You are on page 1of 260

N dordre : 69 - 2011 Anne 2010/2011

THESE DE LUNIVERSITE DE LYON



Dlivre par

LUNIVERSITE CLAUDE BERNARD LYON 1


ECOLE DOCTORALE

ELECTRONIQUE, ELECTROTECHNIQUE, AUTOMATIQUE
DE LYON

DIPLOME DE DOCTORAT

(arrt du 7 aot 2006)


soutenue publiquement le 13/04/2011

par

KRECZANIK Paul


TITRE : Etude de la fiabilit et du vieillissement dun systme de stockage par
supercondensateurs pour lalimentation partielle et ponctuelle dun trolleybus grce la
rcupration de l'nergie de freinage. Approche du composant au systme de stockage.


Directeurs de thse : Guy CLERC Professeur des Universits - Universit Lyon 1
Pascal VENET Professeur des Universits - Universit Lyon 1

Rapporteurs :
Hamid GUALOUS Professeur des Universits - Universit de Caen
Jean-Michel VINASSA Professeur des Universits - Universit Bordeaux 1

Examinateurs :
Grard COQUERY Directeur de Recherche IFSTTAR-LTN
Roland GALLAY Docteur, Consultant indpendant - Garmanage
Philippe REY Responsable projet Hybus - Irisbus Iveco
Christian MARTIN Matre de Confrences - Universit Lyon 1

Membres invits :
Grard ROJAT Professeur Emrite - Universit Lyon 1
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
2 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
3 / 260
Rsum :
Le premier objectif du projet HYBUS est dintgrer un systme de stockage par supercondensateurs
dans un trolleybus permettant la rcupration de son nergie de freinage afin dassurer la continuit de
lalimentation des systmes lectriques embarqus. A terme un systme de stockage plus consquent est prvu
pour permettre au trolleybus une autonomie de quelques mtres. Notre travail tudie la dure de vie de ce
systme.
Plusieurs tests de vieillissement acclr sur les supercondensateurs ont t mis en place au laboratoire
AMPERE. Ces essais ont mis en vidence que le cyclage engendrait une forte acclration de la diminution de la
capacit et de laugmentation de la rsistance srie. Cependant, ces variations sont partiellement rversibles lors
des phases de repos o une rgnration sopre. Une mthode se basant sur les dgradations observes en cours
dutilisation et les dgradations demeurant aprs rgnration, a permis une mise en quation de lvolution des
paramtres internes des supercondensateurs.
Un test dendurance de systmes complets de stockage a aussi t ralis au laboratoire. Les rsultats
exprimentaux montrent une htrognit du vieillissement due lexistence dimportants gradients de
temprature entre les composants. De ce fait, une nouvelle mthodologie dquilibrage visant galiser les
dures de vie de chacun des supercondensateurs a t mise au point.
Ltude a donc contribu une meilleure comprhension et valuation du vieillissement des
supercondensateurs dans le but damliorer la dure de vie de systme de stockage de ce type. Une mthode est
propose pour estimer les dgradations en fonction des facteurs majeurs du vieillissement.

Mots-cls : Supercondensateur ; Systme de stockage ; Dure de vie ; Systme dquilibrage ; Vieillissement
acclr ; Loi de vieillissement ; Cyclage ; Trolleybus ;
__________________________________________________________________________________________
Title :
Study of reliability and aging of supercapacitor storage system for partial and punctual supplying
of a trolley through the recovery of braking energy. Component to the storage system approach.

Summary:
The first objective of the HYBUS project is to integrate a supercapacitor storage system in a trolleybus
in order to ensure the continuity of onboard electrical systems supply. The aim is to integrate an energy storage
system, composed by a huge number of supercapacitors, for the recovery of the braking energy of trolleybus and
allow autonomy for several meters. Our work concerns the study of the lifetime of the storage system.
Several accelerated aging tests on supercapacitors were developed in the AMPERE laboratory. These
tests have shown that as far as ageing are concerned; the cycling is the major responsible. However, these
changes are partially reversible during the rest time when regeneration phenomena are observed. A method
based on the observed damage during cycling and the damage after regeneration, leads to a formal equation for
the evolution of internal parameters of supercapacitors.
An endurance test of complete storage systems was also performed in the laboratory. Experimental
results show the heterogeneity of aging due to the existence of significant temperature gradients between
components. As a result, a new balancing strategy to equalize the lifetime of each supercapacitors has been
developed.
In conclusion, our study has contributed to a better comprehension and evaluation of supercapacitors
aging in order to improve the lifetime of this type of energy storage system. A method for the estimation of the
supercapacitor lifetime has been also proposed.

Keywords : Supercapacitor ; Storage System ; Lifetime ; Balancing circuit ; Accelerated ageing ; Ageing law ;
Cycling ; Trolleybus ;
__________________________________________________________________________________________
Intitul et adresse du laboratoire :

Laboratoire AMPERE, UMR CNRS 5005 ; Universit Claude Bernard de Lyon, bt. Omga ;
43, boulevard du 11 Novembre 1918 ; 69622 Villeurbanne Cedex ; http://www.ampere-lab.fr/
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
4 / 260




Remerciement :
Je remercie tout dabord les membres du jury qui ont bien voulu valuer mon travail et plus
particulirement les deux rapporteurs Hamid GUALOUS et Jean-Michel VINASSA.
Je remercie ensuite Pascal VENET qui a suivi de trs prs mes travaux de thse. Je lui suis
reconnaissant pour son srieux approuv aussi bien scientifiquement que dans son encadrement. Sa rigueur
exemplaire, quil ma en partie transmise au prix dun effort certain de sa part, est pour beaucoup dans la clart
de ce rapport. Sa bonne humeur inaltrable a permis une relation amicale entre nous. Je suis aussi touch par sa
tentative de me convertir son sport ftiche en moffrant son ancien vlo de course. Tentative qui fut un chec
mais qui ma permis darriver toute de mme avec 10 minutes de retard en moins le matin ! Merci Pascal
Je remercie mon directeur de thse, M. Guy CLERC, qui a su tre patient lorsquil le fallait, me donner
des pistes de recherche souvent fructueuses et recadrer efficacement mon travail quand celui-ci sortait un peu du
droit chemin. Je lui suis reconnaissant davoir consacr du temps pour moi et ma formation malgr un emploi du
temps bien rempli par dautres de ses fonctions. Merci Guy
Je remercie aussi Christian MARTIN et Grard ROJAT qui ont aussi particip mon encadrement. Le
premier ma beaucoup aid et soutenu surtout lors de la phase de rdaction. Le second est un passionn de son
travail et de bien dautres choses. Il sait transformer les discussions scientifiques en un interminable film
daction avec suspense, retournement de situation et chutes souvent inattendues la vue du sujet de dpart.
Merci vous deux
Je noublierais pas les doctorants avec qui jai partag mon bureau et donc la majorit de mon temps au
labotatoire. Notre statut galitaire a srement aid tisser des liens damitis, qui nous permettaient de se
soulager dune pression en envoyant rgulirement des petites boutades entre nous. Je garderais un trs bon
souvenir de vous et jai normment apprci la multiculture qui rgnait dans ce bureau. Merci vous : Alaa,
Franois, Tuan, An, Romain.
Je remercie aussi chaleureusement M. Younes ZITOUNI qui a su massister, me conseiller, et
mapprendre les astuces indispensables pour la ralisation des bancs dessais. Je ne pourrais oublier son
assistance de quasi tous les jours quand ma main directrice tait pltre et quil faisait pour moi les
manipulations qui mtaient devenus impossible raliser seul.
Je remercie aussi Michelle SANTINI qui a su rceptionner avec le sourire mes commandes, et elles
furent nombreuses, que je faisais passer souvent, pour ne pas dire tout le temps, dans lurgence.
Je remercie aussi globalement tous les membres du laboratoire qui font rgner une ambiance agrable et
chaleureuse au laboratoire.
Evidemment, mes remerciements les plus passionnels sont pour ma moiti qui navait pourtant rien
demand et qui a t force, ou presque, se former au supercondensateur pour pouvoir ensuite corriger mon
rapport de thse bourr de fautes. Merci lo
Pour finir, je remercie du fond du cur en priorit mes parents, puis mes surs, et enfin la famille au
sens large (c.a.d. que mes amis et mes frres darme y sont aussi compris) qui ont, pour le coup, majoritairement
contribu faire de moi ce que je suis. Je ne pourrais pas me dfinir, mais je sais que je leurs dois beaucoup pour
ne pas dire tout.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
5 / 260
Sommaire

1. Le t rolleybus, son environnement et les apport s at t endus par laj out
dun syst me de st ockage embarqu. ...................................................................... 15
1. 1. Prsent at ion du t rolleybus et de son rseau .......................................... 17
1. 2. Obj ect ifs at t endus par le syst me de st ockage ..................................... 21
1. 2. 1. Rcuprat ion de lnergie de freinage ............................................... 22
1. 2. 2. Aliment at ion en cont inue des auxiliaires .......................................... 23
1. 2. 3. Lisser la consommat ion du t rolleybus ............................................... 25
1. 2. 4. Aut onomie part ielle du vhicule .......................................................... 27
1. 3. Finalit de lt ude .............................................................................................. 28
2. Composant s et syst me de st ockage. ............................................................... 31
2. 1. Le supercondensat eur ...................................................................................... 33
2. 1. 1. Prsent at ion gnrale et cont ext e ...................................................... 33
2. 1. 2. Const it ut ion, fonct ionnement et principe physique ..................... 35
2. 1. 2. 1. Modlisat ion lect rode plane / lect rolyt e ............................... 44
2. 1. 2. 2. Modlisat ion lect rode poreuse / lect rolyt e .......................... 47
2. 1. 3. Mt hodes de caract risat ion, rsult at s et modles associs .... 48
2. 1. 3. 1. Caract risat ion const ruct eur ................................................. 49
2. 1. 3. 2. Caract risat ion diffrent ielle ......................................................... 51
2. 1. 3. 3. Caract risat ion frquent ielle et modle physique ................ 54
2. 1. 3. 4. Caract risat ion et modle t hermique des
supercondensat eurs ut iliss. ............................................................................. 63
2. 2. Du supercondensat eur au syst me de st ockage ................................... 67
2. 2. 1. I nt roduct ion ................................................................................................. 67
2. 2. 2. Le syst me de refroidissement ............................................................ 67
2. 2. 3. Le convert isseur ......................................................................................... 68
2. 2. 4. Le dimensionnement ................................................................................ 69
2. 2. 5. Les syst mes dquilibrage .................................................................... 71
2. 2. 5. 1. Rsist ance ............................................................................................ 72
2. 2. 5. 2. Rsist ance commande ................................................................... 72
2. 2. 5. 3. Convert isseur DC/ DC ....................................................................... 73
2. 2. 6. Les scurit s ncessaires ....................................................................... 76
2. 3. Le syst me de st ockage ret enu ................................................................... 76
2. 3. 1. Prsent at ion globale du coffre .............................................................. 77
2. 3. 2. La puissance ................................................................................................ 78
2. 3. 3. La commande principale ......................................................................... 79
2. 3. 4. Les commandes secondaires et les scurit s ................................. 82
3. Vieillissement de composant s ............................................................................... 87
3. 1. Les mcanismes de vieillissement et les paramt res influent s ....... 89
3. 1. 1. Les phnomnes mis en j eu .................................................................. 89
3. 1. 2. Les signat ures du vieillissement sur le composant ...................... 92
3. 1. 3. Mt hodes de quant ificat ion des paramt res influent s ................ 92
3. 1. 4. Les essais de vieillissement acclr ................................................. 96
3. 1. 5. Prot ocole et mt hodes ............................................................................. 97
3. 2. Vieillissement de t ype calendaire ................................................................ 99
3. 2. 1. Prsent at ion des essais et de leur finalit ....................................... 99
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
6 / 260
3. 2. 2. Rsult at s obt enus au cours du t est et int erprt at ions
physiques .................................................................................................................... 100
3. 2. 3. Bilan des rsult at s et loi prliminaire de vieillissement s ......... 106
3. 2. 3. 1. Bilan des rsult at s ........................................................................... 107
3. 2. 3. 2. Loi prliminaire de vieillissement .............................................. 110
3. 3. Vieillissement de packs par cyclage ......................................................... 117
3. 3. 1. Prsent at ion ............................................................................................... 117
3. 3. 1. 1. Banc de t est ....................................................................................... 118
3. 3. 1. 2. Mt hode de mesure ........................................................................ 121
3. 3. 2. Lensemble des rsult at s obt enus pour le Pack6 et quelques
rsult at s daut res packs ........................................................................................ 121
3. 3. 2. 1. Observat ions en cours de cyclage ............................................ 122
3. 3. 2. 2. Evolut ion caract rist ique en cours de cyclage de la
capacit et de la rsist ance en fonct ion de la t ension de polarisat ion
141
3. 3. 2. 3. Observat ion et caract risat ion de la rgnrat ion post
cyclage 152
3. 3. 2. 4. Dgradat ions irrversibles observes ..................................... 161
3. 3. 3. Bilan des observat ions sur lensemble des packs et
approximat ion de lacclrat ion du vieillissement par cyclage .............. 165
3. 4. Applicat ion de la mt hode propose pour une ut ilisat ion proche de
lapplicat ion t rolleybus ....................................................................................... 174
4. Test dendurance du coffre .................................................................................. 181
4. 1. Prsent at ion du banc de t est ...................................................................... 183
4. 1. 1. Prsent at ion globale du mat riel ut ilis pour le t est
dendurance ............................................................................................................... 183
4. 1. 2. Puissance .................................................................................................... 186
4. 1. 3. Acquisit ions ................................................................................................ 191
4. 2. Cyclage et vieillissement .............................................................................. 195
4. 2. 1. Vieillissement s et dfaillances observs en cours de cyclage 196
4. 2. 2. Comparaison des rsult at s init iaux ceux post cyclage ......... 205
4. 2. 2. 1. Comparaison ent re les spect roscopies init iales et finales 205
4. 2. 2. 2. Comparaison des rsult at s issus des caract risat ions de
charge/ dcharge courant const ant avant et aprs cyclage. ........... 213
4. 3. Proposit ion dvolut ion pour un meilleur syst me de st ockage .... 222
4. 3. 1. Lquilibrage t hermique ........................................................................ 222
4. 3. 1. 1. I nt roduct ion ....................................................................................... 222
4. 3. 1. 2. St rat gie de commande ................................................................ 223
4. 3. 1. 3. Dimensionnement ........................................................................... 226
4. 3. 1. 4. quilibrage en t ension t hermique ............................................. 228
4. 3. 1. 5. quilibrage en dure de vie approxime ................................ 229
4. 3. 1. 6. Schma simul et rsult at s ......................................................... 230
4. 3. 2. La dcharge du syst me de st ockage ............................................. 233
4. 3. 3. La mise en parallle srie ..................................................................... 234
4. 3. 4. La minimisat ion des cont raint es lie au vieillissement ............. 234
5. Conclusions gnrales et perspect ives ........................................................... 237
6. Rfrences .................................................................................................................. 243
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
7 / 260
7. Annexes ....................................................................................................................... 246
7. 1. Donnes const ruct eur ( Maxwell) des supercondensat eurs ............. 246
7. 2. Fiche t oxicit de lact onit rile ..................................................................... 248
7. 3. Donne const ruct eur ( ERCTEEL) du syst me de st ockage ............. 249
7. 4. Donnes const ruct eur ( LEM) des capt eurs ut iliss pour lacquisit ion
251
7. 5. Donnes const ruct eurs ( Nat ional I nst rument s) pour lacquisit ion
255
7. 6. Filt rage analogique ant i- repliement ......................................................... 256
7. 6. 1. Mesures principales ................................................................................ 256
7. 6. 2. Mesure de t ension individuelle ........................................................... 259

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
8 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
9 / 260









Introduction
gnrale
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
10 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
11 / 260

Les problmatiques environnementales lies aux consommations croissantes dnergie
ont anim et animent encore aujourdhui les dbats scientifiques et politiques. Pour rpondre
un souci dimpartialit et de rigueur scientifique, le groupe intergouvernemental d'experts sur
l'volution du climat (le GIEC) a vu le jour en 1988 [1]. La mission du GIEC est davoir un
regard critique sur lensemble des travaux proposs tendant mesurer limpact de lhomme et
de son industrie sur lvolution du climat, afin den extraire une base scientifique fiable. Pour
ce faire, le GIEC organisent des confrences rgulires aboutissant la publication dun
rapport scientifique tous les 5 ans. Ce document est ensuite utilis comme une base
scientifique dite de confiance par les dcideurs afin de choisir leur politique
environnementale en toutes connaissances de cause. Le rapport du GIEC de 1995 confirme
linfluence de lactivit humaine sur les changements climatiques. Il prvoit un rchauffement
moyen de 1 5 degrs dici 2100 d aux missions de gaz effet de serre. Peu de temps
aprs, en 1997, le protocole de Kyoto est sign par 38 pays, dont la France [2]. Les pays
signataires sengagent matriser leurs missions pour lutter contre les changements
climatiques dus lactivit humaine. Ils sengagent donc rduire, ou tout du moins ne pas
augmenter leurs missions de gaz effet de serre dici 2012 par rapport au niveau de lanne
1990. La signature de la Russie en octobre 2004 a permis lentre en vigueur du protocole de
Kyoto le 16 fvrier 2005 [3]. En effet, pour tre valide l'accord international devait tre ratifi
par au moins 55 pays, tant eux seuls, metteurs dau moins 55% de gaz effet de serre. Il
est cependant intressant de souligner que dautres communauts de chercheurs remettent en
cause les rsultats et les conclusions mises par le GIEC. Ils mettent dautres facteurs telle
que lactivit du soleil, pouvant tre responsables du rchauffement climatique, et qui serait
globalement indpendants de lactivit lhumaine [4].
Quoiquil en soit, ce contexte visant rduire ces missions de gaz, stimule la
recherche autour des transports lectriques. En effet, le ptrole utilis dans le domaine des
transports est responsable denviron 27 % des missions de CO
2
au niveau mondial [5].
Aujourdhui, la difficult majeure au bon fonctionnement dun vhicule lectrique, est davoir
une autonomie suffisante. Durant ces dernires annes, lamlioration constante des systmes
de stockages lectriques permet dentrevoir des solutions dans lautonomie de ces vhicules.
Actuellement, beaucoup darchitectures de voitures hybrides (thermique/lectrique) voire
entirement lectriques ont vu le jour, mais sont souvent restes au stade de prototypes [5][6].
Cette prise de conscience cologique ainsi que le prix en constante hausse de lnergie
saccordent rendre loptimisation de la consommation des systmes comme une nouvelle
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
12 / 260
priorit. Un march respectueux de lenvironnement avec des systmes basses
consommations est donc en pleine croissance. Avec des systmes de stockage rcents,
certaines optimisations des transports lectriques plus anciens tels que le tramway, le mtro, le
train et les trolleybus sont devenues possibles [5 - 11]. Lavantage de ces modes de transport
est quils sont souvent, voir toujours, connects au rseau lectrique et de ce fait lautonomie
kilomtrique nest plus limite.
Afin doptimiser la consommation des trolleybus, le projet Hybus labellis par le ple
de comptitivit LUTB (Lyon Urban Truck & Bus) a t cr. Celui-ci est constitu par trois
industriels, (IRISBUS qui a pour activit la conception, la fabrication et la commercialisation
dautobus et dautocars, ERCTEEL qui dveloppe et commercialise des convertisseurs pour
vhicules lectriques, LMS Imagine qui dveloppe des logiciels de modlisation et de
simulation), un laboratoire de recherche (AMPERE) et de deux institutions finanant le projet,
(la Direction Gnrale des Entreprises (DGE) et la rgion Rhne-Alpes). Le projet HYBUS a
pour objectif la rcupration de lnergie de freinage, via un systme de stockage par
supercondensateurs, embarqu en toiture dun trolleybus. Ce projet tudie une technologie de
stockage, parmi dautres, utilisable dans le dveloppement de vhicules lectriques.
Lintgration dun systme de stockage doit permettre dassurer, dans un premier temps, un
accs en continue lnergie (compensation des microcoupures) et dans un second temps une
autonomie partielle de la traction (traverse de carrefours urbains par exemple). Pour tenir
ces engagements cologiques, ltat via la DGE soutient ce projet en participant son
financement. La rgion Rhne Alpes, quant elle, y voit une opportunit de promouvoir le
dveloppement de transport plus propre dans sa rgion. Afin dtre toujours mieux positionn
sur le march, IRISBUS, filiale dIVECO, est intress par lamlioration du fonctionnement
de ses vhicules. ERCTEEL, quant lui, a conu et dvelopp un prototype de stockage
dnergie via les supercondensateurs. Enfin LMS Imagine souhaite continuer dvelopper et
tendre sa plate-forme de simulation systme AMESim . Le prototype base de
supercondensateurs est utilis exprimentalement afin den valuer les apports. Le laboratoire
Ampre intervient dans ce projet pour expertiser ce systme de stockage. Lobjectif est de
mener une tude permettant danalyser le vieillissement du systme, et les facteurs majeurs
engendrant ce vieillissement. A la suite de cette tude, des solutions pour minimiser limpact
de ces facteurs, et ainsi, amliorer la dure de vie du systme, peuvent apparatre. Le but final
de cette tude est destimer les apports du systme et sa dure de vie, afin den justifier ou
non, son implantation au sein du trolleybus.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
13 / 260
Deux doctorants ont particip au projet : Alaa Hijazi et moi-mme. Le travail de
recherche a t partag. Cest pourquoi dans ce rapport de thse, des rfrences aux travaux
mens par Alaa Hijazi sont faites.

Lobtention de rsultats exprimentaux fiables et suffisamment prcis reprsente le travail
majeur de ce mmoire. Cette phase symbolise mes yeux lun des trois piliers de la
Recherche. Lun des deux autres piliers est linterprtation, aborde aussi dans les limites du
possible dans ce mmoire. Enfin, le dernier pilier est, la modlisation, qui est quasi absente
mais fait lobjet des travaux dAlaa Hijazi.

Pour claircir le contexte de ltude, le premier chapitre prsente rapidement le
trolleybus, son environnement et les attentes du systme de stockage. Ces attentes sont
diverses, conduisant diffrentes optimisations. Chacune dentre elles est prsente et
ncessite un systme de stockage plus ou moins important.

Le deuxime chapitre prsente le supercondensateur. Une comparaison rapide sera
faite avec les autres composants permettant eux aussi un stockage de lnergie lectrique. Puis
la constitution ainsi que le fonctionnement interne du supercondensateur est prsent.
Plusieurs mthodes de caractrisations du composant sont dveloppes introduisant un certain
nombre de notations qui seront ensuite rutilises dans les autres chapitres. Certaines de ces
notations sont utilises comme paramtre pour la modlisation des supercondensateurs. Les
limitations intrinsques du composant en termes dnergie et de puissance, ainsi que la prise
en compte du cahier des charges conduisent logiquement lutilisation dun systme
contenant plusieurs supercondensateurs. Une rflexion sur les prcautions qui doivent tre
prises pour la ralisation dun coffret comprenant plusieurs composants est propose. Ce
chapitre se termine par une prsentation du coffret tudi.

Le troisime chapitre traite des diffrents tests de vieillissement acclrs faites au
laboratoire sur plusieurs composants. Dans un premier temps, les mcanismes de
vieillissements sont prsents. En parallle, des quations issues de la fiabilit sont prsentes
permettant destimer les dgradations en fonction des facteurs jugs majoritairement influents.
Puis dans un second temps, les rsultats principaux du vieillissement sont prsents ainsi que
des exemples spcifiques reprsentatifs. Une interprtation des rsultats obtenus est propose,
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
14 / 260
et ltude de la dynamique de ceux-ci a permis de dboucher sur une mise en quation de la
dure de vie.

Le dernier chapitre est consacr au test dendurance du systme de stockage. Il
commence donc par une prsentation du banc exprimental, suivi des rsultats obtenus.
Linterprtation de ces rsultats ouvre une fentre sur les points critiques des systmes de
stockage. Sur certains de ces points, des solutions sont dveloppes qui devrait thoriquement
amliorer la dure de vie du systme.

Une discussion ouverte conclue le rapport et ouvre sur des perspectives. Un bilan du
travail effectu est fait en rappelant les points faibles. Des perspectives sont ensuite
dvelopper pour amliorer ltude faite et pour llargir.

Une prsentation de lapplication est ncessaire pour comprendre lorientation et les
choix qui ont t ensuite faits pour les travaux exprimentaux. Cest lobjectif du chapitre
suivant.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
15 / 260














Chapitre 1









1. Le trolleybus, son environnement et les apports attendus par
lajout dun systme de stockage embarqu.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
16 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
17 / 260

Ce chapitre propose une vision synthtique et globale du contexte qui a donn
naissance au projet. Il commence par une prsentation du trolleybus et de son environnement
afin de pointer certaines problmatiques.
Puis, nous verrons le rle dun systme de stockage au sein du rseau de bord
lectrique du trolleybus dans la rsolution de ces problmes. Cependant, chaque problme ne
ncessite pas le mme apport en puissance et en nergie pour tre rsolu. Une quantification
de ces apports est propose.

1.1. Prsentation du trolleybus et de son rseau

Un trolleybus est un bus lectrique qui capte son nergie sur des catnaires via des
perches. LIrisbus Cristalis (Figure 1. 1) est un trolleybus disponible en deux versions de 12 et
18 mtres appeles ETB (Electric Trolley Bus) 12 et ETB 18. Lyon, sur le rseau TCL
(Transport en Commun Lyonnais), 69 ETB 12 circulent sur 5 lignes (les lignes 4, 6, 11, 13 et
18) et 44 ETB 18 circulent sur 2 lignes (les lignes C1 et C3). Les villes de Saint-tienne et de
Limoges exploitent aussi des trolleybus Cristalis. Le Cristalis possde 2 moteurs roue dans sa
version 12 mtres et 4 moteurs roue dans sa version 18 mtres.
Lnergie capte via les perches est utilise pour alimenter lensemble du trolleybus,
tel que les auxiliaires (pompes, ventilateurs, climatisation, compresseur ) et les machines
lectriques de traction quand celles-ci sont utilises en moteur. La quasi-totalit des freinages
sont de type lectrique, c'est--dire que les machines lectriques vont freiner le vhicule en
fonctionnant en gnratrice. Si la puissance gnre par un freinage est suprieure la
puissance consomme par les auxiliaires (majorit des cas), alors le trolleybus est
ponctuellement gnrateur dnergie. Jusqu' prsent, cette nergie de freinage nest
rutilisable que si un autre trolleybus la consomme au mme moment, et sur la mme portion
de ligne. Ce cas tant rare, lnergie est plus gnralement perdue par effet Joule dans les
rsistances en toiture prvues cet effet (Figure 1. 2).
Les trolleybus sont aussi quips dun moteur thermique coupl une gnratrice
lectrique afin de se substituer au rseau lectrique lorsque celui-ci nest plus accessible. Ce
fonctionnement dgrad permet aux trolleybus de continuer circuler. Cette circulation
seffectue malgr un mauvais rendement (environ 100 litres au 100 km) et des fonctionnalits
inhibes (ex : climatisation).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
18 / 260
Pour assurer lalimentation normale du vhicule, un rseau arien doit tre mis en
place sur lintgralit du trajet. Pour diverses raisons pratiques, le rseau lectrique
dalimentation est trononn en plusieurs morceaux (par exemple pour viter des chutes de
tension en ligne trop importantes). Le passage dun tronon un autre se fait par le
franchissement dun isolateur (Figure 1. 1). Il apparat donc que le trolleybus en circulation se
voit rgulirement coup de son alimentation arienne pour plusieurs raisons :
Lorsquil change de tronon (Figure 1. 1 b)
Lorsquil traverse un croisement avec aiguillage (Figure 1. 1 c)
Lorsque de fortes vibrations se rpercutent sur les perches
Pour ces trois cas, une mini-coupure apparat entre lalimentation lectrique arienne et le
vhicule. Ces micro-coupures sont sans consquences si le chauffeur freine au mme moment.
En effet, lnergie gnre par le freinage va permettre une continuit de lalimentation du
rseau de bord. Dans les faits, environ une coupure sur deux est vite par un freinage
lectrique. Dautres cas peuvent engendrer des dfauts dalimentation arienne :
Lobligation de quitter sa voie pour viter un obstacle (dperchage et donc rupture
dalimentation)
Plusieurs trolleybus dmarrent en mme temps sur un mme tronon lectrique
(consommation trop importante sur la mme ligne qui engendre un effondrement de la
tension).
Ces coupures dalimentation se rpercutent au niveau du rseau de bord du trolleybus.
Lalimentation en continu de tous les dispositifs, prsents dans le bus, nest donc pas assure.
Pour certains dentre eux, ces dfauts dalimentation sont problmatiques. Par exemple, de
part son fonctionnement, la climatisation du bus ne peut pas toujours se ramorcer aprs une
coupure. De plus, les redmarrages rguliers de la climatisation diminuent fortement sa dure
de vie et crs des appels de puissance rpts sur le rseau.

a) Trolleybus en circulation
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
19 / 260


b) Isolateur entre deux tronons de ligne c) Aiguillage sur deux voies diffrentes
Figure 1. 1 : Diverses photos relatives au trolleybus et son rseau

Pour une meilleure comprhension dun trolleybus Cristalis (Irisbus), le synoptique
gnral des lignes de puissance du rseau de bord est donn sur le schma de la Figure 1. 2. Ce
rseau de bord a t divis, pour ce rapport, en trois zones nommes diffremment.

Zone 2 Zone 3
Zone 1

Figure 1. 2: Synoptique des lignes de puissance dans un trolleybus

Les auxiliaires du bus correspondent tous les dispositifs aliments en 230V
alternatif triphas derrire londuleur CVS2 (Zone 1, elliptique). La consommation maximale
des auxiliaires, atteinte en t, est denviron 50kW en raison de la climatisation du bus.
Lappellation coffre Trolley correspond lensemble des dispositifs permettant la
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
20 / 260
captation et ladaptation de lnergie entre les lignes ariennes et le rseau de bord du
vhicule (Zone 2, en forme de L). En temps normal, cest le coffre Trolley qui alimente
lensemble du vhicule. Celui-ci peut fournir une puissance de 225kW. Il rcupre les 600V
DC par captation arienne via les perches. Puis lensemble onduleur-transformateur-
redresseur permet la fois de fournir un rseau continu de 350V nominal, et dassurer une
isolation galvanique entre les deux rseaux lectriques. Lensemble du dispositif coffre
Trolley est rversible, c'est--dire, quil est aussi possible de faire transiter de lnergie du
trolleybus vers les lignes ariennes. Cependant, le convertisseur qui gnre le 600V DC des
lignes ariennes partir du rseau alternatif triphas moyenne tension (20kV) dEDF nest pas
rversible (ralis laide dun transformateur suivi dun pont de diode). Cette non
rversibilit explique pourquoi lnergie gnre lors dun freinage doit tre consomme
directement sur la mme portion de rseau arien (impossibilit de rinjecter la puissance sur
le rseau EDF).
Le rseau bus correspond lensemble du rseau lectrique du bus except le
convertisseur CVS2, les auxiliaires et le coffre trolley (Zone 3, la plus grande). Il comprend
entre autres :
Deux ou quatre machines asynchrones (suivant la taille du trolleybus), chacun associ
un onduleur rversible, utiliss pour la propulsion et le freinage lectromagntique.
Deux bancs de rsistances associes chacune un hacheur permettant de dissiper
lnergie de freinage excdante non utilisable dans limmdiat.
Un moteur thermique associ un gnrateur permettant de substituer le rseau
dalimentation arien quand celui-ci nest plus disponible.
Un systme de chauffage pour le bon fonctionnement du vhicule ainsi que le confort
des passagers en hiver.
Un ensemble classique de dispositifs retrouvs sur la quasi-totalit des vhicules en
amont de la batterie 24V (phares, clignotants, portes lectriques ).

Suivant le fonctionnement du trolleybus, la tension du rseau bus (V
bus
) peut avoir des
valeurs loignes de leurs valeurs nominales (350V). Lors dun freinage lectromagntique, le
surplus de puissance gnre (cest dire la puissance de freinage moins la puissance
consomme par le vhicule) est, si possible, rinjecte sur le rseau arien. Pour ce faire, un
autre trolleybus doit tre consommateur dnergie sur la mme portion de ligne. Si ce nest
pas le cas, lnergie de freinage gnre ne pourra pas tre rcupre, et une surtension va
apparatre sur le rseau de bord du trolleybus en cours de freinage. Lorsque cette tension de
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
21 / 260
bord dpasse les 370V, le surplus de puissance va tre dissip dans les rsistances en toiture.
La surtension maximale pouvant apparatre lors dun freinage est de lordre des 390V
(surtension maximale 420V).
La tension de bord peut aussi chuter en dessous de sa valeur nominale. En effet,
lorsque plusieurs trolleybus sont fortement consommateurs sur une mme portion de ligne
(lors dacclrations), celle-ci voit sa valeur chuter et, en consquence, le coffre trolley ne
peut plus assurer correctement lalimentation du vhicule. Concrtement lorsque la tension
arienne chute en dessous de 400V, la puissance disponible est rduite et lacclration du
trolley sen trouve bride. Dans le cas o la tension de ligne chute en dessous de 300V, le
coffre trolley est inhib et la traction est momentanment impossible. De plus, comme cit ci-
dessus, plusieurs cas peuvent engendrer une coupure (ou une mini coupure) entre le trolleybus
et son rseau dalimentation arien. Pour des dures suffisantes de ces coupures, il est
possible de voir la tension de bord chuter jusqu zro Volt.
En rsum de cette partie, il apparat donc que lors du parcours classique dun
trolleybus, diffrents points de fonctionnement engendrent de fortes variations de la tension
de bord. Nous noterons que gnralement, une tension de bord suprieure sa valeur
nominale apparat lors dun freinage du trolleybus, alors quune tension de bord infrieure
sa valeur nominale est reprsentative dune dgradation du rseau arien ou dune coupure
avec celui-ci. La partie suivante prsente comment un systme de stockage peut palier ces
diffrents problmes.

1.2. Objectifs attendus par le systme de stockage

Pour optimiser le fonctionnement et la consommation du trolleybus, limplantation
dun systme de stockage embarqu est ltude. Plusieurs objectifs sont envisageables, mais
chacun dentre eux ne demande pas les mmes apports en termes dnergie et de puissance.
Ce paragraphe prsente lensemble des optimisations envisageables par lajout dun systme
de stockage dans lenvironnement actuel dun trolleybus. Quelques rflexions sont aussi
proposes autour du dimensionnement, de la commande et de la gestion dnergie. Ces
rflexions dpendent de loptimisation vise pour le vhicule.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
22 / 260

1.2.1. Rcupration de lnergie de freinage

Le premier objectif dun systme de stockage embarqu est la rcupration de
lnergie de freinage. Pour le faire correctement, le systme de stockage doit remplir deux
critres :
Avoir une capacit de stockage, en termes de puissance et dnergie, suprieure ou
gale celle produite lors du freinage (aspect dimensionnement),
Avoir un tat de charge suffisamment faible au moment du freinage pour pouvoir
rellement stocker cette nergie (aspect gestion de lnergie).
Les freinages ont des caractristiques diverses, aussi bien en puissance quen nergie.
La puissance dpend fortement du poids du vhicule ainsi que de lintensit du freinage. Le
relief peut aussi jouer un rle surtout si le parcours a un dnivel important. Par exemple, une
longue descente pente douce entrane un freinage de faible valeur en puissance, mais sur un
temps long. Ce type de freinage peut, donc, gnrer une nergie considrable. Une chose est
certaine : la puissance maximale gnre lors dun freinage ne peut pas tre suprieure au
cumul des puissances maximales des gnratrices prsentes sur le vhicule. Pour un freinage
suprieur la capacit des gnratrices, il faut obligatoirement y ajouter le freinage
mcanique. Les moteurs asynchrones, prsents sur les trolleybus tudis, ont une puissance
nominale de 80kW. Suivant le modle du trolleybus, on trouve deux ou quatre machines
lectriques, soit une puissance maximale de freinage respectivement de 160 ou 320 kW. A
cette puissance de freinage, il faut retrancher lensemble de la consommation des autres
appareillages du trolleybus pour obtenir le surplus de puissance stocker.
Cependant, le freinage pleine puissance dun trolleybus est-il suffisamment frquent
pour tre considr dans le dimensionnement du systme de stockage ?
Une tude statistique sur les freinages permettrait de trouver un bon compromis entre
la puissance maximale admissible par le systme de stockage et la rcupration de lnergie
de freinage. Sans ce travail statistique, mais au regard de certains relevs obtenus lors de
freinages, considrer une puissance denviron 150kW avec une nergie de 1MJ semble
cohrent.
Un second aspect, aprs le dimensionnement, est la stratgie de commande du systme
de stockage ; celle-ci est complexe et importante. Assurer la rcupration optimale de
lnergie de freinage est lun de ses objectifs. A posteriori, il faut bien sr viter davoir le
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
23 / 260
systme de stockage plein lors dun freinage. La vitesse du vhicule apparat comme une
donne intressante pour anticiper un freinage ou une acclration du trolleybus. Un vhicule
larrt ne peut quacclrer alors quun vhicule qui roule vive allure risque fortement de
freiner. Les consignes des pdales de frein et dacclration dterminent si une phase de forte
consommation, ou au contraire, dventuelle gnration est en cours. Une connaissance du
parcours peut aussi amliorer le fonctionnement. Vider le systme de stockage avant une
descente est une possibilit permettant doptimiser le fonctionnement du trolleybus. Pour ce
faire, il semble intressant de connatre la position sur le parcours en certains points, voire sur
toute sa dure. Il apparat dj que la seule fonction de rcupration dnergie donne matire
rflchir sur la commande optimale du systme de stockage.
Actuellement, la charge du systme de stockage se fait par la dtection de la surtension
engendre lors du freinage. Aprs un freinage, lorsque le systme est plein, lutilisation de
lnergie rcupre se fait, ds que possible.
En supposant quun dimensionnement et quune commande permettant la rcupration
quasi-intgrale de lnergie de freinage soit implmente, une rduction significative de la
consommation du trolleybus est attendue (de lordre de 20 30%).
Cependant, lnergie de freinage rcupre peut apparatre comme insuffisante pour
remplir lensemble des objectifs potentiellement attribus au systme de stockage. La
recharge du systme de stockage, durant des phases de faibles consommations du trolleybus
(ex : arrt en station ou un feu rouge), via le rseau dalimentation arien, est donc une
solution simple et envisageable pour pallier ce problme.

1.2.2. Alimentation en continue des auxiliaires

Le second objectif dun systme de stockage embarqu est dassurer une alimentation
sans interruption des dispositifs lectriques du trolleybus. En effet, comme expliqu
prcdemment (paragraphe 1.1) les micro-coupures du rseau de bord font chuter la dure de
vie de certains de ses systmes lectriques embarqus et peuvent engendrer des
dysfonctionnements (ex : la climatisation).
En considrant la faible dure de ces micro-coupures (infrieure une seconde) et la
consommation maximale des auxiliaires (environ 50kW), une nergie de lordre de 50kJ
semble suffisante pour assurer la continuit de lalimentation du rseau de bord. Si des
coupures plus importantes, comme un dperchage, doivent tre pallies, il faut bien
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
24 / 260
videmment augmenter la valeur de lnergie disponible. La puissance, quant elle, reste
inchange. Quoi quil en soit, cette nergie doit tre disponible nimporte quel moment et
sous une puissance de 50kW.
Cette contrainte doit tre prise en compte dans la commande du systme de stockage.
Une premire approche est de conserver, de faon permanente, une petite rserve dnergie
utilise uniquement par les auxiliaires en cas de perte du rseau arien. La quantit dnergie
conserve dpend de la longueur des coupures que le systme doit pourvoir compenser et de
la consommation des auxiliaires. Cette dernire pouvant changer (par exemple suivant les
conditions mto), il peut donc tre judicieux de recalculer, de temps autre, la quantit
dnergie ncessaire pour pallier les micro-coupures.
On souligne aussi, que lors dune micro-coupure, les auxiliaires ne sont pas les seuls
consommateurs au sein du trolleybus. Pour assurer seulement leurs alimentations (et non pas
celle de la traction, par exemple) lajout dune diode dans le circuit de puissance semble tre
une solution simple et efficace (Figure 1. 3). Dans cette configuration, le systme de stockage
est ddi uniquement lalimentation des auxiliaires. Cependant, il peut tout de mme se
recharger avec lnergie de freinage.
Coffre
trolley
Auxiliaires
Onduleur
CVS2
V
s
Tension
rgule
V
bus
Machines
lectriques
+ Divers
systmes
= rseau bus
Systme
de
stockage

Figure 1. 3 : Schma dimplantation dun coffre ddi lalimentation en continue des auxiliaires.

Actuellement, la commande retenue dtecte le plus tt possible une chute de tension du
rseau de bord, afin que le systme de stockage se dcharge pour rguler la tension dentre
de londuleur CVS2.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
25 / 260

V
n

Retour du rseau arien
(ex : isolateur travers)
Perte du rseau arien
(ex : passage sous un
isolateur rseau)
Valeur de lhystrsis
Le coffre ERC150 alimente
seul les auxiliaires du bus
V=330 V
V
s

t

Figure 1. 4 : Tension du rseau de bord lors dune micro-coupure

Pour permettre la dtection du retour de rseau arien, la rgulation de la tension
dentre de londuleur CVS2 se fait en dessous de la tension nominale ; soit 330V. Cet
onduleur est conu pour fonctionner avec une tension dalimentation pouvant prsenter de
fortes variations. De ce fait, cette stratgie ne dgrade pas la tension de sortie de londuleur
qui alimente les auxiliaires. Le retour du rseau arien est donc dtectable par le retour de la
tension nominale.

1.2.3. Lisser la consommation du trolleybus

Le dmarrage simultan de plusieurs trolleybus sur une mme portion de ligne cr un
appel de puissance trs important sur le rseau arien. Ce pic de consommation peut crer
leffondrement de la tension arienne. Cet effondrement va, en consquence, limiter la
puissance disponible pour les vhicules. Leur fonctionnement va en tre perturb, entre autres,
par une acclration bride. Pour pallier ce problme, les pics de consommation dun
trolleybus doivent tre rduits leurs minima. La prsence dun systme de stockage
embarqu offre une seconde source dnergie pour lalimentation de ces pics de puissance (
condition que le systme de stockage ne soit pas dcharg). La puissance ainsi appele sur les
lignes ariennes, transitant par le coffre trolley , se voit donc allge. Avec un tel
fonctionnement, le rseau dalimentation actuel peut voir son nombre de trolleybus en
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
26 / 260
circulation augmenter, sans pour autant fonctionner au-dessus de ses capacits. De plus, le
convertisseur coffre trolley (Figure 1. 2) qui ne fonctionne plus avec des contraintes de
puissance proches de ses limites, voit sa fiabilit amliore. Dailleurs, les futurs trolleybus
peuvent avoir un convertisseur coffre trolley dimensionn la baisse. Pour rsumer, le but
de cette rgulation est davoir une puissance consomme sur les lignes ariennes quasi
constante, et peu prs gale la puissance moyenne consomme par le trolleybus.
Une stratgie de dimensionnement en puissance du systme de stockage pour lisser la
consommation doit sappuyer sur lcart entre la puissance moyenne consomme et les pics
existants lors des acclrations du trolleybus. Le dimensionnement en nergie doit, quant
lui, sappuyer sur les dures de ces pics. Celui-ci est moins contraignant que celui fait pour
une rcupration quasi-intgrale de lnergie de freinage.
En effet, lors dune acclration, lnergie peut tre conjointement fournie par le
systme de stockage ainsi que par le rseau arien, alors que lors du freinage, la majeure
partie de lnergie doit tre rcupre par le seul systme de stockage (si comme souvent
aucun trolleybus ne consomme de lnergie sur la mme portion de ligne).
Pour ce faire, la commande du systme de stockage doit sappuyer sur les variations de
la tension de bord afin de dterminer ses phases de fonctionnement. Les Figure 1. 5 a) et b)
illustrent cette commande avec une tension du rseau de bord linairement dpendante de la
puissance fournie par le coffre trolley (et donc appele sur le rseau arien).

P
n
P
P fournie par le
systme de stockage
P consomme par le trolleybus
P constante appele sur le rseau arien
V
bus
V
n
Dcharge du systme de stockage

P
n
P
P consomme par le trolleybus
P constante appele sur le rseau arien
V
bus
V
n
Charge du systme de stockage
P absorbe par le
systme de stockage

a) b)
Figure 1. 5: Reprsentation dun fonctionnement consommation constante du trolleybus grce au
systme de stockage.

La Figure 1. 5 a) montre que si la puissance appele sur les lignes ariennes est
suprieure sa valeur nominale alors la tension du rseau de bord chute en dessous de sa
valeur nominale. Cette faible tension du rseau de bord entrane la dcharge du systme de
stockage. La Figure 1. 5 b) montre quinversement si la puissance absorbe par le trolley est
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
27 / 260
infrieure la puissance constante fournie par la source, alors le systme de stockage la
possibilit de se recharger (si celui-ci nest pas dj compltement charg).

1.2.4. Autonomie partielle du vhicule

Le dernier objectif, plus ambitieux, est de permettre une autonomie de quelques mtres
quelques dizaines de mtres du trolleybus. Cet objectif est plus ambitieux dans le sens o
cette autonomie demande un apport nergtique plus consquent, et donc, un stockage bien
suprieur aux trois autres objectifs. Un trolleybus quip dun tel dispositif pourrait donc
viter un obstacle sur la voie, sans se servir de son moteur thermique. Le rseau
dalimentation pourrait aussi se voir simplifi. En effet, les lignes ariennes aux carrefours et
dans les zones urbaines historiques pourraient tre supprimes. Lutilisation dun tel dispositif
ferait chuter considrablement le coup de maintenance des lignes car les budgets se
concentrent essentiellement sur les carrefours et les aiguillages, en raison de leurs
complexits. Les deux photographies suivantes (Figure 1. 6 a et b) semblent bien traduire cette
complexit.



a) trolleybus de Montral b) trolleybus de Grenoble
Figure 1. 6 : photographies de croisements de catnaires

Lnergie cintique du trolleybus roulant est donne par lquation suivante :
Eq 1 :
2
2
1
mV W =
Avec, W lnergie cintique (J) ; m la masse (kg) ; V la vitesse (m.s
-1
)
Les poids vide des trolleybus 12 et 18 mtres sont respectivement 13,4 et 19,1 tonnes.
Lapplication numrique de cette formule pour une masse de 15 tonnes et une vitesse de 43,2
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
28 / 260
km.h
-1
(=12m.s
-1
) donne une nergie denviron 1MJ. Cette nergie cintique est bien
infrieure lnergie quil faut fournir pour rellement entraner le vhicule cette vitesse. En
effet, lnergie ncessaire entraner un vhicule est bien plus importante car elle doit
compenser les pertes, alimenter les autres dispositifs prsents et indispensables au
fonctionnement (commande, refroidissement ), et prendre en compte une charge du
vhicule (prsence de passagers). La puissance dlivrer doit donc permettre lalimentation
de la traction mais aussi celle des auxiliaires. Elle avoisine alors les 200kW. Cette
optimisation ncessite donc un systme de stockage capable de dlivrer une nergie
considrable et ce sous une puissance leve. Ces considrations montrent rapidement que
lautonomie, mme partielle, nest possible quavec un important systme de stockage. Le
poids de ce dernier devient alors un facteur non ngligeable.

