18) -12
(Si2O7) -6
6: 18
2: 7
Berilo
Ackermanita
Be3Al2Si6O18
Ca2MgSi 2O7
Para a construo das frmulas, devemos considerar as substituies possveis entre os elementos.
Uma substituio em especial que complica as regras estruturais envolve a presena do Alumnio. Al+3 tem raio inico que varia entre 0,54 e 0,39 dependendo do N.C. Assim, ele pode fazer coordenao 6 ou coordenao 4 com o Oxignio. Em coordenao 4, o Al+3 pode substituir o Si+4. Se isto ocorre, uma deficincia de carga criada e precisa ser compensada por outra substituio em algum outro stio estrutural.
Os outros elementos comuns na crosta entram na estrutura dos silicatos nos outros tipos de coordenao.
ons como Al+3, Mg+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, e Ti+4 ocupam os octaedros de coordenao 6. Grandes ons como Ca+2 e Na+1 so encontrados nos stios octadricos de coordenao 8 ou nos stios cbicos. ons muito grandes como K+1, Ba+2 e as vezes o Na+1 so coordenados por 12 oxignios nos stios dodecadricos.
XmYn(ZpOq)Wr
Onde: X representa o stio de coordenao 8 ou 12 onde vo os ctions grandes como: K+, Rb+, Ba+2, Na+, e Ca+2. Y representa o stio de coordenao 6 (octadrico) ocupado pelos ctions intermedirios :Al+3, Mg+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, e Ti+4. Z representa o stio tetradrico contendo Si+4, e Al+3. A razo p:q depende do grau de polimerizao dos tetraedros de slica ou alumina, ou do grupo estrutural como visto anteriormente. O o Oxignio. W o stio hidroxila (OH)-1 onde pode haver substituio por nions grandes como F-1 ou Cl-1. Os ndices m,n e r dependem da razo de p e q e so escolhidos para manter o balano de cargas.
Stio Z 4
N.C.
Si+4
on Al+3 Al+3 Fe+3 Fe+2 Mg+2 Mn+2 Ti+4 Na+1 Ca+2 K+1 Ba+2 Rb+1
X
8 - 12
Exerccio:
Determinar a frmula qumica dos seguintes minerais, colocando os diferentes constituintes nos stios estruturais adequados de modo a estabelecer a frmula estrutural do mineral:
Quartzo Microclnio Ortoclsio Albita Andesina Anortita