Le tableau suivant fait un rcapitulatif des besoins en puissance et en nergie estims
dune faon approximative pour chacune des optimisations prsentes.

Optimisation considre
Besoin estim
Puissance Energie
Alimentation en continu des auxiliaires
(coupure estime 1s)
50 kW 50 kJ
Rcupration de lnergie de freinage et
lissage de la consommation dun trolleybus
150 kW 1 MJ
Autonomie partielle dun trolleybus
(quelques mtres)
200 kW Suprieure 1 MJ
Tableau 1. 1: Rcapitulatif des besoins estims en puissance/nergie pour chacune des optimisations
possibles du fonctionnement dun trolleybus.

Le Tableau 1. 1 met en vidence que le dimensionnement du systme de stockage dpend
fortement des optimisations vises. Effectivement, une diffrence dun facteur 4 en puissance
et dun facteur 20 en nergie apparait suivant loptimisation vise.

1.3. Finalit de ltude

Ltude mene au laboratoire a pour objectif de caractriser et doptimiser les
systmes de stockage par supercondensateurs dvelopps pour les applications de type
trolleybus. Lensemble de ces optimisations permettent, comme vu prcdemment, de rduire
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
29 / 260
les cots de revient, damliorer les capacits de circulation, doffrir une autonomie aux
trolleybus et surtout de rduire leurs consommations.
Cependant une question perdure quant la dure de service du systme de stockage.
Ce temps de fonctionnement influence les cots de ces optimisations. Cest dans loptique de
quantifier et doptimiser le temps de fonctionnement du systme que des expriences ont t
menes sur le vieillissement des supercondensateurs. Les essais permettent de suivre
lvolution dun ou plusieurs composants au cours de leurs utilisations. Le recoupement des
rsultats obtenus par une succession de tests de vieillissement acclr donne des lments de
comprhension sur le vieillissement. Une extraction des paramtres influents est propose
ainsi quune quantification de leurs impacts.
Pour ce faire, le composant de stockage, le supercondensateur, doit tre tudi
individuellement afin de connatre au mieux son comportement intrinsque et son volution
au cours du temps. Cette tape est indispensable pour prdire le comportement global dun
systme qui en comprend un grand nombre. Une prsentation du composant est donc faite
dans le deuxime chapitre. Les rsultats exprimentaux issus des tests, quant eux, sont
donns dans le chapitre trois.
Pour rpondre au cahier des charges, il faut utiliser plusieurs supercondensateurs. En
pratique, ceux-ci se retrouvent donc regroups au sein dun systme. Cette association ne peut
se faire correctement sans considrer un certain nombre de points importants, lis au
supercondensateur (expliqus dans le deuxime chapitre). Les rsultats obtenus nous mnent
de nouvelles considrations qui sont exposes en fin du quatrime chapitre.
Ltude se divise donc en deux parties imbriques lune dans lautre. La premire est
axe sur le composant en lui-mme afin dextraire les paramtres influant sur son
comportement et son vieillissement. La seconde, dcoulant de la premire, cherche prdire
le comportement dun systme de stockage dans son ensemble et son volution au cours de
temps.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
30 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
31 / 260











Chapitre 2









2. Composants et systme de stockage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
32 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
33 / 260

2.1. Le supercondensateur

2.1.1. Prsentation gnrale et contexte

Le supercondensateur est un composant de nouvelle gnration qui permet de stocker
de lnergie lectrique sous forme lectrostatique. Lavantage de ce type de stockage est la
bonne accessibilit aux charges lectroniques, ce qui permet des transferts dnergie de forte
puissance. Les systmes de stockage lectrochimiques comme les accumulateurs (batteries)
permettent, eux, une meilleure interaction entre la matire qui les constitue et les charges
lectroniques. Cette forte interaction permet dobtenir des densits dnergies leves.
Cependant, laspect chimique prsente aussi des inconvnients comme, par exemple,
lintroduction de constantes de temps plus longues (lies aux ractions doxydorduction) qui
en limitent lutilisation en terme de puissance. Ces remarques confirment le positionnement
de ces deux composants sur le diagramme de Ragone (plan nergie massique /puissance
massique de la Figure 2. 1. Ainsi les supercondensateurs ont une meilleure puissance massique
mais une plus mauvaise nergie massique que les batteries. La diffrence du principe
physique pour le stockage entre les batteries et les supercondensateurs (chimique,
lectrostatique) a un impact majeur sur le vieillissement des ces composants. En effet,
labsence thorique de raction chimique dans le stockage dnergie dans le
supercondensateur lui confre une grande cyclabilit.
10 h 1 h 6 min 36 s 3,6 s
0,36 s
36 ms
3,6 ms
0,36 ms
Puissance massique (W/kg)
Energie
massique
(Wh/kg)
Condensateurs
Accumulateurs
0,01
0,1
1
10
100
1000
10000
10 10
2
10
3
10
4
10
5
10
6
10
7
Supercondensateurs

Figure 2. 1: Diagramme de Ragone [12]
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
34 / 260

Le diagramme de Ragone montre que les supercondensateurs sont destins des
applications forte puissance durant des temps assez courts alors que les batteries sont plus
adaptes des applications forte nergie avec des puissances modres (par exemple les
dispositifs qui consomment peu mais o lautonomie doit tre maximise).
Un grand nombre dapplications de type transport font appel de forte puissance et
des nergies considrables. Lhybridation des deux technologies permet donc un compromis
qui semble satisfaire au mieux les besoins dune telle application. Cependant, un systme de
stockage hybride (supercondensateur/batterie) ne permet pas davoir la puissance massique
des supercondensateurs et lnergie massique des batteries. Les caractristiques dun systme
hybride sont comprises entre les caractristiques des composants qui le constituent. Ainsi, les
caractristiques dun systme hybride seront mi-chemin entre les supercondensateurs et les
batteries si la rpartition entre les deux est quitable en terme de masse. Cependant, si un
composant est privilgi par rapport lautre, alors le systme hybride va se rapprocher des
caractristiques de ce composant sur le diagramme de Ragone. Le choix optimum de la
rpartition de lhybridation dpend donc de lapplication. Une premire approche simplifie
consiste dimensionner les batteries afin de rpondre la puissance moyenne consomme par
lapplication et dimensionner les supercondensateurs pour rpondre aux oscillations (ou
pics) de consommation que peut prsenter cette mme application. Cependant cette mthode
nest srement pas loptimum et nglige beaucoup de paramtres importants comme la dure
de vie. De plus, une hybridation ncessite plus dlectronique de puissance, un contrle et un
asservissement plus compliqus. Ces difficults sont prendre en considration pour justifier
ou non lutilisation dun systme de stockage hybride.
Dans notre application trolleybus , les catnaires fournissent lensemble de
lnergie. Le systme de stockage doit quant lui rpondre des multiples critres :
rcuprer les fortes puissances gnres lors de freinage,
fournir lnergie lorsque le trolleybus est dconnect des catnaires (dans un 1
er

temps uniquement aux auxiliaires et dans un 2
me
temps lensemble du trolleybus),
lisser la consommation du trolleybus.
Statistiquement, lensemble de ces phases actives est de lordre de la seconde (micro-coupure)
quelques dizaines de secondes (freinage, acclration, petite autonomie). Dans ce contexte
et compte tenu de ces rflexions, le supercondensateur semble tre plus appropri que les
batteries pour remplir ces tches.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
35 / 260

2.1.2. Constitution, fonctionnement et principe physique

Mme sil existe des diffrences dans le principe physique mis en uvre, le
fonctionnement dun supercondensateur reste assez proche de celui dun condensateur plan
classique (Figure 2. 2 a). Ce dernier est constitu de deux lectrodes en regard avec, interpos,
un isolant (dilectrique). La capacit dun condensateur plan est rgie par lquation ci
dessous :
Eq 2 :
e
s
C
ri

0
=
Avec : C la capacit (F) ;
0
la permittivit absolue du vide (
0
= 8,854.10
-12
F.m
-1
) ;
ri
la permittivit
relative ou constante dilectrique de lisolant ; S la surface effective des armatures en regard (m) ; e
lpaisseur du dilectrique (m).
Pour des raisons pratiques, les lectrodes qui ont une surface importante pour augmenter la
valeur de capacit, sont souvent enroules autours dun mandrin (Figure 2. 2 b). Elles peuvent
aussi tre empiles les unes sur les autres, ce qui permet dobtenir un composant de forme
paralllpipdique.





ESR ()
V
condensateur
C (F)
ESR ()
V
condensateur
C (F)

a) b) c)
Figure 2. 2 : Schma reprsentatif dun condensateur [12]

La capacit dun condensateur se dfinit en gnral laide dune quation qui relie la
tension ses bornes en fonction de la quantit de charge stocke, comme le montre lquation
suivante :
Eq 3 :
V
Q
C =
Avec : C la capacit (F) ; Q la quantit de charge stocke (C) et V la tension aux bornes du condensateur
(V).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
36 / 260
Cette quation met en vidence quune grande capacit permet de stocker des
quantits de charges importantes sans pour autant gnrer une tension importante ses
bornes. Pour augmenter la valeur de la capacit, il faut augmenter les surfaces en regard et/ou
diminuer lpaisseur du dilectrique (ce qui quivaut rduire la distance qui spare les
charges ; Eq 2).
Lintgration du courant permet de remonter la quantit de charge stocke.
Lquation prcdante peut donc tre rcrite de la manire suivante :
Eq 4 :

= = dt t i
C C
Q
V ) (
1

Avec : i(t) le courant aux bornes du condensateur.

La drive de lquation (Eq 4) permet dvaluer la capacit dun composant en fonction du
niveau de charge de celui-ci et donc en fonction de la tension ses bornes (quation utilise
dans cette tude) :
Eq 5 :
dt
t dV
t i
dt
t dV
t d
t dQ
C
dif
) (
) (
) (
) (
) (
= =
Lnergie stocke dans un condensateur plan est proportionnelle sa capacit mais surtout
proportionnelle au carr de la tension comme le montre lquation ci-dessous :
Eq 6 :
2
2
1
CV W =
Avec : W lnergie stocke (J) ; C la capacit du condensateur (F) ; V la tension aux bornes du
condensateur (V).
Cette quation est valable pour un condensateur plan car celui-ci a une capacit
constante sur toute sa plage dutilisation (ce qui se vrifie moins pour un supercondensateur).
La tension dutilisation est limite par la tenue en tension du dilectrique. Cette tension de
seuil, qui vaut une certaine valeur, limite lnergie stockable dans un condensateur.
Gnralement, si celle-ci est dpasse, on observe un phnomne de claquage du dilectrique.
Un arc lectrique va alors se former entre les deux lectrodes et cette dcharge soudaine peut
alors entraner la destruction du condensateur.
Tout condensateur est aussi limit dans son utilisation par sa rsistance quivalente
srie habituellement dnomme ESR (pour Equivalent Series Resistance). Pour lillustrer,
considrons lexemple dun condensateur modlis par une source de tension constante gale
2,7V en srie avec une rsistance de 0,3m. Les valeurs choisies sont volontairement
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
37 / 260
proches de celles dun supercondensateur afin que les rsultats thoriques obtenus soient
significatifs dun fonctionnement de supercondensateur.


R
charge
ESR = 0,3 m
V
C
= 2,7 V
V
out
I
R
charge
ESR = 0,3 m
V
C
= 2,7 V
V
out
I

0
0,5
1
1,5
2
2,5
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
R
charge
(m)
V
o
u
t

(
V
)
0
2000
4000
6000
8000
10000
I

(
A
)
Vout I

a) Modle quivalent dun condensateur
sur une charge rsistive
b) Courant et tension de sortie en fonction de la rsistance
R charge
Figure 2. 3 : Schma dun supercondensateur et de ses courbes de sorties (courant/tension) pour une
charge rsistive variable

Ces courbes montrent que thoriquement le courant peut atteindre 9000A pour un
court-circuit (R
charge
= 0). Comme la tension de sortie est nulle lintgralit de la puissance est
dissipe dans le composant. Gnralement, la puissance considrer est la puissance de
sortie, c'est--dire la puissance transmise la charge. Celle-ci est rgie par lquation
suivante :
Eq 7 :
( )
2
arg
arg
2
e ch
e ch C
out out
R ESR
R V
I V P
+

= =
Avec : P
out
la puissance de sortie (W) ; V
out
la tension de sortie (V) ; I le courant dbit (A) ; ESR la
rsistance quivalente srie du condensateur ().

Cette quation met en vidence limportance de minimiser la rsistance srie car celle-
ci limite la puissance. Pour une rsistance ESR et une rsistance de charge nulles, la dcharge
du condensateur en court-circuit serait instantan (Puissance infini pour une nergie fini). La
constante de temps dun condensateur, dfinit par
e
= ESR*C, montre bien limportance de
minimiser la rsistance afin dautoriser de fortes dynamiques de charge/dcharge du
composant.
En plus de limiter les puissances transmissibles, lESR est majoritairement
responsable des pertes. Ces pertes sont dissipes principalement par effet Joule et chauffent
donc le composant. La Figure 2. 4 ci dessous montre linfluence de lESR sur le transfert
dnergie en fonction de la rsistance de charge (R
charge
; Figure 2. 3 a).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
38 / 260
0
5
10
15
20
25
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
R
charge
(m)
P

(
k
W
)
Pout Pj

Figure 2. 4 : Puissance fournie la charge et puissance dissipe par effet Joule

Pour R
charge
= ESR, le courant est thoriquement de 4500A. La puissance fournie et
celle dissipe sgalisent environ 6 kW. Lnergie est quitablement dissipe en chaleur et
fournie la charge. Le rendement thorique est donc de 50%. Plus le transfert dnergie se
fait faible puissance, plus lintgralit de lnergie stocke est fournie la charge et donc
meilleur est le rendement.

Les lectrodes du supercondensateur sont constitues par des collecteurs de courant
(habituellement de laluminium) sur lesquels est dpos un composite conducteur fortement
poreux (charbon actif). Les deux lectrodes sont spares par un matriau isolant
(lectroniquement) imbib dlectrolyte : le sparateur. Il existe de nombreuses variantes dans
le choix des constituants ayant chacune delle des avantages et des inconvnients. La plupart
du temps, les feuilles danode et de cathode spares par le sparateur imbib dlectrolyte,
sont superposes puis enroules autour dun mandrin (bobinage). Les diffrents tours de
lenroulement danode sont relis lectriquement par des languettes pour assurer la liaison la
connectique extrieure. Il en est de mme pour ceux de la cathode. Grce au sparateur il ny
a pas de contact entre les deux types de feuilles (Figure 2. 5). Le tout est ensuite conditionn
dans un botier tanche, avec deux connectiques, permettant daccder sparment lanode
et la cathode (via des languettes).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
39 / 260


Figure 2. 5 : Constitution dun supercondensateur 2600F [11]

Le stockage se fait dune manire lectrostatique linterface lectrode/lectrolyte. Ce
phnomne est d ladsorption des ions de llectrolyte dans le composite poreux. Donc
thoriquement, le stockage dnergie se fait sans raction chimique lintrieur du
supercondensateur, ce qui lui confre une trs grande endurance en nombre de cycles de
charge/dcharge. La forte valeur capacitive sexplique par une grande surface effective
dchange en raison de la porosit des lectrodes et par une distance qui spare les charges
lectroniques et ioniques de faible valeur (de lordre de la taille des ions de llectrolyte soit
infrieure au nanomtre). La Figure 2. 6 montre la formation dune double couche linterface
lectrode/lectrolyte entre ltat dcharg et charg du supercondensateur. Le terme double
couche est utilis pour rendre compte qu linterface electrode/lectrolyte se forme une
couche electronique et une couche ionique.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
40 / 260
lectrodes en charbon actif
dpose sur
les collecteurs de courant
(feuilles daluminiums)
Cation de
llectrolyte
Anion de
llectrolyte
Etat dcharg Etat charg
Sparateur
Charges lectroniques
dans llectrode
Charges lectroniques
dans llectrode

Figure 2. 6 : Schma de principe du supercondensateur dcharg et charg [11]

Le sparateur est un isolant poreux de type papier, plastique ou cramique permettant
disoler lectriquement les deux lectrodes, tout en laissant passer les ions de llectrolyte. Un
sparateur idal ne doit pas ajouter un terme rsistif la mobilit des ions de llectrolyte.
Dans les faits, la rsistance ajoute par le sparateur nest pas ngligeable. Cependant pour
minimiser cette rsistance, la concentration des pores doit tre leve et leurs tailles doit tre
suprieure celle des ions de llectrolyte. Le sparateur doit aussi tre le plus fin possible,
tout en assurant une bonne isolation lectrique entre les deux lectrodes. La taille minimale du
sparateur dpend de sa permittivit dilectrique et de la tension applique ses bornes (soit
ici la tension entre les lectrodes). Plus le sparateur a une permittivit leve, plus son
paisseur pourra tre faible.

Llectrolyte contient un sel dissout dans un solvant faisant apparatre des anions et
des cations plus ou moins solvats. Malgr la prsence de porteurs de charges, llectrolyte est
dans sa globalit une solution lectriquement neutre. Son rle dans le fonctionnement du
supercondensateur est primordial. En effet, les ions vont tre la base du stockage
lectrostatique linterface lectrode/lectrolyte. La stabilit lectrochimique dun lectrolyte
dtermine la tension dutilisation. Une diffrence de potentiel suprieure la fentre de
stabilit de llectrolyte entrane sa dcomposition (soit des ractions doxydorductions).
Pour que la formation de la double couche se constitue facilement linterface
lectrode/lectrolyte, la rsistivit de llectrolyte doit tre la plus faible possible. La
conductivit ionique dun lectrolyte est donne par lquation suivante :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
41 / 260
Eq 8 :

=
i
i i i
u c z F k
Avec : k la conductivit ionique (S.cm
-1
) ; F la constante de Faraday (C.mol
-1
) ; z
i
la charge ou valence des
ions i (mol.cm
-3
); c
i
la concentration des ions i (mol.cm
-3
) ; u
i
la mobilit des ions i (cm
-2
.V
-1
.s
-1
).

A noter que la mobilit des ions dpend de leurs tailles et de la viscosit de
llectrolyte [13]. Cette viscosit dpend quant elle de la temprature de llectrolyte. Les
concentrations ioniques sont limites et dpendent de la solvabilit du sel dans le solvant. La
conductivit dun lectrolyte est donc dpendante de beaucoup de paramtres. Deux grandes
familles dlectrolytes sont commercialises : les aqueus et les organiques. Les deux
paragraphes suivant expliquent les avantages/inconvnients de chacun en fonction de leurs
caractristiques intrinsques.
Les lectrolytes aqueux ont une meilleure conductivit, un prix et un impact
cologique faible, et des risques limits. La bonne mobilit des ions sexplique en partie par
leurs faibles tailles mais aussi par une viscosit moins importante de dlectrolyte. Lavantage
de la faible taille des ions est de rendre les pores plus facilement accessibles. Cette bonne
accessibilit aux pores permet de plus petits pores dintervenir dans la constitution de la
double couche. Pour un composite poreux donn, les capacits obtenues avec un lectrolyte
aqueux sont donc plus importantes que celles obtenues pour un lectrolyte organique.
Cependant, due la prsence deau dans llectrolyte, la fentre de stabilit en tension et en
temprature est assez faible (llectrolyse de leau commence partir de 1,2V). La plage
dutilisation en tension est primordiale car lnergie stocke dans un condensateur dpend du
carr de celle-ci (Eq 6). Cette considration explique essentiellement lutilisation dlectrolyte
organique.
Les lectrolytes organiques ont une moins bonne conductivit, un prix plus lev et
comporte des risques, lis leur utilisation, plus importants. De plus, les ions solvats dans ce
type dlectrolyte sont de plus grosse taille. Cela engendre, pour un composite donn, des
capacits plus faibles quavec un lectrolyte aqueux. Cependant, la fentre dutilisation en
temprature et en tension est bien suprieure. La stabilit de llectrolyte pour des tensions
plus importantes permet de charger le composant des tensions suprieures. Il en rsulte
gnralement des nergies stockes plus importantes et ceci malgr une valeur capacitive plus
faible que pour un lectrolyte aqueux.
Lanode et la cathode sont composes dun collecteur de courant et dun composite
poreux dpos sur les surfaces qui sont en contact avec llectrolyte. Les matriaux choisis
pour le collecteur ainsi que le composite doivent tre de bons conducteurs pour permettre une
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
42 / 260
circulation aise des charges lectroniques. La difficult ne rside pas dans le choix des
matriaux (qui peuvent aisment tre de bon conducteur) mais plutt dans la ralisation du
contact lectrique entre eux. En effet, cest essentiellement la qualit du contact entre ces
deux matriaux (collecteur + composite) et les contacts internes au composite (contact entre
pores) qui dtermine la rsistance globale dune lectrode. De nombreux travaux tentent de
minimiser ces rsistances de contacts suivant les matriaux utiliss, leurs quantits et les
procds de fabrication [12][13].
Outre la conductivit de llectrode, cest sa porosit qui va tre dterminante dans la
valeur de la capacit obtenue. Effectivement, afin daccrotre un maximum les surfaces
effectives mises en jeu (S dans Eq 2) les matriaux poreux sont intressants. De nombreux
types de composites carbons ont t tests afin den valuer leurs performances [13]. Il
apparat que la taille des pores, leurs orientations ainsi que leurs concentrations sont des
paramtres dterminants. Ils existent diffrents types de procds de fabrication du composite
carbon poreux qui amnent des surfaces plus ou moins homognes en termes de taille et
dorientation des pores (Figure 2. 7).
La plupart des supercondensateurs commercialiss actuellement ont des composites
carbons issus de poudre de charbon actif. La fabrication de ce type de composite est lune
des plus faciles et une des moins coteuses mettre en uvre. Lobtention de charbon actif
peut tre faite par diffrents procds (traitement physique ou chimique). Ceux-ci permettent
en gnral dobtenir une poudre de charbon actif. Cette poudre doit subir dautres
modifications pour obtenir un composite actif utilisable pour les supercondensateurs (ex :
Enduction, Extrusion [15]). Quelle que soit le procd de fabrication choisi, le composite
obtenu partir de poudre de charbon actif prsente des tailles de pores disperses et
interconnects entre eux. La figure suivante est un schma reprsentant la porosit que peut
avoir un grain de charbon actif.

Figure 2. 7 : Schma reprsentatif de la porosit dun grain de charbon actif [13]

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
43 / 260
Pour mener une tude sur lapport capacitif des pores en fonction de leurs tailles, la
matrise des tailles de pores du composite carbon est indispensable. Lobtention de
composite avec une dispersion de pores plus troite est possible partir de carbone driv de
carbure mtallique. Les travaux de thse de Cline LARGEOT [13] mens dans cette optique,
et avec ce type de procd, ont montr que les capacits maximales sont obtenues pour des
pores de taille comprise entre celles des ions et celles des ions solvats de llectrolyte
(Tableau 2. 1). Cependant ces travaux montrent aussi que lutilisation de si petits pores accrot
sensiblement la rsistance daccs et donc la rsistance de llectrolyte. Pour des pores de plus
grandes tailles (de lordre de quelques fois la taille des ions), les capacits obtenues sont plus
faibles. Cependant laccessibilit aux pores tant meilleures, la rsistance de llectrolyte est
plus faible. La taille optimale des pores semble donc tre un compromis entre la capacit
dsire et la rsistance de llectrolyte.



a) Structure microscopique dune
lectrode au charbon actif (porosit
de type cylindrique et de tailles
htrognes) [16]
b) Photos de carbone driv
de carbure de titane [13].
Taille des pores homognes.
c) Nanotubes de carbones aligns
obtenu par la mthode
template [13]
Figure 2. 8 : Diffrentes formes poreuses de composites de carbones

Tous les supercondensateurs tudis dans ce rapport sont distribus par la socit
Maxwell sous le nom de Boostcap (sous deux sries diffrentes ; voir annexe 7.1). Le
sparateur est en papier, l'lectrolyte est un sel {Et
4
NBF
4
} dissous {Et
4
N
+
; BF
4
-
} dans un
solvant organique : lactonitrile {CH
3
CN}. Les qualits de lactonitrile sont une bonne
tenue en tension (tension nominale des supercondensateurs Maxwell de lordre de 2,7V) et
une bonne tenue en temprature (temprature de fonctionnement des supercondensateurs
comprise entre -40C et +65C). Les deux inconvnients majeurs de cet lectrolyte pour le
fonctionnement du supercondensateur, est une conductivit assez faible (de lordre de 0,03
S.cm
-1
), et la taille assez importante des ions solvats du sel utilis (Tableau 2. 1). Le Tableau 2.
1 donne une ide de la taille des ions, solvats et non solvats et du sel utilis dans
lactonitrile.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
44 / 260

Tableau 2. 1 : Taille des anions et cations utiliss dans les supercondensateurs tudis [13]
Remarque : La taille des ions solvats est obtenue en considrant une seule couche de solvant autour de la
molcule.

Llectrode est en aluminium co-lamin de charbon actif. La thse, soutenue en 2002
de Christophe Emmenegger [15], site lenduction comme procd de fabrication du composite
carbon de la socit Maxwell partir de charbon actif. A la vue de ces donnes, il est
raisonnable de penser que le composite carbon contient des tailles de pores assez
htrognes.
Electrodes, sparateur et lectrolyte sont confins dans un botier en aluminium
rainur pour permettre une ouverture de celui-ci lorsque la pression avoisine les 15 bars
lintrieur du supercondensateur. Cette rainure de scurit que lon appellera fusible 15
bars permet donc de contrler louverture du supercondensateur en cas de problme et
ainsi de limiter la quantit dactonitrile qui schappe. En effet, le solvant utilis
(actonitrile) est un compos trs volatile, toxique et explosif suivant sa concentration.

2.1.2.1. Modlisation lectrode plane / lectrolyte

Dans la littrature, beaucoup de modlisations de la capacit des supercondensateurs
sappuient sur des travaux tudiant la formation dune couche ionique linterface lectrode
plane/lectrolyte pour expliquer le fonctionnement physique interne de ces composants [12]
[24][44]. La porosit de llectrode est donc considre comme tant quivalente une grande
surface plane (surface effective de llectrode) interagissant avec llectrolyte.
Helmholtz fut le premier sintresser au phnomne capacitif qui lieu entre un
milieu solide conducteur et un milieu liquide ionique. Il modlisa simplement une zone de
charge despace compacte et uniforme dans llectrolyte linterface lectrode/lectrolyte. La
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
45 / 260
quantit de charges dans cet espace compact est tout simplement gale la quantit de
charges injecte dans llectrode. Les anions ou les cations (suivant llectrode considre)
sont modliss par leur charge en un point fixe. La distance entre les charges est donc
considre comme constante et gale la demi-taille de lion considr. La formulation de la
capacit surfacique ainsi modlis est la mme que pour un condensateur plan :
Eq 9 :
d
c
re
H

0
=
Avec : C
H
la capacit surfacique dHelmholtz de la couche compacte (F.m
-2
) ;
0
la permittivit absolue du
vide (F.m
-1
) ;
re
la permittivit relative de llectrolyte ; d la distance entre les charges (m).

Lexprience ne validant pas sa thorie, Gouy et Chapman ont propos un autre
modle. Celui-ci prend en compte lagitation thermique qui, du coup, fait apparatre une zone
de charge despace diffuse et non compacte. De plus, ce modle intgre aussi la
concentration des porteurs de charge dans llectrolyte. Le rsultat de ce modle est une
concentration et donc une densit de charge qui dcrot au fur et mesure que lon sloigne
de linterface lectrode\lectrolyte (Figure 2. 10). La modlisation de Gouy et Chapman fait
apparatre une capacit variable dont le potentiel de llectrode et la concentration des ions de
llectrolyte sont des paramtres. La formulation de la capacit en fonction de la tension et de
la concentration est donne par lquation suivant :
Eq 10 :
|
|
.
|

\
|
=
T T
SD
u
z
ch
u
qn
z c
2
2
0 0


Avec : C
SD
la capacit surfacique diffuse de Gouy et Chapman (F.m
-2
) ; Z la valence des ions considrs ; q
la charge lectrique lmentaire (C) ; n
0
la concentration des ions lquilibre thermodynamique (mol.l
-1
)
; la permittivit dilectrique de llectrolyte (C.mol
-1
) ; u
T
unit de potentiel thermodynamique (V)
[Rappel : u
T
= kT/q avec k la constante de Boltzmann et T la temprature] ;
0
le potentiel de llectrode
(V).

Lquation de la capacit surfacique diffuse propose ici nest valide que si
llectrolyte considr possde des anions et des cations de mme valence et de mme
concentration.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
46 / 260

Figure 2. 9: Capacit de la couche diffuse (C
SD
) modlis par Gouy & Chapman en fonction du potentiel
de surface (
0
) [20]

Stern a propos une fusion des deux approches. De plus, il ne considre plus la charge
des ions comme ponctuelle. Son modle se divise en deux couches ; une compacte similaire
celle propose par Helmholtz et une diffuse comme celle propose par Gouy et Chapman.
Avec une telle modlisation, la formulation de la capacit est celle obtenue par la mise en
srie de la capacit dHelmholtz et celle de Gouy et Chapman, soit :
Eq 11 :
SD H S
c c c
1 1 1
+ =
Avec : C
S
la capacit surfacique de Stern (F.m
-2
) ; C
H
la capacit surfacique de Helmholtz (F.m
-2
) ; C
SD
la
capacit surfacique diffuse de Gouy et Chapman (F.m
-2
)

Dans cette quation, la capacit obtenue grce la couche diffuse ne commence
quaprs la chute de potentiel due la couche compacte. Le potentiel utiliser dans la
formulation de la couche diffuse est donc celui qui rgne linterface des deux couches (
d
;
Figure 2. 10 c)
La Figure 2. 10 rcapitule les diffrents modles ainsi que les quations rgissant ces
modles.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
47 / 260

d
c
re
H

0
= Eq 9 |
|
.
|

\
|
=
T T
SD
u
z
ch
u
qn
z c
2
2
0 0

Eq 10

SD H S
c c c
1 1 1
+ = Eq 11

a) Helmholtz b) Gouy et Chapman c) Stern
Figure 2. 10 : Rcapitulatif des formulations et des reprsentations de la formation de la couche
lectrostatique linterface lectrode plane / lectrolyte [19] ; [24]

2.1.2.2. Modlisation lectrode poreuse / lectrolyte

Les rcents rsultats obtenus dans la thse de Cline LARGEOT [13] avec des
composites aux pores troits et quasi homognes montrent une limitation lutilisation du
modle de Stern. Celui-ci est dvelopp pour une interface plane entre llectrode et
llectrolyte et semble tre applicable uniquement pour des pores aux tailles plusieurs fois
suprieures aux ions. En effet, les composants raliss avec des composites de carbone driv
de carbure de titane ont une capacit qui dpend moins de la tension que ceux obtenus avec
des pores plus grands. La taille des pores de ces composants est assez bien matrise et donc
assez homogne. Cette tude compare les caractristiques des composants avec des tailles de
pores qui varient entre la taille des ions non solvats et ceux solvats de llectrolyte.
Cette quasi-indpendance de la capacit vis--vis de la tension induit lutilisation
dautres modles. Les modles proposs dans cette thse prennent en compte la taille des
pores comme paramtres de modlisation de la capacit, et ce indpendamment de la tension
de cellule. Deux modles sont proposs. Le premier modlise un pore de taille quelque fois
suprieur celle des ions par une capacit cylindriques (Figure 2. 11 a). Le deuxime modlise
une capacit de type fil dans cylindre pour les pores avoisinant la taille des ions (Figure 2.
11 b).

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
48 / 260

b
a
0

|
.
|

\
|

=
d b
b
b
A
c
r
ln
0


|
|
.
|

\
|

=
0
0
ln
a
b
b
A
c
r


a) Schma d'un msopore de rayon b charg avec des
cations une distance de la paroi du pore formant un
condensateur double cylindrique

b) schma d'un micropore de diamtre b avec
des cations de rayon a
0
aligns pour former
un condensateur fil

Figure 2. 11 : Reprsentation et formulation et de la capacit linterface pore/lectrode [21]

Cette deuxime modlisation dune capacit fil dans cylindre concorde avec les
rsultats obtenus dans les travaux de thse de lauteur pour une plage de tailles de pores
comprise entre, environ, une deux fois la taille des ions. Lobtention rcente de ces rsultats
demande davoir dautres expriences confirmant cette modlisation.

Ces deux approches diffrentes pour interprter le comportement capacitif du
supercondensateur montrent que la physique rgissant son fonctionnement est multiple et
complexe. En effet, labsorption des ions dans le charbon actif est lie diffrents
phnomnes comme la dsovaltation partielle des ions, la dispersion des pores en terme
dorientation, de taille, de conductivit, la taille diffrente des anions et cations de
llectrolyte, la possibilit de raction faradique ou nonTous ces phnomnes crent un
ensemble de paramtres large qui rend difficile linterprtation des rsultats.

2.1.3. Mthodes de caractrisation, rsultats et modles associs

De nombreux modles de supercondensateur existent dans la littrature. Chacun deux
possde des avantages et des inconvnients. Le choix du modle se fait gnralement suivant
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
49 / 260
limportance que lon apporte bien modliser un critre (ex : nergtique, frquentiel,
temporel, autodcharge ) et de la prcision souhaite (qui saccrot souvent avec la
complexit du modle). Suivant le critre prpondrant choisi pour le modle, son
identification peut privilgier un essai plutt quun autre. Ce paragraphe dcrit les diffrentes
mthodes de caractrisation utilises dans ltude. Pour mieux les illustrer, les rsultats
obtenus par ces caractrisations sont aussi prsents. Ils sont tous obtenus pour un mme
supercondensateur sain. Certaines caractrisations semblent tre plus compltes que dautres,
mais aucune nest idale. Certaines cherchent mettre en vidence le comportement
intrinsque du supercondensateur mais ne le sollicitent pas comme dans son application relle.
A linverse, dautres mthodes caractrisent le composant dune manire proche de son
utilisation mais ne refltent pas la complexit des phnomnes mis en jeu.
Les deux premires caractrisations proposes sappuient sur un cycle complet de
charge/dcharge. Lexemple utilis pour les prsenter est un cycle courant constant de 300A
avec un temps de pause de 12 secondes entre les deux.
La troisime caractrisation propose, utilise des signaux sinusodaux de faibles
amplitudes et de frquences variables pour stimuler le supercondensateur. Les rsultats sont
riches dinformations, mais obtenus avec une sollicitation loigne de lapplication relle du
supercondensateur.

2.1.3.1. Caractrisation constructeur

Le modle du supercondensateur nomm ici modle constructeur est un modle
simple R-C en srie. Pour identifier les deux paramtres constituant le modle (ESR ; C), une
dcharge courant constant est utilis par le constructeur [22]. Les schmas utiliss dans la
Figure 2. 12, pour illustrer lidentification du modle, sont issus dun essai puissance
constante. Cependant, la mme mthodologie que celle dcrite par le constructeur est
applique.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
50 / 260

max _
_ min _
max _
_
d
f d d
d
r d
d
I
V V
I
V
R

= = ()
f d d
d
t
t
d
V V
Q
t V t V
dt t i
C
_ max _ 4 3
) 5 ( ) (
) (
4
3

=
+
=

(F)
Figure 2. 12 : Formulation et reprsentation de mthode constructeur

Avec : R
d
la rsistance srie quivalente calcule la dcharge () ; V
d_r
lcart de tension entre linstant
juste avant la fin de dcharge est 5 secondes aprs ; I
d_max
le courant de fin de dcharge (A) ; V
d_min
la
tension de fin de dcharge (V) ; V
d_f
la tension 5 seconde aprs la fin de dcharge (V) ; V
d_max
la tension
juste avant la dcharge (V); Q
d
la quantit de charge dcharge (C).

La chute de tension observe lors de lextinction du courant permet lidentification de
R
d
(assimilable lESR). Les tensions utilises pour calculer cette chute de tension due
lESR, sont prises juste avant lextinction du courant et 5 secondes aprs. La constante de
temps lectrique
e
, gale ESR.C pour ce modle, est proche de la seconde pour un
supercondensateur MAXWELL 3000 F (environ 0,3.10
-3
.3000

= 0,9 s). Le constructeur
justifie le choix dutiliser la tension loigne denviron 5
e
aprs la fin de dcharge, pour
permettre une bonne redistribution interne des charges (tension redistribuer entre les pores
99,3%).
Pour la capacit, lquation se dduit de la relation (C=Q/V X). La charge Q est
obtenue par le calcul de lintgrale du courant de dcharge tandis que V est issu de la
diffrence de potentiel entre la fin et le dbut de la dcharge. Cependant, cette relation nest
rigoureusement juste que si la capacit est constante. Les tensions utilises pour calculer cet
cart sont prises de manire extraire du calcul la chute de tension ohmique due lESR.
Des paramtres complmentaires sont ajouts la mthode constructeur prsente
sur les fiches techniques. En effet, cette mthode peut aussi seffectuer de la mme manire
lors de la charge du supercondensateur. Afin de diffrencier la phase choisie pour le calcul,
lESR et la capacit obtenue par la formule constructeur durant la charge sont nommes
respectivement R
c
et C
c
.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
51 / 260
De plus, les pertes mesures lors dun cycle complet de charge/dcharge permettent
didentifier une rsistance ESR nergtique nomme R
e
. Lquation suivante est utilise pour
son calcul :
Eq 12 :
2
0
) (
eff
T t
t
e
I T
dt t P
R

=

=
=
Avec : I
eff
et P(t) respectivement le courant efficace et la puissance instantane aux bornes du
supercondensateur ; T la priode du cycle utilis.

Cette mthode sera utilise pour identifier lvolution des paramtres du supercondensateur en
cours de cyclage. La mthode dite constructeur permet donc didentifier lensemble des
paramtres suivants : R
c
R
d
C
c
C
d
et R
e
.

2.1.3.2. Caractrisation diffrentielle

Cette mthode permet de calculer la capacit en fonction de la tension du
supercondensateur. Elle se base sur les drives de la tension et de la valeur du courant pour
remonter la capacit (Eq 5). La capacit diffrentielle est donc dfinie par lquation
suivante :
Eq 13 :
sc
V V pour
sc
sc
sc
sc dif
t d
t dV
t I
t d
t dV
dt
t dQ
V C
=
|
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
|
.
|

\
|
=
) (
) (
) (
) (
) (
) (
) (
Avec : I
sc
(t) et V
sc
(t) respectivement le courant et la tension aux bornes du supercondensateur.

Nous avons choisi deffectuer le calcul de la capacit diffrentielle appliqu pour toutes les
tensions multiples de 20mV. La Figure 2. 13 montre un relev exprimental obtenu par la
mthode diffrentielle lors dun cycle de charge/dcharge courant constant (300A) dun
supercondensateur sain. Les paramtres identifis avec la mthode constructeur pour ce mme
cycle sont aussi donns titre de comparaison. La Figure 2. 14 montre les relevs du courant et
de la tension utiliss pour cette caractrisation.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
52 / 260
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5 2,7
V
sc
(V)
C
d
i
f

(
F
)
charge dcharge

Figure 2. 13 : Rsultat obtenu par la mthode diffrentielle

La Figure 2. 13 montre une augmentation de la capacit avec la tension. Cette
augmentation peut sexpliquer par les quations rgissant la formation de la double couche
linterface lectrode/lectrolyte dveloppe par Stern (Figure 2. 10). Des oscillations sur la
valeur de la capacit sont obtenues la charge et la dcharge pour certaines valeurs de
tension. Celles-ci peuvent tre dues aux incertitudes lies la rsolution et la prcision des
mesures faites, surtout lors du traitement numrique base de drives. Cependant,
lexistence de ces oscillations peut aussi tre interprte de manire physique. Elles peuvent
tre dues lexistence de ractions doxydorduction rversibles soprant certaines
tensions dactivation. Enfin il est galement possible que laugmentation de la tension de
surface linterface lectrode/lectrolyte soit due la dsolvatation des ions accdant ainsi
des pores de petites tailles (et donc plus difficilement accessibles).
La Figure 2. 14 montre aussi une diffrence entre la capacit de charge et de dcharge
pour une mme tension. Cette diffrence peut sexpliquer par le rendement coulombien [24]
et par lcart en tension d au terme rsistif entre la charge et la dcharge pour un mme tat
dnergie stocke. La Figure 2. 14 illustre cette dernire considration.
Mthode constructeur :
C
c
= 2955 F
C
d
= 2957 F
R
c
= 0,256m
R
d
= 0,244m
R
e
=0,250m

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
53 / 260
1,2
1,4
1,6
1,8
2
2,2
2,4
2,6
2,8
0 1 2 3 5 8 11 15 18 21 24 27 31 34 38 41 44 47
Temps (s)
T
e
n
s
i
o
n

(
V
)
-400
-300
-200
-100
0
100
200
300
400
C
o
u
r
a
n
t

(
A
)
Tension Courant
Tension pour une mme nergie stocke

Figure 2. 14 : Courbes de charge/dcharge 300A dun supercondensateur saint

Les flches, sur la Figure 2. 14, relient deux instants diffrents au cours du cycle o le
supercondensateur stocke une nergie comparable. Par exemple, juste avant larrt de la
charge et juste aprs le dbut de la dcharge, lnergie stocke dans le supercondensateur est
comparable alors que les tensions sont diffrentes. Si lESR est considre comme constante
au cours du cycle (donc indpendante de la tension aux bornes du supercondensateur), alors la
tension aux bornes de lESR lest aussi (cycle courant constant de 300A). Lquation
suivante permet donc destimer lamplitude de tension sparant deux tats de charge
identiques en terme dnergie :
Eq 14 : ESR I V
e Dch e Ch e Dch e Ch
=
arg / arg arg / arg


Lapplication numrique pour cet essai avec un courant constant de 300A et une ESR
considre gale 0,25m donne une diffrence de tension de 150mV (I = 600A). Cette
considration ne suffit pas expliquer la diffrence des courbes entre la charge et la dcharge
de C
dif
en fonction de la tension sur la Figure 2. 13. En effet, la translation horizontale de lune
des courbes de 150mV permet de reduire lcart entre les deux. Dans cette logique, des essais
de charge/dcharge faible courant doivent donc amoindrir lcart entre capacit
diffrentielle calcule la charge et la dcharge pour une mme tension aux bornes du
composant.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
54 / 260
Cette caractrisation sera utilise sur les relevs de courant/tension en cours de
cyclages. Elle permettra denrichir les mesures obtenues par la mthode constructeur.

2.1.3.3. Caractrisation frquentielle et modle physique

La caractrisation frquentielle est obtenue par spectroscopie dimpdance. Cette
mesure quatre fils (deux de puissance pour le courant et deux pour la mesure de tension)
consiste injecter un courant sinusodal damplitude variable afin dobtenir une rponse
sinusodale en tension damplitude donne (Linverse peut aussi se faire, c'est--dire quil est
possible dimposer une tension damplitude donne et dobserver la rponse en courant). Une
fois lamplitude obtenue, la procdure recommence sur le mme principe, mais pour une autre
frquence. La mesure sarrte quand elle a balay toute la plage frquentielle voulue. Les
mesures prsentes dans ce rapport ont toutes t faites pour avoir une oscillation sinusodale
en tension damplitude 10mV et sur une plage en frquence variant de 10mHz 30kHz. Avec
la configuration choisie, le temps dune caractrisation frquentielle est alors de 36 minutes.
Le terme de spectroscopie complte dsignera dans ce rapport, une spectroscopie qui sest
faite, comme dcrit prcdemment, mais pour 6 valeurs diffrentes de tensions de polarisation
(toujours gales : 0V ; 0,54V ; 1,08V ; 1,62V ; 2,16V ; 2,7V). En opposition, le terme de
spectroscopie simple dsignera quant lui une spectroscopie faite pour une seule tension
de polarisation. Avant toute caractrisation frquentielle (simple ou complte), le composant
subit la tension de polarisation pendant une demi-heure avant la mesure. Ce temps de
polarisation permet de sassurer que mme les pores difficilement accessibles (avec une
constante de temps leve) ont contribu au stockage. Le temps de caractrisation pour une
tension donne prend donc 66 minutes (30 minutes de polarisation + 36 minutes de
caractrisation). Une spectroscopie complte ncessite, quant elle, 6 fois plus de temps, soit
environ 6h30. Dans un souci de comparer correctement les rsultats, la mesure est prcde
par un court-circuit dun minimum de quatre jours du composant afin de sassurer de ltat
compltement dcharg de celui-ci. La figure suivante reprsente les tapes dune mesure de
spectroscopie complte (court-circuit omis).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
55 / 260

Figure 2. 15 : Courbes reprsentatives dune spectroscopie complte

La Figure 2. 15 montre que la charge du composant entre deux plateaux de polarisation
se fait environ 40A. Une fois le plateau atteint, le courant dcrot exponentiellement d la
charge des pores difficilement accessibles et la redistribution des charges entre les pores.
Apres les 30 minutes de polarisation effectue, le courant existant peut tre assimil un
courant de fuite.
Pour mettre en vidence certains phnomnes, des mesures de spectroscopie ne
respectant pas le protocole dtaill ci-dessus ont aussi t mis en uvre. Dans ces cas
particuliers, les protocoles utiliss sont toujours dtaills.
Les rponses oscillatoires en tension, en fonction de lexcitation en courant, permettent
dtudier le comportement du supercondensateur. En effet, suivant la frquence dexcitation,
certains phnomnes physiques auront ou pas le temps de se manifester. Lamplitude et le
dphasage entre lexcitation en courant et la rponse en tension permettent didentifier le
comportement global du supercondensateur. Ce comportement peut tre dcrit laide des
notations complexes ou polaires. Limpdance complexe est utilise dans ce rapport, dont la
notation utilise est donne dans lquation suivante :
Eq 15 : j g Rel Z ) ( Im ) ( ) ( + =
Avec : la pulsation de lexcitation ; Z( ) limpdance complexe () ; Rel( ) la partie relle () ;
Img( ) la partie imaginaire ou ractance () et j loprateur complexe.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
56 / 260
Limpdance complexe dune rsistance en srie avec une capacit est donne par
lquation suivante (modle illustr sur la Figure 2. 2 c) :
Eq 16 :
) (
1
) ( ) (


C j
ESR Z

+ =
Avec : ESR() la valeur de la rsistance pour une pulsation donne ; C() la valeur de la capacit pour
une pulsation donne.

Par identification des deux quations prcdentes, on peut donc crire :
Eq 17 : ) ( ) ( Rel ESR =
Eq 18 :
) ( Im
1
) (

g
C


=

Les rsultats de spectroscopie sont souvent reprsents sur le diagramme de Nyquist.
Celui-ci reprsente la partie relle en abscisse, et la partie imaginaire en ordonne, obtenues
pour un balayage en frquence (laxe des ordonnes est communment invers). Le tableau
suivant propose quelques schmas lectriques et leurs diagrammes de Nyquist associs, dans
le but de se familiariser avec la lecture de ce type de diagramme.

a) Circuit RC en srie b) Circuit RC en parallle
Tableau 2. 2: Reprsentation sur le diagramme de Nyquist de plusieurs schmas lectriques [23]

La Figure 2. 16 est le diagramme de Nyquist obtenu par spectroscopie complte, et ce,
toujours pour le mme supercondensateur sain.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
57 / 260



-8,0
-6,0
-4,0
-2,0
0,0
2,0
0,150 0,200 0,250 0,300 0,350 0,400 0,450 0,500 0,550 0,600 0,650
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)
Tension considre : 2,70 2,16 1,62 1,08 0,54 0,00
10mHz
18mHz
Entre 156mHz et 635mHz
Entre 0,5kHz et 1kHz
30kHz



-8,0
-6,0
-4,0
-2,0
0,0
2,0
0,150 0,200 0,250 0,300 0,350 0,400 0,450 0,500 0,550 0,600 0,650
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)
Tension considre : 2,70 2,16 1,62 1,08 0,54 0,00
10mHz
18mHz
Entre 156mHz et 635mHz
Entre 0,5kHz et 1kHz
30kHz

Figure 2. 16 : Diagramme de Nyquist pour un supercondensateur neuf

Ce diagramme permet de voir que limpdance du supercondensateur varie avec la
frquence. La frquence de rsonance se situe aux alentours des 700Hz. La valeur rsistive
obtenue pour la rsonance est nomme R
s
, et sa valeur est de lordre de 0,17 m. De part et
dautre de cette frquence de rsonance, une inversion de signe de la partie imaginaire est
observable. Eq 18 met en vidence que pour une valeur imaginaire ngative, le
supercondensateur a un comportement capacitif. Ceci est vrai pour des frquences infrieures
700Hz. A linverse, pour des frquences suprieures 700Hz, le comportement du
supercondensateur devient inductif. Le comportement inductif haute frquence est
essentiellement d aux inductances parasites de la connectique et des bobinages (Figure 2. 5).
De plus, avec laugmentation de la frquence, leffet de peau devient de plus en plus
prpondrant et engendre laugmentation du terme rsistif. Limpdance haute frquence ne
dpend pas ou peu de la tension de polarisation. Cependant, basse frquence, pour le
comportement capacitif, limpdance varie de manire non ngligeable en fonction de la
tension de polarisation.

Comme la ractance ne permet pas une trs bonne lisibilit de la valeur capacitive du
supercondensateur pour une frquence donne, laxe des abscisses du diagramme de Nyquist
peut tre chang. Une modification au diagramme de Nyquist est propose sur la Figure 2. 17,
o laxe des imaginaires est remplac par la valeur capacitive obtenue par la relation Eq 18.
Linconvnient, de ce type de diagramme, est de ne pas pouvoir reprsenter les mesures
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
58 / 260
proches de la frquence de rsonance. En effet, au voisinage de la rsonance, la valeur
imaginaire est proche de 0 et par consquence, linverse tend vers une valeur infinie. La
rsistance la raisonance (R
s
), ne peut donc pas tre identifie avec ce type de diagramme.
Cependant une lecture directe de la capacit est trs intressante pour ltude du
supercondensateur. Cest pour cela que ce diagramme reviendra rgulirement dans la suite de
ce rapport. Par commodit, le diagramme de la Figure 2. 17 est appel diagramme Post-
Nyquist .



400
900
1400
1900
2400
2900
0,17 0,19 0,21 0,23 0,25 0,27 0,29 0,31
R (m)
C

(
F
)
Tension considre : 2,70 2,16 1,62 1,08 0,54 0,00
10mHz
255mHz
25Hz
18mHz



400
900
1400
1900
2400
2900
0,17 0,19 0,21 0,23 0,25 0,27 0,29 0,31
R (m)
C

(
F
)
Tension considre : 2,70 2,16 1,62 1,08 0,54 0,00
10mHz
255mHz
25Hz
18mHz
ESR (m)

Figure 2. 17 : Diagramme Post-Nyquist pour un supercondensateur neuf (lieu du couple
capacit/rsistance avec la frquence comme paramtre)

Les deux diagrammes (Figure 2. 16 et Figure 2. 17) mettent en vidence deux zones
distinctes pour les frquences o le composant a un comportement capacitif :
La premire zone se situe pour des frquences suprieures 255mHz et infrieures
la frquence de rsonance ( 700Hz). La Figure 2. 17 montre une augmentation simultane de
la rsistance et de la capacit avec la diminution de la frquence. Cette mme zone est
reprsente par une droite dangle 45 avec laxe des rels sur le diagramme de Nyquist. La
Figure 2. 19 propose un zoom sur cette zone communment appel zone de Warburg . Cette
augmentation simultane de la capacit et de la rsistance sexplique plus aisment laide du
schma reprsentatif dun pore de la Figure 2. 18.

Mthode constructeur :
C
c
= 2955 F
C
d
= 2957 F
R
c
= 0,256m
R
d
= 0,244m
R
e
=0,250m
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
59 / 260

Figure 2. 18 : Reprsentation dun pore et de son schma lectrique quivalent [18]

En effet, plus la frquence dexcitation est faible, plus les ions de llectrolyte ont le temps de
suivre le champ lectrique que celle-ci impose. Il en rsulte des ions plus profondment
adsorbs dans le pore. De ce fait, plus faible frquence, la surface du pore est mieux
exploite, ce qui confre des valeurs capacitives plus importantes pour le supercondensateur.
Cependant, cette profondeur dabsorption rend les charges moins accessibles. Elles doivent
parcourir un chemin plus long au sein de llectrolyte, ce qui en augmente la rsistance.


-1,10
-0,90
-0,70
-0,50
-0,30
-0,10
0,10
0,160 0,180 0,200 0,220 0,240 0,260
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)
Tension considre : 2,70 2,16 1,62 1,08 0,54 0,00
255mHz
25Hz
645Hz
45



-1,10
-0,90
-0,70
-0,50
-0,30
-0,10
0,10
0,160 0,180 0,200 0,220 0,240 0,260
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)
Tension considre : 2,70 2,16 1,62 1,08 0,54 0,00
255mHz
25Hz
645Hz
45

Figure 2. 19 : Zoom sur zone de Warburg de la figure 2.10

La seconde zone est obtenue pour une plage de frquence allant de 10mHz
255mHz. Sur cette plage de frquences, la Figure 2. 17 montre une capacit quasi stable (trs
faible croissance). Cette stabilit obtenue sexplique par des frquences dexcitation
suffisamment faibles pour laisser le temps aux ions de llectrolyte daccder au fond de la
majorit des pores. La rsistance quant elle, augmente avec la diminution de la frquence.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
60 / 260
Cette augmentation de la rsistance se voit, aussi sur la Figure 2. 19, en constatant lcart de
pente quil y a entre la mesure et une droite verticale. Ce phnomne est amplifi avec la
tension de polarisation. En effet, plus la tension de polarisation augmente, plus la pente sur la
Figure 2. 10 sloigne dune verticale. Ce phnomne est li dune part aux temps dexcitation
de plus en plus long qui rendent de moins en moins ngligeable le courant de fuite. La
quantit de charge perdue augmente donc dune manire suffisamment sensible pour
influencer le trac de Nyquist (Tableau 2. 2) [24] (explication complmentaire lors du
paragraphe 3.2.2). Dautre part, lhtrognit des tailles de pores des lectrodes, engendre des
rsistances daccessibilit diffrente. Ainsi un phnomne de redistribution des charges allant
des pores assez facilement accessible vers ceux moins accessibles (de taille plus petite) a lieu.
Ce phnomne a t considr par le modle multi-pores dans le cadre de la thse de Hammar
[18]. Etrangement, ce phnomne nengendre pas une augmentation sensible de la capacit.

La rsistance et la capacit peuvent aussi tre reprsentes indpendamment lune de
lautre. Les figures Figure 2. 20 et Figure 2. 21 montrent respectivement lvolution de la
rsistance et de la capacit en fonction de la frquence.


0,150
0,170
0,190
0,210
0,230
0,250
0,270
0,290
0,310
0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00 10000,00
Frquence (Hz)
R

(
m

)
Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
255mHz
25Hz
645Hz
55mHz
1,44Hz


0,150
0,170
0,190
0,210
0,230
0,250
0,270
0,290
0,310
0,01 0,10 1,00 10,00 100,00 1000,00 10000,00
Frquence (Hz)
R

(
m

)
Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
255mHz
25Hz
645Hz
55mHz
1,44Hz
E
S
R

(
m

)

Figure 2. 20 : volution de lESR en fonction de la frquence

La Figure 2. 20 montre un accroissement de lESR important pour les frquences
infrieures 55mHz. Les phnomnes mis en jeu semblent donc avoir des constantes de
temps leves. Cette augmentation de la resistance pour les faibles frquences sexplique par
des rsistances daccssibilit des ions aux pores de tailles diffrentes [18] et par lexistence
de courants de fuite [24]. Des interprtations sur lvolution des courants de fuite sont faites
dans le paragraphe 3.2.2 et qui traitent du vieillissement calendaire.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
61 / 260


500
1000
1500
2000
2500
3000
0,01 0,10 1,00 10,00 100,00
Frquence (Hz)
C

(
F
)
Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
255mHz
25Hz
1,44Hz


500
1000
1500
2000
2500
3000
0,01 0,10 1,00 10,00 100,00
Frquence (Hz)
C

(
F
)
Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
255mHz
25Hz
1,44Hz

Figure 2. 21 : volution de la capacit en fonction de la frquence

Les Figure 2. 21 et Figure 2. 22 montrent que laugmentation de la capacit avec la
tension de polarisation est prsente pour des frquences infrieures 1,44 Hz. Laugmentation
de la capacit avec la tension pour une frquence de 10 mHz reprsente environ 40% de la
valeur initiale. Cette augmentation sexplique par la modlisation de Stern du phnomne de
la double couche lectrique linterface lectrode/lectrolyte. Lactivation avec
laugmentation de certains pores peut aussi expliquer laugmentation de la capacit avec la
tension. Pour des frquences plus leves, laugmentation de la capacit avec la tension nest
plus vraie. Plus la frquence augmente plus le sommet capacitif est obtenu pour des tensions
faibles. La Figure 2. 22 montre cette considration difficilement explicable.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
62 / 260


1000
1500
2000
2500
3000
0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
V
sc
(V)
C

(
F
)
Frquence considre (Hz) : 0,010 0,093 0,255 0,635 1,441 3,025

Figure 2. 22 : volution de la capacit en fonction de la tension de polarisation pour diffrentes frquences

La Figure 2. 23 compare les rsultats obtenus par spectroscopie dimpdance complte
et celle obtenu par la mthode diffrentielle.


2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
1,08 1,35 1,62 1,89 2,16 2,43 2,70
V
sc
(V)
C
d
i
f

(
F
)
Mthode diffrencielle : charge dcharge Frquence de spectroscopie considre (Hz) : 0,010 0,093 0,255

Figure 2. 23 : Comparaison des mesures de capacit obtenues par la mthode diffrentielle et par
spectroscopie dimpdance complte

Cette figure montre que la tendance dvolution de la capacit diffrentielle concorde
assez bien avec la tendance obtenue par spectroscopie complte pour la capacit basse
frquence. La spectroscopie dimpdance permet aussi de visualiser lvolution de ESR en
fonction de la tension de polarisation, comme le montre la Figure 2. 24.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
63 / 260

E
S
R

(
m

)
Figure 2. 24 : volution de la resistance en fonction de la tension de polarisation pour diffrentes
frquences

La Figure 2. 24 montre que lESR est moins dpendante de la tension de polarisation
que de la frquence dexcitation.

Cette caractrisation ne peut pas tre faite en cours de cyclage, ce qui lui confre un
inconvnient majeur par rapport aux mthodes diffrentielle et constructeur . De plus,
le temps de mesure (6h30) et le protocole utilis (4 jours de court-circuit avant la mesure)
ncessite des temps importants pour la ralisation dune spectroscopie complte dimpdance.

2.1.3.4. Caractrisation et modle thermique des supercondensateurs utiliss.

Pour prdire la temprature de fonctionnement du supercondensateur en fonction de sa
sollicitation, un modle thermique doit tre tabli. La prsence de termes rsistifs dans le
schma quivalent du supercondensateur est responsable de son chauffement lors du passage
dun courant. Les puissances lectriques perdues dans ces rsistances sont assimilables des
pertes par effet Joule et symbolisent donc lchauffement du composant. Il est donc ncessaire
didentifier ces pertes. Pour ce faire, lcart entre lnergie absorbe et lnergie restitue est
utilise. La puissance moyenne gnre en chaleur est alors gale lnergie perdue durant un
cycle divise par sa priode. Cette puissance est nomme P
th
. Cette dmarche est en fait
similaire la mthode utilise pour lindentification de R
e
(paragraphe 2.1.3.1).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
64 / 260
Par analogie lectrique-thermique , le schma lectrique suivant est utilis pour modliser
la thermique dun supercondensateur.
C
th
T
c P
th
C
inf
T
amb
T
b
R
cond-th
R
conv-th

Figure 2. 25 : Modle thermique dun supercondensateur

Avec :
P
th
la puissance thermique (W) dtermine comme dcrit prcdemment. Elle est
considre comme tant gnre au cur du composant. Elle est quivalente une source de
courant pour le modle thermique.
C
th
la capacit thermique du supercondensateur (J .K
-1
). La tension ses bornes (T
c
)
reprsente la temprature au cur du composant. C
th
est donc lie aux matriaux qui
constituent le supercondensateur. Cette capacit sexprime en Joule par Kelvin, sa valeur est
donc quivalente lnergie ncessaire pour lever dun degr la temprature du composant.
R
cond-th
la rsistance thermique de conduction du supercondensateur (K.W
-1
). Elle
modlise le transfert thermique du cur vers le botier. Elle dpend donc des matriaux et de
la gomtrie du composant.
R
conv-th
la rsistance thermique de convection (K.W
-1
). Elle modlise le transfert de
chaleur par convection entre le composant et le milieu extrieur. Cette rsistance thermique
dpend de plusieurs paramtres (surfaces dchange, formes gomtriques des surfaces,
coefficient de convection ). Le coefficient de convection peut tre modifi en utilisant un
systme de refroidissement.
C
inf
la capacit thermique du milieu extrieur (J .K
-1
). Elle est considre comme
infinie car la temprature ambiante est considre comme constante.

Pour identifier le modle, un essai de charge/dcharge courant constant de 100A,
sans pause, a t utilis. Cet essai a t ralis dans le laboratoire climatis 25C. La figure
suivante montre lvolution de plusieurs tempratures :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
65 / 260









20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
0 3600 7200 10800 14400 18000 21600
Temps (s)
T (C)
Temprature considre : boitier borne ngative borne positive
Cyclage Repos Cyclage Repos

Figure 2. 26 : Relev exprimental de plusieurs tempratures du supercondensateur au cours et aprs un
cyclage courant constant de 100A

Lexprience se divise en deux parties. La premire partie nomme cyclage
correspond aux mesures faites lors de la charge/dcharge du supercondensateur courant
constant (100A). 150 cycles sont effectus durant cette phase (3h20) permettant ainsi
datteindre le rgime permanent.
La Figure 2. 26 montre des tempratures de bornes plus leves que la temprature du
botier. Cette diffrence sexplique par une trs bonne conductivit thermique du centre
(cur) du supercondensateur vers ses bornes. Dailleurs, les tempratures des bornes sont
souvent considres gales la temprature du cur du composant car le bobinage est reli
aux bornes par des matriaux en aluminium de conductivit thermique importante.
Lnergie moyenne perdue lors dun cyclage est estime exprimentalement 504J
(cart entre nergie absorbe et nergie fournie obtenu par lintgrale de la puissance sur
chaque cycle). La priode moyenne dun cycle est de 80,7 secondes. La puissance gnre par
effet joule est alors estime environ 6,2W.
En cours de cyclage, lors de lquilibre thermique, lintgralit de cette puissance est
change avec le milieu extrieur. Cette considration et lcart en temprature entre botier et
bornes, permettent didentifier les deux rsistances thermiques.
Eq 19 : 565 , 0
2 , 6
35 5 , 38
=

th
b c
th cond
P
T T
R K.W
-1
Eq 20 : 77 , 1
2 , 6
24 35
=

th
amb b
th conv
P
T T
R K.W
-1

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
66 / 260
Le temps ncessaire entre le dbut du repos et la dcroissance de 63,3% de la
temprature permanente en cours de cyclage est gal la constante de temps thermique
th
.
Sachant que celle-ci est gale (R
cond-th
+ R
conv-th
).C
th
, la dduction de C
th
sobtient alors par la
formule :
Eq 21 : 748
335 , 2
1746
=
+
=
th cond th conv
th
th
R R
C

J .K
-1

La figure suivante montre une bonne cohsion entre les mesures faites et le modle
ainsi identifi :


22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
0 3600 7200 10800 14400 18000 21600
Temps (s)
T

(

C
)
Temprature mesure : boitier borne ngative borne positive Temprature simule : boitier coeur

Figure 2. 27 : Relev exprimental et simulation de plusieurs tempratures du supercondensateur au cours
et aprs un cyclage courant constant de 100A

Ce modle a t obtenu pour des conditions spcifiques. En effet, le
supercondensateur, lors du cyclage, tait suspendu. Il navait donc pas de voisin et toute sa
surface pouvait changer thermiquement avec lextrieur. De plus, aucune ventilation force
ntait proximit. La rsistance R
conv-th
nest valide que lors de tests proches de ces
conditions. De mme, la puissance dissipe en chaleur dpend de la sollicitation en courant
que subit le supercondensateur et de sa rsistance interne. Cette puissance doit tre recalcule
si lun de ces deux paramtres change significativement. Cependant, C
th
et R
cond-th
ne varie pas
ou peu et peuvent donc tre rutiliss pour modliser le supercondensateur dans dautres
situations.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
67 / 260
2.2. Du supercondensateur au systme de stockage

2.2.1. Introduction

Etant donn la quantit dnergie limite que peut stocker un composant, la grande
majorit des applications ncessite un systme de stockage contenant plusieurs
supercondensateurs. Le dimensionnement consiste dterminer le nombre de cellules
ncessaire permettant dassurer les fonctions attribues au systme. Afin de faire transiter
lnergie correctement entre les supercondensateurs et le rseau lectrique extrieur, un
convertisseur doit tre implant. Certains paramtres influencent majoritairement le
vieillissement individuel du supercondensateur et doivent donc tre considrs en priorit afin
den minimiser leurs impacts. Ce chapitre propose quelques rflexions utiles la conception
dun dispositif de stockage complet (systme de stockage base de supercondensateurs avec
son convertisseur et la commande associe).
Ltude permettant daboutir un dispositif de stockage complet est complexe. Elle
commence par une bonne caractrisation de lapplication vise, c'est--dire, quantifier les
types dutilisation en termes de puissance de charge/dcharge, de leur dure, et en fonction de
leur frquence dapparition.

2.2.2. Le systme de refroidissement

Un systme de refroidissement permet daugmenter les changes thermiques entre les
supercondensateurs et le milieu ambiant. Un refroidissement performant permet donc de
solliciter davantage le systme de stockage sans pour autant atteindre les tempratures
critiques. Cependant, avoir une temprature homogne pour tous les supercondensateurs dun
systme, est difficile mettre en place. Dans la plupart des cas, lors de lutilisation du
systme, des zones chaudes vont apparatre l o le refroidissement se fait le moins
performant. Le supercondensateur le plus chaud va limiter les performances globales du
systme.
Un bon systme de refroidissement est donc un systme qui permet de rduire
considrablement la rsistance de convection thermique (R
conv-th
Figure 2. 25) et ce dune
manire homogne pour lensemble des supercondensateurs du systme de stockage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
68 / 260
Limportance accorde au systme de refroidissement est donc croissante avec la frquence
dutilisation du systme.

2.2.3. Le convertisseur

Le convertisseur doit permettre de faire transiter lnergie des supercondensateurs au
milieu extrieur et inversement. Son choix dpend donc en grande partie de la configuration
de lapplication choisie. Dun cot, le circuit constitu par les supercondensateurs est
bidirectionnel en courant (charge/dcharge) et monodirectionnel en tension (pas de tension
ngative leurs bornes). De lautre cot, le rseau lectrique extrieur qui peut tre trs divers
en fonction du milieu o il doit tre intgr. Larchitecture du convertisseur dpend donc
majoritairement du rseau extrieur auquel le systme de stockage doit tre raccord.
De plus, la puissance maximale qui transite dans le convertisseur peut favoriser certaines
architectures vis--vis dautres. Parfois, pour des raisons de scurit, lutilisation dun
convertisseur avec isolation galvanique est exige. Cette isolation ncessite donc lutilisation
de transformateur. Beaucoup de possibilits soffrent pour la conversion dnergie.
Lutilisation de plusieurs convertisseurs interconnects pour faire transiter lnergie, est une
autre voie qui peut aussi savrer intressante car elle peut permettre de mieux rpartir les
sollicitations (cette architecture peut aussi intgrer des fonctionnements dgrads en cas de
panne dun des convertisseurs). Pour des applications industrielles, dautres facteurs comme
le prix, la simplicit, la fiabilit sont aussi prendre en compte. Le choix du convertisseur est
donc une tude complexe avec un choix technologique large. Une tude spcifique doit donc
tre mene.
Dans notre application, la conversion dnergie se fait entre deux rseaux continus
(DC/DC). La simplicit du convertisseur Buck/Boost le rend intressant. Pour ce type de
convertisseur, laugmentation de la frquence de hachage permet de diminuer le poids des
composants passifs et plus particulirement des circuits magntiques. La frquence des
oscillations de courant est la mme que la frquence de hachage et leurs amplitudes diminuent
avec leur augmentation. Leffet de ces oscillations sur le vieillissement du supercondensateur
nest actuellement pas bien connu. Linconvnient majeur de laugmentation de la frquence
de hachage est laugmentation des pertes de commutation et celles dans les composants
passifs. En effet, le rendement se dgrade avec laugmentation de la frquence de hachage. De
plus, le rapport de transformation influence aussi sur ses performances du convertisseur [26].
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
69 / 260
Rapport cyclique Rapport cyclique
R
e
n
d
e
m
e
n
t

(
%
)
R
a
p
p
o
r
t

d
e

t
r
a
n
s
f
o
r
m
a
t
i
o
n
Idal
Non idal
Idal
Non idal

Figure 2. 28 : Rendement et rapport de transformation en fonction de rapport cycle pour un convertisseur
Buck/Boost [26]

2.2.4. Le dimensionnement

Le dimensionnement est une tude permettant daboutir au nombre ncessaire de
composants pour rpondre au cahier des charges impos au systme de stockage. La dure de
vie du systme, c'est--dire le temps durant lequel il sera apte remplir ses fonctions, est aussi
un critre important qui influence le dimensionnement (assurer une longvit satisfaisante de
lensemble).
Le nombre minimum ncessaire de supercondensateurs est prdtermin en gnral
par lnergie que le systme doit pouvoir fournir. Lnergie du supercondensateur
considrer nest pas lintgralit de lnergie quil stocke, mais gnralement lnergie quil
est capable de restituer. Pour ce faire, il faut prendre en compte les pertes qui ont lieu lors de
la dcharge ainsi que la difficult que reprsente lextraction de toute lnergie stocke dans le
supercondensateur. Effectivement, de faibles tensions, relative de faibles tats de charge
du supercondensateur, lextraction de lnergie devient difficile, et ce, pour plusieurs raisons.
Par exemple, pour une puissance donne, les courants mis en jeu faible tension augmentent
et entranent une augmentation des pertes Joule. A ce point de fonctionnement, il apparat que
le rendement du systme de stockage diminue et que son chauffement saccrot. Une autre
raison peut tre lie au convertisseur qui ne peut pas toujours bien fonctionner sur de grandes
plages de tensions. Ces quelques rflexions mnent, en gnral, ce que le systme de
stockage soit considr comme dcharg lorsquil atteint un seuil bas en tension.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
70 / 260
Une fois que le nombre minimum de supercondensateurs ncessaire est fix, il faut
regarder lagencement de ceux-ci. Une architecture srie ou parallle est envisageable, mais
ce choix doit se faire en considrant la topologie du convertisseur. Une architecture, o tous
les supercondensateurs sont en srie, permet dobtenir la tension dutilisation la plus leve.
Si celle-ci est trop leve, la mise en parallle sur n branches permet de rduire par n la
tension dutilisation. Le tableau suivant schmatise quelques architectures possibles. Lutilit
de raccorder tous les points milieux entre eux est explique dans le paragraphe suivant
(paragraphe 2.2.5). Le nombre de branches maximales est gal au nombre de composants, mais
cette architecture totalement parallle offre une tension dutilisation trs faible (identique
celle dun des composants).

C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
C
6
C
7
C
8
C
9
C
10
C
11
C
12
C
13
C
14
C
15
C
16
C
17
C
18
C
19
C
20
V
C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
C
6
C
7
C
8
C
9
C
10
C
11
C
12
C
13
C
14
C
15
C
16
C
17
C
18
C
19
C
20
V

C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
C
6
C
7
C
8
C
9
C
10
C
11
C
12
C
13
C
14
C
15
C
16
C
17
C
18
C
19
C
20
V
C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
C
6
C
7
C
8
C
9
C
10
C
11
C
12
C
13
C
14
C
15
C
16
C
17
C
18
C
19
C
20
V

C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
C
6
C
7
C
8
C
9
C
10
C
11
C
12
C
13
C
14
C
15
C
16
C
17
C
18
C
19
C
20
V
C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
C
6
C
7
C
8
C
9
C
10
C
11
C
12
C
13
C
14
C
15
C
16
C
17
C
18
C
19
C
20
V

a) srie
V = V
max

b) 2 branches en parallle
V = 0,5 V
max

c) 4 branches en parallle
V = 0,25 V
max

Tableau 2. 3 : Reprsentation de 3 architectures possibles pour lutilisation de 20 supercondensateurs

Le courant admissible par les supercondensateurs est thoriquement limit
uniquement par sa rsistance srie. Cependant, comme nous lavons vu au paragraphe 2.1.2, le
rendement diminue avec laugmentation du courant. Pour avoir des rendements acceptables, il
faut donc limiter le courant dans les supercondensateurs. De plus, les puissances mises en jeu,
leurs dures et leurs frquences, fixent le courant efficace pour les supercondensateurs. Avec
un systme de refroidissement donn, il existe un courant efficace maximal admissible au del
duquel lchauffement des supercondensateurs sera critique. Si lapplication sollicite dune
manire trop importante les composants, il va falloir, soit augmenter leur nombre, soit
amliorer le systme de refroidissement. Dans le cas o, il est choisi daugmenter le nombre
de supercondensateurs, la mise en parallle dune branche supplmentaire de
supercondensateurs peut tre une solution. Les courants sont ainsi diviss par un quotient
incrment de 1 par rapport la solution prcdente. Si cet apport est jug excessif (ce qui
peut tre le cas lorsque beaucoup de supercondensateurs sont en srie), il est aussi possible
dajouter des supercondensateurs en srie dans chacune des branches.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
71 / 260
Dautres solutions au cas par cas peuvent aussi tre envisages. Par exemple, si des
gradients de temprature importants apparaissent, la mise en parallle dune branche
supplmentaire de supercondensateur dans les zones les plus chaudes est envisageable. Ceci
aura pour effet davoir un courant plus faible dans ces zones et donc dhomogniser les
tempratures des diffrents composants.
Dans ses travaux de thse, M. Hijazi a mis au point une technique innovante de
dimensionnement qui se base sur les tracs du diagramme de Ragone [27]. En effet, si le
supercondensateur est limit dans son utilisation certaines tensions et certains courants, il
devient alors possible de tracer les limites en nergie et puissance sur le diagramme de
Ragone.
Un surdimensionnement permet de rduire les sollicitations des supercondensateurs.
Cette rduction de la sollicitation amliore la dure de vie du systme. Cependant, le
surdimensionnement a un cot. Si le dimensionnement est fait au plus juste, alors une petite
dgradation des performances met mal le bon fonctionnement de lensemble. Les cots de
remplacement ou de maintenance seront alors plus levs quun petit surdimensionnement.
De plus, dans le cas dun systme de stockage embarqu, le poids est aussi un paramtre
important. Il existe un optimum entre tous ces paramtres (taille du surdimensionnement,
amlioration de la dure de vie, cot lachat / gain en maintenance, poids) mais il est
difficile trouver.

2.2.5. Les systmes dquilibrage

Au sein dun systme de stockage contenant plusieurs supercondensateurs en srie, des
dispersions de tensions entre eux peuvent apparatre. Celles-ci sexpliquent par une dispersion
lie la fabrication des composants, les diffrentes conditions de fonctionnement
(tempratures htrognes entres composants) ainsi quun vieillissement non homogne
pouvant apparatre entre chaque supercondensateur. Si ces dispersions prennent de
limportance, alors certains supercondensateurs peuvent avoir des tensions leurs bornes qui
dpassent la tension maximale dutilisation. Ce dpassement en tension dtriore rapidement
le composant considr [28]. Le seul fait quune surtension entrane un vieillissement prcoce
du composant, justifie lutilisation de systme cherchant les attnuer ou les liminer. Pour ce
faire, plusieurs dispositifs peuvent tre utiliss [29]. Les solutions les plus usuelles sont
prsentes dans le tableau qui suit.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
72 / 260


a) Rsistance b) Rsistance commande c) Convertisseur DC/DC
Tableau 2. 4 : Reprsentation des principaux systmes dquilibrage

2.2.5.1. Rsistance

Le courant traversant la rsistance est proportionnel la tension aux bornes du
supercondensateur quelle a en parallle. Il apparat donc que cest le supercondensateur qui a
la plus forte tension ses bornes qui se dcharge le plus fortement dans la rsistance
connecte ses bornes. Lquilibrage sobtient sur ce principe. Lquilibrage se fait en
continu, tensions leves ou pas. La valeur optimale de la rsistance semble tre dpendante
de la sollicitation du systme. En effet, un systme qui se charge/dcharge rgulirement, doit
pourvoir squilibrer assez rapidement et donc considrer des valeurs assez faibles de
rsistances. A linverse, un systme qui se dcharge rarement (comme par exemple dans une
alimentation sans interruption) a plus de temps pour squilibrer, et ne doit pas consommer
trop dnergie lors des phases de repos. Il semble donc que dans ce cas, des rsistances de
valeur plus leves soient mieux adaptes.
Ce type de systme dquilibrage va quilibrer les tensions moyennes des
supercondensateurs [29]. Ltude mene au paragraphe 4.3.1.4 montre ququilibrer les tensions
moyennes des supercondensateurs ne revient pas galiser le vieillissement attribu la
tension. Effectivement, ce paragraphe explique pourquoi il vaut mieux quilibrer les tensions
leves plutt que les tensions moyennes.

2.2.5.2. Rsistance commande

Ce systme dquilibrage consiste mettre en parallle chaque supercondensateur
une rsistance avec un interrupteur lectronique en srie. Linterrupteur lectronique permet
dactiver ou pas, la dcharge du supercondensateur dans la rsistance dquilibrage. Ce choix
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
73 / 260
permet dutiliser des rsistances de faible valeur afin de dissiper lnergie dune surtension
plus rapidement. Plus la rsistance est faible, plus la puissance dissipe dans celle-ci est
leve, et plus le temps ncessaire lquilibrage est cours. Cependant, des rsistances de
forte puissance permettant de dissiper beaucoup dnergie sous de faible tension sont chres,
et pas forcement utiles.
Une tude de ce type de systme dquilibrage, est prsente dans le paragraphe 4.3.1.4.

2.2.5.3. Convertisseur DC/DC

Ce type dquilibrage utilise un hacheur de type Buck/Boost. Lavantage majeur de ce
type dquilibrage est quil est non dissipatif. Certes il y aura des pertes, mais lnergie dun
supercondensateur peut tre transfre son proche voisin, via le convertisseur DC/DC. Ce
type de systme dquilibrage est donc ddi des applications o les rendements
nergtiques et la dure de vie doivent tre levs.
Cependant, les systmes dquilibrage non dissipatif ont un prix bien suprieur aux
autres. Cette diffrence de prix est due, entre autre, la prsence dun circuit magntique. De
plus, si le supercondensateur ayant une surtension est loign de celui prsentant un dfaut de
charge, lnergie doit transiter par tous les supercondensateurs qui les sparent
lectriquement. Dans ce cas, le transfert dnergie fait intervenir plusieurs convertisseurs. Le
rendement de lensemble est le produit des rendements individuels de chaque convertisseur
utilis. Pour un systme de stockage comprenant beaucoup de supercondensateurs en srie,
cette considration peut poser un problme. Il existe dautres solutions non dissipative, qui
font intervenir des transformateurs pour faire transiter lnergie directement du
supercondensateur ayant la surtension, vers celui prsentant le plus faible tat de charge
(convertissuer Forward bobinage distribus [24]). Cependant les architectures quelles
ncessitent sont trs chres et trs rarement justifies.

Le systme dquilibrage du Tableau 2. 4 a) ne ncessite pas de commande spcifique,
ce qui rend son utilisation trs simple. Effectivement, il suffit de mettre en parallle avec
chaque supercondensateur une rsistance. Leur prix est donc faible et leur fonctionnement est
simple mais indpendant et non optimis.
Les deux autres systmes ncessitent une commande pour fonctionner. Cette dernire
impose un certain nombre de mesures pour pouvoir se faire correctement. Les mesures
ncessaires ici sont bien videmment la tension individuelle de chaque supercondensateur.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
74 / 260
Ces mesures ont un cot, mais permettent aussi un certain contrle sur le bon fonctionnement
global du systme.
La mise en parallle des supercondensateurs permet un quilibrage naturel entre eux.
Plus les points milieux sont relis lectriquement, plus lquilibrage naturel est privilgi [30].
Les zones entoures sur le Tableau 2. 3 reprsentent les ensembles de supercondensateurs
squilibrant naturellement.
C
11
C
12
C
1(u-1)
C
1u
C
(n-1)1
C
(n-1)2
C
(n-1) (u-1)
C
(n-1)u
C
n1
C
n2
C
n(u-1)
C
nu
V
Systme (1)
dquilibrage
Systme (2)
dquilibrage
Systme (u-1)
dquilibrage
Systme (u)
quilibrage
I
quilibrage
C
qui
= n C
indiv
Dispersion
diffrente
C
11
C
12
C
1(u-1)
C
1u
C
(n-1)1
C
(n-1)2
C
(n-1) (u-1)
C
(n-1)u
C
n1
C
n2
C
n(u-1)
C
nu
V
Systme (1)
dquilibrage
Systme (2)
dquilibrage
Systme (u-1)
dquilibrage
Systme (u)
quilibrage
I
quilibrage
C
qui
= n C
indiv
Dispersion
diffrente

Figure 2. 29 : Reprsentation dune mise en srie/parallle de (u*n) supercondensateurs avec les systmes
dquilibrage correspondants.

Cette figure met en vidence que la mise en parallle permet de rduire le nombre des
systmes dquilibrages par rapport une mise en srie (par un facteur n sur la figure).
Cependant, les systmes dquilibrage devant agir sur plusieurs supercondensateurs en
parallle, ils doivent avoir un pouvoir daction plus important. Effectivement, cette mise en
parallle de n composants fait apparatre, pour le systme dquilibrage, des capacits n fois
plus importantes. Dans le chapitre 4, nous verrons que la caractrisation de 60
supercondensateurs permet de considrer une dispersion de type gaussienne des valeurs de la
capacit et de lESR des supercondensateurs ltat neuf. La dispersion des branches
(constitues de n supercondensateurs en parallle) peut tre dduite de la dispersion
individuelle des supercondensateurs. Effectivement, lors de la mise en srie, les capacits
sajoutent pour donner la capacit quivalente. Lnonc mathmatique suivant sapplique
donc ici : Si X et Y sont deux variables alatoires indpendantes de lois gaussiennes N( ;
2
)
alors X + Y est une variable alatoire gaussienne de loi N(2 ;2
2
)). Avec la moyenne de la
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
75 / 260
gaussienne et lcart type. Si on gnralise ce thorme n variables, alors la moyenne et
lcart type des branches sont donns par les quations suivantes :
Eq 22 :
indiv parallele
n u u =
Eq 23 :
indiv parallele
n =
Avec n le nombre de supercondensateur en parallle ;
parallele
et
parallele
respectivement la moyenne et
lcart type dune branche ;
indiv
et
indiv
la moyenne et lcart type des supercondensateurs neufs.

Il apparat donc que u branches en sries composes de n composants en parallles est
quivalente u supercondensateurs en srie de capacit n fois suprieur et avec un
cart type n fois suprieurs. Pour mettre en vidence lavantage de cette distribution
gaussienne obtenue par la mise en parallle, il faut raisonner en pourcentage que reprsente
lcart type vis--vis de la moyenne. Lquation suivante traduit ce raisonnement :
Eq 24 :
indiv indiv
indiv
indiv
parallele
parallele
parallele
n
n
n
n
n
% % %
1

u

= =

= =
Avec :
%indiv
et
%parallele
le pourcentage de lcart type vis--vis de la capacit moyenne respectivement
pour les supercondensateurs et pour une branche de n supercondensateurs en parallle.

Cette dernire quation met en vidence quune mise en parallle de
supercondensateurs rduit les chances davoir de forts pourcentages dcart entre les capacits
quivalentes une branche. La dispersion en tension est directement lie lcart de ce
pourcentage. Au final, la mise en srie de n composants permet de rduire dun facteur
1/ n les carts de tensions dus la dispersion initiale des supercondensateurs. Cette
considration permet de redimensionner, au plus juste, les systmes dquilibrage.
Effectivement si Q
1
est la quantit de charge extraire dun supercondensateur (de capacit
constante C
1
) pour que sa surtension
1
V soit annule, on peut alors crire :
Eq 25 :
1 1 1
V C Q =

Maintenant, si Q2 est la charge extraire pour annuler cette surtension sur un
ensemble de n supercondensateurs en parallle, alors :
Eq 26 :
2 1 2 2 2
V nC V C Q = =
Statistiquement, le plus probable est que
n
V
V
1
2

= donc :
Eq 27 :
1 1 1
1
1 2 2 2
Q n V C n
n
V
nC V C Q = =

= =
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
76 / 260
Donc, pour un mme temps dquilibrage, le courant de dcharge sera n fois plus
important (et non n fois) pour dissiper une surtension quiprobable celle pouvant apparatre
sur un seul composant. Cependant, la cause des surtensions nest pas uniquement lie aux
dispersions initiales des composants. Par scurit, il est souvent prfrable de dimensionner le
courant dquilibrage dune branche par n fois celui qui aurait t choisi pour un composant.
En plus de la dispersion en tension rduite et des avantages que ceci propose sur les
circuits dquilibrage, larchitecture en parallle augmente aussi globalement la fiabilit du
systme [30].

2.2.6. Les scurits ncessaires

Les supercondensateurs tudis ici contiennent de lactonitrile. Ce solvant est toxique
et peut mme rendre latmosphre explosive suivant sa concentration (annexe 7.2). Son
utilisation ncessite donc certaines prcautions. Les risques chimiques lis lutilisation du
systme de stockage dpendent de limpact que celui-ci peut provoquer en cas de dfaut
majeur envers lhomme et/ou lenvironnement. Dans notre application, le systme de stockage
doit tre intgr en toiture dun trolleybus. Dans cette configuration, les risques
dintoxications des usags sont donc trs faibles. De plus, son utilisation lair libre permet
aussi de rduire considrablement les risques dexplosion.
Le bon fonctionnement des supercondensateurs ncessite de rester dans les limites
fixes par le constructeur. Ces limites se basent uniquement sur la tension et la temprature de
ceux-ci (V
max
= V
n
= 2,7V ; T
max
= 65C). Un contrle de ces deux paramtres pour chaque
supercondensateur permet dadapter lutilisation du systme de stockage afin de respecter les
limites et donc de restreindre les risques inhrents leur utilisation.

2.3. Le systme de stockage retenu

Dans les travaux de cette thse, un prototype de stockage associ son systme de
gestion de lnergie est tudi. Ce paragraphe fait une prsentation globale du systme. Les
rsultats de ltude sont prsents dans le chapitre 4.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
77 / 260

2.3.1. Prsentation globale du coffre

La socit IRISBUS a fait appel la socit ERCTEEL, pour concevoir un prototype de
stockage dnergie. La ralisation de ce prototype dnomm coffre ERC150 permet de
stocker de lnergie par lintermdiaire de supercondensateurs. Il se prsente sous la forme
dun botier en acier dun volume de 265 litres (dont un volume dair lintrieur estim
170 litres) contenant essentiellement 120 supercondensateurs de 3000F en srie, un systme
de supervision, des protections et un convertisseur DC/DC de type Buck-Boost. Sa masse
avoisine 130 kg. Lnergie disponible lorsque le coffre est compltement charg est proche
dun mgaJoule (annexe 7.3). Limplantation du coffre ERC150 au sein du trolleybus est
prvue en toiture. Le schma de principe du coffre est le suivant :

Figure 2. 30 : Schma lectrique du coffre ERC150

La Figure 2. 30 montre la prsence dune carte lectronique nomme carte
superviseur qui centralise lensemble des informations. Cette carte surveille plusieurs
paramtres savoir la tension de sortie, la tension de lensemble des supercondensateurs en
srie, le courant qui traverse linductance L de lissage ainsi que la temprature gnrale du
coffre. Pour vacuer la chaleur, une turbine assure la ventilation du coffre. Le superviseur
rcupre aussi via lensemble des cartes dquilibrage des informations sur les tensions et les
tempratures de chacun des supercondensateurs (2.3.4). En fonction de ces donnes, le
superviseur adapte la commande de lensemble du coffre ERC150. Laspect commande se
divise en deux parties. Une premire commande dite principale commande les
interrupteurs du convertisseur. Une seconde dite secondaire commande les autres
V
S

V
C1

V
SC

i
L
i
S

F1 F2
R
Direction du flux
dinformation
Q2
V
Q2

L
D2
D1 Q1
C1
V
S

V
D1

V
SC

V
Q1

V
L

Systme
dquilibrage des
supercondensateurs
Carte
SUPERVISEUR
V

Relais NO
C
supercondensateur

V
V
+
+
+
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
78 / 260
dispositifs du coffre comme par exemple le systme dquilibrage. Les deux paragraphes
suivants se concentrent uniquement sur laspect puissance et sur la commande du
convertisseur. Le dernier paragraphe quant lui, aborde les scurits mises en places et la
commande des dispositifs secondaires.

2.3.2. La puissance

Le superviseur autorise la transition par le coffre dune puissance maximale de 50kW
et dun courant moyen maximum dans linductance L de 300A ( |<I
SC
>|max=300A ). Cette
limitation en puissance ou en courant, est due au dimensionnement de llectronique de
puissance. Le hacheur rversible en courant permet de contrler le transfert dnergie lors de
la charge ou de la dcharge des supercondensateurs. Le schma ci-dessous reprsente
uniquement les constituants principaux du coffre jouant un rle dans le transfert de
puissance :

Figure 2. 31: Schma de puissance du coffre

La capacit C
supercondensateur
est quivalente la capacit de 120 supercondensateurs de
3000F en srie. Bien que cette capacit dpende de ltat de charge des supercondensateurs,
sa valeur est proche de 25F. Les tensions limites aux bornes des 120 supercondensateurs en
sries (V
SCmax
et V
SCmin
) ont t fixes 300V pour ltat charg et 120V pour ltat
dcharg (soit respectivement 2,5V et 1V par supercondensateur). Le condensateur C1 de
1080 F permet de lisser la tension de sortie V
s
. Il est ralis physiquement par la mise en
parallle de trois condensateurs au tantale de 360 F chacun. La rsistance R, qui vaut 15k,
permet une dcharge lente du coffret afin dassurer la scurit des personnes lors dune
ventuelle maintenance. Le convertisseur utilis est un hacheur srie de type Buck/Boost avec
L
D2
Q2
D1 Q1 C
supercondensateur

C1 R
I
S
I
SC

V
S
V
D1

V
D2

V
SC
V
Q1

V
Q2

V
L

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
79 / 260
une frquence de hachage de 10kHz. Il est constitu de deux IGBTs avec leur diode tte bche
ainsi que de linductance L (200H).

2.3.3. La commande principale

Comme expliqu dans le premier chapitre, le systme de stockage doit rguler la tension
de bord du trolleybus (paragraphe 1.2.3). Un rappel simplifi de la commande peut tre la
suivante : le coffre se charge lorsque la tension du rseau de bus (V
s
) est suprieure sa
tension nominale, et il se dcharge lorsque la tension du rseau bus tend descendre en
dessous de cette tension nominale (tension nominale du rseau bus : 350V).
Les quations rgissant le fonctionnement du convertisseur sont donnes dans le
paragraphe suivant. Les chutes de tension des IGBTs et des diodes sont ngliges. De plus les
120 supercondensateurs mis en srie sont considrs comme quivalent une source de
tension. La variation de charge des supercondensateurs, sur une priode de hachage (T) est
trs faible. La variation de la tension correspondante peut donc tre nglige devant la tension
globale des supercondensateurs. De mme, la rsistance srie ainsi que le comportement
inductif des supercondensateurs la frquence de 10kHz ont aussi t ngligs. Ces
simplifications peuvent engendrer des diffrences importantes avec les quations thoriques
obtenues (en considrant les supercondensateurs comme quivalent une source de tension
pure). Ces quations sont donc prendre avec un certain recul mais elles restent cependant
globalement valables.

Charge des supercondensateurs :
Lors de la charge du coffre, le convertisseur fonctionne en abaisseur de tension
(Buck). La puissance transite donc de lextrieur ( )
s S
i V vers les supercondensateurs en
sries ( )
SC SC
i V . La charge du coffre se dcompose en deux phases :
IGBT Q2 passant pendant un temps T (avec
S
SC
V
V
= ; | | 857 , 0 ; 343 , 0 ) (
sc
V ) :
magntisation de linductance et charge des supercondensateurs. Le courant dans linductance
I
sc
croit quasi-linairement avec une pente proche de
L
V V
SC S
) (
.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
80 / 260
IGBT Q2 ouvert pendant un temps (1-)T : dmagntisation de linductance dans les
supercondensateurs via la diode D
1
. Le courant dcrot quasi-linairement avec une pente
proche de
L
V
SC

.
Les oscillations crte crte du courant peuvent tre estimes laide de lquation suivante :
Eq 28 :

= T
L
V V
T
L
V
i
SC S SC
) 1 (


Lapplication numrique de lquation prcdente avec | | 857 , 0 ; 343 , 0 donne des
amplitudes crte crte du courant | | 40 ; 20 i (A)

Dcharge des supercondensateurs :
Inversement, lors de la dcharge du coffret, le convertisseur fonctionne en lvateur de
tension (Boost). La puissance transite donc des supercondensateurs en sries ( )
SC SC
i V vers
lextrieur ( )
s S
i V . La dcharge du coffre se dcompose en deux phases :
IGBT Q1 passant pendant un temps T (avec
S
SC S
V
V V
= ; | | 657 , 0 ; 143 , 0 ) (
sc
V )
: magntisation de linductance et dcharge des supercondensateurs. La valeur absolue du
courant |I
SC
| croit quasi-linairement avec une pente proche de
L
V
SC
) (
.
IGBT Q1 ouvert pendant un temps (1-)T : dmagntisation de linductance et
dcharge des supercondensateurs dans le rseau bus. La valeur absolue du courant |I
SC
| dcrot
quasi-linairement avec une pente proche de
L
V V
SC S

.
Les oscillations de courant peuvent tre estimes laide de lquation suivante :
Eq 29 : T
L
V
T
L
V V
i
SC SC S


=

= ) 1 (


Lapplication numrique de lquation prcdente avec | | 657 , 0 ; 143 , 0 donne des
amplitudes crte crte du courant | | 40 ; 20 i (A)

Les quations thoriques laissent prvoir des oscillations de courant en charge ou en
dcharge de lordre de 40A lorsque le coffre est proche de ltat dcharg. La commande
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
81 / 260
implante sur le coffre utilise ces quations thoriques pour calculer les temps de conduction
des IGBTs. Un correcteur PID dvelopp par le fabriquant permet dasservir le temps de
conduction en fonction, des carts de la tension de sortie mesure et de la consigne
implmente dans le coffret. Le dimensionnement de llectronique de puissance est fait
partir du courant maximum de 300A et de la puissance maximale de 50kW. Pour rester dans
ces limites, un comparateur est ajout et assure que le courant mesur est infrieur au courant
maximum. La priorit de ce comparateur est maximale, c'est--dire que sil dtecte un courant
trop important, il va stopper la conduction de lIGBT concern. La figure suivante reprsente
la commande implmente par le constructeur :

PID
=V
c
-V
s
Consigne sur
P
Consigne
limiteur I
Comparateur
Mesure de I
L
Mesure de V
sc
Mesure de V
s
Mesure de I
L

Gnrateur des
signaux de
commande des
interrupteurs.

Figure 2. 32 : Schma reprsentatif de la commande constructeur

La commande aux IGBTs sera applique si le rapport cyclique modifi par le
correcteur PID ne met pas en jeu un courant ou une puissance trop importante. Cependant, si
le courant est suprieur 300A (valeur maximale de dimensionnement) ou fait intervenir des
puissances trop leves, alors le comparateur va intervenir sur la conduction de lIGBT
concern. La Figure 2. 33 suivante montre lvolution de la limitation en courant ralise par le
comparateur en fonction de ltat de charge des supercondensateurs.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
82 / 260

-50
50
150
250
350
450
100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320
V
sc
(V)
I

(
A
)
Imax I pour Pmax Imax rel Amplitude I
Etat dcharg Etat charg

-50
50
150
250
350
450
100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320
V
sc
(V)
I

(
A
)
Imax I pour Pmax Imax rel Amplitude I
Etat dcharg Etat charg

Figure 2. 33: Courant maximum et amplitude thorique des oscillations crte crte du courant en
fonction de ltat de charge du supercondensateur

La Figure 2. 33 met en vidence que la puissance maximale peut tre atteinte pour des
tensions de charge aux bornes des 120 supercondensateurs suprieures 166V. En dessous de
cet tat de charge, cest la limitation 300A qui bride la puissance de sortie.
Les travaux de thse de M. Hizaji traitent de ltude et de la comparaison de
diffrentes commandes pour le convertisseur. Il en ressort quune commande par mode
glissant peut amliorer le fonctionnement du coffre [27].

2.3.4. Les commandes secondaires et les scurits

En dehors du convertisseur, dautres dispositifs sont prsents dans le systme de
stockage dont certains sont commandables. La Figure 2. 34 propose une photo et le schma
dimplantation des supercondensateurs quivalent dune mme face du coffre. Chaque face du
coffre permet daccder 60 supercondensateurs branchs en srie laide de barre en
aluminium, le branchement des 120 supercondensateurs en srie tant obtenus par la mise en
srie de ces deux rangs de 60 supercondensateurs. Pour vacuer la chaleur, une turbine
assure la ventilation du coffre. Le volume dair brass par la turbine est fonction de la
temprature interne du coffre (son dbit maximal est de 500m
3
/h).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
83 / 260


Carte 6.2
Carte 5.4
Carte 4.2
Carte 3.4
Carte 2.2
Carte 1.4
Carte 6.3
Carte 5.3
Carte 4.3
Carte 3.3
Carte 2.3
Carte 1.3
Carte 6.4
Carte 5.2
Carte 4.4
Carte 3.2
Carte 2.4
Carte 1.2
Carte 6.5
Zone de
surpression
Electronique
de puissance
+
Carte
Supervision
Entre
nappe
Sortie
nappe
Carte 1.5
Carte 2.1
Carte 3.5
Carte 4.1
Carte 5.5
Carte 6.1
Carte 1.1
Carte 2.5
Carte 4.5
Carte 5.1
AIR
Carte 3.1
AIR
Nappe = communication entre les cartes
Carte dquilibrage
Barre aluminium = connectique de puissance
Supercondensateur
Carte 6.2
Carte 5.4
Carte 4.2
Carte 3.4
Carte 2.2
Carte 1.4
Carte 6.3
Carte 5.3
Carte 4.3
Carte 3.3
Carte 2.3
Carte 1.3
Carte 6.4
Carte 5.2
Carte 4.4
Carte 3.2
Carte 2.4
Carte 1.2
Carte 6.5
Zone de
surpression
Electronique
de puissance
+
Carte
Supervision
Entre
nappe
Sortie
nappe
Carte 1.5
Carte 2.1
Carte 3.5
Carte 4.1
Carte 5.5
Carte 6.1
Carte 1.1
Carte 2.5
Carte 4.5
Carte 5.1
AIR
Carte 3.1
AIR
Nappe = communication entre les cartes
Carte dquilibrage
Barre aluminium = connectique de puissance
Supercondensateur

a) Photo montage du coffre ouvert
et partiellement dmont
b) Reprsentation schmatique dune face du coffre
ouvert
Figure 2. 34 : Face du coffre ERC150 en photo et schmatis

Deux niveaux de scurit sont mis en place au sein du coffre. Un premier niveau proche
des supercondensateurs, permet de dtecter les dfaillances individuelles. Un deuxime
niveau, plus loign des composants, sassure du bon fonctionnement global du coffre.
Les cartes qui senfichent sur deux bornes de deux supercondensateurs voisins sont les
cartes dquilibrages (Figure 2. 34). Un fil de mesure connecte cette carte avec la barre en
aluminium que ralise la connectique de puissance des deux supercondensateurs concerns.
Cette mesure permet la carte dquilibrage de connatre les tensions individuelles des
composants. Ces cartes vont jouer plusieurs rles en plus de lquilibrage. Des nappes
permettent de connecter les cartes dquilibrage avec leurs voisines directes. Ces nappes sont
utilises pour faire circuler les informations entre les cartes dquilibrage et la carte
supervision.
Cette configuration permet au systme superviseur dinformer toutes les cartes
dquilibrage, via un fil de la nappe, de la tension moyenne des supercondensateurs (Vsc_m =
Vsc/120). Chaque carte dquilibrage peut alors comparer cette tension moyenne avec ses
tensions individuelles. Suivant le rsultat obtenu, la carte dquilibrage active ou pas le
systme dquilibrage adquat. En effet, sur chaque carte, sont implants deux systmes
dquilibrages de type rsistance commande qui peuvent tre contrles sparment
(paragraphe 2.2.5). Les cartes assurent ainsi lquilibrage individuel de tous les
supercondensateurs. En rsum, lorsque la tension dun supercondensateur dpasse la valeur
moyenne, le systme dquilibrage du supercondensateur considr est activ, et ceci de
manire indpendante du superviseur. Avec cette configuration, le superviseur ne diffrencie
pas les supercondensateurs qui ont leur systme dquilibrage activ, de ceux qui ne lont pas.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
84 / 260
Les cartes dquilibrage ont un pouvoir daction limit sur la tension individuelle (d
essentiellement la valeur de la rsistance). Pour avoir une scurit accrue, dautres
dispositifs ont t implants sur ces cartes. En effet, la carte dquilibrage scrute aussi
rgulirement la temprature de chaque supercondensateur via une thermistance en contact
avec leurs bornes. Si la temprature ou la tension se retrouvent en dehors des limites
acceptables, alors un optocoupleur de la carte dquilibrage souvre (limite acceptable :
C T < 5 65 et | | V V V
SC
85 , 2 ; 8 , 0 => dtection de surtension et dventuel court-circuit).
Cette ouverture se rpercute sur un fil de la nappe et permet ainsi, la dtection du dfaut par le
superviseur. Effectivement, le superviseur scrute les rseaux doptocoupleurs via la nappe qui
passe par toutes les cartes dquilibrage. La Figure 2. 35 suivante rsume lensemble des
fonctions ralises par lassociation des cartes dquilibrage et du superviseur.


Ligne
scurit
temprature
Lecture
de la
tension
Vsc2
Optocoupleur
SC1
Systme
dquilibrage
Lecture
de la
tension
Vsc1
Fusible qui
fond pour
Vsc1>2,85

Rendu passant
pour Vsc1>0,8V
& Vsc2>0,8V



Carte d
quilibrage
SC2
Optocoupleur
Ligne
scurit
tension
Fusible qui
fond pour
Vsc2>2,85
Passant si
temprature de
SC1 & SC2 <
65C
Superviseur
Lecture
de la
tension
Vsc4
Optocoupleur
SC3
Systme
dquilibrage
Lecture
de la
tension
Vsc3
Fusible qui
fond pour
Vsc3>2,85

Rendu passant
pour Vsc3>0,8V
& Vsc4>0,8V



Carte d
quilibrage
SC4
Optocoupleur
Fusible qui
fond pour
Vsc4>2,85
Passant si
temprature de
SC3 & SC4 <
65C
Passant si
Vsc1>Vsc_m
Passant si
Vsc2>Vsc_m
Passant si
Vsc3>Vsc_m
Passant si
Vsc4>Vsc_m
Ligne informant les cartes
dquilibrage de la valeur Vsc_m
(Vsc_m = Vsc/120)

Figure 2. 35: Schma reprsentatif des fonctions ralises par la carte dquilibrage

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
85 / 260
Si le rseau doptocoupleurs est ouvert, alors le superviseur interrompt le
fonctionnement du coffre et ouvre le relais (Figure 2. 30). Seul le traitement derreur li une
surchauffe diffre. En effet, un retour la normale (si la temprature redevient acceptable)
permet au coffre de reprendre ses fonctions.
En dehors des donnes issues des cartes dquilibrage, le superviseur sassure, aussi en
temps rel, du bon fonctionnement en adquation avec ses propres mesures. Par exemple, il
sassure du bon fonctionnement de la ventilation grce un capteur de mouvement. Tous
vnements aberrants, comme la mesure dun courant nul alors que le coffre est cens tre
dans une phase active, entranent l aussi, la mise hors service du coffre de stockage ainsi que
louverture du relais (Figure 2. 30). Ce relais peut ouvrir un courant de dfaut pouvant atteindre
2000A.

Les fusibles F1 et F2 (Figure 2. 30) fixent un courant de coupure la sortie du coffre, et
pour les 120 supercondensateurs en srie. Donc, le courant qui transite dans les 120
supercondensateurs en srie, ou entre le coffre ERC150 et le trolleybus, est limit quelque soit
le dfaut pouvant subvenir.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
86 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
87 / 260













Chapitre 3




3. Vieillissement de composants


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
88 / 260

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
89 / 260

Ltude prsente porte sur lvolution individuelle des supercondensateurs en
fonction de leur sollicitation. Elle sarticule autours de 3 principaux paragraphes. Le but est
didentifier le mieux possible les mcanismes de vieillissement et les paramtres influenant
majoritairement la vitesse dapparition de ces derniers. Une bonne connaissance du
vieillissement individuel des supercondensateurs pourra tre extrapole un ensemble de
supercondensateurs constituant un systme de stockage.
La premire partie de ce chapitre tente dexpliquer les mcanismes de vieillissement, leurs
impacts sur le composant et leurs signatures. Paralllement, une mthode pour exprimer la
dure de vie en fonction de la vitesse de dgradation, elle-mme lie certains paramtres
influents, est prsente. Les rsultats exprimentaux obtenus sont prsents dans les deux
derniers paragraphes. Le premier prsente les rsultats issus de vieillissement calendaire et le
second se concentre sur les rsultats obtenus en cyclage. partir des rsultats obtenus et de
leurs interprtations, ces deux paragraphes permettent de dduire des tendances sur le
vieillissement des composants et ainsi didentifier des lois permettant de prdire la dure de
vie de ceux-ci.

3.1. Les mcanismes de vieillissement et les paramtres influents

La dtermination des lois de vieillissement passe par une tude prliminaire des
mcanismes mis en jeu. Ainsi, ce paragraphe sarticule autour de deux axes pour ltude du
vieillissement. Le premier consiste dterminer les diffrents mcanismes qui peuvent mener
la dgradation du composant. Le second axe consiste identifier les facteurs influenant
majoritairement la dure de vie et de quantifier le mieux possible leurs impacts. Dans la
littrature plusieurs paramtres influents ont t identifis et interprts physiquement. Une
prsentation non exhaustive est propose dans la partie suivante.

3.1.1. Les phnomnes mis en jeu

La charge dun supercondensateur repose sur une accumulation de charges aux deux
interfaces lectrode/lectrolyte. Thoriquement, le stockage est donc essentiellement de type
lectrostatique. Cette vision explique la bonne accessibilit aux charges stockes (puissance
leve) et laisse esprer une bonne endurance du composant face au cyclage. Cependant,
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
90 / 260
linterprtation actuelle du vieillissement est principalement axe sur la prsence de ractions
chimiques linterface lectrode/lectrolyte ou des transformations lectrochimiques de
llectrolyte modifiant son comportement. Les types de raction, qui ont lieu lintrieur du
composant, sont difficiles dterminer car celles-ci sont principalement attribues aux
impurets. Ces impurets peuvent avoir t laisses dans la porosit du charbon actif lors de
sa conception mais aussi tre initialement prsentes dans llectrolyte, qui nest jamais pur
100%. Il est par exemple difficile davoir des lments qui ne contiennent, aucune molcule
deau.
Les ractions doxydorductions participent au stockage de lnergie, condition que
leurs rversibilits soient utilises. Une oxydorduction est en fait le bilan global de deux
demi ractions : une rduction et une oxydation. La rduction dun compos chimique
correspond un gain en lectrons pour le compos chimique considr. Les rductions de
compos chimique ont donc thoriquement lieu linterface entre llectrolyte et llectrode
ngative (anode). Comme lanode prsente une forte concentration dlectrons ltat charg,
certains dentres eux peuvent sortir de llectrode et ragir avec les molcules charges
positivement contenues dans llectrolyte. Le phnomne inverse, qui est loxydation dun
compos chimique, correspond une perte dlectrons de celui-ci. Les lectrons cds par le
compos se recombinent thoriquement au sein de llectrode positive (cathode). Quil
sagisse dune oxydation ou dune rduction, la molcule qui a ragi, change sa charge
lectrique, ce qui saccompagne dune mutation de sa structure molculaire. En partant de
cette considration, plusieurs mcanismes peuvent apparatre ayant des consquences
diffrentes suivant les cas.
Par exemple, loxydation ou la rduction dun compos (impuret ou pas) peut faire
apparatre un dpt au sein de la structure poreuse du charbon activ [14]. Dans ce cas, la
porosit est amoindrie et la distance, qui spare les charges lectroniques et ioniques, est
augmente. Il en rsulte une diminution de la capacit. De plus, llectrolyte peut aussi voir
ses caractristiques voluer. Effectivement, quel que soit le compos (impurets ou pas)
responsable de lapparition dun dpt dans la structure poreuse, il est envisageable que
certains porteurs de charge ne soient plus mobiles, car pigs dans les pores. De plus, si ce
sont des porteurs de charges qui ragissent, alors, leur nombre restant disponible pour le
stockage lectrostatique diminue. Par ailleurs, si cest le solvant (actonitrile) qui ragit et se
dgrade, il y a alors des risques pour que son rle de solvant ne soit plus compltement
rempli. Dans ce cas, le sel nest plus compltement dissout, ce qui revient, l aussi, une
diminution des porteurs de charge disponibles. Lquation (Eq 8) relie la conductibilit de
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
91 / 260
llectrolyte aux concentrations des porteurs de charge. Si ces porteurs voient leur nombre
diminuer dune faon significative, la conductivit de llectrolyte est amoindrie. De plus, un
manque de porteurs de charge peut limiter la formation de la double couche lectrostatique et
donc, rduire la capacit du composant. Il est indiqu [31], que la pression interne des
supercondensateurs augmente avec le vieillissement. Il apparat donc, que certaines ractions
produites font apparatre des gaz. Ces gaz sont aussi responsables dune diminution de la
capacit et dune augmentation de la rsistance pour des raisons quasi-similaires lapparition
dun dpt. Si la pression devient trop importante, la perte de ltanchit du botier est alors
envisageable et une fuite dlectrolyte plus ou moins importante peut avoir lieu. Une fuite
entranant une perte de llectrolyte, se traduit par une augmentation de la rsistance de celui-
ci.
Un autre mcanisme li aux ractions peut voir le jour, savoir le phnomne de
navette lectrochimique . Il sagit, en fait, dune succession de rduction lanode et
doxydation la cathode. Effectivement un porteur de charge positif (cation) va tre attir par
llectrode ngative (anode). Si une rduction du compos sopre lanode, il peut devenir
alors un porteur de charge ngatif (anion). De ce fait, lanion nouvellement form va tre
maintenant attir par llectrode positive (cathode). Le phnomne inverse peut alors se
produire la cathode, c'est--dire une oxydation du compos chimique qui le transforme de
nouveau en cation. Si ce phnomne se rpte, ces impurets vont jouer le rle de navette
transportant les lectrons de lanode la cathode. Ce phnomne est donc assimilable un
courant de fuite interne au composant. Thoriquement, ce transport dlectrons par des
navettes lectrochimiques ne dtriore pas le composant. Cependant, il est en partie
responsable de lautodcharge du supercondensateur. Par contre, lamplitude du phnomne
peut tre lie au vieillissement du supercondensateur.
Un autre mcanisme pouvant tre responsable dune dgradation du composant est le
dcollement du charbon actif de llectrode. Si le liant assurant le contact lectrique entre
collecteur de courant et charbon actif se dgrade, soit par ractions chimiques soit par une
succession de contraintes mcaniques (rsultant par exemple de force lectrodynamique), un
dcollement est envisageable. A priori, ce type de dfaut est plus probable lorsque les
courants qui traversent le supercondensateur sont importants, car les forces de Laplace
engendres sont elles mme importantes. Un dcollement entrane logiquement une
augmentation de la rsistance de contact entre les deux matriaux. La partie dcolle peut tre
alors totalement dconnecte de llectrode et ne plus participer au stockage. Une diminution
de la capacit est alors aussi envisageable lors de ce dcollement du charbon actif.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
92 / 260

3.1.2. Les signatures du vieillissement sur le composant

Quelque soit le mcanisme de vieillissement considr, il a pour consquence
daugmenter lESR et de diminuer la capacit du supercondensateur. Les ractions non
rversibles semblent contribuer aux deux phnomnes simultanment. Un suivi des volutions
de lESR et de la capacit permet donc de quantifier le degr de vieillissement en cours
dutilisation. Les drives de ces grandeurs en fonction du temps, quant elles, donnent une
image de la vitesse de dgradations.
Comme dans notre tude, aucune analyse interne physico-chimique post mortem des
supercondensateurs na t ralise, les interprtations physiques avances resteront des
hypothses confirmer ventuellement par des travaux ultrieurs.
La rduction de capacit se rpercute principalement par une diminution de lnergie
pouvant tre stocke. Une diminution importante de cette nergie est problmatique car le
systme de stockage risque alors de ne plus pouvoir rpondre aux attentes du cahier des
charges en terme dnergie.
Laugmentation de lESR quant elle, se manifeste par des rendements plus faibles et
des chutes de tension plus importantes lextinction ou ltablissement du courant. Ces
chutes croissantes de tensions ohmiques rendent plus difficiles la pleine charge/dcharge du
systme. Les capacits nergtiques peuvent donc, elles aussi, tre amoindries avec
laugmentation de lESR. De plus, lchauffement du supercondensateur est amplifi avec
laugmentation de lESR. Laspect thermique est, de ce fait, de plus en plus contraignant, au
risque de devoir augmenter les temps de refroidissement du systme de stockage lors de son
utilisation.

3.1.3. Mthodes de quantification des paramtres influents

Les principaux mcanismes considrs comme responsables du vieillissement ainsi
que leurs consquences ont t prsents.
Dans ce paragraphe, la mthode utilise pour quantifier limpact de ces mcanismes laide
de leurs paramtres influents va tre introduite. Les deux principaux paramtres influenant
les vitesses de raction des mcanismes de dfaillance sont la tension et la temprature. La loi
dArrhenius a t tablie pour dcrire les vitesses de ractions chimiques. Cependant, cette loi
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
93 / 260
exprime la vitesse de raction uniquement en fonction de la temprature. Son expression est la
suivante [35][36]:
Eq 30 : ( )
|
|
.
|

\
|
=
i
a
i i Arrhenius
kT
E
A T v exp
Avec : v
Arrhenius
la vitesse de raction (mol.L
-1
.s
-1
) ; A le facteur dArrhenius (s
-1
) ; E
a
lnergie dactivation
(eV) ; k la constant de Boltzmann (8,617 .10
-5
eV.K
-1
) ; T
i
la temprature (K) ; i numro du composant
considr

Sur une plage de variation de temprature raisonnable (T50C), considrer les
paramtres A et E
a
comme des constantes, est une pratique commune. Cependant, pour des
variations plus importantes de la temprature, cette approximation peut introduire des erreurs.
Cette mme relation a vu son domaine dapplication slargir la fiabilit. Elle est trs
utilise aujourdhui pour prdire la dure de vie de divers composants, qui ne semblent pas
pourtant mettre en jeu des ractions chimiques. Effectivement, il sest avr
quexprimentalement, cette loi dcrivait assez fidlement la vitesse de dgradation des
composants. La dure de vie est logiquement proportionnelle linverse de la vitesse de
dgradation. Ceci explique que lestimation de la dure de vie base sur la loi dArrhenius
prend lexpression suivante [37][38] :
Eq 31 :
( )
|
|
.
|

\
|
= =
i
a
B
i i Arrhenius
i i A f
kT
E
T v
T exp
1
) (
_

Avec :
f_A
la dure de vie (s) ;
B
une constante (= 1/A) (s) ; E
a
lnergie dactivation (eV) ; k la constante
de Boltzmann (8,617 .10
-5
eV.K
-1
) ; T
i
la temprature (K)

Si on considre quune raction chimique modlise le vieillissement, alors cette
expression de la dure de vie revient considrer le temps ncessaire quil faut cette
raction pour quune certaine quantit de la solution ait ragi. Dans ce cas, le terme
v
Arrhenius
(T
i
) nest quune image de la vitesse de dgradation dont linverse exprime la dure de
vie. Lquation souvent exprime dans la littrature considre la temprature en Celsius :
Eq 32 :
|
|
|
|
.
|

\
|
+
=
|
|
.
|

\
|
+
=
0
0
0
_
1 (
exp
) (
exp ) (
T
kT
E
T k
E
i
a
B
i
a
B i i A f


Avec : T
0
= 273,15 C ;
i
temprature (C) ;
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
94 / 260
Pour le terme lintrieur de lexponentielle, une approximation linaire aux
alentours de 0 de la variable
i
(dveloppement limit du 1
er
ordre) donne lapproximation
suivante :
Eq 33 :
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
+

0 0
0
0
1
1
1
T kT
E
T
kT
E
i a
i
a


En tenant compte de ce changement de variable et de cette approximation, lquation
de la dure de vie peut alors scrire sous la forme suivante :
Eq 34 : ( ) ( )
i i A f
i
B
i a a
B i i Arrhenius f
kT
E
kT
E


_
0
2
2
0
0
_
exp exp
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
Avec :
f_Arrhenius
la dure de vie (s) ;
B2
une constante [= B.exp(E
a
/(kT
0
)) ] (s) ;
0
une constante
[=(kT
0
2
)/E
a
] (C) ;
A partir de cette quation, il est possible destimer la variation de la dure de vie pour
une variation de de la temprature.
Eq 35 :
( )
i i Arrhenius f
i
B i i Arrhenius f
) ( exp exp ) (
_
0 0
2 _



|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
| +
= +
Cette quation permet dexprimer un concept empirique souvent utilis pour les composants
de stockage de type condensateur lectrolytique ou supercondensateur savoir un systme
voit sa dure de vie divise par 2 pour toute augmentation de 10C de celui-ci. Une telle
tendance est respecte seulement si la constante
0
est choisie telle que :

) 2 ln(
10
2
1
exp 10
0
0
= =
|
|
.
|

\
|
=

que implique C Pour


Pour les ractions doxydorduction, la tension applique joue un rle dterminant
dans la vitesse de raction. Effectivement, ce type de raction ne peut se faire que pour un
potentiel suprieur ou gal au potentiel doxydorduction du compos considr. Un potentiel
suprieur au seuil ncessaire pour activer les ractions, va induire des courants plus
importants et donc des vitesses de ractions plus importantes. Par consquence, la temprature
et la tension sont deux paramtres influenant directement les ractions doxydorduction
parasites ainsi que la vitesse laquelle celles-ci se produisent.
La loi dEyring est une autre loi trs utilise en fiabilit. Elle est utilise pour prdire
la dure de vie dun systme ou dun composant partir de plusieurs paramtres. Chacun de
ces paramtres permet la prise en compte dun type de stress diffrent influant sur la
dgradation du composant tudi. Chaque contrainte identifie comme acclrateur vis--vis
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
95 / 260
de la dgradation du composant est alors associe un coefficient permettant de quantifier
limportance de celui-ci. Son expression est, en fait, une gnralisation de la loi dArrhenius
extrapole plusieurs paramtres. Par exemple, avec deux contraintes supplmentaires autres
que la temprature, cette loi scrit [35]:
Eq 36 : ( )
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =
i
i
E
E i
i
E
E
i
a
i E i i i i Eyring f
S
T
E
D S
T
C
B
kT
E
T A S S T
2 1 2 1 _
exp , ,


Avec :
f_Eyring
la dure de vie (s); T
i
la temprature (K) ; E
a
lnergie dactivation (eV) ; k la constante de
Boltzmann (8,617 .10
-5
eV.K
-1
) ; S
1i
et S
2i
stress considr ; , A
E
, B
E
, C
E
, D
E
, E
E
, diffrentes
constantes.

S
1
et S
2
sont deux variables correspondantes chacune une contrainte diffrente
influenant la dure de vie. La loi dEyring permet donc de prendre en compte des contraintes
telles que la tension et/ou le courant en tant que paramtre dans lquation de la dure de vie.
Cette loi permet une interdpendance entre la temprature (T
i
) et les diffrentes contraintes
(S
1
et S
2
) laide de certaines constantes (, C
E
, E
E
). Il est aussi possible de rendre ces
diffrents stress indpendants les uns des autres en mettant ces derniers coefficients 0.
Comme pour la loi dArrhenius, linverse de lexpression de la dure de vie permet de
remonter une image de la vitesse de dgradation du composant. Cette hypothse nest valide
que si la vitesse de dgradation dpend uniquement des contraintes considres et non de
ltat de sant du composant. Ceci revient considrer une vitesse de dgradation constante
au cours du vieillissement si les diffrentes contraintes sont constantes.
Ne connaissant pas avec prcision les composs chimiques ragissant lintrieur du
supercondensateur (majoritairement des impurets), la prise en compte du potentiel lectrique,
ncessaire activer les ractions doxydorduction de ces composs, ne peut pas tre
considre. De ce fait, une augmentation de la tension est suppose engendrer des vitesses de
raction plus importantes sans se proccuper de savoir si celle-ci a franchie, ou non, un seuil
ncessaire lactivation dune raction doxydorduction dun compos prcis.
Si on considre une seule contrainte supplmentaire comme la tension (S
1i
= U
sci
)
indpendant de la temprature, c'est--dire avec C
E
et gaux 0, on obtient lexpression
dune image de la vitesse de dgradation gale :
Eq 37 : ( )
( )
|
|
.
|

\
|
= =
SCi E
i
a
E
i SCi i Eyring f
i SCi i Eyring
U B
kT
E
A
U T
U T v exp
,
1
,
2
_


Avec : v
Eyring
la vitesse de dgradation (mol.L
-1
.s
-1
) ; A
E2
coefficient proche du facteur dArrhenius (s
-1
); T
i

la temprature (K) ; E
a
lnergie dactivation (eV) ; k la constante de Boltzmann (8,617 .10
-5
eV.K
-1
) ; U
SCi

la tension du supercondensateur (V); B
E
une constante (V
-1
).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
96 / 260
La mme approximation linaire pour le terme relatif la temprature peut aussi tre
faite ici, lquation prend alors la forme suivante :
Eq 38 : ( )
|
|
.
|

\
|
+ =
0 0
2
exp ,
U
U
A U v
sci i
i SCi i Eyring


Avec : A
2
(mol.L
-1
.s
-1
) et U
0
(V) des constantes

Lquation dEyring estimant la dure de vie devient alors :
Eq 39 : ( )
|
|
.
|

\
|
=
0 0
0
exp ,
U
U
U
sci i
E i SCi i Eyring


Avec :
Eyring
la dure de vie (s) ;
0E
une constante (s).

Plusieurs articles se basent dailleurs sur ce type dquation avec uniquement les deux
paramtres tension U
sc
et temprature pour valuer la dure de vie [24][34][37]. Limpact
du courant est donc considr comme ngligeable. Cette considration se base sur le
fonctionnement purement lectrostatique du supercondensateur qui lui confre une quasi
immunit de vieillissement face aux sollicitations du courant. Cependant, de forts courants
peuvent crer des zones localement chaudes, des surtensions locales lintrieur du
supercondensateur ou encore des forces lectromagntiques importantes. De part ces
diffrentes considrations, le courant peut donc ventuellement tre un facteur damplification
des ractions parasites. Les travaux exprimentaux de cette thse ont aussi comme objectif de
vrifier cette hypothse. Suite aux rsultats obtenus, considrer cette grandeur semble utile
afin destimer au mieux lvolution des paramtres internes du supercondensateur.

3.1.4. Les essais de vieillissement acclr

Pour obtenir, dans un temps rduit, les lois rgissant la dynamique de dgradation des
composants en fonction de leur utilisation, des tests de vieillissement acclr ont t mis en
places. Comme leurs noms lindiquent, ces tests doivent dgrader suffisamment rapidement
les composants pour permettre leurs tudes. Mais, pour que les tests soient exploitables, ils
doivent rpondre plusieurs critres. Le but de ces tests est dacclrer les mcanismes de
vieillissement existants lors dune utilisation normale des supercondensateurs, sans pour
autant introduire dautres mcanismes de dgradation. De plus, pour remonter la vitesse de
dgradation normale du supercondensateur (lie son utilisation dans lapplication pour
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
97 / 260
lequel il est destin), il faut identifier les facteurs dacclration appliqus par le test sur les
mcanismes de vieillissement. Ces deux points clefs pour la ralisation et linterprtation des
tests de vieillissement acclr sont difficilement matrisables totalement. Ces imprcisions
sont principalement responsables des grandes marges dincertitudes prises pour estimer la
dure de vie des systmes.
Plusieurs tests peuvent permettre de dterminer, dune manire plus ou moins fiable,
limpact dun paramtre sur la vitesse dapparition des mcanismes de vieillissement.
Cependant, faire varier un seul paramtre sans en influencer dautres peut savrer une tche
difficile. Effectivement, il semble difficile de faire varier un paramtre, comme par exemple
le courant efficace, sans en faire varier un autre, comme par exemple, la temprature botier
du composant. Cette considration illustre linterdpendance qui existe entre beaucoup de
paramtres.
Lexploitation des rsultats est donc assez complexe. Il faut juger quelle part des
rsultats est effectivement reprsentative de la variation du paramtre tudi, et quelle part est
lie des variations de paramtres non contrles (voire incontrlables). Par exemple, pour
limiter les carts lis des dispersions de fabrication, les tests sont toujours faits sur plusieurs
composants la fois. Trs souvent des carts dvolutions importants ont t relevs entre les
supercondensateurs tests. Ces carts montrent bien la difficult dobtenir des lois fiables de
manire individuelle. Cependant, des tendances globales peuvent tre extraites et des
estimations sur lvolution dun ensemble de supercondensateurs, en fonction de leur
utilisation, peuvent tre formules.
Les rsultats obtenus en cours de vieillissement sont observs afin den dduire
lvolution du comportement intrinsque des supercondensateurs. Leurs interprtations
doivent faire merger des mcanismes possibles lintrieur des supercondensateurs,
permettant dexpliquer les volutions de comportement. A laide dune batterie de tests, le
deuxime objectif est de quantifier limpact de certains paramtres sur la vitesse dapparition
de ces mcanismes qui entranent la dgradation du composant.

3.1.5. Protocole et mthodes

Les mthodes de mesure permettant dvaluer les paramtres internes du
supercondensateur ont dj t prsentes au paragraphe 2.1.3. Ces outils seront donc utiliss
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
98 / 260
pour suivre lvolution des composants en fonction de leur sollicitation. Ici, une description
de la mthodologie gnrale des tests de vieillissement est prsente.
La spectroscopie complte 25C, avec au moins 4 jours de court-circuit au pralable, est la
mesure de rfrence choisie pour la comparaison des rsultats. Cette mesure ne mettant pas en
jeux de forte sollicitation, est considre comme tant la moins influente sur ltat de sant du
supercondensateur. Tous les composants ont donc subi plusieurs fois, dune manire plus ou
moins rgulire, ce type de spectroscopie complte. Un supercondensateur prsentant une
diminution de 20% de sa capacit, ou un doublement de son ESR 10mHz vis--vis de son
tat initial, est considr comme vieilli.
Suivant la nature du vieillissement applique au composant, une ou plusieurs
mthodes de caractrisations ont t appliques en cours de test (paragraphe 2.1.3). Lvolution
de diffrents paramtres est obtenue en cours de test. Ces courbes permettent dvaluer les
signatures des mcanismes de dgradation et de voir si leurs vitesses dapparitions sont plutt
constantes au cours du test, ou si des emballements peuvent apparatre.
Certains lots tests sont arrts avant davoir atteint la fin de vie des
supercondensateurs afin de raliser une mesure de spectroscopie intermdiaire pour chacun de
ces composants ( 25C). Les tendances obtenues avec les caractrisations en temps rel
(paragraphes 2.1.3.1 et 2.1.3.2) vont donc parfois pouvoir tre compares avec les mesures de
spectroscopie. De plus, les spectroscopies compltes et intermdiaires peuvent valider et
enrichir les informations obtenues par les caractrisations effectues au cours du
vieillissement.
Lorsquun test se finit, une dernire mesure de spectroscopie complte 25C est
toujours effectue aprs que le composants aient subit un court-circuit dau moins 4 jours.
Elle permet une connaissance de ltat final du supercondensateur qui pourra alors tre
compar avec les rsultats obtenus lors de la spectroscopie initiale.
Deux bancs dessais ont t utiliss et ce, sur plusieurs ensembles de composants.
Chacun dentre eux est prsent distinctement dans les deux paragraphes suivants.
Les derniers tests effectus ont t fait de manire mettre en vidence certains
phnomnes identifis en cours dtude. Pour ce faire, des mesures additionnelles ont t
ralises. Malgr labsence de ces mesures pour les tests antrieurs, la comprhension de
ceux-ci en devient meilleure avec la prise en compte des phnomnes mis en vidence par les
derniers tests. Les rsultats obtenus sont donc prsents dans lordre inverse de la
chronologie. De ce fait, les premiers rsultats prsents sont issus des derniers tests effectus.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
99 / 260

3.2. Vieillissement de type calendaire

Le vieillissement calendaire, dans cette tude, consiste faire vieillir les
supercondensateurs en maintenant une temprature constante et une tension constante leurs
bornes. Dans ce paragraphe, une prsentation du banc, le choix des tests ainsi que les rsultats
obtenus sont prsents.

3.2.1. Prsentation des essais et de leur finalit

Pour raliser le vieillissement calendaire, une alimentation stabilise et une enceinte
climatique sont utilises. Le but de ces essais est dvaluer limpact de la tension et de la
temprature sur la dure de vie, et donc sur la vitesse dapparition des mcanismes de
vieillissement. Des essais de vieillissement raliss plusieurs tempratures, et pour une
mme tension de polarisation du supercondensateur, permettent ltude de linfluence de la
temprature sur la vitesse de dgradation du composant. De faon similaire, plusieurs essais
faits mme temprature mais pour plusieurs tensions de polarisation permettent ltude de
linfluence de la tension. Chaque vieillissement calendaire sest effectu simultanment sur 3
supercondensateurs constituant donc le lot test.

La caractrisation en vieillissement calendaire des supercondensateurs se fait
uniquement laide du spectromtre dimpdance. Son fonctionnement ainsi que le protocole
utilis a t dcrit dans le paragraphe 2.1.3.3.
Lors des premiers vieillissements calendaires, les tests sont rgulirement arrts pour
caractriser les supercondensateurs par une spectroscopie complte. Avec cette technique
chaque point de mesure ncessite larrt du test, la mise en court-circuit des 3
supercondensateurs pendant 4 jours et la ralisation des mesures (6h30 pour une spectroscopie
complte). Le protocole initial ainsi dfini sest avr trop long pour la caractrisation
complte dun lot (6 jours minimum), ce qui explique le nombre relativement limit de points
de caractrisation pour les deux premiers tests (3 ou 4 points).
Pour palier ce problme, le dernier test de vieillissement calendaire a t fait laide
dune connectique permettant une mesure 4 points sans arrter le vieillissement (Figure 3. 6).
Effectivement, en temps normal, chaque supercondensateur est reli lalimentation
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
100 / 260
stabilise. Pour connatre son tat de sant, il suffit alors de le dconnecter de lalimentation
pour ensuite le connecter au spectromtre dimpdance. Une spectroscopie simple est alors
faite temprature et tension de polarisation identique au test de vieillissement calendaire en
cours (tension de polarisation gale la tension de lalimentation stabilise et temprature de
caractrisation gale la temprature de lenceinte). Une fois que la demi-heure ncessaire
la mesure sest coule, il suffit de rebrancher le supercondensateur lalimentation pour
reprendre le test de vieillissement. Cette mthode permet davoir des points de mesure en
cours de vieillissement, dune manire assez frquente et ce, quasiment, sans perturber le test
en cours. Par consquent, ce dernier test avec des mesures plus frquentes que les autres est le
premier tre prsent.
Afin de limiter au maximum le temps ncessaire pour atteindre la fin de vie des
composants, sans pour autant introduire dautres mcanismes de vieillissement, les tensions et
les tempratures choisies pour les essais sont proches des valeurs maximales prconises par
le fabricant. Ainsi, 3 tests de vieillissements calendaires ont t mens. Le premier consiste
un vieillissement de trois supercondensateurs (nomms : scP02 ; scP03 ; scE06) 70C et
2,7V. Cest le vieillissement le plus contraignant. Le deuxime test est effectu 65C et
2,7V, sur trois autres supercondensateurs (nomms : scP04 ; scP05 ; scP06). Le dernier test
(n3) est effectu aussi sur trois supercondensateurs (nomms : scP07 ; scP08 ; scP09) avec
comme paramtres de vieillissement 65C et 2,5V. Les rsultats des deux premiers tests (1 et
2) doivent permettre dvaluer lacclration du vieillissement due une augmentation de 5C
de la temprature ambiante. Les rsultats du troisime test, en relation avec le second test (n2
=> 65C ; 2,7V) doivent permettre, dvaluer lacclration du vieillissement due une
augmentation de 0,2V de la tension de polarisation.
Au final, 9 supercondensateurs sont vieillis par lots de 3 avec des caractristiques de
vieillissement diffrentes pour chacun des lots. Le paragraphe suivant prsente les rsultats
obtenus par le vieillissement calendaire n3 (65C ; 2,5V).

3.2.2. Rsultats obtenus au cours du test et interprtations physiques

Pour faire vieillir les composants, le test n3 65C, 2,5V a dur environ 240 jours. Il
a cependant subi un arrt, non pris en compte dans les 240 jours, pour permettre une
spectroscopie complte intermdiaire des 3 composants tests. Cet arrt a t fait 80 jours
aprs le dbut du test et a dur 60 jours (vacance dt). Au 200
me
jour de test, deux
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
101 / 260
spectroscopies compltes (avec un balayage en tension diffrent) ont aussi t ralises pour
chacun des composants, sans court-circuit au pralable, directement dans lenceinte 65C.
Avant et aprs chacune de ces spectroscopies compltes, une spectroscopie simple a t faite
(pour avoir une caractrisation 2,5V) afin dvaluer limpact de la mesure sur le
comportement du supercondensateur. Ceci explique le nuage de point aux alentours des 200
jours. La Figure 3. 1 reprsente lvolution de la capacit mesure 10mHz des 3
supercondensateurs en fonction du temps.
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
3100
0 50 100 150 200 250
Temps (jour)
C

(
F
)
Composant considr : scP07 scP08 scP09
Spectroscopie complte
(protocole respect)
2 spectroscopies compltes
(sans court-circuit au pralable)
Arrt t = 80 jours
(environ 60 jours)

Figure 3. 1 : Evolution de la capacit 10mHz en fonction du temps (2,5V ; 65C)

Sur les figures 3.1 3.3, les points de mesures sont obtenus de deux manires
diffrentes :
La majorit de ces points (symboliss par , , ) obtenue par spectroscopies
simples effectues en cours de vieillissement 2,5V et 65C.
Les points, symboliss par , et sont la moyenne des impdances obtenues
2,16V et 2,7V issues dune spectroscopie complte faite 65C. Ainsi, limpdance du
supercondensateur 2,5V est quasiment une interpolation linaire des impdances obtenues
2,16V et 2,7V ((2,16+2,7)/2 = 2,43V 2,5V).
Cette reprsentation sera conserve pour les autres courbes de ce paragraphe.
Pour les 3 supercondensateurs, une dcroissance importante de la capacit est observe
lors du dbut ou de la reprise du vieillissement calendaire (Figure 3. 1). On peut observer sur la
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
102 / 260
Figure 3. 1 que la rgnration de la capacit obtenue lors de larrt du vieillissement est assez
rapidement perdue lors de la reprise. Cette rgnration sera analyse postrieurement. Les
temps correspondant au dbut ou une reprise des tests, l o une perte rapide de capacit est
observe, sont considrs dans cette tude comme tant des rgimes transitoires. En dehors du
rgime transitoire (phases dites stables), la dgradation de la capacit semble tre quasi
linaire.
La Figure 3. 2, qui montre lvolution de lESR 10mHz de ces mmes composants,
met aussi en avant lexistence dun rgime transitoire suivi dun rgime stable.
Spectroscopie complte
(protocole respect)
2 spectroscopies compltes
(sans court-circuit pralable)
2 spectroscopies simples juste
aprs une fuite de llectrolyte
E
S
R
(
m

)

Figure 3. 2 : Evolution de lESR 10mHz en fonction du temps (2,5V ; 65C)

Une diminution de lESR est observable sur la Figure 3. 2 lors du dbut et de la reprise
du vieillissement calendaire. Cette diminution a lieu durant les phases transitoires, en mme
temps que les fortes diminutions de la capacit (Figure 3. 1). Ensuite, une augmentation faible
et linaire de lESR est observable pour les mmes phases stables de la capacit. Une
augmentation soudaine et importante de lESR 10mHz est visible lors dune fuite
dlectrolyte sur un composant.

Les mesures 10mHz montrent que le vieillissement calendaire fait varier fortement le
comportement du supercondensateur dans les premiers temps jusqu' obtenir un tat stable o
le composant se dgrade lentement et quasi-linairement. Les spectroscopies simples ne
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
103 / 260
semblent pas trop influencer ltat du composant, linverse dune spectroscopie complte.
Cette dernire ncessite une charge/dcharge du composant pour balayer lensemble des
tensions de polarisation. Elle perturbe donc ltat dquilibre quavait atteint le
supercondensateur. La spectroscopie complte na pas t privilgie, mais a t tout de
mme effectue quelques fois pour avoir des informations sur le comportement du
supercondensateur en fonction de sa tension.
A noter aussi que deux composants ont prsent des fuites dlectrolyte peu de temps
aprs la ralisation des deux spectroscopies compltes. Cette observation laisse pense que la
mesure avec le composant. Les Figure 3. 1 et Figure 3. 2 montrent quune fuite dlectrolyte
augmente fortement la rsistance srie 10mHz du supercondensateur, sans, dans un premier
temps, influencer sensiblement la capacit du composant.
Lensemble des points de mesure fait diffrentes frquences permet daffiner les
observations faites uniquement au regard de la plus faible frquence (10mHz). Afin de mieux
voir les volutions des supercondensateurs en cours de test, la Figure 3. 3 regroupe une
slection de graphes issus de mesures de spectroscopie simple du composant scP07 (mesures
faites dans les conditions du vieillissement calendaire n3 : 2,5V ; 65C). Deux zones
apparaissent dans cette figure. La premire est relative des mesures faites avant larrt du
vieillissement calendaire alors que la deuxime zone regroupe des mesures faites aprs cet
arrt. Dans chacune des ces zones, 4 reprsentations diffrentes pour ces mesures est
proposes dont une est le diagramme de Post-Nyquist comme dfini dans lors de sa premire
prsentation (sur la Figure 2. 17).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
104 / 260

Figures issues des spectroscopies relatives la premire phase t (0 ; 78 jours )

Diminution suivie
de laugmentation
de lESR 10mHz
La pente basse frquence se
rapproche dune verticale

Diminution suivie
de laugmentation
de lESR 10mHz
Augmentation en
continue de
lESR 255mHz

a) scP07 Nyquist t(0-78j) b) scP07 Post-Nyquist (0-78j)
Diminution suivie de
laugmentation de
lESR 10mHz
E
S
R
(
m

)


1100
1300
1500
1700
1900
2100
2300
2500
2700
2900
3100
0,01 0,10 1,00 10,00
Frquence (Hz)
C

(
F
)


c) scP07 ESR(f) d) scP07 C(f)
Figures issues des spectroscopies relatives la seconde phase t (78 ; 239 jours)

-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50
Rel (m)
I
m
g

(
m

)

Diminution suivie
de laugmentation
de lESR 10mHz
R
s
Dans un premier temps la
pente basse frquence se
rapproche dune verticale
Augmentation
continue de lESR
pour f > 156mHz


900
1400
1900
2400
2900
0,27 0,32 0,37 0,42 0,47 0,52
Rel (m)
C

(
F
)

10mHz
255mHz
1,44Hz

e) scP07 Nyquist f) scP07 Nyquist
Zoom sur la diminution
suivie de laugmentation
de lESR 10mHz
E
S
R
(
m

)

Diminution en continue de la
capacit mais dune manire
plus importante au dbut
Perte importante 7h
aprs la reprise du
vieillissement

g) scP07 ESR(f) h) scP07 C(f)
Figure 3. 3: Regroupement de graphes extraits dune slection de spectroscopies faites en cours de
vieillissement (2,5V ; 65C)
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
105 / 260
Les graphes de la Figure 3. 3 montrent que la diminution de lESR, lors des transitoires,
est valable uniquement pour les trs basses frquences (< 55 mHz). Pour toutes les frquences
suprieures, une augmentation de lESR est observable. Par exemple, R
s
(gale lESR
obtenue la rsonance) augmente continuellement au cours du vieillissement, dune manire
rapide durant le rgime transitoire, et de faon plus lente durant le rgime stable.
Durant le rgime transitoire (correspondant aux courbes mesures peu de temps aprs le dbut
(t= 0 et 7,32 jours) ou peu de temps aprs la reprise du vieillissement (t= 78,02 et 78,31
jours), la pente pour les faibles frquences sur le diagramme de Nyquist augmente fortement.
Cette considration est en corrlation avec la diminution de lESR durant le rgime transitoire
(Figure 3. 3) pour les trs basses frquences (< 55 mHz).
Plusieurs articles montrent une diminution du courant de fuite au cours du
vieillissement comme larticle de R. Kotz [41]. La dcroissance de ce courant de fuite suit
approximativement une loi exponentielle. Dans la thse de P. Azas [14], le courant de fuite
est prsent comme loxydorduction des impurets initialement prsentes. Ces ractions
chimiques crent des dpts essentiellement en surface du charbon actif qui cre une
diminution de la capacit. Au fur et mesure que les impurets ragissent, le courant de fuite
diminue. Une fois le rgime permanent atteint, seuls les impurets constituant les navettes
lectrochimiques participent lexistence du courant de fuite. La diminution du courant de
fuite quivaut en premire approximation une augmentation de la rsistance R
f
en parallle
la capacit modlisant ce courant de fuite (Figure 3. 4 a). Comme le montre la Figure 3. 4 b), une
augmentation de la rsistance de fuite permet au trac de Nyquist de se rapprocher dune
verticale sur la zone grise considre lors de nos mesures. Une augmentation de la rsistance
R
f
entraine une diminution de lESR basse frquence.
R
S
R
f
C
R
S
R
f
C

f
-
I
m
g
(
Z
(
f
)
)
Zone considre
f [10 ; 250] mHz
R
f
(t
0
)
R
s
R
f
(t
fin
)
f = 1/(R
f
C)
f
-
I
m
g
(
Z
(
f
)
)
Zone considre
f [10 ; 250] mHz
R
f
(t
0
)
R
s
R
f
(t
fin
)
f = 1/(R
f
C)

a) Modle simple avec une
rsistance de fuite (R
f
)
b) Diagramme de Nyquist pour deux valeurs diffrentes de la rsistance
de fuite.
Figure 3. 4: Schma et reprsentation dans le diagramme de Nyquist
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
106 / 260

Ces considrations sont en accord avec les mesures prsentes dans les Figure 3. 1,
Figure 3. 2 et Figure 3. 3. Effectivement, les impurets, prsentes initialement, ragissent et
engendre un fort courant de fuite. Cette phase transitoire fort courant de fuite induit une
valeur leve de lESR faible frquence (10mHz) et saccompagne dune forte dcroissance
de la capacit. Une fois que la plupart des impurets ont ragi, une phase plus stable stablie
avec un faible courant de fuite [41]. Durant cette phase, les dgradations de la capacit et de
ESR se fait faible vitesse constante. Il est important de prciser que ce mcanisme est
diffrent de la redistribution des charges entre les pores de diffrentes tailles, car les
constantes de temps observes sont bien diffrentes.
Larrt du vieillissement permet une certaine rgnration de lESR et de la capacit.
Cependant, la perte de cette rgnration est trs rapide lors de la reprise du test.
Effectivement, quelques jours aprs la reprise du vieillissement calendaire, la mesure de
spectroscopie est dj trs proche de ltat permanent. De plus, la valeur initialement leve
de la rsistance basse frquence traduit lexistence dun courant de fuite non ngligeable. Il
semble donc que durant les jours de mise en court-circuit du composant, des impurets qui
avaient ragi aux interfaces lectrode/lectrolyte ont pu retrouver leurs tats initiaux. Il
semblerait que les impurets ayant t rduites durant le vieillissement sont oxydes durant le
court-circuit, et inversement pour les impurets oxydes durant le test. Cette considration
expliquerait pourquoi, lors de la reprise du test, un rgime transitoire a de nouveau lieu,
inhibant rapidement la rgnration qui stait opre lors de larrt en court-circuit.
Une augmentation et une diminution linaire respectivement de lESR et de la capacit
est considre durant les rgimes permanents.

3.2.3. Bilan des rsultats et loi prliminaire de vieillissements

Un condensateur est considr comme vieilli si sa capacit mesure est infrieure
plus de 20% de sa capacit initiale, ou lorsque son ESR mesur atteint deux fois sa valeur
initiale.




t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
107 / 260
3.2.3.1. Bilan des rsultats

Si la rgnration est considre, la fin de vie dun composant est alors plus difficile
dterminer. Les mesures faites lors de ces tests ne permettent pas didentifier correctement la
rgnration. De plus, les rgnrations semblent jouer un rle secondaire qui peut tre
nglig sans introduire des erreurs importantes. Pour dterminer la dure de vie des
supercondensateurs, les spectroscopies compltes 25C, et avec au moins 4 jours de court-
circuit pralable, sont considres. Plus spcifiquement les points considrs sont ceux
basses frquences (10 mHz) avec une tension de polarisation de 2,7V. Les rsultats obtenus
pour les trois supercondensateurs dun mme lot sont moyenns afin den dduire lvolution
globale. Ces points moyens permettent ensuite dextraire une droite de tendance
reprsentative du test (droite en noir sur la figure suivante, obtenue par la mthode des
moindres carrs). Lquation de cette droite est fournie sur les graphiques respectifs de la
figure ci-dessous.
Le protocole de caractrisation par spectroscopie complte est appliqu pour les trois lots qui
ont subi les vieillissements calendaires prcdents (70C-2.7V ; 65C-2.7V et 65C-2.5V).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
108 / 260

Vieillissement calendaire 1 (70C ; 2,7V)

C(t) = 3269 -11,5 t [F]
2500
2700
2900
3100
3300
3500
0 10 20 30 40 50
Temps (jour)
C

(
F
)

E
S
R
(
m

)

a) C(t) des supercondensateurs en vieillissement
calendaire 1
b) ESR(t) des supercondensateurs en vieillissement
calendaire 1
Vieillissement calendaire 2 (65C ; 2,7V)

C(t) = 3122 -12,8 t [F]
2400
2600
2800
3000
3200
0 10 20 30 40 50
Temps (jour)
C

(
F
)

E
S
R
(
m

)

c) C(t) des supercondensateurs en vieillissement
calendaire 2
d) ESR(t) des supercondensateurs en vieillissement
calendaire 2
Vieillissement calendaire 3 (65C ; 2,5V)



P07 P08 P09 Moyenne Linaire (Moyenne)

C(t) = 3081-1,940 t [F]
2400
2600
2800
3000
3200
0 50 100 150 200 250
Temps (jour)
C

(
F
)

E
S
R
(
m

)

e) C(t) des supercondensateurs en vieillissement
calendaire 3
f) ESR(t) des supercondensateurs en vieillissement
calendaire 3
Figure 3. 5 : Courbes prsentant les variations de la capacit C et lESR 10 mHz

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
109 / 260
Chaque augmentation significative de lESR la fin des tests de vieillissement est en
fait prcde par une fuite dlectrolyte. Seul les composants P02 et P07 nont pas fuit durant
les tests. La figure suivante est une photographie des supercondensateurs P08 et P09 aprs
avoir fuit.

Figure 3. 6: Photographie des supercondensateurs P08 et P09 ayant fuit (avec leurs connectiques
permettant la mesure 4 points) au cours du vieillissement calendaire

Le Tableau 3. 1 fait le bilan des dures de vie obtenues laide des droites de tendance
rsultant des 3 tests de vieillissements calendaires (courbes noires Figure 3.5).


Fin de vie en considrant
lvolution de la capacit
Fin de vie en considrant
lvolution de lESR
Vieillissement calendaire 1
(70C ; 2,7V)
57 jours 40 jours
Vieillissement calendaire 2
(65C ; 2,7V)
48,6 jours 15 jours
Vieillissement calendaire 3
(65C ; 2,5V)
318 jours 200 jours
Tableau 3. 1: Bilan des dures de vie obtenues par vieillissement calendaire

Le tableau met en vidence que le doublement de la rsistance est obtenu avant la
perte de 20% de la capacit. Ceci est globalement d au fait quaprs une fuite dlectrolyte,
la rsistance sen trouve fortement augmente alors que la capacit nest que faiblement
diminue. La fin de vie est, en pratique, souvent atteinte lorsquun composant a fui.
En fait, cette augmentation brusque de lESR sur les fins de tests ne permet pas une bonne
approximation laide dune droite de tendance. La fin de vie en terme de doublement de
lESR devrait donc tre dfinie juste avant la fuite dlectrolyte. Si cette considration est
prise en compte alors lcart entre les dures de vie en termes de capacit ou dESR se rduit
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
110 / 260
fortement. La fin de vie des composants sera donc dornavant base sur le temps ncessaire
la rduction de 20% de la capacit du Tableau 3. 1.
Nous pouvons constater que les mesures obtenues ne sont pas toutes en accord avec la
thorie. Effectivement, les composants du vieillissement calendaire n1 (70C ; 2,7V) le plus
contraignant devraient donc prsenter les dures de vie les plus faibles. Pourtant, les dures de
vie obtenus sont lgrement plus importantes que celles du vieillissement calendaire n2
(65C ; 2,7V). Plusieurs explications peuvent tre formules pour apprhender cette anomalie
dans les rsultats. Lun des deux ou les deux tests ont pu tre mens sur des composants non
reprsentatifs. La comparaison des deux essais amne une incohrence qui nous a oblig
considrer dautres rsultats afin de quantifier le mieux possible limpact de la tension et de la
temprature sur la dure de vie des supercondensateurs.

3.2.3.2. Loi prliminaire de vieillissement

Les tests raliss auraient d permettre de dterminer limpact de la tension et de la
temprature sur la vitesse de dgradation des supercondensateurs. Nos essais calendaires
contraignants (vieillissement 1 et 2) ont fournis des rsultats contradictoires qui ne peuvent
donc pas tre utiliss.
Le constructeur MAXWELL propose des donnes pour des vieillissements calendaires
raliss dans les mmes conditions que ceux prsents prcdemment [22] (Annexe7.1). Les
rsultats de ces tests sont rsums dans le Tableau 3. 2. La dgradation aprs le rgime
transitoire est aussi considre par le constructeur comme tant linaire. Cette considration
permet de faire des interpolations ou des extrapolations linaires des rsultats proposs par
celui-ci.


Donnes
constructeur
Interpolatio
n linaire
Donnes
constructeur
Extrapolatio
n linaire
Tension aux bornes : 2.7 V 2.7 V 2.5 V 2.5 V
Rduction de la capacit
initiale :
30% 20% 15% 20%
Avec T
c
= 65C, le temps
ncessaire est de :
229 jours 153 jours 229 jours 305 jours
Avec T
c
= 55C, le temps
ncessaire est de :
458 jours 305 jours 458 jours 613 jours
Avec T
c
= 45C, le temps
ncessaire est de :
917 jours 613 jours 917 jours 1221 jours
Tableau 3. 2: Dures de vie obtenues par le constructeur ou estimes pour diffrents tests de vieillissement
calendaire
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
111 / 260

Les rsultats prsents par le constructeur (Tableau 3. 2 ; [22]) montrent quune
augmentation de 10C de la temprature ou quune augmentation de 0,2V de la tension aux
bornes du supercondensateur conduit diviser la dure de vie par 2. Ces tendances sont
utilises pour estimer dautres dures de vie dans des conditions que le constructeur ne
prsente pas (Tableau 3. 2).
Dans une publication G. Alcicek [35] qui tudie une famille de supercondensateur
proche de la notre, except quils ont une capacit nominale de 2600F (composant dune
gnration prcdente), communique les dures de vie suivantes :
43 jours pour un vieillissement calendaire 2,7V et 70C
64,6 jours pour un vieillissement calendaire 2,7V et 65C
Les rsultats obtenus au laboratoire dans des conditions similaires sont proches de ceux
obtenus par G. Alcicek. Les rsultats de G. Alcicek montrent quune augmentation de 5C
mne une rduction dun facteur 1,5 de la dure de vie. Cette mme tendance induit une
dure de vie divise par 2,25 pour une augmentation de 10C. Ce rsultat nest que
lgrement suprieur celui communiqu par le constructeur. En utilisant les rsultats
obtenus pour le vieillissement calendaire n3 (2,5V ; 65C => 318 jours) au laboratoire et lun
des rsultats communiqu par G. Alcicek [35] (2,7V ; 65C => 64,6 jours), on constate
quune augmentation de 0,2V mne une rduction de la dure de vie dun facteur 4,9
environ. Ce rsultat est loign de celui communiqu par le fabricant qui lui considre une
rduction dun facteur 2. Les sources diffrentes dobtention des donnes (constructeur,
exprience mene dans diffrents laboratoires) peuvent tre lorigine de cet cart de
tendance.
Le Tableau 3. 3 regroupe diffrentes dures de vie estimes ou extrapoles laide des
diffrentes tendances. La moiti dite constructeur utilise les donnes fournies par le
constructeur et lautre moiti dite exprimental utilise les donnes issues des tests
exprimentaux de G. Alcicek et celui du test n3 men au laboratoire. Les cases vertes du
Tableau 3. 3 sont des estimations faites laide des tendances identifies par les donnes
sources (en rouge ou en orange suivant le cas). Les tendances sont rappeles sur les contours
du Tableau 3.3.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
112 / 260
-0,2V * 2
-
1
0

*

2
-0,2V * 4,9
-
1
0

*

2
,
2
5
-0,2V * 2
-
1
0

*

2
-0,2V * 4,9
-
1
0

*

2
,
2
5

Tableau 3. 3: Diffrence entre des dures de vie et les tendances obtenues exprimentalement ou
communiques par le constructeur [22][24]

Pour une tension de polarisation gale 2,5V, le Tableau 3. 3 fait apparatre une assez bonne
concordance entre les rsultats constructeurs et exprimentaux surtout aux alentours de 65-
70C. Exprimentalement, limpact dune augmentation de 0,2V de la tension est important
sur la dure de vie (facteur 4,9). Contrairement limpact de la temprature qui a souvent t
vrifi, il est possible que limpact dun mme V
sc
diminue avec labaissement la tension.
Effectivement, en raison des seuils en tension ncessaire lactivation de certaines ractions
doxydorductions, il est possible quune augmentation de 0,2V nentrane pas toujours le
mme facteur de rduction de la dure de vie.
Par manque de donnes exprimentales, la tendance en tension sera suppose tre respecte
sur toute la plage de tension de polarisation (comme pour la temprature et lensemble des
donnes constructeur). Il en rsulte que les dures de vie exprimentales sont surestimes
pour les tensions infrieures 2,5V et sous-estimes pour des tensions suprieures vis--vis
de celles annonces par le constructeur.
Les rsultats prsents dans le Tableau 3. 3 peuvent tre utiliss pour prdire la dure de
vie. Lquation de la dure de vie en fonction de la temprature et de la tension peut tre
exprime laide de lexpression dEyring possdant deux contraintes indpendantes issues
de la gnralisation de la loi dArrhenius elle-mme approxime aux alentours de 0C (Eq
39) :
Eq 40 :
|
|
.
|

\
|
=
0 0
0
exp ) , (


i i
i i s
U
U
U
Avec :
s
la dure de vie pour un vieillissement aux contraintes statiques (j) ; U
i
(V) et
i
(C)
respectivement la tension constante et la temprature constante du supercondensateur considr ;
0
(h),
U
0
(V), et
0
(C) des constantes.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
113 / 260
Comme prsent dans le paragraphe 3.1.3, considrer une diminution de la dure de vie
pour une augmentation de la temprature ou de la tension, permet respectivement de
dterminer les constantes
0
et U
0
. Le paramtre
0
reprsente la dure de vie thorique pour
un vieillissement calendaire 0V et 0C qui peut tre obtenu par extrapolation des donnes
sources. Etant donn les deux tendances diffrentes pour les rsultats, deux identifications
diffrentes sont proposes. La premire est base sur les donnes du constructeur et mne
lidentification suivante pour les constantes de lquation de la dure de vie :
Eq 41 : ) (
) 2 ln(
10
); (
) 2 ln(
2 , 0
); ( 10 6 , 1
_ 0 _ 0
8
_ 0
C V U h
cons cons cons
= = =
Avec :
s_cons
la dure de vie constructeur (j) ;
0_cons
= 1.6.10
8
h; U
0_cons
= 0.289 V;
0_cons
= 14.4 C.

La seconde identification base sur les donnes exprimentales compltes par des
estimations en accord avec les tendances observes amne lidentification suivante :
Eq 42 : ) (
) 25 , 2 ln(
10
); (
) 9 , 4 ln(
2 , 0
); ( 10 6 , 2
exp _ 0 exp _ 0
13
exp _ 0
C V U h = = =
Avec :
s_exp
la dure de vie exprimental (j) ;
0_exp
= 2.6.10
13
h; U
0_exp
= 0.126 V;
0_exp
= 12.3 C.

Il est intressant de remarquer que les deux constantes U
0
et
0
reprsentent
laugmentation ncessaire respectivement en tension et en temprature pour une estimation de
la dure de vie rduite dun facteur gal e ( 2,72). Donc indpendamment quil sagisse
dune identification des coefficients sur les donnes constructeur ou exprimentales, lgalit
suivante est vraie :
Eq 43 : ) , ( 368 , 0
) , (
) , ( ) , (
0 0 i i s
i i s
i i s i i s
U
e
U
U U U

= + = +

La Figure 3. 7 reprsente la dure de vie en fonction de la tension pour plusieurs
tempratures ambiantes.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
114 / 260
D
u
r

e

d
e

v
i
e

(
j
)

Figure 3. 7: Reprsentation logarithmique de la dure de vie en fonction de la tension paramtre par la
temprature

La diffrence dimpact induit par la tension, entre les rsultats communiqus par le
constructeur et ceux issus de tests exprimentaux, se voit clairement la diffrence entre les
pentes des droites constructeur et exprimental . La diffrence dimpact de la
temprature peut se voir galement lcart lgrement suprieur entre les droites
exprimentales paramtres par la temprature, et celles issues des donnes du constructeur.
Lquation choisie pour exprimer la dure de vie est issue dune approximation
linaire de la loi dArrhenius. Cette approximation introduit des erreurs non ngligeables si on
lutilise pour remonter lnergie dactivation (E
a
). Pour identifier lnergie dactivation,
lquation dArrhenius non approxime est donc utilise. Lapplication numrique avec les
donnes constructeurs et les donns exprimentales donne des nergies dactivations gales
:
Eq 44 : eV
k
T T T T
C V
C V
k
E
s
s
a
820 , 0
338
1
343
1
318
211
ln
1 1
) 65 ; 5 , 2 (
) 70 ; 5 , 2 (
ln
0 2 0 1
exp _
exp _
exp _

|
.
|

\
|
=
+

+
|
|
.
|

\
|


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
115 / 260
Eq 45 : eV
k
T T T T
C V
C V
k
E
cons s
cons s
cons a
667 , 0
328
1
338
1
613
305
ln
1 1
) 55 ; 5 , 2 (
) 65 ; 5 , 2 (
ln
0 2 0 1
_
_
_

|
.
|

\
|
=
+

+
|
|
.
|

\
|



Quelque soit les points utiliss pour lidentification, les rsultats sont quasi-identiques.
Une diffrence sur lnergie dactivation apparat entre les deux identifications. Lquation
dArrhenius traduit que lnergie dactivation est le paramtre qui dtermine la dpendance de
la vitesse de raction vis--vis de la temprature. Plus lnergie dactivation est importante,
plus la vitesse de la raction considre est fortement dpendante de la temprature.
Les points de mesure utiliss pour lidentification du facteur dArrhenius (A)
influencent sur sa valeur. Effectivement, la tension applique influence la dure de vie et,
donc, la vitesse de raction modlisant la dgradation du composant. Les points utiliss titre
dexemple sont ceux obtenus pour un vieillissement calendaire 2,5V et 65C. Le choix sest
fait 2,5V car les points constructeurs et exprimentaux sont relativement proches (65C =>
exprimental : 318 jours constructeur : 305 jours) et sont gaux environ 67C. Pour
identifier linverse du facteur dArrhenius (B=1/A), les relations suivantes sont utilises :
Eq 46 :
) ( 10 94 , 1
) 65 15 , 273 ( 10 617 , 8
820 , 0
exp
318
) (
exp
) 65 ; 5 , 2 (
1
10
5
0
exp _
exp _
exp
exp
j
T k
E
C V
A
B
i
a
i s


|
|
.
|

\
|
+
=
|
|
.
|

\
|
+
=
= =




Eq 47 :

) ( 10 51 , 3
) 65 15 , 273 ( 10 617 , 8
667 , 0
exp
305
) (
exp
) 65 ; 5 , 2 (
1
8
5
0
exp _
exp _
j
T k
E
C V
A
B
i
a
i s
cons
cons


|
|
.
|

\
|
+
=
|
|
.
|

\
|
+
=
= =




La Figure 3. 8 reprsente les vitesses de dgradation et les dures de vie
correspondantes, exprimes laide de la loi dArrhenius identifie comme expliqu ci-dessus
pour une tension de 2,5V aux bornes du supercondensateur.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
116 / 260
0,000
0,001
0,002
0,003
0,004
0,005
0,006
0,007
0,008
0,009
0,010
35 45 55 65 75
Temprature (C)
V
i
t
e
s
s
e

d
e

d

g
r
a
d
a
t
i
o
n
Tension considre (2,7V) Exprimental Constructeur

D
u
r

e

d
e

v
i
e

(
j
)

a) Vitesse de dgradation en fonction de la
temprature
b) Dure de vie (inverse de la vitesse) en fonction de
la temprature
Figure 3. 8: Reprsentation de la vitesse de dgradation a) et de la dure de vie b) exprime laide de la
loi dArrhenius pour une tension de polarisation de 2,5V

Les courbes obtenues sont valables pour un vieillissement calendaire o les contraintes
sont constantes (2,5V pour la tension).
Cependant, il est aussi possible dvaluer la dure de vie avec ces mmes contraintes
variant au cours du temps. Calculer la vitesse moyenne de la dgradation au cours de la vie
dun supercondensateur permet destimer la dgradation de celui-ci.
Eq 48 :

= =
t
i i s
t
i i s
i i
dt U v
t
dt
U t
t U v
0 0
) , (
1
) (, (
1 1
) , , (


Avec : <v(U
i
,
i
,t)> une image de la vitesse moyenne de dgradation ; v
s
la vitesse de dgradation calendaire
considre, dans cette quation, comme la vitesse instantane ; t le temps coul depuis le dbut de
lutilisation du composant (j).

Son inverse est donc homogne au temps ncessaire quil faut pour vieillir le composant avec
une vitesse de dgradation gale <v(U
i
,
i
,t)>. Alors la dure de vie dun supercondensateur
peut sexprimer laide de lquation suivante pour une tension et une temprature variable
(Eq 40) :
Eq 49 :

|
|
.
|

\
|
+

= =
t
i i
t
i i s
i i d
U
U
t
dt
U
t
t U
0 0 0
0
0
exp
) , (
1
) , , (



Avec :
d
la dure de vie pour des contraintes dynamiques ;
s
dure de vie statique

Il peut tre intressant (entre autre pour un systme de surveillance) de calculer le temps
estim restant avant datteindre la fin de vie du composant considr laide de lquation
suivante :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
117 / 260
Eq 50 : t dt
U
t
dt
U
t
t t U t
t
i i s
t
i i s
i i d t res
|
|
.
|

\
|
= = =

0
0
tan
) , (
1
1
) , (
1
) , , (



Avec : t
restant
le temps restant avant la fin de vie

Cependant, la variation de la tension suppose lexistence dun courant (sauf courant de
fuite). De plus, la charge et dcharge du composant influent sur la temprature de celui-ci, la
hauteur des puissances perdues par effet Joule. Ces quations supposent que les deux
contraintes influentes sur la dure de vie sont uniquement la tension et la temprature. Mais la
temprature considrer est-elle celle du botier ou celle du cur difficilement accessible ?
Le courant et lESR sont des paramtres permettant dvaluer la temprature. Si on considre
la temprature ambiante dans lquation, ces deux paramtres doivent donc tre intgrs dans
lquation pour connaitre la dure de vie du composant. De plus, le courant peut aussi jouer
un rle dans la vitesse de dgradation du composant. Le paragraphe suivant tente dobserver
linfluence du courant sur divers paramtres internes afin de lintgrer dans la dure de vie.

3.3. Vieillissement de packs par cyclage

Notre objectif est de caractriser limpact du cyclage sur le vieillissement des
supercondensateurs. Un fonctionnement purement lectrostatique devrait permettre au
supercondensateur une trs bonne endurance face au cyclage. Des essais de cyclage ont t
raliss au laboratoire afin dvaluer la concordance entre le comportement rel et la thorie.
Cette partie est ddie la prsentation des essais et des rsultats.

3.3.1. Prsentation

Le cyclage ncessite la mise en place dun banc dessai. Afin de suivre aussi les
volutions des composants en cours du vieillissement par cyclage, un certain nombre de
mesures ont t mises en places. Ces mesures permettent dappliquer les mthodes dites
constructeur et diffrentielle qui ont t prsentes respectivement dans les paragraphes
2.1.3.1 et 2.1.3.2. La constitution du banc de test est dabord aborde. Par la suite est prsente
la stratgie choisie pour lacquisition des donnes, permettant de remonter lvolution des
paramtres caractristiques.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
118 / 260

3.3.1.1. Banc de test

Le systme complet de test est constitu essentiellement dune alimentation rversible
(charge intgre), dun systme dacquisition, dun capteur de courant et dun pack constitu
de 4 supercondensateurs en srie (Figure 3. 10).
Le banc de cyclage est le banc BT2000 de la socit ARBIN. La configuration
modulable de cette alimentation permet de dbiter un courant dune intensit maximale de
500A sous 30V. Vu les courants mis en jeu, lasservissement de cette alimentation se fait
laide dune mesure 4 points afin de saffranchir des chutes de tension dans les cbles de
puissance.
I
V A
Alimentation
ARBIN
Mesures pour
lasservissement
V
pack
Cble de puissance
Fils de mesure

Figure 3. 9: Schma de principe de la mesure 4 points du banc ARBIN aux bornes dun pack de
supercondensateurs.

Divers profils de courant/tension peuvent tre appliqus (crneau, rampe, etc.) Ceux
utiliss lors des essais sont de type puissance constante et courant constant . Le choix
de la puissance constante est justifi par des consignes gnralement en puissance auxquelles
doivent rpondre les supercondensateurs. Cependant, cette approche faisant apparatre des
profils un peu complexe de courant/tension, un cyclage courant constant a aussi t ralis.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
119 / 260


a) Vue densemble b) Vue plus dtaille
Figure 3. 10: Photos du banc de cyclage

Comme lalimentation ARBIN mesure uniquement le courant et la tension aux bornes
du pack, un systme dacquisition auxiliaire est rajout. Le systme retenu est bas sur les
cartes de la famille compactDAQ (fabricant : National Instruments). Il est constitu dun
socle (reli par USB un PC) sur lequel peut venir sencliqueter au maximum 8 modules.
Suivant le choix des modules, le systme permet de mesurer diverses grandeurs physiques.
Deux types de modules sont utiliss pour notre application. Le premier type de module permet
lacquisition synchrone de 4 voies de tensions comprises entre 10V et ce, une frquence
maximale de 100kHz. Le deuxime type de module utilis permet lacquisition de
tempratures sur 4 voies 15Hz, via des thermocouples. Le systme dacquisition complet
mesure ainsi la tension individuelle de chaque composant, les diverses tempratures et le
courant (via un capteur effet Hall LEM).
Le capteur de courant utilis permet dobtenir une tension directement proportionnelle
au courant mesur (voir les donnes constructeurs du capteur LF 505-S en annexe 7.4) Bien
que lalimentation du banc ARBIN mesure dj ce courant, une bonne synchronisation des
mesures ncessite quelles soient toutes faites par un mme dispositif.
Les tempratures sont mesures laide de thermocouples colls le plus souvent avec
une pte thermique. Les tempratures botiers de tous les composants ainsi que la temprature
ambiante sont toujours mesures. Cependant, suivant le pack test, dautres mesures
supplmentaires de tempratures ont t implmentes. Ainsi, les tempratures des bornes des
supercondensateurs ont souvent t mesures. Dans dautres cas, plusieurs tempratures sur
un seul supercondensateur ont t mesures afin de voir les ventuels gradients de
temprature pouvant apparatre. La salle o se droulent les expriences est climatise. La
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
120 / 260
temprature ambiante mesure proximit indique une temprature quasi-constante comprise
entre 23 et 25C (avec une moyenne proche des 24C).
Pour des raisons de scurit, un capteur dactonitrile scrute lair ambiant proximit
du pack afin de dtecter une ventuelle fuite dlectrolyte. Aucune fuite dlectrolyte ne sest
produite lors de ces essais.
Il est important de noter que les supercondensateurs cycls sur ce banc de test ne
possdent pas de systme dquilibrage et quaucune action na t entreprise pour quilibrer
les supercondensateurs entre eux.
Les cycles appliqus sont tous de type puissance constante, sauf un essai effectu
courant constant. La tension du pack de 4 supercondensateurs varie entre 10,8V et 5,4V
(consigne de fin de charge/dcharge de lalimentation) comme le montre la Figure 3. 11 Si les
tensions de chaque supercondensateur sont gales, alors leurs tensions varient entre leur
tension nominale V
n
et V
n
/2.
-500
-400
-300
-200
-100
0
100
200
300
400
0 10 20 30 40 50 60 70
Temps(s)
C
o
u
r
a
n
t

(
A
)
5
6
7
8
9
10
11
T
e
n
s
i
o
n

(
V
)
5,4 V
10,8 V
t
c
t
d
I
sc
(A)
V
pack
(V)
t
pause1
t
pause2
t
pause1

Figure 3. 11: Courbes reprsentatives du cyclage en puissance (2600W) aux bornes du pack

La Figure 3. 11 est issue dun cyclage puissance constante de 2600W. Pour respecter
cette consigne, le courant prend des valeurs importantes lorsque les supercondensateurs sont
proches de ltat dcharg et des valeurs plus faibles lorsque les supercondensateurs sont
proches de ltat charg. Le courant maximum est obtenu lors de la fin de dcharge des
supercondensateurs, car cest ce moment que la tension est la plus faible. Cette figure est
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
121 / 260
bien reprsentative de lensemble des cyclages faits puissance constante mme si le temps
de pause ou la puissance applique varie dun pack lautre.
Le cyclage, fait courant constant de 300A, a les mmes valeurs limites en tension et
applique aussi deux temps de pause entre ltat charg et dcharg. Les rponses en tension
sont donc assez proches, malgr le courant constant.

3.3.1.2. Mthode de mesure

Lacquisition se fait via le systme compactDAQ pilot par Labview. Un
programme a donc t dvelopp pour suivre le droulement du cyclage et enregistrer
rgulirement les donnes relatives un cycle complet. Lacquisition des donnes est
indpendante de lalimentation ralisant le cyclage. Cette sparation rend donc impossible le
pilotage du cyclage en fonction des mesures faites. Le suivi du cyclage permet de compter les
cycles. Le programme enregistre, en continu, la temprature la frquence de 1Hz et,
rgulirement, toutes les donnes relatives un cycle avec une frquence dchantillonnage
de 10kHz (courant ; tensions ; tempratures).
Ces courbes enregistres sont ensuite traites. Le principe a t prsent dans le
paragraphe 2.1.3 : mthode constructeur et mthode diffrentielle. Ces deux mthodes vont tre
appliques aux courbes enregistres afin dtudier lvolution des paramtres.

3.3.2. Lensemble des rsultats obtenus pour le Pack6 et quelques rsultats
dautres packs

Dans un premier temps (paragraphe 3.3.2.1), nous prsentons les rsultats obtenus en
cours de cyclage du pack6. Comme les volutions observes sur lensemble des essais sont
similaires sur certains points, elles ne peuvent donc tre abords en ne considrant que les
rsultats dun des packs cycls (le pack6). Il est choisi de prsenter tout dabord les rsultats
du cyclage courant constant, car la forme plus simple du courant, en crneau, permet de
visualiser et dinterprter plus aisment les courbes. La quasi-totalit des rsultats observs en
cours de cyclage du pack6 vont ainsi tre prsents afin de montrer lensemble des paramtres
suivis. Ce paragraphe sachve par une proposition pour valuer lacclration des
dgradations observes vis--vis de celles estimes pour un vieillissement calendaire
thoriquement quivalent.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
122 / 260
Le second paragraphe (paragraphe 3.3.2.2) met laccent sur lune des observations qui
concerne lvolution du comportement capacitif et rsistif des supercondensateurs en fonction
de leurs tensions. Une inversion de la tendance sur la capacit diffrentielle est observe en
cours de cyclage. Cette inversion est confirme par une mesure de spectroscopie. Une
interprtation du phnomne est propose.
Le troisime paragraphe (paragraphe 3.3.2.3) sintresse aux dynamiques de
rgnration des composants qui sont observables pendant plusieurs jours durant les arrts du
cyclage. Ces rgnrations ont t uniquement observes sur les composants des packs 5 et 6.
Enfin, le dernier paragraphe (paragraphe 3.3.2.4) fait un bilan entre ltat initial et final
des supercondensateurs du Pack6. Une quantification des dgradations irrversibles est alors
propose. Cette quantification permet alors didentifier un facteur dacclration sur les
dgradations irrversibles.
Les rsultats sur chaque pack ne sont pas prsents dans le dtail car lensemble
ncessite un nombre considrable de graphiques et beaucoup de phnomnes observs sont
similaires.

3.3.2.1. Observations en cours de cyclage

Le pack6 a t cycl courant constant de 300A avec deux temps pauses de 12s entre
charge et dcharge, et dans une enceinte climatique 10C. La figure suivante reprsente la
tension du pack6 pour diffrents cycles.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
123 / 260
5
6
7
8
9
10
11
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Temps(s)
V
p
a
c
k

(
V
)
Cycle considr : 200 1000 5000 15000 25000
-350
-150
50
250
0 10 20 30 40 50
Courant du 200
et 2500
ime
cycle

Figure 3. 12: Tension du pack6 pour diffrents cycles ( 300A)

Les temps de charge/dcharge diminuent avec les nombres de cycles et les pentes des
courbes en tension deviennent de plus en plus raides, alors que le courant reste constant et
gal 300A. Ces remarques prsagent donc dune diminution de la capacit. Les amplitudes
des sauts de tension, ltablissement et lextinction du courant, augmentent au cours du
cyclage, ce qui traduit une augmentation de lESR. La tension du pack pour le 25000
ieme
cycle
a une allure diffrente des autres. Plus de dtails sont fournis par la suite. La Figure 3. 13
prsente la diminution du courant efficace en fonction du nombre de cycle.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
124 / 260
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Cycle
I
e
f
f

(
A
)
Ieff sc

Figure 3. 13: I
SC_eff
Pack6 (I
SC
de 300A): Courant efficace du pack6 en fonction du nombre de cycles

La diminution de la capacit est responsable de la diminution du temps de charge/dcharge.
Cette diminution rend les temps de pause constants de plus en plus importants face la
priode du cycle, et fait donc chuter le courant efficace. La Figure 3. 14 montre que la capacit
de charge/dcharge moyenne des 4 supercondensateurs volue logiquement avec une forme
similaire celle obtenue pour le courant efficace.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
125 / 260
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
2600
2800
3000
3200
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Cycle
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
<Cc> <Cd> <C> <C>_limite

Figure 3. 14: C
c
C
d
Pack6 (I
SC
de 300A) : Capacit moyenne de charge C
c
et dcharge C
d
des 4
supercondensateurs

La Figure 3. 14 montre un faible cart en fin de cyclage entre les rsultats obtenus par la
mthode constructeur suivant quelle soit applique lors de la charge ou de la dcharge. Les
incertitudes amenes par la mthode constructeur entre la charge et la dcharge conduisent
une capacit C
d
suprieure la capacit C
c
, ce qui na pas de rel sens physique. Une
diminution de 20% de la capacit est obtenue aux alentours des 15000 cycles (temps
correspondant de 188 heures 7,8 jours).
La Figure 3. 15 montre les rsistances moyennes des 4 supercondensateurs du pack calcules de
diffrentes manires (mthode constructeur la charge (Rc), et la dcharge (Rd), ainsi que
la rsistance nergtique (Re)). La valeur quivalente du pack se dduit en multipliant par 4
les courbes moyennes.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
126 / 260
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Cycle
E
S
R

(
m

)
<Rc> <Rd> <Re> <R> <R>_limite

Figure 3. 15 : ESR Pack6 (I
SC
de 300A) : Evolution de lESR moyen pour diffrentes mthodes de calcul
en fonction du nombre de cycles.

La Figure 3. 15 montre que la rsistance moyenne des 4 supercondensateurs augmente
au cours du cyclage. Le doublement de <R
e
> est atteint aux alentours de 19500
ime
cycle
(temps correspondant de 240 heures 10 jours). Les valeurs initiales sont semblables
quelques soient la mthode de calcul utilise (R
c
R
d
pour la mthode constructeur et R
e

calcule sur les pertes ; paragraphe 2.1.3.1). Aprs approximativement 15000 cycles, un cart
apparat entre les ESR calculs la charge (R
c
) et la dcharge (R
d
) par la mthode
constructeur. Au regard de la Figure 3. 15, il semble donc quau cours du vieillissement la
rsistance devienne dpendante de la tension de polarisation. La rsistance R
e
dont le calcul
est bas sur les pertes nergtiques, semble se situer en tant que moyenne des deux autres.
La Figure 3. 16 suivante prsente les volutions individuelles des rsistances par les
trois mthodes calculs pour les 4 composants.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
127 / 260
0,1
0,3
0,5
0,7
0,9
1,1
1,3
1,5
1,7
1,9
2,1
2,3
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Cycle
E
S
R

(
m

)
Rc sc-P24 Rc sc-P25 Rc sc-P26 Rc sc-P27 <Rc>
Rd sc-P24 Rd sc-P25 Rd sc-P26 Rd sc-P27 <Rd>
Re sc-P24 Re sc-P25 Re sc-P26 Re sc-P27 <Re>

Figure 3. 16: R
c
R
d
R
e
Pack6 (I
SC
300A) : Evolution de lESR pour les diffrentes mthodes de calcul

La Figure 3. 16 montre aussi que le calcul de lESR, bas sur les pertes (R
e
), moyenne
assez bien les valeurs des rsistances R
c
R
d
obtenues individuellement. Il semble que les
carts entre R
c
et R
d
samplifient pour les valeurs leves de la rsistance. La Figure 3. 16
montre des carts importants de rsistances entre les composants du pack. tonnamment, des
diminutions de lESR se produisent : dune manire importante aprs une forte croissance
pour le composant scP27 et dune manire lente en fin de cyclage pour le composant scP25.
Les rsistances ESR augmentent globalement au cours du cyclage (Figure 3. 15 et Figure
3. 16), alors que le courant efficace diminue (Figure 3. 13). Pour prvoir les volutions des
tempratures, il faut donc remonter la puissance dissipe dans chaque composant. Les carts
importants de rsistance laissent prvoir, dores et dj, des tempratures diffrentes entre les
composants. Les pertes de chaque composant sont obtenues par lintgrale de la puissance
instantane. Cette nergie perdue (E
p
) est ensuite divise par le temps du cycle T pour dduire
la puissance moyenne perdue durant un cycle (suppose tre dissipe par effet Joule ce qui
permet dailleurs didentifier R
e
).
Eq 51 :

=
=
=
T t
t
P
dt t P E
0
) (
et
T
E
P
P
p
=

2
eff
P
e
I
P
R =


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
128 / 260
La Figure 3. 17 montre lvolution de la puissance dissipe dans chacun des composants
au cours du cyclage (ainsi que dans lencart en plus petit lnergie perdue par cycle)
5
10
15
20
25
30
35
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Nombre de cycles
P
u
i
s
s
a
n
c
e

e
f
f
i
c
a
c
e

(
W
)
Composant considr : P24 P25 P26 P27 <Re*Ieff^2>
Energie perdue (j) par cycle

Figure 3. 17: Puissance perdue par cycle (Pack6 ; I
SC
= 300A)

La Figure 3. 17 montre que la puissance moyenne dissipe dans les composants
augmente durant les 20 000 premiers cycles puis diminue lgrement ensuite.
Lenceinte climatique utilise pour ce cyclage, brasse fortement lair de la chambre
(temprature rgle 10C). Ce refroidissement par air forc, augmente les changes
thermiques entre les composants et lair ambiant. La rsistance thermique de convection,
R
conv-th
, utilise pour modliser les composants dans lenceinte climatique a t identifie sur
la moyenne des R
conv-th
individuelles de chaque composant ayant cycl dans lenceinte (8
composants : Pack5 et 6 ; Eq 20). La valeur obtenue de 0,705K.W
-1
est logiquement plus faible
que la valeur de la rsistance thermique modlisant les changes thermiques par convection
naturelle (1,77 K.W
-1
). En utilisant les pertes mesures dans un composant et le modle
thermique, il est donc possible destimer la temprature botier (T
b
) et cur (T
c
) de chaque
composant. La Figure 3. 18 compare les tempratures mesures et celles estimes.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
129 / 260
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
T
e
m
p

r
a
t
u
r
e

(

C
)
Tb scP24 Tb scP25 Tb scP26 Tb scP27 <Tb>
T-boitier_P24 T-boitier_P25 T-boitier_P26 T-boitier_P27 <T-boitier>

16
20
24
28
32
36
40
44
48
52
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
T
e
m
p

r
a
t
u
r
e

(

C
)
Tc scP24 Tc scP25 Tc scP26 Tc scP27 <Tc>
T-borne_P24 T-borne_P25 T-borne_P26 T-borne_P27 <T-borne>

a) Temprature botier mesure (T-boitier) et
temprature botier estime (Tb)
b) Temprature borne mesure (T-borne) et
temprature cur estime (Tc)
Figure 3. 18: Tempratures mesures en cours de vieillissement et celles estimes par le modle thermique

On note sur cette figure des carts importants entre les valeurs estimes et mesures.
Cependant, une assez bonne concordance existe sur les allures des courbes. La rsistance de
convection (R
conv-th
) a t identifie sur la moyenne des rsistances de convection individuelle.
De ce fait, les valeurs estimes et mesures des tempratures moyennes botiers sont
relativement proches (Figure 3. 18 a). Cependant, comme cest une moyenne qui a t utilise
pour estimer R
conv-th
, il apparat que certaines estimations individuelles surestiment ou sous-
estiment la valeur vis--vis de la temprature mesure. Par ailleurs, le modle utilis ne
modlise pas les changes thermiques existant entre les composants dun mme pack. Par
exemple, la connectique permet au composant le plus chaud dchanger de la chaleur avec ses
voisins par conduction thermique. La temprature de ce composant sera donc moins leve
que celle prvue par le modle thermique. Lensemble de ces changes, non modliss, a
tendance homogniser les tempratures des composants. Il semble donc naturel davoir
comme extrema les tempratures estimes par le modle et que les tempratures mesures
soient comprises dans ces extrema.
La moyenne des tempratures curs estime par le modle thermique est suprieure
la moyenne des tempratures bornes mesures. Cette diffrence provient srement du faite
que la conduction thermique entre le cur et la borne du composant ait t nglige.
Malgr les inconvnients cits pour le modle thermique, celui-ci a t utilis
systmatiquement pour remonter aux tempratures bornes et botiers de chaque composant
(avec R
conv-th
gale 1,77K.W
-1
ou 0,705K.W
-1
suivant que le cyclage ait eu lieu dans
lenceinte climatique ou pas).
Les mesures de thermocouples sont elles aussi sujettes des imperfections.
Effectivement, la mesure est plus ou moins dpendante du collage des thermocouples (contact
plus ou moins proche de la zone mesurer ; quantit de pte thermique utilise ) mais
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
130 / 260
surtout, des gradients de temprature de plusieurs degrs peuvent apparatre au sein dun
mme composant et rendre ainsi la mesure dpendante de la position du thermocouple. La
Figure 3. 19 illustre cet aspect laide de deux photographies thermiques (le pire gradient
observ au cours de ltude (visible sur la Figure 3. 19 b) a t de lordre des 10C).



a) Pack6 aux alentours du 10000
ime
cycle
(dans lordre scP24 ; P25 ; P26 ; P27)
(300A ; t
pause
12s ; T
amb
10C)
b) Pack1 aux alentours du 1000
ime
cycle
(dans lordre scE02 ; E03 ; E04 ; E05)
(2600W ; t
pause
15s ; T
amb
25C)
Figure 3. 19: Photographies infrarouge de deux packs de supercondensateurs

Lexistence de ces gradients montre quil nest pas aberrant de se baser sur les pertes
dans un composant plutt que sur les mesures par thermocouple, pour estimer les
tempratures botier et bornes. Cependant, les supercondensateurs dissipant peu dnergie par
effet Joule auront des tempratures sous-estimes par le modle thermique, car celui-ci ne
prend pas en compte lchauffement d aux composants voisins.
Globalement, lensemble des rsultats lis la temprature montre, quil nest pas rare
davoir des gradients importants entre les supercondensateurs dun mme pack. De plus, des
emballements thermiques concidant avec une augmentation de la rsistance, peuvent se
produire. Mesurer les pertes aux bornes dun composant permet dvaluer ces variations.

La Figure 3. 20 suivante montre les volutions en cours de cyclage de la capacit
individuelle des 4 supercondensateurs du Pack6 calcules par la mthode constructeur lors de
la charge et de la dcharge (avec, en mdaillon, lvolution des rsistances individuelles dj
prsente sur la Figure 3. 16).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
131 / 260
900
1400
1900
2400
2900
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Cycle
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
Cc sc-P24 Cc sc-P25 Cc sc-P26 Cc sc-P27 <Cc>
Cd sc-P24 Cd sc-P25 Cd sc-P26 Cd sc-P27 <Cd>
0,1
0,3
0,5
0,7
0,9
1,1
1,3
1,5
0 10000 20000 30000 40000
R
e
(m)

Figure 3. 20: C
c
& C
d
Pack6 (I
SC
de 300A) : Capacits de charge et de dcharge en fonction de nombre de
cycles

La Figure 3. 20 montre une bonne concordance entre la capacit calcule la charge C
c

et la dcharge C
d
par la mthode constructeur . Cette concordance est nettement moins
bonne lors de cyclages puissance constante. La corrlation des Figure 3. 16 et Figure 3. 20
montre quune forte augmentation de la rsistance est accompagne dune forte rduction de
la capacit. De mme, lors des diminutions en cours de cyclage de ESR, une augmentation de
la capacit est observe.
Les figures suivantes montrent les tensions de fin de charge/dcharge (Figure 3. 21 a) et
les tensions mesures 5 secondes aprs la fin de charge/dcharge (Figure 3. 21 b) de chaque
supercondensateur. Ces graphiques permettent dvaluer la contrainte en tension applique sur
les composants. Lcart de tension entre les deux graphiques est utilis pour quantifier la
rsistance de charge/dcharge par la mthode constructeur.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
132 / 260


1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 10000 20000 30000 40000
Cycle
V
s
c

(
V
)

1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 10000 20000 30000 40000
Cycle
V
s
c

(
V
)

a) tensions de fin de charge/dcharge
b) tensions mesures 5 secondes aprs la fin de
charge/dcharge
Figure 3. 21: V
c
(t
f
) & V
d
(t
f
) Pack6 (I
SC
de 300A) : Tension individuelle des supercondensateurs

La Figure 3. 21 a montre que les tensions moyennes de fin de charge et de dcharge sont
bien respectivement gales 2,7V et 1,35V (compte tenu de la consigne de lalimentation).
Cette figure montre quune disparit des capacits individuelles se rpercute naturellement par
une disparit de tension de fin de charge/dcharge. La Figure 3. 21 b montre les tensions
individuelles 5 secondes aprs la fin de charge/dcharge. Aucune tension, 5 secondes aprs la
fin de charge, nest suprieure 2,7V. Les surtensions napparaissent donc que durant un laps
de temps assez limit (<5s). Laugmentation de la rsistance provoque des sauts de tension
plus importants lors de lextinction du courant de charge et de dcharge. Ces sauts de tensions
plus importants expliquent pourquoi, la tension moyenne, 5 secondes aprs la charge et la
dcharge, respectivement diminue et augmente (Figure 3. 21 b). Dailleurs, la tension 5
secondes aprs la charge, diminue plus fortement que laugmentation de la tension 5 secondes
aprs la dcharge, ce qui est en accord avec les carts entre les rsistances R
c
et R
d
(Figure 3.
16).
Globalement, les courbes prsentes jusquici, montrent des rsultats relativement bien
connus, savoir une diminution de capacit et une augmentation de ESR du pack en cours de
cyclage. Cependant, les mesures individuelles sur chacun des composants montrent des
emballements, entranant une forte variation des paramtres internes du supercondensateur,
ainsi quune forte hausse de la temprature. Des emballements du mme type se sont produits
sur dautres packs. De plus, certains rsultats montrent une rgnration des performances en
cours de cyclage (ESR diminue et C augmente), toujours accompagne dune diminution de la
temprature.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
133 / 260
Au pralable, une quation de la dure de vie a t identifie sur deux sources
diffrentes de donnes issues du vieillissement calendaire. Ces deux identifications sont
bases, soit sur les donnes constructeur , soit sur les donnes exprimentales (Tableau
3. 3). La premire loi utilise pour estimer la dure de vie est de la forme suivante :
Eq 52 :
|
|
.
|

\
|
=
0 0
0
exp ) , (


i i
i i s
U
U
U

En considrant soit une diminution de 20% de la capacit, soit un doublement de lESR, les
deux sources diffrentes de donnes ont mene au deux identifications suivantes :
Eq 53 : ) (
) 2 ln(
10
); (
) 2 ln(
2 , 0
); ( 10 6 , 1
_ 0 _ 0
8
_ 0
C V U j
cons cons cons
= = =
Eq 54 : ) (
) 25 , 2 ln(
10
); (
) 9 , 4 ln(
2 , 0
); ( 10 6 , 2
exp _ 0 exp _ 0
13
exp _ 0
C V U j = = =

A la fin du paragraphe 3.2.3.2, une extrapolation de la loi de vieillissement, identifie
sur des contraintes constantes en tension et en temprature (vieillissement calendaire), a
donn lieu une loi dynamique permettant destimer la dure de vie pour des tensions et
tempratures variables. Effectivement, en considrant que la vitesse de dgradation dpend
uniquement de ces contraintes appliques, il devient alors possible de remonter la vitesse
moyenne de dgradation et donc, la dure de vie correspondante
d
. Lquation suivante
traduit cette considration :
Eq 55 : ( ) ( ) ( )
( ) ( )

=
t
i i s
i i d
dt
t t U
t
t t t U
0
) , (
1
, ,



La vitesse moyenne de dgradation scrit :
Eq 56 : ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )

= >= <
t
i i s i i d
i i d
dt
t t U t t t t U
t t t U v
0
) , (
1 1
, ,
1
, ,



Donc, avec ces hypothses, une image de la vitesse de dgradation instantane est rgit par
lquation suivante :
Eq 57 : ( ) ( ) ( )
( ) ( )
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
+ = =
0 0 0 0 0 0
) (
exp
) (
exp
1 ) ( ) (
exp
1
) , (
1
,

t
U
t U t
U
t U
t t U
t t U v
i i i i
i i s
i i d

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
134 / 260
Cette quation met en vidence la contribution de la tension et de la temprature dans la
dtermination de la vitesse de dgradation des composants. Une mthode de calcul est
propose afin dvaluer la vitesse moyenne de dgradation dun composant durant un cycle de
charge/dcharge. Deux facteurs, un pour la tension et lautre pour la temprature, sont
identifis et approxims afin de pouvoir remonter plus facilement la vitesse de dgradation.
Lquation suivante fait apparatre deux termes A
v
(U
i
(t)) et A
T
(
i
(t)) qui sont les deux facteurs
de vitesse lis respectivement la tension et la temprature du composant considr :
Eq 58 : ( ) ( ) ( ) )) ( ( )) ( (
1 ) (
exp
) (
exp
1
,
0 0 0 0
t A t U A
U
t U t
t t U v
i T i V
i i
i i d

=
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=

La vitesse moyenne de dgradation sur le cycle n peut donc tre value laide de
lquation suivante :
Eq 59 : ( ) ( ) ( ) dt t A t U A
T
dt
U
t U t
T
t t U v
T
i T i V
T
i i
n i i d

=
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
= > <
0 0 0 0 0 0
)) ( ( )) ( (
1 ) (
exp
) (
exp
1 1
,



La premire approximation consiste considrer une temprature constante au cours dun
cycle de charge/dcharge. Avec cette approximation, lexpression du facteur de vitesse en
temprature sur un cycle devient une constante :
Eq 60 : | | ( ) ( )
|
|
.
|

\
| > <
= > <
0
exp ) ( ; 0


n i
n i T i T
A t A T t

Lexpression de la vitesse de dgradation sur un cycle peut alors sexprimer de la manire
suivante :
Eq 61 : ( ) ( ) ( ) dt t A A
T
t A t A
T
t t U v
T
V n i T
T
T V n i i d

> <

= > <
0 0 0 0
) ( ) (
1
) ( ) (
1
,



La deuxime approximation est faite sur le facteur de vitesse en tension. Si on nglige le
temps de charge/dcharge et que lon considre une tension constante durant les temps de
pause (de dures gales que le supercondendateur soit charg ou dcharg), alors la tension
des supercondensateurs devient un signal carr de rapport cyclique 0,5. La valeur considre,
pour les plateaux du signal carr, est la tension moyenne mesure durant le temps de pause
considr. La Figure 3. 22 illustre graphiquement cette approximation.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
135 / 260

t
pause1
t
pause2
t
pause1

Figure 3. 22: Approximation de la tension relle aux bornes dun supercondensateur par un signal carr

Le signal carr approximant la tension sur la Figure 3. 22 entrane donc deux vitesses
diffrentes de dgradation : une plutt leve lors du temps de pause charg, et lautre plutt
faible lors du temps de pause dcharg. Mathmatiquement, cette considration permet une
simplification dans le calcul du facteur de vitesse li la tension.
Eq 62 :
2
exp exp
) (
1
) (
exp
) (
exp
1 ) (
exp
1
) (
1
0
2
0
1
0
2 /
0 2 /
0 0 0 0 0
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=


U
U
U
U
dt t A
T
dt
U
t U
dt
U
t U
T
dt
U
t U
T
dt t A
T
tpause tpause
T
V
T T
T
n i n i
T
i
T
V

Avec : U
tpause1
et U
tpause2
respectivement la tension approxim sur les temps de pause1 et le temps pause 2 ;
n le numro du cycle considr.

Avec ces deux approximations (lune sur la temprature et lautre sur la tension), lexpression
de la vitesse moyenne de dgradation sur un cycle a donc pour image :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
136 / 260

Eq 63 :
( ) ( ) ( )

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
> <

= > <

2
exp exp
) (
1
) ( ) (
1
,
0
2
0
1
0 0 0
U
U
U
U
A t A t A
T
t t U v
tpause tpause
n i T
T
T V n i i d




Cette quation est utilise pour dduire limage de la vitesse moyenne de dgradation durant
un cycle. Linverse de cette image est donc la dure de vie thorique (
d
) du composant pour
un cyclage constamment identique au cycle utilis pour le calcul. Cette dure de vie est
considr comme tant le temps ncssaire une rduction de 20% de la capacit et un
doublement de la ESR. Effectivement, si on considre une dgradation linaire, alors un
simple rapport permet de dduire les pentes de dgradation pour C (p
C
) et R (p
r
).
Eq 64 : ( )
n d
n d C
C
p
> <

= > <

0
2 , 0
( )
n d
n d r
ESR
p
> <
= > <

0

Avec : C
0
et ESR
0
respectivement la capacit initiale et la rsistance initiale.

En calculant les valeurs des pentes de dgradation pour chaque cycle enregistr, et en les
multipliant par le temps coul entre ces cycles, il devient possible de reconstituer les
dgradations calendaires thoriques de la capacit et de lESR de chaque supercondensateur
dun pack. Le Tableau 3. 4 montre les dgradations estimes par la loi de dure de vie (Eq 52)
suivant les constantes et la temprature utilises pour son calcul. Lquation suivante est
utilise pour le calcul des diffrents facteurs dacclration :
Eq 65 :
> <
> <
=
est
obs
ligne
D
D
a
Avec : a
ligne
lacclration des dgradations en cours de cyclage ; <D
est
> les dgradations moyennes
estimes par la loi calendaire ; <D
obs
> les dgradations moyennes observes en coures de cyclage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
137 / 260


Temprature
considre pour le
calcul (
i
) :
Mesure thermocouple
Estimation du modle
thermique
T-boitier T-borne Tb Tc
Identification
calendaire utilise
pour le calcul :
Exp Cons Exp Cons Exp Cons Exp Cons
Composant
Dgradation
observe durant le
cyclage sur C D
obs-C

(F)
Dgradation estime par la loi calendaire sur C D
est-C
(F)
P24 1969 1,12 1,31 1,62 1,80 1,11 1,31 2,51 2,72
P25 450 0,41 0,73 0,59 1,01 0,34 0,61 0,65 1,03
P26 1730 0,53 0,85 0,81 1,19 0,49 0,80 0,90 1,34
P27 1898 0,88 1,05 1,66 1,80 1,32 1,49 4,21 3,92
<m> 1512 0,74 0,98 1,17 1,45 0,82 1,05 2,07 2,25
Facteur moyen
d'acclration
(a
C ligne
)
1 2056 1538 1294 1043 1853 1435 732 671
Composant
Dgradation
observe durant le
cyclage sur ESR D
obs-
ESR
()
Dgradation estime sur ESR D
est-ESR
()
P24 1080 0,563 0,657 0,812 0,905 0,556 0,661 1,26 1,37
P25 46,7 0,226 0,404 0,327 0,560 0,189 0,340 0,360 0,573
P26 603 0,226 0,360 0,342 0,504 0,209 0,338 0,381 0,569
P27 1000 0,413 0,492 0,780 0,847 0,621 0,699 1,98 1,84
<m> 684 0,357 0,478 0,565 0,704 0,394 0,510 0,995 1,09
Facteur moyen
d'acclration
(a
R ligne
)
1 1915 1430 1210 972 1736 1342 688 629
Tableau 3. 4: Bilan des pertes observes au cours du vieillissement et celles estimes pour un vieillissement
calendaire quivalent et facteur dacclration.

La dgradation thorique calendaire la plus critique (amenant des estimations de
dgradation les plus importantes) du Tableau 3. 4 est obtenue avec les constantes identifies sur
les donnes constructeur et la temprature cur estime comme variable en temprature
(cases bleues). Comme la temprature cur a la valeur la plus leve, elle engendre
logiquement des estimations de dgradations plus importantes. Lavantage de prendre cette
variable (T
c
) est que les estimations doivent donc, en thorie, intgrer la contrainte lie
lchauffement du composant. Si seul, lchauffement li au courant dtriore celui-ci, alors
un vieillissement calendaire, avec une temprature ambiante gale la temprature cur en
cours de cyclage, devrait mener des dures de vie quasi-similaire. Cependant, le tableau
montre que quelque soit les estimations faites, celles-ci sous-estiment les dgradations
observes en cours de vieillissement. Il apparat donc que le vieillissement en cyclage est
acclr par rapport un vieillissement calendaire.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
138 / 260
Contrairement aux rsultats prsents dans le Tableau 3. 4 pour le Pack6, les essais
mens sur dautres packs ont montr que lestimation la plus contraignante des dgradations
tait obtenue pour les constantes identifies partir des donnes exprimentales (case rouge).
Les tempratures de fonctionnement, globalement plus importantes sur les autres packs (car
non cycls dans lenceinte climatique), sont responsables de cette inversion de tendance. De
ce fait, dans cette tude, les dgradations considres comme rfrence calendaire sont
toujours calcules avec une identification des constantes sur les donnes exprimentales et
avec une variable gale la temprature cur estime par le modle thermique (soit
i
(t)=T
c
;
constantes utilises :
0
=
0_exp
; U
0
=U
0_exp
;
0
=
0_exp
).
La Figure 3. 23 montre les volutions calendaires thoriques de la capacit et de lESR
de chacun des supercondensateurs du pack6 si ils avaient subit les mmes contraintes en
tension et en temprature observes lors du vieillissement par cyclage.

2963
2964
2965
2966
2967
2968
2969
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
C(c)exp-P24 C(c)exp-P25 C(c)exp-P26 C(c)exp-P27 <C(c)exp>

0,2895
0,2900
0,2905
0,2910
0,2915
0,2920
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
E
S
R

(
m

)
R(c)exp-P24 R(c)exp-P25 R(c)exp-P26 R(c)exp-P27 <R(c)exp>

a) volution thorique de la capacit b) volution thorique de lESR
Figure 3. 23: Evolution thorique dun vieillissement calendaire ayant pour stress lquivalent de ceux
observs lors du vieillissement par cyclage du Pack6

Cette figure montre des similitudes entre les volutions relles des caractristiques et
celles estimes par la loi de dure de vie (malgr des amplitudes trs infrieures ; Figure 3. 16
Figure 3. 20). Les volutions estimes sont toujours dans le sens dune dgradation au cours du
temps, et ne peuvent donc pas retranscrire les rgnrations observes en cours de cyclage.
Pour prendre en compte lacclration des dgradations observes en cours de cyclage par
rapport celles estimes, ces dernires ont t multiplies par les facteurs moyens
d'acclration prsents dans le Tableau 3. 4 (case rouge en gras). Ce facteur multiplicatif
permet alors dobtenir lgalit entre les moyennes des dgradations estimes et celles
observes (Rsultats diffrent de la moyenne des facteurs individuels permettant dgaliser les
dgradations de chacun des composants).

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
139 / 260
-200
300
800
1300
1800
2300
2800
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Nombre de cycles
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
K*C(c)exp-P24 K*C(c)exp-P25 K*C(c)exp-P26 K*C(c)exp-P27 <K*C(c)exp>
sc-P24 sc-P25 sc-P26 sc-P27 <Cmesur>

Figure 3. 24: 732 fois lvolution thorique de la capacit dun vieillissement calendaire (identification sur
donnes exprimentales et temprature cur estime comme variable en temprature) et volution
observe lors du vieillissement du Pack6

La Figure 3. 24 met en vidence quune multiplication des dgradations par le facteur
732 (case rouge du Tableau 3. 4) permet la concordance finale entre les dgradations moyennes
observes et celles estimes.
Une diminution de la capacit en fonction du nombre de cycles entrane une amplitude
en tension qui augmente entre charge et dcharge. Souvent, cette augmentation engendre des
surtensions lors de la fin de charge, et il en rsulte une contrainte en tension croissante. De
plus, une diminution de la capacit est trs souvent accompagne dune augmentation de
lESR qui engendre aussi une contrainte croissante en temprature. Pour cette raison, les
allures entre les capacits observes et celles estimes ont une certaine ressemblance.
Il a t mis en vidence que les changes thermiques entre les supercondensateurs dun
mme pack (non modliss pour lestimation de T
c
) ont tendance homogniser la
temprature de ceux-ci. Cette considration peut expliquer lcart existant entre la capacit
estime et celle observe pour les supercondensateurs P26 et P27. Effectivement, le
composant P27, lors de son emballement, a probablement chauff son composant voisin, a
savoir le P26, et a donc, aussi homognis leur vieillissement. Dailleurs, si on regarde les
mmes courbes que la Figure 3. 24, mais avec comme temprature pour lestimation, celle
mesure sur la borne plutt que celle du coeur, on obtient la Figure 3. 25.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
140 / 260
700
1200
1700
2200
2700
3200
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Nombre de cycles
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
K*C(borne)exp-P24 K*C(borne)exp-P25 K*C(borne)exp-P26 K*C(borne)exp-P27 <K*C(borne)exp>
Cm-P24 Cm-P25 Cm-P26 Cm-P27 <Cm>

Figure 3. 25: 1294 fois lvolution thorique de la capacit dun vieillissement calendaire (identification
sur donnes exprimentales et temprature borne mesure comme variable en temprature) et lvolution
observe lors du vieillissement du Pack6

La Figure 3. 25 montre une meilleure concordance entre les volutions observes et
celles estimes lorsque lestimation se base sur les mesures relles de temprature. Cependant,
comme les mesures de tempratures bornes nont pas toujours t effectues, il nest pas
possible de les utiliser pour lensemble des cyclages. De plus, le coefficient appliqu pour
rendre lamplitude des dgradations estimes gales celles observes, est plus important
lorsque lon utilise les tempratures mesures. Le choix de prendre comme rfrence
lestimation la plus contraignante permet de sassurer quune acclration existe bien entre le
cyclage et le vieillissement calendaire. Lacclration obtenue entre les dgradations
observes et celles estimes va donc tre un lment important pour quantifier limpact du
cyclage sur le vieillissement. La Figure 3. 26 montre les courbes dvolutions estimes pour
lESR (Figure 3. 23 b) dont les dgradations ont t multiplies par 688 (case rouge et en gras
du Tableau 3. 4) afin dgaliser les dgradations moyennes observes et estimes.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
141 / 260
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Nombre de cycles
E
S
R

(
m

)
K*R(c)exp-P24 K*R(c)exp-P25 K*R(c)exp-P26 K*R(c)exp-P27 <K*R(c)exp>
sc-P24 sc-P25 sc-P26 sc-P27 <Re-Rc-Rd>

Figure 3. 26: 688 fois lvolution thorique de lESR dun vieillissement calendaire (identification sur
donnes exprimentales et temprature cur estime comme variable en temprature) et volution
observe lors du vieillissement du Pack6

Les mmes remarques que celles formules sur la Figure 3. 24 peuvent tre faites sur la
Figure 3. 26. Les coefficients utiliss pour galiser les dgradations finales sont du mme ordre
de grandeur, quil sagisse de la rsistance ou de la capacit. La dernire partie de ce chapitre
utilise ces facteurs dacclrations pour quantifier limpact sur le vieillissement en cours de
cyclage.

3.3.2.2. Evolution caractristique en cours de cyclage de la capacit et de la
rsistance en fonction de la tension de polarisation

Le paragraphe suivant utilise les rsultats obtenus par la caractrisation diffrentielle
de la capacit (mthode dcrite dans le paragraphe 2.1.3.2). La nature des courbes est donc
diffrente de celles qui ont t prsente jusqu' prsent. Pour commencer et afin
dapprhender les rsultats sur la capacit diffrentielle, la Figure 3. 27 prsente les tensions
individuelles des supercondensateurs pour deux cycles diffrents. La lecture de ce graphique
permet aussi de mettre en vidence un vieillissement inhomogne entre les composants.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
142 / 260
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Temps(s)
V
s
c

(
V
)
Composant considr : sc-P24 sc-P25 sc-P26 sc-P27

Figure 3. 27 : V
SC
(t) Pack6 (I
SC
de 300A) : Tensions individuelles des supercondensateurs pour le 200 et
25000
ime
cycle

Avant de sintresser la capacit diffrentielle, on peut constater que la Figure 3. 27
permet elle seule de confirmer beaucoup de rsultats dj prsents. Effectivement, les sauts
de tensions lors de ltablissement ou lextinction du courant, ainsi que les pentes en tension
lors de la charge et la dcharge, sont bien en accord avec les rsultats individuels prsents
prcdemment (Figure 3. 16 Figure 3. 20). Initialement, lensemble des tensions des
supercondensateurs sont proches et, donc, les paramtres internes des supercondensateurs sont
proches. Les diffrences damplitude entre les tensions charges et dcharges sont limage
de la capacit des composants. La Figure 3. 27 permet donc danticiper les calculs et
dannoncer que pour le 25000
ime
cycle les capacits sont croissantes dans cet ordre : C
27
<
C
24
< C
26
< C
25
, alors quinitialement, elles sont plutt proches. Cette rflexion sapplique
aussi aux sauts de tensions et permet dcrire sur les ESR (R
27
> R
24
> R
26
> R
25
).
Cette mme figure montre quau cours du cyclage, les tensions peuvent tre trs
diffrentes les une des autres. Cependant, suivant le critre choisi, un dsquilibre en tension
peut tre peru ou pas. Si on considre comme critre les carts en tensions lors du temps de
pause charg, alors le dsquilibre est de plusieurs centaines de millivolts. Par contre, si on
prend comme critre les tensions moyennes sur un cycle, les carts en tension sont faibles car
infrieurs 10mV (<V
sc
(t)>
25000ime
P24=2V ; P25=1,95V ; P26=1,96V ; P27=1,93V). Des
tensions moyennes proches avec des tensions assez loignes lors des deux temps de pause
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
143 / 260
sexpliquent par une inversion des carts entre ltat charg et ltat dcharg. Cette
considration est plus dtaille dans le chapitre suivant lors du paragraphe qui traite des
systmes dquilibrage.

La Figure 3. 28 suivante montre la capacit diffrentielle obtenue la charge et la
dcharge du pack complet pour diffrents cycles.

200
300
400
500
600
700
800
5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0
V
Pack
(V)
C
d
i
f

(
F
)
Cycle considr : 200 5000 10000 15000 20000 29000 40000
Charge
(trait)
Dcharge
(point)
200
300
400
500
600
700
800
5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0
V
Pack
(V)
C
d
i
f

(
F
)
Cycle considr : 200 5000 10000 15000 20000 29000 40000
Charge
(trait)
Dcharge
(point)

Figure 3. 28: C
dif
Pack6 (I
SC
de 300A) : Capacit diffrentielle obtenue pour diffrents cycles

La Figure 3. 28 montre un inversement de la tendance de lvolution de la capacit avec
la tension. Aprs le 10000
ime
cycle, il semble que la capacit diminue avec la tension. Ce
phnomne ne peut pas sexpliquer laide des diffrents modles proposs qui modlisent
une capacit plane de la double couche. Pour mener une explication de ce phnomne et afin
de saffranchir du comportement inhabituel du composant P27, les prochaines courbes sont
donnes pour certains supercondensateurs en particulier. La Figure 3. 28 montre aussi que les
tensions de dbut de charge/dcharge voluent avec le cyclage. Ce phnomne est
essentiellement du laugmentation de la rsistance du pack.
La Figure 3. 29 montre la capacit diffrentielle du supercondensateur P24.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
144 / 260
500
1000
1500
2000
2500
3000
1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0
V
sc
(V)
C
d
i
f

(
F
)
Cycle considr : 200 5000 10000 15000 20000 29000 40000
Charge
(trait)
Dcharge
(point)
500
1000
1500
2000
2500
3000
1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0
V
sc
(V)
C
d
i
f

(
F
)
Cycle considr : 200 5000 10000 15000 20000 29000 40000
Charge
(trait)
Dcharge
(point)

Figure 3. 29: C
dif
P24 (I
SC
300A) : Capacit diffrentielle obtenue pour diffrents cycles

Lallure de la Figure 3. 29 pour le supercondensateur P24 est trs proche de celle de la
Figure 3. 28 pour le pack complet. Une inversion de lvolution de la capacit en fonction de la
tension se produit aux alentours du 10000
ime
cycle. La Figure 3. 29 montre une continuit de la
capacit diffrentielle calcule lors de la charge, et ce, mme pour des tensions suprieures
2,7V. La variation de la tension est diffrente en fonction du composant considr.
Uniquement les composants sujets des surtensions permettent dvalu la capacit
diffrentielle pour de tension suprieur V
n
. Inversement, les composants natteignant pas la
tension nominale lors du cyclage ne pourront donc pas tre caractriss pour les tensions
leves.
Les deux Figure 3. 30 Figure 3. 31 prsentent lvolution de la capacit diffrentielle pour
certaines tensions en fonction du nombre de cycles effectus (avec pour comparaison, la
capacit calcule par la mthode constructeur )
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
145 / 260
600
1100
1600
2100
2600
3100
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
d
i
f

(
F
)
Cc sc-P24 Tension de charge considre (V) : 1,70 1,86 2,04 2,20 2,36 2,54 2,70
Zone pivot
600
1100
1600
2100
2600
3100
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
d
i
f

(
F
)
Cc sc-P24 Tension de charge considre (V) : 1,70 1,86 2,04 2,20 2,36 2,54 2,70
Zone pivot

Figure 3. 30: C
dif
charge et C
c
du composant P24 (I
SC
de 300A) : Capacit diffrentielle obtenue pour
certaines tensions de charge et capacit constructeur en fonction du nombre de cycles

La plage de tensions des capacits diffrentielles reprsentes sur les Figure 3. 30 et
Figure 3. 31 est choisie arbitrairement 1V (entre 1,7 et 2,7V) permettant une continuit des
courbes satisfaisante. Cette reprsentation permet didentifier, avec plus dexactitude, le
moment o la pente dvolution de la capacit en fonction de la tension, sinverse (zone
pivot). Pour la capacit diffrentielle de charge, cette inversion a lieu aux alentours du
9000
ime
cycle. La Figure 3. 31 montre que cette inversion de tendance apparat plus tt pour la
dcharge (aux alentours du 4000
ime
cycle).

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
146 / 260
600
1100
1600
2100
2600
3100
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
d
i
f

(
F
)
Cd sc-P24 Tension de dcharge considre (V) : 1,30 1,46 1,64 1,80 1,96 2,14 2,30
Zone pivot
600
1100
1600
2100
2600
3100
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
d
i
f

(
F
)
Cd sc-P24 Tension de dcharge considre (V) : 1,30 1,46 1,64 1,80 1,96 2,14 2,30
Zone pivot

Figure 3. 31: C
dif
dcharge et C
d
P24 (I
SC
de 300A) : Capacit diffrentielle obtenue pour certaines
tensions de dcharge et capacit constructeur en fonction du nombre de cycles

Globalement, les diffrentes mthodes de calcul ( diffrentielle et constructeur )
de la capacit concordent assez bien. Les tendances sont respectes et les carts sont assez
faibles, surtout en dbut de cyclage. Les capacits diffrentielles initiales de charge semblent
tre plus disperses que celles de dcharge. Cette observation sinverse fortement au cours du
cyclage. Les mesures montrent des capacits diffrentielles de dcharge trs disperses en fin
de cyclage, alors que les capacits diffrentielles de charge restent assez proches au cours du
cyclage. Afin de montrer que lvolution de la capacit en fonction de la tension nest pas lie
lexistence de surtensions, les mmes courbes sont reprsentes sur la Figure 3. 32 pour le
supercondensateur P26 qui na jamais subi de surtension (Figure 3. 21 a).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
147 / 260

1000
1500
2000
2500
3000
1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5 2,7
V
sc
(V)
C
d
i
f

(
F
)
Cycle considr : 200 5000 10000 15000 20000 29000 40000

a) C
dif
P26 : Capacit diffrentielle obtenue pour diffrents cycles


Vsc considre (V) : 1,50 1,76 1,88 2,00 2,14 2,26 2,50

900
1400
1900
2400
2900
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
d
if

(
F
)


900
1400
1900
2400
2900
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
d
if

(
F
)


b) C
dif
pour certaines tensions de charge en fonction
du nombre de cycles
c) C
dif
pour certaines tensions de dcharge en
fonction du nombre de cycles
Figure 3. 32: C
dif
du composant P26 reprsente de diffrentes faon

Ces mesures ne sont pas en accord avec les modlisations proposes pour la formation
de la double couche linterface lectrode/lectrolyte. Effectivement, les modlisations
proposent une augmentation de la capacit avec la tension, ce qui nest plus valable sur ces
mesures ds le 9000
ime
cycle. Une mesure de spectroscopie complte a t ralise sur le
composant P24, 7h aprs larrt du cyclage, afin de confirmer ces rsultats (protocole non
respect pour cette mesure). La Figure 3. 33 montre le diagramme de Nyquist obtenu pour cette
mesure. On peut y voir une augmentation de la partie imaginaire (en valeur absolue) pour les
tensions suprieures 1,6V ce qui traduit bien une diminution de la capacit avec
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
148 / 260
laugmentation de la tension. Les tendances observes en cours de cyclage sur C
dif
sont donc
confirmes, sur la mme plage de tension, par la spectroscopie.
-18
-13
-8
-3
2
0,15 0,65 1,15 1,65 2,15 2,65 3,15 3,65 4,15
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)
Tension considre : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
255mHz
10mHz

Figure 3. 33: diagramme de Nyquist : spectroscopie complte 7h aprs arrt du cyclage (I
SC
de 300A) du
composant P24 (issu du Pack6)

La Figure 3. 33 permet aussi dvaluer lvolution de ESR en fonction de la tension. La
rsistance 10mHz est de lordre de 0,85m pour les tensions infrieures au Volt et, ensuite,
une forte croissance de cette ESR ( 10mHz) est visible avec laugmentation de la tension
pour finir une valeur de 4 m. La technique constructeur pour le dernier cycle donne, quant
elle, pour la rsistance de charge et la rsistance de dcharge, respectivement les valeurs
suivantes : R
c
= 1,78 m ; R
d
= 0,998 m. Comme la spectroscopie, la mthode
constructeur rend bien compte dune augmentation de la rsistance entre ltat dcharg et
ltat charg du composant. Le calcul de ces rsistances de charge/dcharge utilise les
tensions de la cellule juste avant la fin de charge/dcharge et celles prsentes 5 secondes aprs
lextinction du courant (Par exemple, lors du 43000
ime
cycle, les tensions considres ltat
charg sont : V
sc
(tc
f
) = 3,05V ; V
sc
(tc
f
+5) = 2,53V ; ltat dcharg : V
sc
(td
f
) = 1,25V ;
V
sc
(td
f
+5) = 1,54V ; Figure 3. 21 a) et b). Ce temps de 5 secondes considr pour calculer les
ESR est suffisamment long pour prendre en compte certains phnomnes de redistribution,
mais, il est trop court pour tous les prendre en compte. Par similitude, la valeur rsistive dune
mesure de spectroscopie 10mHz prend en compte des phnomnes plus lents (comme en
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
149 / 260
partie le courant de fuite) que ceux pris en compte lors dune mesure de rsistance par
spectroscopie 1Hz. La Figure 3. 34 compare les rsistances obtenues par spectroscopie en
fonction de la priode utilise pour lexcitation et celles obtenues par la mthode constructeur
en fonction du temps pris entre les tensions utilises pour son calcul. Lors de lidentification
de la rsistance de charge/dcharge par la mthode constructeur, la tension de polarisation
considre est proche des tensions utilises pour le calcul, soit environ 2,53V pour R
c
et
1,54V pour R
d
.
ZOOM

Figure 3. 34: Rsistance du composant P26 en fonction du temps utilis pour sa caractrisation.
a) Rc(t) et Rd(t) = rsistances constructeurs obtenues pour un temps t entre la tension de fin de
charge/dcharge et la seconde tension considre pour leurs calculs (sur 43000
ime
cycle)
b) Rsistance de spectroscopie reprsente en fonction de la priode dexcitation, le tout paramtr par la
tension de polarisation (spectroscopie complte 7h aprs arrt du cyclage).

Bien que les ESR soient calcules laide de mesures trs diffrentes, la Figure 3. 25
montre une certaine concordance dans lvolution de celles-ci. Effectivement, la rsistance
augmente avec le temps utilis pour son calcul. Les valeurs obtenues par la mthode
constructeur sont plus grandes que celles obtenues par spectroscopie. Cependant, la
spectroscopie a eu lieu 7h aprs larrt du cyclage et il est possible que des volutions internes
aux supercondensateurs se soient produites dans cette dure. Dans le paragraphe 3.3.2.3 , il est
montr quune diminution de la rsistance sopre aprs le cyclage (rgnration du
composant)
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
150 / 260
La Figure 3. 35 montre lvolution de la capacit en fonction de la tension pour cette
spectroscopie, ainsi que la capacit diffrentielle obtenue la charge et dcharge du
supercondensateur P24 lors du dernier cycle.
300
500
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
V
sc
(V)
C

(
F
)
Cc_dif Cd_diff Frquence considre (Hz) : 0,010 0,018 0,031 0,255 1,441
I*ESR(1,2V)
I*ESR(2V)
I*ESR(1,6V)
I*ESR(3V)
300
500
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
V
sc
(V)
C

(
F
)
Cc_dif Cd_diff Frquence considre (Hz) : 0,010 0,018 0,031 0,255 1,441
I*ESR(1,2V)
I*ESR(2V)
I*ESR(1,6V)
I*ESR(3V)

Figure 3. 35: C
c_dif
(V
sc
) et C
d_dif
(V
sc
) pour le dernier cycle (43000
ime
) et C(V
sc
) capacit obtenue par
spectroscopie complte 7h aprs larrt du cyclage, et paramtr par la frquence, le tout pour le
composant P24

La Figure 3. 35 montre une certaine concordance pour les volutions des capacits entre
les mesures faites en cours de cyclage, et celles obtenues par spectroscopie 7h aprs larrt du
cyclage. Sur la plage de variation de tensions en cours de cyclage, la spectroscopie confirme
bien une dcroissance de la capacit avec laugmentation de la tension. Cependant, un cart
plus important apparat entre les rsultats, sans doute li au fait que la capacit diffrentielle
dpend de la tension de mesure et donc de lESR qui en plus daugmenter avec le cyclage,
prsente des variations importantes avec laugmentation de la tension de polarisation. Cette
variation de lESR, avec la tension, provoque une variation de la chute de tension ohmique
qui dforme donc la forme de la capacit diffrentielle en fonction de la tension.
La diminution de la capacit avec laugmentation de la tension, peut sexpliquer avec
la concentration des porteurs de charge disponibles qui diminue fortement avec
laugmentation de la tension. Effectivement, ltat sain du supercondensateur, les porteurs
de charge sont fortement prsents avec des concentrations leves dans llectrolyte.
Cependant, au cours du vieillissement, certains dentres eux peuvent soit subir des ractions
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
151 / 260
doxydorduction, soit ne plus tre dissous cause dune dgradation du solvant
(actonitrile), soit enfin rester prisonniers dans le charbon actif, ce qui a pour effet de rduire
leur concentration. Une fois une certaine diminution atteinte, ladsorption dions linterface
lectrode/lectrolyte affecte dune manire non ngligeable le nombre de porteurs de charge
restant disponibles. Avec un nombre de porteurs de charge disponibles fortement rduit, le
stockage dnergie peut continuer de se faire correctement uniquement jusqu' une certaine
tension seuil (nomme dans cette tude, tension de saturation). Ainsi, pour des tensions
suprieures la tension de saturation, la concentration en porteurs dans lelectrolyte tant plus
faible par rapport au composant sain, il faut appliquer une tension plus lve pour raliser la
charge ionique dans lelectrolyte ncssaire crer une charge lectronique donne dans le
conducteur. Il en rsulte une forte diminution de la capacit ces tensions.
Cette hypothse est en accord avec les rsultats obtenus pour la variation de lESR.
Effectivement, la conductivit de llectrolyte est lie la concentration de porteur de charge.
Une diminution des porteurs implique une augmentation de la rsistance de llectrolyte. Or,
la Figure 3. 33 montre une forte augmentation de la rsistance pour des tensions de polarisation
suprieures 1,08V. Pour bien voir ce phnomne, la Figure 3. 36 suivante montre de nouveau
les rsultats de la suite une spectroscopie effectu 7h aprs larrt du cyclage mais sur un
diagramme de post-Nyquist.
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
0,1 0,6 1,1 1,6 2,1 2,6 3,1 3,6 4,1
ESR (m)
C

(
F
)
Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70
10mHz
255mHz
25Hz

Figure 3. 36: diagramme de Post-Nyquit : spectroscopie complte 7h aprs arrt du cyclage du composant
P24

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
152 / 260
Les rsultats obtenus sur la Figure 3. 36 pour des tensions de polarisation infrieures
1,08V sont assez conformes ceux obtenus pour un supercondensateur sain. Une rduction de
la capacit et une augmentation de ESR sont tout de mme visibles. Elles sont srement dues
lobstruction de certains pores par des dpts doxydorduction, due essentiellement aux
impurets.
Pour la tension de polarisation suivante (1,62V), la forme change et laugmentation de
lESR se fait plus importante avec la diminution de la frquence. La concentration de porteurs
de charge semble avoir suffisamment diminue (due ladsorption) pour changer
sensiblement la conductivit de llectrolyte. Cependant, pour les trs faibles frquences, il
semblerait quil y ait suffisamment dions linterface lectrode/lectrolyte, permettant de
former la double couche lectrostatique et assurant ainsi une bonne valeur capacitive. Pour les
tensions de polarisations encore plus leves (2,16 et 2,7V), il semblerait que la majorit des
porteurs de charge soit dj utilise pour le stockage de lnergie de polarisation. En
consquence, la rponse aux sollicitations de 10mV faite par le spectromtre, ne trouve pas
assez de porteurs ioniques permettant dassurer une couche supplmentaire linterface
lectrode/lectrolyte. Ce manque de porteurs de charge serait lorigine de la chute brutale de
la capacit et de laugmentation importante de lESR.

3.3.2.3. Observation et caractrisation de la rgnration post cyclage

Le cyclage du pack 6 a dur un peu moins de 19 jours (priode moyenne dun cycle =
<T> = 37,8s). Celui-ci a perdu 20% de sa capacit aux alentours de 7,8 jours, et a doubl son
ESR environ 10 jours aprs le dbut du cyclage. A la fin du cyclage, le pack 6 prsente une
capacit diminue denviron 50% et une rsistance qui a tripl. Certain supercondensateurs
ont prsent des surtensions lors du cyclage, ce qui a du acclrer significativement leur
vieillissement. Cependant, le supercondensateur P26 qui na pas prsent de surtension, a
perdu plus de 40% de sa capacit initiale et, a plus que tripl son ESR au cours du cyclage. Sa
temprature borne (plus chaude que sa temprature botier) na jamais dpass 28C avec une
moyenne infrieure 25C. Le modle thermique donne une temprature moyenne cur de
lordre de 27C (T
c
). Le composant ayant le moins vieilli (P25) a tout de mme perdu plus de
15% de sa capacit initiale. A la vue de ces vitesses de dgradation, il apparat lgitime
daffirmer que la temprature de lchauffement du composant nest pas la seule responsable
avec la tension du vieillissement et que le courant joue un rle primordial sur lvolution des
caractristiques du supercondensateur en cours de cyclage. Ceci peut tre affirm au vu des
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
153 / 260
rsultats obtenu pour le vieillissement calendaire le plus contraignant (2,7V ; 70C) qui
prsentent des dures de vie plus importantes (>40j) (dun facteur 5) par rapport au
vieillissement par cyclage du pack 6 avec des contraintes tension-temprature modres.
Par ailleurs, certains rsultats obtenus pour dautres packs montrent limportance joue
par les arrts lors du cyclage. La Figure 3. 37 montre des rcuprations capacitives lors de ces
arrts, et limportance que celles-ci engendrent sur la dure de vie.

38500
25400
19500
1900
2100
2300
2500
2700
2900
3100
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000
Nombre de cycles
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
Capacite considre : <Cc> <Cd> <C> C limite (-20%)

2500
2600
2700
2800
2900
3000
3100
3200
3300
0 10000 20000 30000 40000
Nombre de cycles
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
Capacite considre : <Cc> <Cd> <C> <C>_limite

a) Pack4 (Puissance de charge/dcharge : 2000W ; temps
de pause : 2*17s ; T
amb
= 24C)
b) Pack2 (Puissance de charge/dcharge : 2600W ; temps
de pause : 2*40s ; T
amb
= 24C)
Figure 3. 37: capacit constructeur de charge et dcharge moyenne des 4 composants

La Figure 3. 37 a) montre que le critre de -20% de la capacit (fin de vie) du Pack 4 est
atteint ds 19500 cycles. Cependant, aprs un arrt prolong permettant une rgnration des
composants, le Pack 4 a retrouv une partie de sa capacit. Les performances ainsi retrouves
prolongent la dure de vie dun facteur proche de 2. La Figure 3. 37 b) montre que le
phnomne est rptitif et que la rgnration est durable dans le temps Ces exemples ont
motiv une tude sur le comportement des supercondensateurs aprs cyclage.
Une srie de spectroscopies faites des temps plus ou moins longs aprs le cyclage du
Pack 5 et 6 a mis en vidence une rgnration non ngligeable des composants. Ce
paragraphe tente donc de caractriser la rgnration post cyclage. Aprs larrt du cyclage,
les composants sont court-circuits et, ils subissent rgulirement une spectroscopie simple
0V ou une spectroscopie complte. Le choix de ne pas faire systmatiquement une
spectroscopie complte est d au temps ncessaire pour cette mesure (6h30 pour un
supercondensateur) ainsi de lventuel impact sur le phnomne observer. Lorigine du
temps, pour toutes les figures qui suivent, est donc larrt du cyclage.
Les deux Figure 3. 38 Figure 3. 39 montrent les diagrammes de Nyquist et de Post-
Nyquist obtenus via 3 spectroscopies compltes faites aprs larrt du cyclage du composant
P24. Elles permettent donc de visualiser le comportement du composant P24 3 temps
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
154 / 260
diffrents, aprs larrt du cyclage. Les rsultats de la premire spectroscopie, 7h aprs larrt
du cyclage, ont dj t prsents plusieurs fois (Figure 3. 33 Figure 3. 36).



Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70

-18
-13
-8
-3
2
0,15 0,65 1,15 1,65 2,15 2,65 3,15 3,65 4,15
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)


-18
-13
-8
-3
2
0,15 0,65 1,15
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)



-18
-13
-8
-3
2
0,15 0,65
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)


a) t = 0,32 jour aprs arrt du cyclage b) t = 6,5 jours c) t = 64 jours
Figure 3. 38: Diagramme de Nyquist du scP24 pour 3 diffrents temps aprs cyclage

Le choix de garder la mme chelle pour les trois graphiques a) b) et c) des Figure 3. 38
et Figure 3. 39 permet de bien visualiser lvolution du supercondensateur au cours du temps
(aprs cyclage). Sur ces figures et pour des tensions de polarisation leves (> 1,5V), des
fortes volutions de limpdance basse frquence sont observables. Au cours du temps et
pour lensemble des frquences, sopre une rcupration de capacit ainsi quune diminution
de la rsistance. Cette phase post-cyclage est, par consquent, associe une rgnration du
composant. La rgnration amliore fortement le comportement des composants pour les
tensions de polarisation leves (suprieures 1V).
Cette rgnration peut sexpliquer par une succession de ractions doxydorduction
inverses de celles produites durant le cyclage. Effectivement, certaines ractions lors du
cyclage, ayant besoin dune tension suprieure au potentiel doxydorduction pour avoir lieu,
leur rgnration ncessite une tension suffisamment faible pour tre possible. Ces ractions
inverses librent les pores obstrus au cours du cyclage ainsi que des porteurs de charge. Ce
renouvellement de porteurs de charge permet alors de nouveau la formation complte de la
double couche lectrostatique ainsi quune meilleure conductivit de llectrolyte. La Figure 3.
39 prsente le mme rsultat sur des diagrammes de Post-Nyquist afin de mieux valuer les
valeurs capacitives.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
155 / 260



Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70

0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
0,1 0,6 1,1 1,6 2,1 2,6 3,1 3,6 4,1
ESR (m)
C

(
F
)


0
500
1000
1500
2000
2500
3000
0,1 0,6 1,1
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

0
500
1000
1500
2000
2500
3000
0,1 0,6
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

a) t = 0,32 jour aprs arrt du cyclage b) t = 6,5 jours c) t = 64 jours
Figure 3. 39: rgnration de la capacit et de la rsistance du scP24 pour 3 diffrents temps aprs cyclage

La Figure 3. 39 confirme que la tension de polarisation influence significativement la
concentration de porteurs de charge restant disponibles au sein de llectrolyte. Effectivement,
au cours de la rgnration, des porteurs de charges sont librs et en consquence, il faut une
tension de polarisation plus importante pour arriver de nouveau ltat satur. Cette
considration peut tre visualise sur la Figure 3. 39. Il semble que 7h aprs le cyclage, la
tension de saturation se situe aux alentours des 1,6V, alors que 6,5 jours aprs larrt, la
tension de saturation est comprise entre 2,16 et 2,7V. Cela est visualisable sur la Figure 3. 39 b)
qui montre une diminution de la capacit et une augmentation de lESR entre ces deux
tensions de polarisation, caractristiques du passage un tat satur . Par contre, la
dernire figure (3.39 c) prsente une croissance de la capacit sur toute la plage de tensions.
La saturation ne semble donc ne plus avoir lieu car suffisamment de porteurs de charge ont
t librs par les ractions inverses. Les courbes de la Figure 3. 40 a) et b) prsente
respectivement la capacit et la rsistance 10mHz en fonction du temps post cyclage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
156 / 260



Tension considre (V) : 0,00 0,54 1,08 1,62 2,16 2,70

800
1200
1600
2000
2400
2800
3200
-20 0 20 40 60 80
Temps (jour)
C

(
F
)

Rgnration Cyclage

Rgnration Cyclage
E
S
R
(
m

)

a) Capacit en fonction du temps b) ESR en fonction du temps
Figure 3. 40: rgnration de la capacit et de la rsistance paramtres par la tension pour la frquence
de 10mHz (composant considr : scP24)

Les Figure 3. 38 et Figure 3. 39 montrent clairement une rgnration de la capacit et de
la rsistance srie, et la Figure 3. 40 montre que les variations des de la capacit et de lESR
lies cette rgnration semble suivre une exponentielle. Une diffrence de rgnration en
capacit pour les tensions suprieures ou infrieures 2V est visible. Juste aprs larrt du
cyclage, les tensions de polarisation suprieures 2V ont t juges suffisamment leves
pour que la quantit de porteurs de charge encore disponibles soit fortement amoindries. Cette
considration explique donc la rgnration plus importante pour ces mmes tensions. Une
interprtation possible est dattribuer une part de la rgnration la r-accessibilit de
certains pores (pour lensemble des tensions de polarisations) et une autre partie au
renouvellement des porteurs de charges (visible essentiellement pour les tensions leves). La
libration dun pore obstru saccompagne dune libration de porteurs de charge. Cependant,
les porteurs de charge librs influencent plus fortement les caractristiques du composant
proche de la pleine charge que de ltat dcharg.
Les spectroscopies simples effectues 0V, dont la mesure ncessite beaucoup moins
de temps quune spectroscopie complte (et est aussi suppose moins perturbante), permet
denrichir en nombre de points les courbes de rgnrations 0V de la Figure 3.30. La Figure
3.41 montrent des rsultats issus dune slection de spectroscopies dimpdances 0V sur le
composant scP24. Parmi elles, certaines sont issues dune slection des 8 spectroscopies
simples effectues (petits points remplis) et les 3 autres sont issues des spectroscopies
compltes dj prsentes (gros points vides).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
157 / 260
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Rel (m)
-

I
m
g

(
m

)
Jour considr : 64,03 10,11 6,49 3,22 1,22 0,32 0,10
255mHz
10mHz
Figure 3. 41: diagramme de Nyquist pour plusieurs spectroscopies simples faites diffrents temps aprs
larrt du cyclage pour le composant scP24

Une diminution de la rsistance est observable pour lensemble des frquences.
Cependant, R
s
(rsistance la rsonance) dcrot beaucoup moins que lESR basse
frquence. Cette considration est en accord avec une rgnration de llectrolyte qui
entrane majoritairement une diminution de lESR basse frquence. Sur lensemble des
points o le composant est fortement capacitif, correspondant des frquences infrieures
255 mHz, une rgnration de la capacit est observable. Cette rgnration semble tre plus
lie la r-accessibilit de certains pores qu la rgnration des porteurs de charge
(puisqu 0V le nombre de porteurs de charge disponibles est suffisant). Effectivement, les
Figure 3. 38, Figure 3. 39 et Figure 3. 40 ont montr que la saturation en porteurs de charges
intervient pour des tensions de polarisation plus leves.
Les courbes de la Figure 3. 42 a) et b) montrent donc respectivement lvolution de la
capacit et de lESR du supercondensateur scP24 caractrises une tension de polarisation
de 0V et une frquence dexcitation de 10mHz.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
158 / 260



Tension de polarisation : 0V Frquence considre (Hz) : 0,010

1600
1800
2000
2200
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Temps (j)
C

(
F
)


0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Temps (j)
R

(
m

)

E
S
R
(
m

)

a) Capacit en fonction du nombre de jours aprs
cyclage
b) ESR en fonction du nombre de jours aprs
cyclage
Figure 3. 42: rgnration de la capacit et de la rsistance du scP24 aprs cyclage

Sur cette figure, le nombre de points de mesure plus consquent confirme lallure
exponentielle des courbes. La rgnration semble stre compltement ralise aprs 60 jours
darrt sur le composant scP24 du Pack6. Les caractrisations, avec une tension de
polarisation de 0V, ont t utilises pour valuer la constante de temps de rgnration des
composants. Les courbes des rgnrations obtenues pour la capacit et la rsistance de
chacun des supercondensateurs ont t approximes laide des quations suivantes :
Eq 66 :
|
|
.
|

\
|

=
rg C
i rg i tf i
t
C C t C

exp ) (
_ _

Avec : C capacit 10mHz en fonction du temps (F); C
tf
la valeur finale de la capacit (F); C
rg

lamplitude de la rgnration capacitive (F);
C-rg
constante de temps de la rgnration (jours); t le
temps avec comme origine larrt du cyclage (jours); i lindice du composant considr.

Eq 67 :
|
|
.
|

\
|

+ =
rg R
i rg i tf i
t
R R t R

exp ) (
_ _

Avec : R lESR 10mHz en fonction du temps (); R
tf
la valeur finale de lESR (); R
rg
lamplitude de
la rgnration dESR ();
R-rg
constante de temps de la rgnration (jours).

Les Figure 3. 43 et Figure 3. 44 reprsentent les points de mesure, respectivement pour la
capacit et la rsistance, obtenus 0V et 10mHz ainsi que les courbes lies aux quations Eq
66 et Eq 67, identifies par la mthode des moindres carrs.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
159 / 260
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
0 20 40 60 80 100 120
Temps (j)
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
Mesure : scP24 scP25 scP26 scP27 fitting : scP24 scP25 scP26 scP27 moyenne

Figure 3. 43 : rgnration de la capacit des diffrents supercondensateurs du Pack6 aprs cyclage

La Figure 3. 43 montre que les composants ayant subit la plus grande dgradation
prsente la plus grande rgnration. Lamplitude moyenne de rgnration est importante
avec une valeur lgrement suprieure 500 Farads. La figure suivante reprsente lvolution
de lESR 10mHz et 0V pour lensemble des supercondensateurs du pack6.

Figure 3. 44: rgnration de la capacit des diffrents supercondensateurs du Pack6 aprs cyclage

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
160 / 260
Les mmes constats peuvent tre faits sur les courbes de la Figure 3. 44. Effectivement
lamplitude de rgnration dpend de lamplitude de la dgradation subie au pralable. Les
coefficients identifis par la mthode des moindres carrs pour les courbes prsentes sur les
Figure 3. 43 et Figure 3. 44 sont indiqus dans le Tableau 3. 5 suivant :

C
rg
(F) C
tf
(F)
C-rg
(j) R
rg
(m) R
tf
(m)
R-rg
(j)
sc P24 676 2342 16,9 0,453 0,378 9,23
sc P25 171 2280 25,1 0,104 0,365 15,0
sc P26 609 2268 18,7 0, 413 0,306 15,2
sc P27 621 2243 17,6 0,425 0,344 10,1
Moyenne 519 2283 19,6 0,349 0,348 12,4
Tableau 3. 5: Coefficients des quations de rgnration des composants du Pack6 identifis par la
mthode des moindres carrs

La rgnration des composants est trs importante. Le Tableau 3. 5 montre que la
capacit moyenne aprs rgnration est 30% suprieure celle en fin de cyclage
(=519/(2283-519) daprs Eq 66) et que la rsistance moyenne rgnre est la moiti de celle
en fin de cyclage (=0,348/(0,349+0,348) daprs Eq 67).
La Figure 3. 45 rsume les rgnrations observes et identifis sur les composants du
Pack5.

C
rg
(F) C
tf
(F)
C-rg
(j) R
rg
(m) R
tf
(m)
R-rg
(j)
sc P19 231 2238 14,8 0,200 0,370 8,0
sc P21 412 2282 20 0,418 0,328 7,6
sc P22 188 2293 11,3 0,341 0,362 5,2
sc P23 152 2328 11,2 0,151 0,310 7,8
Moyenne 246 2286 14,4 0,278 0,342 7,2


mesure : scP19 scP21 scP22 scP23 fitting : scP19 scP21 scP22 scP23 moyenne

1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
0 20 40 60 80 100 120 140
Temps (j)
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)


0,25
0,35
0,45
0,55
0,65
0,75
0 20 40 60 80 100 120 140
Temps (j)
E
S
R

(
m

)


Figure 3. 45: Coefficients des quations identifis par la mthode des moindres carrs et courbes des
rgnrations des composants du Pack5

Lamplitude des rgnrations est diffrente, cependant les tats finaux obtenus pour
les composants sont proches. Effectivement, on retrouve des valeurs pour la capacit et lESR
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
161 / 260
0V proche pour lensemble des composants des Pack 5 et 6. Le paragraphe 3.3.3 propose une
mthode pour valuer lamplitude des rgnrations.
La constante de temps des rgnrations rsistives semble plus courte que celles
capacitives. Cependant, pour simplifier la prise en compte de la rgnration, la moyenne de
lensemble des constantes de temps (capacitives et rsistives) est considre. Cette moyenne a
t estime autour de 13 jours. Il en rsulte que pour atteindre ltat rgnr proche du
permanent (95%), il faut donc environ 39 jours (moyenne calcule sur les packs 5 et 6), soit
peu prs 1 mois.
Les rgnrations observes sont issues dun cyclage en enceinte climatique 10C. Il
est possible que les conditions de vieillissement influencent les dynamiques de rgnrations.
Cependant, labsence de mesures sur les autres packs ne permettra pas dvaluer cette
ventuelle dpendance. Nous considrerons donc que lidentification propose ici, est une
image correcte de la dynamique de rgnration quelque soit les conditions de vieillissement.

3.3.2.4. Dgradations irrversibles observes

La Figure 3. 46 propose une comparaison entre les spectroscopies initiales et finales du
composant P24 pour les diffrentes tensions de caractrisation.

700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
2300
2500
2700
2900
3100
0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 0,36 0,38
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

Figure 3. 46: diagramme de Post-Nyquist des mesures initiales et finales du supercondensateurs scP24

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
162 / 260
La spectroscopie finale de la Figure 3. 46 a t ralise longtemps aprs larrt du
cyclage (78 jours). Tous les composants du Pack6 prsente des diagrammes de Post-Nyquist
quasi-similaires la Figure 3. 46. Cette figure montre clairement lexistence des dgradations
irrversibles mais qui nont rien voir avec les dgradations qui ont pu tre observes en
cours de cyclage ou juste aprs son arrt. Effectivement, aprs rgnration, il ne persiste sur
lensemble des composants quune faible augmentation de lESR et une lgre perte de la
capacit. Le vieillissement est beaucoup plus homogne aprs rgnration quen cours de
cyclage. Le Tableau 3. 6 regroupe les rsultats obtenus pour la capacit 10mHz lors des
spectroscopies initiales et finales de chaque composant.

Capacit (F) initiale (C
0
) et finale (C
f
) 10mHz
Tension 0V 0,54V 1,08V 1,62V 2,16V 2,7V <m>
sc
P24
C
0
2251 2421 2671 2848 2977 3092 2710
C
f
2246 2377 2623 2776 2890 3040 2659
%
irr-C
-0,25 -1,79 -1,78 -2,51 -2,93 -1,71 -1,83

c
(j) 1488 211 212 150 129 221 206
sc
P25
C
0
2239 2391 2641 2841 2974 3090 2696
C
f
2231 2350 2564 2753 2909 3054 2643
%
irr-C
-0,38 -1,74 -2,93 -3,09 -2,19 -1,14 -1,91

c
(j) 1004 217 128 122 172 332 197
sc
P26
C
0
2225 2400 2667 2874 3005 3102 2712
C
f
2238 2358 2601 2763 2886 3031 2646
%
irr-C
0,58 -1,72 -2,48 -3,87 -3,94 -2,30 -2,29

c
(j) --- 219 152 97 96 164 165
sc
P27
C
0
2225 2393 2648 2847 2976 3080 2695
C
f
2226 2362 2582 2746 2876 3010 2633
%
irr-C
0,01 -1,31 -2,50 -3,57 -3,37 -2,26 -2,17

c
(j) --- 288 150 105 112 167 174
<m>
<C
0
> 2235 2401 2657 2853 2983 3091 2703
<C
f
> 2235 2362 2592 2759 2890 3034 2645
<%
irr-C
> -0,01 -1,64 -2,42 -3,26 -3,11 -1,85 -2,05
<
c
(j)> 49260 230 155 116 121 204 184
Tableau 3. 6: Rcapitulatif des capacits caractrises 10mHz par spectroscopie complte dimpdance
avant cyclage et aprs rgnration post cyclage (avec C
0
et C
f
respectivement la capacit initiale et finale ;
%
irr-C
le pourcentage de dgradation irrversible et
C

la dure de vie estime ; <m> diffrentes moyennes)

Le dure de vie (
c
(j)) prsente dans le Tableau 3. 6 se base sur une diminution de 20%
de la capacit initiale C
0
comme critre de fin de vie. Pour connatre la dure de vie dun
composant, nous avons considr, dans son calcul, la dgradation moyenne de sa capacit sur
lensemble des tensions de polarisations. Lquation utilise pour son calcul est donc :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
163 / 260
Eq 68 :
> <
=
C irr
cyclage C
Dure j
%
20
) (
Avec : D
cyclage
la dure du cyclage (j) ; <%
irr-C
> le pourcentage de dgradation moyen de la capacit

Cette quation implique une variation linaire de la dgradation du composant au
cours du temps et du nombre de cycles. Pour convertir cette dure de vie en jours en une
dure de vie en cycles, il suffit de remplacer D
cyclage
dans lquation par le nombre de cycles
effectus (soit 43000). Considrer une dgradation irrversible, rgie par une loi linaire en
fonction du temps ou du nombre de cycles, ne donne pas toujours de bons rsultats.
Cependant, dans un souci de simplification, cette approximation linaire des dgradations
irrversibles est considre.
La cyclage ayant dure 18 jours et les dgradations moyennes irrversibles sur la
capacit tant aux alentours de 2%, la dure de vie du Pack6, avec rgnrations comprises,
est estime 10 fois plus importante que la dure de cyclage, soit de 184 jours (ou 430 000
cycles).
Le Tableau 3. 7 est similaire au Tableau 3. 6 avec les rsultats relatifs aux rsistances
caractrises 10 mHz.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
164 / 260

Rsistance (m) initiale (R
0
) et finale (R
f
) 10mHz
Tension 0V 0,54V 1,08V 1,62V 2,16V 2,7V <m>
sc
P24
ESR
0
0,345 0,338 0,328 0,324 0,339 0,372 0,341
ESR
f
0,377 0,371 0,358 0,351 0,361 0,389 0,368
%
irr-ESR
9,2 9,6 9,1 8,4 6,5 4,4 7,9

r
(j) 204 197 207 224 292 423 239
sc
P25
ESR
0
0,352 0,353 0,338 0,340 0,353 0,388 0,354
ESR
f
0,376 0,374 0,360 0,363 0,369 0,401 0,374
%
irr-ESR
6,7 6,1 6,6 6,6 4,5 3,3 5,6

r
(j) 282 311 284 284 420 564 334
sc
P26
ESR
0
0,285 0,284 0,274 0,277 0,288 0,315 0,287
ESR
f
0,315 0,306 0,298 0,300 0,305 0,330 0,309
%
irr-ESR
10,6 7,8 8,6 8,5 5,8 4,8 7,7

r
(j) 178 241 219 222 327 395 246
sc
P27
ESR
0
0,304 0,302 0,293 0,292 0,306 0,338 0,306
ESR
f
0,338 0,331 0,324 0,322 0,322 0,354 0,332
%
irr-ESR
11,0 9,4 10,5 9,9 5,5 4,6 8,5

r
(j) 171 199 179 190 343 409 221
<m>
<ESR
0
> 0,322 0,319 0,308 0,308 0,322 0,353 0,322
<ESR
f
> 0,351 0,345 0,335 0,334 0,339 0,368 0,346
<%
irr-ESR
> 9,4 8,2 8,7 8,4 5,5 4,3 7,4
<
r
(j)> 201 229 216 225 340 439 254
Tableau 3. 7: Rcapitulatif des rsistances caractrises 10mHz par spectroscopie complte dimpdance
avant cyclage et aprs rgnration post cyclage (avec : ESR
0
et ESR
f
respectivement lESR initiale et
finale ; %
irr-ESR
le pourcentage de dgradation irrversible sur lESR et
R

la dure de vie estime)

Les remarques faites sur le calcul de la dure de vie aprs le Tableau 3. 6 peuvent tre
reformules pour le Tableau 3. 7. Cependant, lquation utilise pour le calcul diffre car le
critre de fin de vie considr est le doublement de lESR :
Eq 69 :
> <
=
ESR irr
cyclage R
Dure j
%
100
) (
Avec : Dure
cyclage
la dure du cyclage (jours) ; <%
irr-ESR
> le pourcentage daugmentation de ESR.

La dure de vie estime sur lESR est suprieure celle estime sur la capacit. En
effet, on est plus proche dune diminution de 20% de la capacit que dune augmentation de
100% de lESR (critres de fin de vie).
Le Tableau 3. 8 suivant compare les dgradations estimes, par la loi calendaire, lors du
vieillissement et les dgradations irrversibles mesures aprs la rgnration (spectroscopie).
Le facteur dacclration est calcul laide de lquation suivante :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
165 / 260
Eq 70 :
est
obs irr
irr
D
D
a

=
Avec : a
irr
lacclration sur les dgradations irrversibles ; D
obs
les dgradations observes en cours de
cyclage ; D
est
le dgradations estime par la loi calendaire.


Dgradation estime
(D
e
)
Dgradation mesure par
spectroscopie (D
ob
)
Facteur d'acclration
(a
irr
)
Caractristique D
estC
(F) D
estESR
() D
irr-C
(F) D
irr-ESR
() C ESR
sc P24 10,1 1,26.10
-6
51,3 2,66.10
-5
5 21
sc P25 2,60 3,60.10
-7
52,6 1,98.10
-5
20 55
sc P26 3,59 3,81.10
-7
65,9 2,19.10
-5
18 57
sc P27 16,8 1,98.10
-6
61,5 2,57.10
-5
4 13
<m> 8,27 9,95.10
-7
57,8 2,35.10
-5
7 24
Tableau 3. 8: Comparaison entre les pertes estimes lors du cyclage et celles mesures par spectroscopie
aprs rgnration des composants du Pack6 (avec : D
estC
et D
festESR
respectivement les dgradations
estimes dj prsent au Tableau 3. 4 ; D
irr-C
et D
irr-ESR
les dgradations irrversibles observs par
spectroscopie qui peuvent ce dduire du tableaux 3.6 et 3.7)

Le Tableau 3. 8 montre que sur lensemble des composants, les dgradations mesures
aprs rgnration sont plus importantes que celles estimes pour un vieillissement calendaire
avec contraintes quivalentes en tension et en temprature de cur (T
c
). Ce rsultat laisse
penser quune acclration du vieillissement a bien lieu lors du cyclage des composants.
Cependant, les facteurs dacclration sont bien plus modestes si on considre la rgnration
qui sopre aprs cyclage.

3.3.3. Bilan des observations sur lensemble des packs et approximation de
lacclration du vieillissement par cyclage

La quasi-totalit des rsultats lis au cyclage du Pack6 ont t prsents. Cette tude a
t tendue lensemble des cyclages, except pour la rgnration soprant aprs le cyclage
qui a t uniquement observe pour les Pack 5 et 6. Beaucoup de rsultats concernant les
diffrents packs sont similaires ceux dj prsents. Par exemple, la zone pivot, o la
tendance de C
dif
sinverse, a pu tre observe sur la quasi-totalit des composants cycls.
La suite tente de quantifier limpact des cycles de charge/dcharge sur le
vieillissement des composants. Comme la dure de vie propose lissue des vieillissements
calendaires ne prend pas en compte le stress subi lors des cycles de charge/dcharge une
meilleure valuation de la dure de vie est propose. En effet, il a t observ, sur lensemble
des packs, des dgradations en cours de cyclage bien suprieures celles estimes par la loi
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
166 / 260
calendaire. Mme aprs rgnration post cyclage, les dgradations irrversibles sont encore
suprieures aux estimations faites en cours de cyclage ( laide de la loi de vieillissement
calendaire). Cependant, la rgnration ne peut pas tre nglige, car les dgradations
irrversibles observes sont beaucoup plus faibles que celles observes en cours de cyclage.
Le tableau suivant montre les paramtres dentre de lensemble des cyclages
effectus (les paramtres dentre correspondant aux grandeurs matrisables) et quelques
paramtres de sorties (courant efficace ; tempratures mesures (Tboitier) ; temprature
estimes (Tb ; Tc)).
Tableau 3. 9: Paramtres dentre et quelques paramtres de sortie de lensemble des cyclages effectus
(avec : sc le composant considr ; Isc max la valeur maximale absolue du courant de cyclage ; < I
eff
> la
moyenne des courants efficaces ; Tboitier la temprature botier mesure ; Tb et Tc respectivement la
temprature botier et la temprature cur estimes par le modle thermique).

Remarque : La puissance moyenne de charge et dcharge du Pack 6 est une consquence du
cyclage courant constant de 300A. En consquence, ces puissances ne sont donc pas
considres comme une entre.
Le Tableau 3.9 montre quaucun test ne sest effectu dans les mmes conditions.
Initialement, les trois premiers cyclages (Pack 1 2 et 3) devaient permettre dtudier limpact
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
167 / 260
de la valeur du courant efficace sur la dynamique de dgradation. Le cyclage du Pack 4 devait
dterminer si la puissance de charge/dcharge influe sur la dynamique du vieillissement.
Cependant, comme pour le Pack 6, le courant efficace varie en cours de cyclage, comme
beaucoup dautres variables dailleurs (exceptes celles prsentes comme entres dans le
tableau 3.9). Le courant efficace moyen sur lensemble du test est donc dpendant du temps de
cyclage. De plus, le protocole tabli au dpart ne prend pas en compte les rgnrations qui
influencent normment la poursuite dun cyclage ayant subit un arrt. Ces considrations ont
rendu lexploitation des rsultats trs difficiles. Trop de paramtres varient lors dun cyclage
et de plus, dune manire diffrente, entre les cyclages. Il a donc t difficile didentifier
correctement limpact dune grandeur physique sur le vieillissement.
Les deux derniers cyclages (Pack 5 et Pack 6) ont t raliss en enceinte climatique
afin de prouver que le vieillissement par cyclage engendre un vieillissement rapide des
composants et ce, mme avec des tempratures cur assez faibles. Ce vieillissement rapide a
bien eu lieu que ce soit au regard des dgradations en temps rel des composants, ou au regard
des dgradations irrversibles sur les composants.
Le choix de cycler le dernier pack (Pack6) courant constant a t fait pour sassurer
que les observations faites sur la capacit diffrentielle ne dpendaient pas des formes de
courant plus complexes engendres par la consigne en puissance constante.
Le Tableau 3. 10 relve les caractristiques initiales et finales (avec C la moyenne de C
c

et C
d
; ESR est la moyenne des rsistances R
c
; R
d
et R
e
) releves respectivement en dbut et
fin de cyclage. Le pourcentage de dgradation totale (rversible et irrversible) y est aussi
not (%D
obs
). En fin de tableau, les pertes estimes par lquation de la dure de vie
calendaire sont indiques. De mme est prsent le facteur dacclration obtenu gal au
rapport des dgradations relles et estimes par la loi calendaire. Le facteur dacclration
moyen bas sur le rapport entre les moyennes de dgradations observes et estimes est
considr comme le facteur reprsentatif du test.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
168 / 260
Tableau 3. 10: Paramtres lis aux observations faites en cours de cyclage

Plusieurs ides ont merg pour tenter de trouver le ou les termes permettant de
quantifier limpact caus par le cyclage sur la vitesse de dgradation des supercondensateurs.
Par exemple, la quantit dnergie change peut tre une limite dans la dure de vie du
supercondensateur. Cependant, il a t remarqu que la quantit dnergie transfre par cycle
est peu prs identique pour tous, car tous correspondent approximativement une
charge/dcharge entre V
n
et V
n
/2 de lensemble des composants alors que les dures de vie en
nombre de cycles sont trs diffrentes.
Le courant apparat logiquement comme lune des grandeurs significatives de
lutilisation des supercondensateurs. Plus spcifiquement, le courant efficace semble tre la
grandeur la plus reprsentative de la sollicitation applique au composant. Les cycles
effectus ne possdant aucune rgulation en courant, ils nont pas permis de raliser de
cyclage courant efficace constant. De plus, sans rgulation en temprature, ce type dessai
causerait laugmentation progressive de la temprature des composants pouvant amener
terme leur destruction.
Considrer seulement le courant efficace ne permet pas de prendre en compte la forme
temporelle des courants. Des termes de type facteur de forme sont aussi souvent
considrs dans les recueils de fiabilit afin destimer la dure de vie des composants. Cette
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
169 / 260
intgration na pas t faite dans notre estimation de la dure de vie, le nombre et la nature des
essais raliss ne permettant pas dexploiter les donnes de manire prcise.

Notre tude sappuie sur lindentification des facteurs ncessaires lgalisation des
moyennes des dgradations estimes et observes. La temprature considre, pour
lestimation des dgradations via la loi calendaire, est la temprature cur estime par le
modle thermique. Celle-ci prend donc en compte lauto-chauffement des composants d au
cyclage. La temprature cur est estime sur les pertes mesures dans le composant et prend
donc en compte indirectement la valeur de lESR de celui-ci. Dune manire un peu similaire,
cette estimation des dgradations prend aussi en compte les diffrences existant sur les
tensions de chacun des composants. Effectivement, un supercondensateur, prsentant des
tensions leves ses bornes durant le temps de pause ltat charg, aura des dgradations
estimes plus importantes quun autre ayant une tension plus faible ( temprature gale).
Cette mthode est sans doute imprcise, mais elle permet dvaluer et dextraire limpact de la
temprature et de la tension sur les composants pour dterminer le facteur dacclration d
au cyclage.
La Figure 3. 47 propose donc de tracer le facteur dacclration observ sur les
dgradations totales caractrises en cours de cyclage vis--vis des dgradations estimes par
la loi calendaire (Eq 49).



Calendaire Pack1 Pack2 Pack3 Pack4 Pack5 Pack6 moyenne Exponentiel (moyenne)

a
C_ligne
= e
0,0294 Ieff
0
400
800
1200
1600
2000
0 50 100 150 200 250
Ieff
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n


a
R_ligne
= e
0,0252 Ieff
0
300
600
900
1200
1500
0 50 100 150 200 250
Ieff
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n


a) acclration des dgradations de la capacit b) acclration des dgradations de lESR
Figure 3. 47: Facteur dacclration entre les dgradations observes lors du cyclage et celles estimes par
la loi calendaire en fonction du courant efficace

Sur la Figure 3. 47 sont traces les courbes de tendance bases sur les points du facteur
dacclration identifis sur les essais. Un point supplmentaire pour un courant efficace nul a
t ajout. Il correspond un facteur dacclration gal 1 synonyme dun vieillissement
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
170 / 260
purement calendaire. Une lgre diffrence apparat entre les facteurs dacclration rsistifs
et capacitifs. Cependant, pour simplifier ltude, uniquement la moyenne de ces deux facteurs
est utilise. Considrer uniquement le courant efficace pour estimer lacclration du
vieillissement par cyclage vis--vis du calendaire, nglige donc tous les autres facteurs
intervenant dans la dynamique de dgradation. Cette considration peut expliquer la
dispersion des points avec certaine tendance identifie. On peut remarquer que les Pack 5 et 6
ayant cycl dans une enceinte climatique ont une dispersion plus importante que les autres. Le
facteur de forme peut aussi tre responsable dune partie des dispersions. Ces considrations
sont importantes car elles montrent la subjectivit de lindentification propose.
Les points considrs pour lidentification sur la Figure 3. 47 sont issus de lacclration
ncessaire appliquer la moyenne des dgradations estimes afin de lgaliser la moyenne
des dgradations observes en fin de cyclage (Tableau 3. 4). Lquation suivante est donc
utilise pour calculer lacclration reprsentative dun pack :
Eq 71 :

=
i
Ci est
i
Ci obs
ligne C
D
D
a
_
_
_
4
1
4
1
et

=
i
ESRi est
i
ESRi obs
ligne R
D
D
a
_
_
_
4
1
4
1

Avec : a
ligne
lacclration des dgradations en cours de cyclage reprsentative dun pack ; D
est_i
les
dgradations estimes par la loi calendaire pour le composant i; D
obs_i
les dgradations observes en cours
de cyclage pour le composant i (i prend 4 valeurs car il y a 4 composants par pack).

Compte tenu des approximations faites, les rsultats obtenus pour quantifier les
dgradations sont approximatifs Lexpression de la vitesse de dgradation est donc considre
comme un multiple de la vitesse de dgradation calendaire. Avec la mthode retenue, ce
multiple dpend uniquement du courant efficace I
eff
. Lquation suivante en fonction du
courant efficace est donc reprsentative de la vitesse moyenne de dgradation pour un cycle :
Eq 72 : ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
n i i d eff ligne n eff i i ligne d
t t U v I a I t t U v
n
> < = > < , ) ( , ,
_

Avec : <v
d_ligne
> vitesse moyenne de dgradation en cours de cyclage pour le cycle n ; < v
d
> la vitesse de
dgradation quivalent au calendaire ; n le numro du cycle considr.

Et :
Eq 73 : ) 0273 , 0 exp( )
2
0252 , 0 0294 , 0
exp( ) (
eff eff eff ligne
I I I a
n
=
+
=

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
171 / 260
Si on remplace la vitesse de dgradation estime par la loi calendaire ( ) ( ) ( )
n i i d
t t U v > < , par
son expression (Eq 63) et que lon considre la moyenne des facteurs dacclration moyen de
la capacit et de lESR, on obtient lquation suivante :
Eq 74 : ( ) ( ) ( )
n i v n i T
eff
n eff i i ligne d
t U A A
n I
I t t U v > < > <

= > < )) ( ( ) (
)) ( 0273 , 0 exp(
, ,
0
_


Avec : <v
d_ligne
> vitesse moyenne de dgradation en cours de cyclage pour le cycle n ; A
T
(<
i
>
n
) et A
v
(U
i
(t))
respectivement le facteur de vitesse li la temprature et la tension.

Linverse de cette quation exprime la dure de vie des supercondensateurs si le cycle
considr est utilis de manire rptitive.
Eq 75 : ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
n eff i i ligne d
n eff i i ligne d
I t t U v
I t t U
> <
=
, ,
1
, ,
_
_


Avec : <
d_ligne
> dure de vie estime pour atteindre le critre de fin de vie en cours de cyclage (j).

Dans notre tude, la dure de vie est considre comme le temps ncessaire la dgradation
de 20% de la capacit ainsi qu une augmentation de 100% de lESR. Si on considre des
dgradations linaires au cours du vieillissement, les pentes de dgradations peuvent donc tre
approximes par lquation suivante :
Eq 76 : ( )
n
ligne d
n
linge d ligne C
C
p
_
0
_ _
2 , 0


= ( )
n
ligne d
n
ligne d ligne R
R
p
_
0
_ _

=
Avec : p
C_ligne
la pente de dgradation de la capacit en cours de cyclage (F.j
-1
) ; p
R_ligne
la pente de
dgradation de lESR en cours de cyclage (.j
-1
).

Ces deux dernires expressions peuvent donc approximer les pentes des dgradations, en
cours dutilisation, de la capacit et de lESR. Cependant, rappelons que pour aboutir cette
loi, des hypothses simplificatrices ainsi que des approximations importantes ont t ralises.

La mme approche peut tre dveloppe en considrant les dgradations irrversibles.
Le Tableau 3.11 compare les dgradations irrversibles mesures au spectromtre entre ltat
initial et ltat final. Ces dgradations sont, l aussi, compares avec celle estimes par la loi
calendaire. Cette comparaison permet comme prcdemment dvaluer lacclration que fait
subir le cyclage sur les dgradations irrversibles.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
172 / 260

Tableau 3. 11: Paramtres lis la comparaison de la spectroscopie initiale et finale (aprs rgnration
des composants)

Le tableau 3.11 montre que tous les composants prsentent une dgradation plus
importante que lestimation faite par la loi calendaire. Au regard des pourcentages de
dgradation irrversible, trs peu de composants nont atteint leur fin de vie, except les
composants du Pack 1 si on considre les termes rsistifs (qui sont dailleurs initialement dj
levs). Estimer la dure de vie avec une majorit de composants nayant pas atteint leur fin
de vie peut tre source derreur. Il serait judicieux de poursuivre le vieillissement de ces
composants afin de sassurer que les tendances observes sur les tendances de dgradations
initiales perdurent bien sur lensemble de la dure de vie des composants. Une courbe de
tendance a t identifie sur le facteur dacclration des dgradations observes vis--vis de
celles estimes. La Figure 3. 48 montre, les acclrations obtenues pour chacun des
composants, le point reprsentatif de chaque pack, ainsi que la courbe de tendance identifie.





t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
173 / 260


Calendaire Pack1 Pack2 Pack3 Pack4 Pack5 Pack6 moyenne Exponentiel (moyenne)

a
C-irr
= e
0,0176 Ieff
0
50
100
150
200
0 50 100 150 200 250
Ieff
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n


a
R-irr
= e
0,0189 Ieff
0
100
200
300
400
0 50 100 150 200 250
Ieff
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n


a) acclration des dgradations de la capacit b) acclration des dgradations de lESR
Figure 3. 48: Facteur dacclration entre les dgradations irrversibles observes longtemps aprs
cyclage et celles estimes par la loi calendaire en fonction du courant efficace

Pour simplifier ltude, la moyenne des facteurs identifis est considre en ngligeant
ainsi la diffrence de rsultats entre lESR et la capacit. Cette courbe de tendance est utilise
pour estimer les dures de vie des composants aprs rgnration.
Eq 77 : ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
n i i d eff irr n eff i i irr d
n eff i i irr d
t t U v I a I t t U v
I t t U
n
> <
=
> <
=


, ) (
1
, ,
1
, ,
_
_

Avec : <
d_irr
> dure de vie estime pour atteindre le critre de fin de vie aprs rgnration (h) ; <v
d_irr
>
limage de la vitesse de dgradation irrversible ; a
irr
facteur dacclration des dgradations irrversible ;
n le numro du cycle considr.

Et :
Eq 78 : ) 01825 , 0 exp( )
2
0189 , 0 0176 , 0
exp( ) (
eff eff eff irr
I I I a
n
=
+
=

Les pentes de dgradations irrversibles existantes peuvent aussi tre dduites laide des
quations suivantes :
Eq 79 : ( )
n irr d
n
irr d irr C
C
p


=
_
0
_ _
2 , 0

( )
n irr d
n
irr d irr R
R
p

=
_
0
_ _


Avec : p
C_irr
la pente de dgradation irrversible de la capacit (F.j
-1
) ; p
R_irr
la pente de dgradation
irrversible de lESR (.j
-1
) ; <
d_irr-n
> dure de vie estime pour atteindre le critre de fin de vie aprs
rgnration (j).

A laide des deux courbes de tendances dacclration, une pour estimer la dgradation
en cours dutilisation des supercondensateurs et lautre pour estimer les dgradations
irrversibles aprs rgnrations, il devient thoriquement possible destimer lvolution des
caractristiques des supercondensateurs pour diffrents types dutilisations. Effectivement,
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
174 / 260
lamplitude de rgnration peut tre alors value laide de la diffrence des dgradations
entre celles estimes en cours de cyclage, qui sont partiellement rversibles, et celles estimes
irrversibles. La constante de temps fixant la dynamique de la rgnration est estime au
paragraphe prcdent comme tant gale la moyenne des dynamiques observes sur les
composants des packs 5 et 6. Le paragraphe suivant propose dappliquer la mthode pour un
fonctionnement inspir de lapplication trolleybus.

3.4. Application de la mthode propose pour une utilisation proche de
lapplication trolleybus

Les trolleybus ont un fonctionnement par intermittence. Effectivement, la nuit les
transports en commun sont arrts et les trolleybus sont lentrept. Durant ces phases
darrt, le systme de stockage par supercondensateurs va donc pouvoir se rgnrer
partiellement. Les temps darrt tant infrieurs la constante de temps de rgnration, celle-
ci na pas le temps de se faire compltement.
Le trolleybus sollicite chaque jour, dune manire quasi similaire, le systme de
stockage. Avec la mthode propose, ces sollicitations journalires vont engendrer des
dgradations en cours dutilisation et des dgradations irrversibles dune ampleur peu prs
rptitive. Cependant, les rgnrations nayant pas le temps de se faire compltement durant
la nuit, leurs amplitudes augmentent thoriquement au fur et mesure des jours de
fonctionnement. Pour viter de dgrader inutilement le systme de stockage, et peut tre aussi,
pour favoriser la rgnration, le systme de stockage doit tre dcharg avant de laisser au
repos le trolleybus la nuit. Avec le cycle de fonctionnement dcrit ci-dessus, il est probable
que la bute de fin de vie (-20% de la capacit ou/et doublement de lESR) soit atteinte alors
que les supercondensateurs compltement rgnrs pourraient encore tre utiliss
ultrieurement. La Figure 3. 49 illustre lvolution thorique de la capacit du systme de
stockage au cours de plusieurs jours dutilisation.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
175 / 260
Temps
Jour Nuit
Courant
Tension
Capacit
Rgnration maximale
Arrt de longue dure pour avoir
une rgnration maximale
Limite basse de la
capacit pour rpondre
au cahier des charges
0V
= 0A

Figure 3. 49: volution thorique de la capacit dun systme de stockage au cours de son utilisation pour
un fonctionnement proche de lapplication trolleybus

Sur la Figure 3. 49, les temps ncessaires reprsents pour atteindre la fin de vie sont
donns titre dillustration. Pour la courbe dvolution de lESR, il suffit dinverser les pentes
de lvolution thorique de la capacit.
Comme reprsent sur la Figure 3. 49, un arrt prolong de lutilisation du systme de
stockage, lorsque celui-ci arrive en fin de vie, peut tre intressant. Effectivement, cet arrt
peut permettre une rgnration totale des caractristiques amputes par les dgradations
irrversibles lies son utilisation antrieure. Aprs quoi, il peut tre rutilis pour une dure,
certes plus courte quinitialement, mais pas forcment ngligeable. Effectivement, des
exemples rels sur les packs cycls ont montr un prolongement important de la dure de vie
aprs rgnration de leurs caractristiques.
Pour quantifier les pentes en fonction du temps des dgradations irrversibles et en
cours dutilisation, des mesures sur le trolleybus en cours de fonctionnement doivent tre
ralises. Il est en effet ncessaire de connatre le courant efficace et dvaluer les facteurs de
vitesse de dgradation lis la tension et la temprature.
Illustrons ces propos par un exemple concret. Considrons que la plage horaire de
circulation dun trolleybus va de 5h 23h. Le systme de stockage est donc sollicit par jours
pendant 18h et se rgnre pendant 6h. Supposons que pendant son utilisation le systme de
stockage voit un courant efficace moyen de 80A, une tension quivalente son
fonctionnement de 2,2V et une temprature cur reprsentative de 45C. Les pertes
irrversibles de capacit par jour peuvent alors tre values laide de lquation suivante
issue des quations Eq 77 et Eq 79 :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
176 / 260
Eq 80 :
|
|
.
|

\
|
+ +

= 01825 , 0 80
2 , 2 45
exp
2 , 0
24
18
exp _ 0 exp _ 0 exp _ 0
0
_
U
C
perte
jour irr


Avec : perte
irr_jour
les pertes irrversibles pour chaque jour de fonctionnement (18h par jour), pour un
courant fficace de 80A, une temprature de 45C et une tension de 2,2V ; 0,01825 est dfini dans
lquation Eq 78 ;
0_exp
= 2.6.10
13
j; U
0_exp
= 0.126 V;
0_exp
= 12.3 C (Eq 41) ; C
0
= 3000F.

Lapplication numrique donne une dgradation de 0,56 Farad par jour. Cette
dgradation est environ 4,3 fois plus importante que celle obtenue pour un vieillissement
purement calendaire (due au courant efficace non nul). Si une rduction de 20% de la capacit
est considre comme la fin de vie alors elle est obtenue au plus tard pour une dure de 1069
jours soit environ 3 ans. Notons que cette dure de vie est maximale car elle considre
uniquement les dgradations irrversibles et ne considre pas les dgradations rversibles.
A laide dune quation du mme type, il est possible dvaluer les dgradations en
temps rel des composants dont une partie est rversible (Eq 74 et Eq 76).
Eq 81 :
|
|
.
|

\
|
+ +

= 0273 , 0 80
2 , 2 45
exp
2 , 0
24
18
exp _ 0 exp _ 0 exp _ 0
0
_
U
C
perte
jour ligne


Avec : perte
ligne_jour
les pertes par jour au cours du fonctionnement (18h par jour), pour un courant
fficace de 80A, une temprature de 45C et une tension de 2,2V ; 0,0273 est dfini dans lquation Eq 73 ;

0_exp
= 2.6.10
13
j; U
0_exp
= 0.126 V;
0_exp
= 12.3 C (Eq 41) ; C
0
= 3000F.

Lapplication numrique donne une dgradation de 1,16 Farad par jour. Cette
dgradation est environ 8,9 fois plus importante que celle obtenue pour un vieillissement
purement calendaire (due au courant efficace non nul). Avec ce rsultat, une perte de 20% de
la capacit du systme de stockage sobtiendrait en 518 jours. Un facteur 2 existe entre ce
rsultat qui considre les pertes identifies en temps rel lors du fonctionnement et le rsultat
prcdent qui considre uniquement les pertes irrversibles (1069 jours).
Cependant, le fonctionnement considr pour le trolleybus prvoit un arrt de 6h
chaque nuit. Durant cet arrt, le systme va partiellement se rgnrer. Comme lillustre la
Figure 3. 49, la rgnration ne peut pas se faire intgralement durant la nuit. En consquence,
lamplitude de la rgnration de la capacit et de lESR quil serait possible dobtenir, va
saccrotre au cours de lutilisation du systme de stockage. Lquation suivante value la
capacit qui pourrait tre rgnre aprs un jour de fonctionnement (Eq 80 ; Eq 81) :

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
177 / 260
Eq 82 : ( ) ) ( ) (
2 , 2 45
exp
2 , 0
24
18
exp _ 0 exp _ 0 exp _ 0
0
eff irr eff ligne rversible
I a I a
U
C
perte
|
|
.
|

\
|
+

=


Avec : perte
rversible
la diffrence entre les pertes en cours de fonctionnement et les pertes irrversibles
lors du premier jour de fonctionnement.

Lapplication numrique donne une valeur de 0,6 Farad. Comme le temps de pause nest pas
assez long pour rgnrer lintgralit de cette amplitude, la valeur rellement rgnre dans
le laps de temps attribu est rgit par lquation suivante :
Eq 83 : |
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
> <
=
24 13
6
exp exp perte
t
perte rg
rg
rversible


Avec : rg

le pourcentage de rgnration soprant en 6h par rapport la rgnration complte ;
rg

la constante de temps de la rgnration (j) ; t le temps de rgnration ; <
rg
>=13 jours x 24 h.

Pour un arrt de 6h, la dynamique de rgnration limite la rgnration 2% de lamplitude
maximale pouvant tre potentiellement rgnre (soit environ 11mF pour le premier arrt et
pour le dernier arrt au 1014 jours environ 600mF. Ces 1014 jours sont dfinis comme la
dure stant coule avant la premire fois o le critre de fin de vie est atteint).
A laide dune boucle ritrant les calculs prsents prcdemment, il devient alors
possible dvaluer le temps ncessaire pour engendrer une dgradation de 20% de la capacit.
Pour le fonctionnement considr ici, ce temps de fonctionnement a t estim 1014 jours.
La prise en compte de la rgnration durant la nuit a rapproch fortement la dure de vie
estime de celle prenant en compte uniquement les pertes irrversibles. Aprs cette dure de
fonctionnement, un arrt prolong, denviron 1 mois, permettrait thoriquement une
rcupration denviron 31F par composant. Avec cette rgnration, le systme de stockage
peut alors de nouveau fonctionner pendant environ 1 mois.
Toujours en considrant les mmes paramtres dutilisation du systme de stockage, la
Figure 3. 50 trace le temps de fonctionnement ncessaire en fonction du courant I
eff
pour
atteindre la premire perte de 20% de la capacit ainsi que le temps de fonctionnement
cumul pour un systme ayant pu se rgnrer compltement 2 fois (donc comprenant 3
phases de fonctionnement)
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
178 / 260
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260
Ieff (A)
D
u
r

e

(
j
o
u
r
s
)
Dure de fonctionnement avant le premier arrt Dure de vie d'un systme avec 2 rgnrations totales

Figure 3. 50: Dure de fonctionnement pour atteindre initialement -20% de la capacit et aprs 2
rgnrations totales (condition : 2,2 V ; 45C)

La Figure 3. 50 montre logiquement une diminution de la dure de vie avec
laugmentation du courant efficace. Pour une plage dutilisation o le courant efficace est
compris entre 100A et 180A, la rgnration semble jouer un rle assez important sur la dure
de vie du systme. Pour un courant efficace trs faible, le vieillissement ressemble beaucoup
un vieillissement calendaire et par consquent, les rgnrations sont faibles voir inexistantes.
Cette considration explique pourquoi les dures de vie de la Figure 3. 50 converge pour les
faibles valeurs de courant efficace. La Figure 3. 51 reprsente le facteur dacclration sur les
dgradations irrversibles et en temps rel en fonction du courant efficace.
0
10
20
30
40
50
60
200 220 240 260

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
179 / 260
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
60 100 140 180 220 260
Ieff (A)
F
a
c
t
e
u
r

s
u
r

l
a

v
i
t
e
s
s
e

d
e

d

g
r
a
d
a
t
i
o
n
a_ligne a_irr

Figure 3. 51: Facteur dacclration de la dgradation des supercondensateurs en fonction du courant
efficace

La Figure 3. 51 montre des carts de vitesses de dgradation qui deviennent de plus en
plus importants avec laugmentation du courant efficace. Cependant, la dure de vie, quant
elle, diminue fortement avec cette augmentation du courant efficace. En consquence le gain
amen par la rgnration est dautant plus important que la dure de vie est faible (zoom
Figure 3. 50).

Dans la premire partie de ce chapitre, nous avons effectu une description des
phnomnes lis au vieillissement. Nous avons considr que les ractions doxydorduction
parasites se produisant au sein du supercondensateur sont les raisons principales de leur
vieillissement. Des quations permettant leur prise en compte afin destimer la dure de vie
ont ensuite t prsentes. Les tests de vieillissement calendaires ont permis une premire
identification de ces lois laide dune formule dEyring fonction de la tension et de la
temprature. Son application sur les composants vieillissant en cyclage, sous-estimait les
dgradations vis--vis de celles rellement observes. Nous avons alors propos dajouter un
stress supplmentaire, le courant efficace, la formule dEyring. Pour une meilleure
valuation des dgradations, deux identifications sont proposes, une pour estimer les
dgradations en cours de cyclage et lautre pour estimer les dgradations irrversibles. Une
mthode est ensuite labore permettant dvaluer les dgradations des composants avec une
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
180 / 260
sollicitation proche de lapplication trolleybus. Cependant, la mthode utilise lestimation de
la dure de vie repose sur beaucoup dhypothses et dapproximations. Elle permet tout de
mme de se rapprocher des rsultats observs. Des rsultats complmentaires, avec des
objectifs mieux cibls, pourraient donc facilement amliorer la loi propose.
Le chapitre suivant prsente un test dendurance de deux systmes de stockage par
supercondensateurs. Une disparit en temprature entre les composants rend plus complique
lestimation de la dure de vie dun systme complet.





t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
181 / 260





Chapitre 4












4. Test dendurance du coffre



t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
182 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
183 / 260
Le test dendurance consiste au cyclage de deux coffres dvelopps par lentreprise
ERCTEEL. Le cyclage dun dispositif de stockage complet (supercondensateurs +
convertisseur) permet de sapprocher des conditions relles dutilisation et dvaluer les
difficults que celles-ci peuvent engendrer. En effet, un grand nombre de supercondensateurs
en srie peuvent tre sujets des dispersions (tempratures, tensions) qui peuvent tre source
dun vieillissement inhomogne [42]. Ces considrations ont men des rflexions sur des
solutions permettant damoindrir leffet des dispersions. Les interprtations et les quations de
ce chapitre nvoquent pas limpacte du courant car celui-ci est identique pour lensemble des
composants dun coffre (aux courants dquilibrage prs qui sont ngligeables devant ceux de
charge/dcharge).
Ce chapitre propose, dans le premier paragraphe, une prsentation du banc de test,
dans le second paragraphe, les principaux rsultats obtenus et enfin, dans le dernier
paragraphe, des rflexions sur dventuelles amliorations permettant de palier certains
problmes soulevs par cette exprience.

4.1. Prsentation du banc de test

Dans le 2.3, le systme de stockage contenant 120 supercondensateurs en srie avec un
convertisseur DC/DC a t prsent. Nous ne reviendrons donc pas en dtail sur la
constitution interne des deux coffres qui ont subis le test dendurance. Seul le banc de test
dans son ensemble va tre ici prsent. Dans un premier temps, une prsentation globale du
banc dendurance est dcrite. Puis, les aspects lis au transfert dnergie sont dtaills
(dcoupage en diffrentes phases dun cycle suivant les transferts de puissances). Dans un
troisime temps, le choix de linstrumentation et la stratgie dacquisition sont exposs
permettant ainsi le suivi individuel de lvolution de certains lments de stockage.

4.1.1. Prsentation globale du matriel utilis pour le test dendurance

Le banc de test dendurance se compose essentiellement de deux coffres ERC150 et
dune alimentation continue. Lnergie transite dun coffre lautre et lalimentation
compense les pertes afin dassurer toujours la pleine charge du coffre considr. Des capteurs
de courant et de tension ont t implments dans chacun des coffres mais aussi leur sortie
(interface entre les deux coffres). Un module dinstrumentation National Instruments (NI)
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
184 / 260
(identique celui utilis au paragraphe 3.3 pour le cyclage de pack ; voir annexe 1.5) permet
lacquisition des donnes (tempratures via des thermocouples et tensions/courants via des
capteurs spcifiques ; voir annexe 7.4) et offre aussi 4 sorties de type tout ou rien via un
module comprenant 4 relais. La figure 4.1 prsente une photo du banc de test.

Coffres ERC150
( CA ; CB )
Chssis 8
emplacements
+ Modules NI
Alimentations
diverses
PC ddi
lacquisition
reli au chssis
NI
Capteurs + Cartes
anti-repliement

Figure 4. 1 : Photo du banc de test dendurance

Les alimentations visibles sur la Figure 4. 1 permettent dalimenter les capteurs, les
cartes de commande de chacun des coffres ainsi que des cartes lectroniques ncssaires au
pr-conditionnement des signaux (voir annexe 7.6). Lalimentation de puissance permettant de
compenser les pertes entre les coffres napparat pas sur la photo.
Le PC utilis est connect au module dacquisition NI. Via un programme Labview, le
PC a donc accs aux mesures et peut aussi commander individuellement les 4 relais prsents
sur un des modules NI (Figure 4. 2). Grce ces mesures, il est possible de suivre lvolution,
quasiment en temps rel, du cyclage afin de sassurer de son bon droulement. Si une
anomalie est dtecte, une procdure de scurit permet douvrir le ou les relais darrt
durgence de chacun des coffres (Figure 4. 2). Les mesures de tempratures associes deux
relais (T1 et T2 ; Figure 4. 2) permettent une certaine rgulation du temps de pause. En
fonction de la temprature mesure, le programme peut choisir une des quatre configurations
possibles de ces deux relais, afin de faire correspondre le temps de pause jug adquat. Au
pralable, 4 temps de pause diffrents auront t chargs de faon similaire dans les deux
coffres. Chacun des 4 temps correspondant une position diffrente des deux relais. Une
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
185 / 260
configuration relais correspond donc un temps de pause spcifique mais cependant identique
pour les deux coffres.
Ce mme PC enregistre aussi rgulirement toutes les donnes disponibles relatives
un cycle, afin de voir les volutions quil y a eu au cours du cyclage. Cette phase
dexploitation est faite en post-traitement, aprs rapatriement des donnes sur un autre PC.

Le schma de la Figure 4. 2 reprsente le banc de test dans sa quasi-intgralit. Les
deux coffres (CA et CB) sont reprsents. Ils contiennent chacun, un convertisseur DC/DC,
120 supercondensateurs en srie, une carte de commande (carte supervision dont le rle a dj
t dcrit laide de la Figure 2. 30) lgrement modifie pour le test dendurance et un relais
commandable reli lautre coffre.

Figure 4. 2 : Schma global du banc de test dendurance


V
S

i
alim

i
scB

V
scB

Relais A Relais B
Relais T1 Relais T2
Relais darrt
durgence CA
C
scA
120 sc
Relais NI
V
T2A

LA
D2A
T2A
D1A
CA RA
i
sA
i
scA

V
D1A

V
D2A

V
scA

V
T1A

V
LA

LB
D1B T1B
V
D1B

V
T1B

V
LB

D2B
T2B
V
D2B

V
T2B

CB RB
V
alim
C
scB
120 sc
Coffre ERC150 A (= CA) Coffre ERC150 B (= CB)
T1A

Carte
superviseur
A


Carte
superviseur
B


T2 T1 Arrt Urgence CA Arrt Urgence CB

Variables labview de
commandes des relais =>
Relais darrt
durgence CB
Programme
labview
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
186 / 260
Les grandeurs lectriques reprsentes en rouge sur la Figure 4. 2 sont toutes mesures
laide de capteurs permettant une isolation galvanique (mesures effectues : V
s
; i
alim
; V
scA
;
i
scA
; i
sA
; V
scB
; i
scB
; donnes constructeurs des capteurs LEM utiliss en annexe 7.4 ).
Chacune des deux cartes superviseurs possdent 4 entres et une sortie auxiliaire de
type tout ou rien . Lune des entres correspond larrt durgence, dont ltat est
commande par Labview (relais darrt durgence CA et CB Figure 4. 2). Deux autres entres
sont mises en commun sur chacun des coffres et permettent la pseudo rgulation du temps de
pause ( laide des relais T1 et T2 Figure 4. 2). La dernire entre tout ou rien est connecte
au relais constituant la sortie auxiliaire de lautre coffre (Relais A et Relais B de la Figure 4. 2).
Cette configuration permet au deux coffre de communiqu dont le protocole est expliqu dans
le paragraphe suivant.

4.1.2. Puissance

Dans leur application relle, les coffres doivent rguler la tension de bord du vhicule
sa tension nominale de 350V, afin dassurer le bon fonctionnement de lensemble des
systmes embarqus. Leur fonctionnement au sein du test dendurance est lgrement
diffrent. Effectivement, les coffres vont basculer entre deux modes de fonctionnement dont
deux de leurs consignes vont tre modifies. En dcharge, la puissance maximale est de 50kW
et la consigne pour la rgulation de la tension de sortie (V
s
) est de 350V. En charge, la
puissance maximale est de 45kW et la consigne pour la rgulation de la tension de sortie (V
s
)
est de 330V. Ces diffrences de consignes et de limitations entre charge et dcharge,
permettent de contrler le droulement du cyclage, comme lexplique le Tableau 4. 1).
Dans ce paragraphe, les diffrentes phases du cyclage vont tre dtailles en portant
laccent sur les puissances et les transferts dnergies qui ont lieu. La figure 4.3 prsente le
schma simplifi relatif la puissance :



t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
187 / 260
ERC150
Coffre A
(CA)
V
alim
V
s
i
sA
i
alim
ERC150
Coffre B
(CB)
Relais A Relais B
=340 V
i
sB

Figure 4. 3: Schma de puissance du banc de test dendurance

Lensemble de la Figure 4. 3 prsente les deux coffres ERC150 ainsi que lalimentation
DC de puissance qui sont tous les trois mis en parallle. Le transfert dnergie seffectue dun
coffre lautre, c'est--dire que lun se dcharge pendant que le second se charge.
Lalimentation permet de compenser les pertes qui ont majoritairement lieu durant les
transferts dnergie. En effet, lalimentation va fournir lnergie ncessaire aboutir la
pleine charge du coffre considr, alors que son voisin est dj dcharg.

Le Tableau 4. 1 prsente les diffrentes phases dun demi-cycle.
Consignes Valeurs thoriques Schma reprsentatif du transfert de puissance
Phase 0 :
CA charg

:
P
max
=

50kW
V
s_cons
=

350V
P
A
0W
i
sA
0 A
P
B
= 0kW
i
sB
= 0 A
i
alim
= 0 A
P
alim
= 0kW
V
s
= 350 V
CA rgule V
s
350V

CB pause
Le coffre CA est compltement charg ( V
scA
= 300V) et rgule la tension de sortie 350V
(V
s_cons
= V
s
). Le coffre CB est compltement dcharg ( V
scB
= 120V) et est en pause (ce
qui permet aux supercondensateurs de se refroidir).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
188 / 260

Phase 1 :
CA se
dcharge

:
P
max
=

50kW
V
s_cons
=

350V
P
A
< -45 kW
i
sA
= -130 A
P
B
= 45kW
i
sB
= 130 A
i
alim
= 0 A
V
s
= 350 V

CB se charge :
P
max
=

45kW
V
s_cons
=

330V
Le coffre CB est arriv la fin de sa pause et bascule donc en charge. La diffrence de
limitation en puissance entre les deux coffres permet au coffre CA de fournir la puissance de
charge au coffre CB et de rguler la tension de sortie V
s
350V. Le coffre CB ne parvenant
pas rguler la tension de sortie V
s
330V, va se charger pleine puissance (45kW). Tant
que le coffre CA remplit pleinement son rle, lalimentation ne dbite aucun courant.
Phase 2 :
CA dcharge

:
P
max
=

50kW
V
s_cons
=

350
0 W < P
A
< -50 kW
0 A > i
sA
> -130 A
P
B
= 45kW
i
sB
= 130 A
130 > i
alim
> 0 A
-i
sA
+ i
alim
= 130 A
P
alim
= P
B
P
A

V
s
= 340 V

CB charge :
P
max
=

45kW
V
s_cons
=

330V
Le coffre CA est proche de ltat dcharg (V
scA
< 166V). Le niveau de tension des
supercondensateurs (V
scA
) ne permet plus au coffre CA dassurer seul la puissance de charge
du coffre CB (sans dpasser la limitation en courant de 300A ; Figure 2.33). Par consquent, la
tension V
s
chute la valeur de tension de lalimentation, qui va donc fournir la diffrence
entre la puissance de charge du coffre CB (45kW) et la puissance fournie par le coffre CA. Le
coffre CB ne parvient toujours pas rguler la tension V
s
sa consigne et finit donc de se
charger puissance maximale.
Remarque : lapproche de ltat compltement dcharg (V
scA
< 166V), une rgulation
spciale sopre. Effectivement, dans un premier temps la limitation en courant 300A bride
la puissance de dcharge. Puis une fois la tension limite atteinte (V
scA
= 120V), une
diminution progressive du courant sopre afin dassurer une tension constante de 120V aux
bornes des supercondensateurs (Figure 4. 4).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
189 / 260

Phase 3 :
CA en attente
P
A
= 0W
i
sA
= 0 A
P
B
45kW
i
sB
130 A
i
alim
130 A
P
alim
45kW
V
s
= 340 V

CB charge :
P
max
=

45kW
V
s_cons
=

330V
Le coffre CA est compltement dcharg ( V
scA
= 120V). Lalimentation fournit seule la
puissance de charge du coffre CB.
Remarque : lapproche de ltat compltement charg, une rgulation spciale sopre.
Effectivement, le courant de charge diminue progressivement afin dassurer une tension
constante de 300V aux bornes des supercondensateurs. Dans les faits, cette phase est souvent
atteinte avant que le coffre CA ne soit compltement dcharg. En consquence lalimentation
fournit rarement une puissance de 45kW.
Phase 4 :
CA en pause
Lancement
dun timer
P
A
= 0W
P
B
0kW
i
s
= 0 A
i
alim
= 0 A
P
alim
= 0kW
V
s
= 350 V CB rgule V
s
350V

CB dcharge :
P
max
=

50kW
V
s_cons
=

350V
Le coffre CB est compltement charg ( V
scB
= 300V), en consquence, il bascule de mode
de fonctionnement et rgule la tension de sortie V
s
350V. Il ferme aussi son relais afin den
informer le coffre CA. Celui-ci commence alors une pause durant laquelle les
supercondensateurs vont pouvoir se refroidir.
Tableau 4. 1 : Dcoupage dun demi cycle (dcharge CA / charge CB) en 5 phases distinctes

Pour la description du deuxime demi cycle, il suffit dinverser les indices A et B du
tableau 4.1. La loi des nuds permet de dduire le courant i
sB
des mesures des courants i
sA
et
i
alim
de la manire suivante :
Eq 84 :
sA a sB
i i i =
lim


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
190 / 260
Les Figure 4. 4 et Figure 4. 5 suivantes prsentent les courbes mesures et le courant i
sB
dduit
lors des deux demi-cycles. Les courbes ont t au pralable filtres (frquence de coupure
f
c
= 50 Hz) afin de saffranchir des oscillations dues au dcoupage 10 kHz des
convertisseurs DC/DC de chacun des coffres.
-400
-300
-200
-100
0
100
200
300
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Temps (s)
A
m
p
l
i
t
u
d
e

(
V

o
u

A
)
Vs Ialim VscA IscA IsA VscB IscB IsB
Phase 0 Phase 1 Phase 2 Phase 4 Phase 3
a
b
c
+
+ +
+
+ /
/
/ /
/



Figure 4. 4 : Courbes des courants (A) et des tensions (V) relatives la dcharge CA / charge CB

La Figure 4. 4 est dcoupe en chacune des phases dtailles dans le Tableau 4. 1. Les
priodes repres laide des minuscules ( a , b , c ) correspondent au temps o des
rgulations particulires ont lieu (les dures a et b sont lies la fin de dcharge du
coffre CA et la dure c est lie la fin de charge du coffre CB). Durant la priode a , la
limitation en courant bride la puissance de sortie du coffre CA qui doit donc tre compense
par lalimentation (I
alim
> 0A). Les phases c et b correspondent, respectivement, une
diminution du courant de charge/dcharge des supercondensateurs du coffre CB/CA afin de
maintenir la tension butoir de charge/dcharge constante. La Figure 4. 5 suivante montre les
courbes dcoupes en chacune des phases mais pour lautre moiti de cycle (charge CA /
dcharge CB).
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
191 / 260
-400
-300
-200
-100
0
100
200
300
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Temps (s)
A
m
p
l
i
t
u
d
e

(
V

o
u

A
)
Vs Ialim VscA IscA IsA VscB IscB IsB
Phase 0 Phase 1 Phase 2 Phase 4 Phase 3
a
b
c
+
+ +
+
+ /
/
/ /
/




Figure 4. 5 : Courbes des courants (A) et des tensions (V) relatives la charge CA / dcharge CB

Avec lensemble de ces courbes, il est possible de calculer la capacit de chacun des
coffres en appliquant la mthode constructeur (paragraphe 2.1.3.1). Des bilans de puissance
et donc, des rendements, peuvent aussi tre calculs (rendements des 120 supercondensateurs,
des convertisseurs, des coffres dans leur ensemble). En se basant sur les pertes des 120
supercondensateurs monts en sries, il est possible dvaluer une rsistance nergtique
(paragraphe 2.1.3.1). Cependant, la prsence dun systme dquilibrage dissipatif a tendance
survaluer cette rsistance. En effet, lnergie dissipe par le systme dquilibrage ntant
pas connu, elle est attribue des pertes dans les supercondensateurs. Nanmoins, des
tendances pourront tre dduites de ces relevs.

4.1.3. Acquisitions

Le chssis NI utilis (compact DAQ), sur lequel peut venir sencliqueter au maximum
8 modules, est reli par une liaison USB au PC ddi lacquisition. En fonction du module
choisi, il est possible deffectuer diffrentes mesures dune mme grandeur une frquence
maximale dacquisition variable suivant le module. Les 8 modules suivants ont t choisis
pour raliser notre systme :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
192 / 260
4 modules permettant dacqurir sur chacun deux 4 tensions comprises entre 10V
une frquence maximale de 100kHz. Lensemble des ces 4 modules permettent donc la
mesure simultane dun maximum de 16 voies en tensions. 7 dentres elles sont dj utilises
pour lacquisition des grandeurs suivantes : V
s
; i
alim
; V
scA
; i
scA
; i
sA
; V
scB
; i
scB
(voir Figure 4.
2)
3 autres modules permettant dacqurir sur chacun deux 4 tensions multiplexes
ddies aux thermocouples. Ces 3 modules permettent donc lacquisition de 12 tempratures
diffrentes.
Le dernier module est constitu de 4 relais commandables qui permet dinteragir
directement avec le cyclage en court. Son rle a dj t prsent dans le paragraphe 4.1.1.

Afin dutiliser judicieusement les mesures possibles restantes, une mesure la camra
thermique a t ralise afin dvaluer les gradients de temprature prsent au sein dun
coffre. La Figure 4. 6 reprsente une photo thermique dune face du coffre CA.
AIR
AIR

Figure 4. 6 : Image thermique dune face du coffre CA avec des zones indicatives sur les tempratures
releves.

Avant douvrir le capot du coffre et darrter la ventilation pour prendre la photo
thermique de la Figure 4. 6, le coffre a subi un cyclage assez contraignant pendant un temps
suffisamment long pour que le rgime thermique permanent ait t atteint. Il apparat
plusieurs zones distinctes sur la Figure 4. 6 : un point chaud, un point froid ainsi que 3 zones
(zone froide, zone chaude et zone globale) cot desquelles sont indiques les tempratures
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
193 / 260
maximales, minimales et moyennes. La zone globale permet dvaluer les tempratures de
lensemble des supercondensateurs, alors que les deux autres zones (chaude et froide) se
concentrent sur des ensembles plus restreints. Les valeurs absolues de tempratures sont
donnes titre indicatif car les coefficients dmissions diffrent suivant les matriaux
observs. Cependant, en permire approximation, les tempratures crtes locales sont
rparties sur des isothermes concentriques (comme sur le schma de Figure 4. 21) dont le
centre chaud peut tre vu approximativement comme la zone chaude repre sur la Figure 4. 6
[43].

Le choix fait pour positionner les mesures additionnelles (permettant de suivre certains
supercondensateurs de plus prs) essaie de prendre en compte le plus large gradient possible
en temprature. La Figure 4. 7 montre le choix retenu pour lacquisition de donnes
individuelles supplmentaires. Sur cette mme figure, les cercles rouge et bleu localisent
respectivement les zones chaudes et froides identifies partir de la photo thermique de la
Figure 4.6. Enfin, deux mesures de tempratures ambiantes sont galement effectues. Lune se
situe proximit de lentre dair et une autre proximit de la sortie dair du coffre CA.
sc 1
sc 2
sc 3
sc 60
sc 61
sc 118
sc 119
sc 120
Changement
de face
+
-
Schma quivalent :
V
scA
Electronique
de puissance
sc
1
sc
2
sc
3
sc
4
sc
5
sc
6
sc
7
sc
8
sc
9
sc
10
sc
20
sc
19
sc
18
sc
17
sc
16
sc
15
sc
14
sc
13
sc
12
sc
11
sc
21
sc
22
sc
23
sc
24
sc
25
sc
26
sc
27
sc
28
sc
29
sc
30
sc
41
sc
42
sc
43
sc
44
sc
45
sc
46
sc
47
sc
48
sc
49
sc
50
sc
40
sc
39
sc
38
sc
37
sc
36
sc
35
sc
34
sc
33
sc
32
sc
31
sc
60
sc
59
sc
58
sc
57
sc
56
sc
55
sc
54
sc
53
sc
52
sc
51
AIR
sc
- -
sc
- -
Temprature
borne visible
mesure
Aucune
mesure
sc
- -
sc
- -
Temprature
botier mesure
Tension individuelle
mesure
Lgende : + -
+ +
-
-
+ +
Borne positive visible Borne ngative visible
Rq : Les bornes positives sont visibles sur les numros
impairs et les bornes ngatives sur les numros pairs
Electronique
de puissance
sc
1
sc
2
sc
3
sc
4
sc
5
sc
6
sc
7
sc
8
sc
9
sc
10
sc
20
sc
19
sc
18
sc
17
sc
16
sc
15
sc
14
sc
13
sc
12
sc
11
sc
21
sc
22
sc
23
sc
24
sc
25
sc
26
sc
27
sc
28
sc
29
sc
30
sc
41
sc
42
sc
43
sc
44
sc
45
sc
46
sc
47
sc
48
sc
49
sc
50
sc
40
sc
39
sc
38
sc
37
sc
36
sc
35
sc
34
sc
33
sc
32
sc
31
sc
60
sc
59
sc
58
sc
57
sc
56
sc
55
sc
54
sc
53
sc
52
sc
51
AIR
sc
- -
sc
- -
Temprature
borne visible
mesure
Aucune
mesure
sc
- -
sc
- -
Temprature
botier mesure
Tension individuelle
mesure
Lgende : + -
+ +
-
-
+ +
Borne positive visible Borne ngative visible
Rq : Les bornes positives sont visibles sur les numros
impairs et les bornes ngatives sur les numros pairs

Figure 4. 7 : Schma dimplantation des mesures additionnelles

6 mesures de tensions individuelles ont donc t rajoutes permettant ainsi de suivre
de plus prs les supercondensateurs numrots 21 ; 23 ; 25 ; 27 ; 29 et 51. Enfin, 11 mesures
de tempratures relatives au coffre CA sont effectues rparties comme telles : 7 mesures des
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
194 / 260
tempratures aux bornes des supercondensateurs 5-21-23-25-27-29-51, 2 mesures des
tempratures botier (25-51) et 2 mesures de la temprature ambiante. La voie restante en
temprature a t utilise pour acqurir une temprature du coffre CB lendroit de la zone
chaude identifi sur le coffre CA.
Avant de mettre en place les mesures supplmentaires, lensemble des 60
supercondensateurs, constituant la face instrumente, ont t sortis et caractriss en
effectuant deux cycles de charge/dcharge courant constant entre les tensions nominales (de
2,7V) et 0V (un essai a t effectu 250A et un autre 500A). De plus, les
supercondensateurs instruments ont aussi subi une spectroscopie complte dimpdance
temprature ambiante. Ces mesures constitueront ltat initial du coffre, dont les rsultats
seront prsents en mme temps que ceux obtenus aprs le cyclage dendurance.

Lacquisition des voies en tensions peut se faire 100kHz au maximum. Dans le cas
idal, et daprs le thorme de Shannon, seul les signaux contenant des frquences
infrieures ou gales la demi-frquence dacquisition (50kHz) peuvent tre correctement
reconstitus. De ce fait, il est important de filtrer, avant mme lacquisition, les signaux
analogiques mesurs. Ces filtres sont communment appels filtres anti-repliement. Par
consquent, chaque voie en tension est filtre par un circuit analogique utilisant des
amplificateurs oprationnels (AOP). Le filtre anti-repliement retenu pour notre application,
est un filtre avec une frquence de coupure (f
c
) de 40kHz, dordre 4, avec une structure de
type Sallen&Key et une rponse de type Bessel (annexe 7.6).

La Figure 4. 8 montre une photo dans le domaine visible (a) et une autre en infrarouge
(b) de la face instrumente du coffre CA.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
195 / 260



a) Photo de la face instrumente du coffre CA b) Photo thermique de la face instrumente
Figure 4. 8 : Photo visible et infrarouge de la face instrumente du coffre CA

Sur la Figure 4. 8 a), on peut distinguer deux types de cbles pour deux types de
mesures diffrentes. Les cbles gris mesurent la tension aux bornes dun supercondensateur
laide de deux rondelles soudes leurs extrmits. Les cbles noirs sont des thermocouples
qui ont t colls avec de la pte thermique aux bornes ou sur le botier de certains
supercondensateurs. Les capots suprieurs des coffres ont t percs afin de faire sortir les fils
de mesures sans perturber sensiblement la ventilation interne.

Le matriel utilis ainsi que le droulement dun cycle a t prsent au dbut de ce
paragraphe. Les acquisitions, qui ont t choisies, se justifient par une volont de prendre en
considration les composants prsentant entre eux un fort gradient de temprature. Lcart
maximum de temprature au sein du coffre peut tre valu grce au plus grand diffrentiel de
temprature existant entre les composants suivis.
Dans la suite nous allons prsenter les rsultats lis au cyclage et au vieillissement
quil engendre.

4.2. Cyclage et vieillissement

Le test dendurance, de deux systmes complets de stockage, est difficilement
exploitable pour obtenir avec prcision les causes du vieillissement. Dans le paragraphe
prcdent, des dispersions de tempratures ont t mises en vidence laide de
photographies thermiques. Ces dispersions thermiques laissent prsager un vieillissement
inhomogne des composants de stockage. Lexistence dune dispersion en tension peut aussi
accrotre la dispersion du vieillissement et ce malgr la prsence dun systme dquilibrage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
196 / 260
Les prototypes utiliss nont pas t dvelopps des fins scientifiques mais plutt pour
rpondre un cahier des charges industriels. En consquent, il na pas t prvu de rgulation
fine des grandeurs juges intressantes pour le vieillissement (temprature, tension ). Ces
considrations expliquent en grande partie la complexit de lexploitation des rsultats issus
de ce test. Cependant, lutilisation dun systme complet met en vidence certaines
problmatiques supplmentaires et permet dvaluer la dispersion du vieillissement.
Pour des raisons de scurit, le vieillissement des coffres sest fait dans une pice
situe sur le toit du btiment abritant le laboratoire. La temprature en toiture varie fortement
entre lt et lhiver mais aussi entre la journe et la nuit, surtout sil sagit dun jour
ensoleill. Cependant, limplantation prvue sur le trolleybus tant aussi en toiture, il nest
donc pas aberrant deffectuer des tests dendurance dans cette mme configuration.
Les rsultats obtenus en cours de cyclage sont tout dabord prsents, puis des
comparaisons sont faites entre les observations initiales et aprs cyclage.

4.2.1. Vieillissements et dfaillances observs en cours de cyclage

Au cours du cyclage, le seul paramtre dentre matris est le temps de pause. Les
4000 premiers cycles des coffres ont t utiliss pour plusieurs essais prliminaires. Tout
dabord, les coffres ont subi des cyclage pour la ralisation de photos thermiques permettant
la dduction des points chauds. En mme temps, le dverminage du programme ralis sur
Labview a pu tre commenc et sest poursuivi avec la mise en place des mesures
additionnelles. Ensuite, des cyclages temps de pause constant ont t raliss permettant
M. Hijazi didentifier certains paramtres du modle lectrothermique du coffre quil a
dvelopp [27] (Figure 4. 9). Ces essais consistaient obtenir lchauffement des
supercondensateurs en fonction de diffrents temps de pause fixes et, pour deux valeurs
diffrentes de la vitesse de ventilation. La Figure 4. 9 montre les tempratures sur les bornes
des composants mesures sur une face du coffre CA pour 180 cycles effectus avec un temps
de pause entre charge/dcharge de 90s. Lensemble des rsultats obtenus par ces tests ainsi
que le modle lectrothermique dvelopp ont fait lobjet dun chapitre de la thse de M.
Hizaji [27].
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
197 / 260

Figure 4. 9 : Echauffement des supercondensateurs instruments

Les chauffements observables sur la Figure 4. 9 montrent une certaine similitude avec
les carts attendus au vu de la photographie infrarouge Figure 4. 8 b). Pour une meilleure
lisibilit des courbes, les couleurs choisies pour chacun des supercondensateurs sont
identiques tout au long de ce chapitre et sont reprsentatives de leur position vis--vis du point
chaud identifi sur les photographies infrarouges.

Le programme Labview dvelopp pour nos essais permet de grer les temps de pause
des coffres. A laide des 4 positions possibles des deux relais T1 et T2 (Figure 4. 2), le
programme peut faire basculer le temps de pause sur lune des quatre valeurs prcharges
dans les deux coffres. Les 4 temps de pause prchargs dans les deux coffres sont identiques,
mais ont t rgulirement changs en fonction des conditions climatiques. Le choix du temps
de pause se fait en fonction de la temprature maximale mesure et de deux butes (une haute,
une basse) saisies par lutilisateur dans le programme Labview (typiquement 62 C et 50 C).
Effectivement, si la temprature maximale mesure est en dessous ou en dessus
respectivement de la bute basse ou de la bute haute, le temps de pause est alors
respectivement augment ou diminu. Dans le cas critique o la temprature maximale est
dpasse, alors que le temps de pause appliqu est dj le plus long des temps prchargs, le
programme stoppe le cyclage ( laide des relais darrt durgence reprsents sur la Figure 4.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
198 / 260
2). Sur la Figure 4. 10, la temprature mesure en entre dair du coffre CA, le temps de pause
applique ( lchelle pour une meilleure lisibilit) ainsi que les courants efficaces mesurs
durant le cyclage, sont reprsents. Il apparat que le temps de pause appliqu est intimement
li la temprature ambiante, ce qui influence directement les courants efficaces.
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Nb de cycles
I
e
f
f

(
A
)

;

t
p
a
u
s
e

(
s
)

;

T
a
m
b

(

C
)
0,5 * temps pause T-entree Ieff : IscB IsB IscA IsA Ialim

Figure 4. 10 : Courants efficaces (IscA ; IscB ; IsA ; IsB), temps de pause, et temprature ambiante (T-
entree) au cours du cyclage.

Lors dune reprise du cyclage, la pice est chauffe et la temprature ambiante
augmente jusqu' atteindre un nouveau point dquilibre. On peut voir sur la Figure 4. 10 que la
temprature ambiante chute rgulirement en dessous des 20C pour les 10 000 premiers
cycles, car ceux-ci ont eut lieu durant une priode hivernale 2009/2010. Puis, au fur et
mesure que lt approche, la temprature ambiante et le temps de pause augmente, et par
consquence, les courants efficaces diminuent. Sur la Figure 4. 11, les tempratures des bornes
mesures sont reprsentes en fonction du nombre de cycles effectus.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
199 / 260

Figure 4. 11 : Tempratures dentre et sortie dair ainsi que les tempratures bornes releves au cours du
cyclage

Sur la Figure 4. 10, on peut voir que le temps de pause passe de 90s 110s aux
alentours des 10 000 cycles, ce qui concide avec laugmentation de la temprature ambiante.
Cependant, sur la Figure 4. 11, on remarque que les tempratures des bornes sont tout de mme
plus importantes. Dailleurs, sur la figure suivante, qui reprsente lchauffement des bornes,
on ne voit pas de diminution de lchauffement (il sagit des mmes courbes auxquelles la
temprature ambiante dentre a t retranche).

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
200 / 260
0
5
10
15
20
25
30
35
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Nb de cycles
E
c
h
a
u
f
f
e
m
e
n
t

(

C
)
T-sortie T-borne-sc23 T-borne-sc21 T-borne-sc25
T-borne-sc27 T-borne-sc29 T-borne-sc51

Figure 4. 12 : Echauffement des bornes et de lair relevs au cours du cyclage

De plus, sur la figure 4. 12 aprs les 10 000 premiers cycles, on peut constater que les
tempratures bornes des supercondensateurs 21 et 25 sont trangement plus importantes
quavant, alors que le courant efficace a diminu. Effectivement, un premier arrt important, a
eu lieu aux alentours des 10 000 cycles cause dune panne de la carte de commande des
IGBTs du coffre CA. Cette panne a, peut-tre, eu une influence sur ltat de sant de certains
supercondensateurs. Le test dendurance a souvent subi des arrts pour plusieurs types de
problmes (temprature mesur excessive, dtection derreur et plantage de lacquisition,
coupure de courant ). Ces arrts sont identifiables sur la figure 4. 12 par une valeur de
lchauffement proche de 0C.

Les deux figures prcdentes (4. 11 et 4. 12) mettent en vidence des diffrences
importantes entre les bornes des supercondensateurs. Ces diffrences peuvent dpasser les
20C. Ces carts importants de temprature laissent envisager des dures de vie trs
htrognes entre composants (pouvant tre dans un facteur 4 entre les composants dun
mme coffre). Sur les 10 000 derniers cycles, laugmentation de la temprature ambiante
entrane la diminution du courant efficace (temps de pause augment).
De ce fait, lamplitude des chauffements et leur cart diminuent (figure 4. 12). Ce phnomne
ntait pas observable aux alentours de 10 000 cycles. Cependant, les contraintes lies la
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
201 / 260
temprature ne diminuent pas lors de ces derniers 10 000 cycles, car les tempratures de
fonctionnement ont, quant elles, augmentes (figure 4. 11).

2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Nb de cycles
C
a
p
a
c
i
t


(
F
)
Cc sc-23 Cc sc-21 Cc sc-27 Cc sc-25 Cc sc-29 Cc sc-51

Figure 4. 13 : Evolution des capacits mthode constructeur en cours de cyclage

La Figure 4. 13 montre lvolution de la capacit au cours du vieillissement. Avant le
cyclage (nombre de cycle nul) les valeurs initiales des capacits ne sont pas lies leur
position dans le coffre ni leur temprature observe sur la Figure 4. 7. Les capacits des deux
composants situs dans des zones froides (sc29 et sc51) constituent les deux extremums des
capacits suivies. Les autres supercondensateurs ont une valeur capacitive aux alentours de
leur valeur nominale. Cependant, au cours du cyclage, les capacits des composants les plus
chauds diminuent plus fortement que les capacits des composants les plus froids indiquant un
effet de la temprature long terme indniable.
Des rgnrations frquentes des capacits sont observables sur la Figure 4. 13. Ces
rgnrations concident avec des arrts occasionnels du cyclage, comme le changement de la
carte de commande des IGBT du coffre CA aux alentours des 10 000 cycles. Le deuxime
arrt important a eu lieu cause dune surchauffe des supercondensateurs du coffre CB au
alentour du 21000
me
cycle. Sur la Figure 4. 13, on peut donc observer une rgnration
importante pour lensemble des composants lors de ces deux arrts prolongs. Cependant,
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
202 / 260
tous les composants ne semblent pas se rgnrer exactement de la mme manire, certain
semblant tre plus sensibles que dautres aux arrts, mme de courte dure.
La Figure 4. 14 est un ensemble de photographies prises lors du dpannage du coffre
CB aprs la surchauffe survenue aux alentours du 21 000 cycles. Les cartes dquilibrage
dorigines tant endommages, celles-ci ont t remplaces par dautres cartes plus petites
vendues par Maxwell (Figure 4. 14 d).


a) Vue densemble de la face incidente b) Zoom sur la zone incidente

c) Supercondensateur le plus endommag
d) Vue densemble de la face aprs intervention suite
lincident
Figure 4. 14 : Photographies suite lincident sur le coffre CB

Sur les photographies de la Figure 4. 14 a) et b), un dpt noir est observable sur une
zone importante du coffre. La prsence dun dpt blanc dlectrolyte sur le bas du coffre CB,
visible sur la Figure 4. 14 a), indique la destruction et la fuite de plusieurs supercondensateurs
srement lis une temprature excessive.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
203 / 260
Certaines fuites ont t observes au niveau de la vis dautres sont lies une rupture
dtanchit au niveau de la base du cylindre du botier (comme les fuites qui ont eu lieu en
vieillissement calendaire). Enfin un supercondensateur a fui par louverture de la rainure sur
le botier (Figure 4. 14 c). Les supercondensateurs jugs visiblement endommags, ou de poids
trop faible, ont t changs avec des nouveaux.
Afin davoir une ide des contraintes en tension appliques au supercondensateur, la
Figure 4. 15 montre les tensions individuelles aux bornes des supercondensateurs aprs la
charge et la dcharge complte du coffre CA.

2,15
2,25
2,35
2,45
2,55
2,65

V
s
c

(
V
)
Vsc-23_fin-a2 Vsc-21_fin-a2 Vsc-27_fin-a2 Vsc-25_fin-a2 Vsc-29_fin-a2 Vsc-51_fin-a2

0,65
0,75
0,85
0,95
1,05
1,15
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Nb de cycle
V
s
c

(
V
)

Figure 4. 15 : Tension de fin charge (haut) /dcharge (bas) des composants suivis de la face instrumente
du coffre CA

Cette figure montre que lquilibrage sest bien effectu jusquau 29000
me
cycle.
Ensuite, il semble que lquilibrage soit devenu dfaillant car des tensions pouvant atteindre
2.6 V sont apparues sur certains supercondensateurs suivis. Cette dfaillance est srement
lorigine de lincident qui a eu lieu au sein de coffre CA avant larrt complet du cyclage. Il
est dailleurs probable que ce soit ce mme type de dfaut qui soit lorigine de la surchauffe
de certains supercondensateurs du coffre CB aux alentours de 21 000 cycles.
La Figure 4. 16 regroupe 2 photographies du coffre CA aprs lincident survenu en fin
de cyclage sur la face instrumente.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
204 / 260

a) Zone endommage de la face
instrumente (coffre CA)
b) Zoom sur le supercondensateur le plus endommag
Figure 4. 16 : Photographie suite lincident sur le coffre CA

La zone noircie sur la photographie de la Figure 4. 16 a) par lincident est plus petite que
prcdemment. Cependant le supercondensateur sc32 semble avoir t expos des
tempratures plus leves, vu que son botier a fondu (Figure 4. 16 b).
Il semblerait que les deux incidents soient dus un dysfonctionnement de
lquilibrage. Effectivement, labsence dquilibrage engendrerait la monte en temprature
de certains composants fortement dsquilibrs et prsentant de fortes surtensions. Cette
surtension couple une temprature excessive amnerait une fuite dlectrolyte du
composant. Cette fuite nentranant pas la mise hors service du coffre, le composant dfaillant
peut continuer fonctionner dune manire dgrade. Cette situation peut lamener
schauffer davantage, et dans un cas critique, senflammer.
Les composants encore dans un tat correct ont subi aprs le cyclage une
caractrisation de charge /dcharge courant constant de 250 et 500A. Les composants suivis
de plus prs ont quant eux, subit en plus une spectroscopie complte. Le paragraphe suivant
compare ces rsultats avant et aprs cyclage.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
205 / 260

4.2.2. Comparaison des rsultats initiaux ceux post cyclage

Dans ce paragraphe, les rsultats des caractrisations initiales sont compars ceux
obtenus aprs le cyclage.

4.2.2.1. Comparaison entre les spectroscopies initiales et finales

Chacun des composants suivis de prs ont subi deux spectroscopies compltes. La
premire a eu lieu lorsquils ont t slectionns la vue de la photographie thermique
initiale, et la seconde aprs larrt dfinitif du test dendurance. La Figure 4. 17 regroupe sur un
mme diagramme de Post-Nyquist les deux spectroscopies, initiale et finale, pour les basses
frquences. Lanalyse et la comparaison de lvolution des capacits et des rsistances
seffectueront pour une frquence de 10 mHz.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
206 / 260


2100
2300
2500
2700
2900
3100
3300
0,30 0,40 0,50 0,60 0,70
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

2100
2300
2500
2700
2900
3100
3300
0,30 0,40 0,50
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

a) sc23 b) sc21
2100
2300
2500
2700
2900
3100
3300
0,35 0,45 0,55
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

2100
2300
2500
2700
2900
3100
3300
0,35 0,40 0,45 0,50
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

c) sc25 d) sc27
2050
2250
2450
2650
2850
3050
3250
0,32 0,37 0,42 0,47
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

2100
2300
2500
2700
2900
3100
3300
0,32 0,37 0,42 0,47
R (m)
C

(
F
)

ESR(m)

e) sc29 f) sc51
Figure 4. 17 : Diagrammes de Post-Nyquist initiaux et finaux des 6 supercondensateurs suivis de prs

Les diagrammes de Post-Nyquist des supercondensateurs sont rangs par ordre
dcroissant en fonction de la temprature borne mesure. La Figure 4. 17 a) fait rfrence au
sc23 qui avait la temprature la plus leve alors que la Figure 4. 17 f) fait rfrence au
composant le plus froid. Les dgradations suivent quasiment cet ordre dcroissant, c'est--dire
que le supercondensateur le plus chaud prsente la dgradation permanente la plus importante.
Dans les Tableau 4. 2 et Tableau 4. 3, les dures de vie moyennes sont calcules vis--
vis des dgradations moyennes, et en supposant que le vieillissement est linaire. Pour un
cyclage de 30000 cycles, lquation de la dure de vie devient :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
207 / 260
Eq 85 :
> <
=
%
20
30000 ) (c
> <
=
%
100
30000 ) (c
a) Pour la capacit b) Pour la rsistance
Avec : (c) le dure de vie en nombre de cycle ; <%> la valeur moyenne des dgradations observe pour
lensemble des tensions de polarisations.

Le Tableau 4. 2 quantifie les dgradations obtenues pour la capacit mesure par spectroscopie
dimpdance la frquence de 10 mHz :

Capacit (F) initiale (C
0
) et finale (C
f
) 10 mHz
Tension 0V 0,54V 1,08V 1,62V 2,16V 2,7V <m>
sc23
C
0
2313 2494 2777 2957 3090 3275 2818
C
f
2243 2360 2591 2763 2876 3131 2661
% -3,01 -5,35 -6,69 -6,56 -6,94 -4,41 -5,49
(c) 1,99.10
5
1,12.10
5
8,97.10
4
9,15.10
4
8,64.10
4
1,36.10
5
1,09.10
5

sc21
C
0
2316 2489 --- 2919 3102 3272 2819
C
f
2239 2349 2574 2748 2874 3134 2653
% -3,33 -5,65 --- -5,84 -7,35 -4,21 -5,28
(c) 1,80.10
5
1,06.10
5
--- 1,03.10
5
8,16.10
4
1,43.10
5
1,14.10
5

sc25
C
0
2299 2477 2757 2944 3078 3266 2803
C
f
2248 2364 2594 2763 2876 3122 2661
% -2,24 -4,54 -5,91 -6,15 -6,55 -4,40 -4,97
(c) 2,68.10
5
1,32.10
5
1,01.10
5
9,75.10
4
9,16.10
4
1,36.10
5
1,21.10
5

sc27
C
0
2251 2426 2717 2926 3076 3250 2774
C
f
2211 2358 2617 2797 2921 3175 2680
% -1,80 -2,78 -3,69 -4,40 -5,03 -2,33 -3,34
(c) 3,34.10
5
2,16.10
5
1,63.10
5
1,37.10
5
1,19.10
5
2,58.10
5
1,80.10
5

sc29
C
0
2172 2370 2672 2893 3056 3246 2735
C
f
2156 2318 2602 2800 2942 3186 2667
% -0,70 -2,18 -2,63 -3,21 -3,75 -1,85 -2,39
(c) 8,52.10
5
2,76.10
5
2,28.10
5
1,87.10
5
1,60.10
5
3,24.10
5
2,51.10
5

sc51
C
0
2328 2510 2785 2984 3129 3300 2839
C
f
2304 2448 2712 2886 3007 3230 2765
% -1,02 -2,47 -2,61 -3,26 -3,87 -2,15 -2,56
(c) 5,87.10
5
2,43.10
5
2,30.10
5
1,84.10
5
1,55.10
5
2,80.10
5
2,34.10
5

<m>
<C
0
> 2280 2461 2742 2937 3088 3268 2798
<C
f
> 2233 2366 2615 2793 2916 3163 2681
<%> -2,02 -3,83 -4,31 -4,90 -5,58 -3,22 -4,00
<(c)> 2,97.10
5
1,57.10
5
1,39.10
5
1,22.10
5
1,07.10
5
1,86.10
5
1,50.10
5

Tableau 4. 2: Tableau rcapitulatif des dgradations en capacit des supercondensateurs suivis de prs au
sein du coffre CA

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
208 / 260
Les dures de vie du Tableau 4. 2 sont croissantes avec la diminution en temprature,
excepte pour les supercondensateurs sc29 et sc51. Ces rsultats suivent donc la tendance
dune diminution de la dure de vie avec laugmentation de la temprature. Le Tableau 4. 3 est
similaire au Tableau 4. 2 sauf quil se base sur lESR obtenue par spectroscopie dimpdance
10mHz.

Rsistance (m) initiale (R
0
) et finale (R
f
) 10mHz
Tension 0V 0,54V 1,08V 1,62V 2,16V 2,7V <m>
sc23
R
0
0,403 0,388 0,378 0,381 0,392 0,428 0,395
R
f
0,661 0,658 0,627 0,601 0,596 0,596 0,623
% 63,8 69,5 66,0 57,9 51,9 39,2 58,0
(c) 4,71.10
4
4,32.10
4
4,54.10
4
5,18.10
4
5,78.10
4
7,65.10
4
5,17.10
4

sc21
R
0
0,400 0,386 --- 0,371 0,386 0,433 0,395
R
f
0,520 0,530 0,495 0,461 0,450 0,453 0,485
% 30,0 37,4 --- 24,3 16,5 4,7 22,6
(c) 9,98.10
4
8,03.10
4
--- 1,23.10
5
1,82.10
5
6,38.10
5
1,33.10
5

sc25
R
0
0,417 0,410 0,399 0,402 0,411 0,450 0,415
R
f
0,540 0,542 0,506 0,490 0,487 0,490 0,510
% 29,3 32,4 26,8 22,1 18,7 9,0 23,0
(c) 1,02.10
5
9,26.10
4
1,12.10
5
1,36.10
5
1,61.10
5
3,34.10
5
1,30.10
5

sc27
R
0
0,437 0,430 0,412 0,410 0,423 0,452 0,427
R
f
0,515 0,506 0,481 0,460 0,456 0,455 0,479
% 18,0 17,9 16,9 12,1 7,8 0,7 12,2
(c) 1,66.10
5
1,68.10
5
1,78.10
5
2,48.10
5
3,86.10
5
4,46.10
6
2,45.10
5

sc29
R
0
0,386 0,376 0,367 0,369 0,368 0,409 0,379
R
f
0,457 0,444 0,418 0,407 0,400 0,414 0,423
% 18,3 18,2 13,8 10,1 8,9 1,3 11,8
(c) 1,64.10
5
1,65.10
5
2,17.10
5
2,98.10
5
3,39.10
5
2,33.10
6
2,55.10
5

sc51
R
0
0,378 0,370 0,355 0,363 0,372 0,424 0,377
R
f
0,443 0,434 0,404 0,415 0,391 0,411 0,416
% 17,0 17,4 13,7 14,5 5,3 -3,0 10,8
(c) 1,77.10
5
1,72.10
5
2,18.10
5
2,07.10
5
5,68.10
5
--- 2,77.10
5

<m>
<R
0
> 0,404 0,393 0,382 0,383 0,392 0,433 0,398
<Rf> 0,523 0,519 0,489 0,472 0,463 0,470 0,489
<%> 29,4 32,1 27,4 23,5 18,2 8,6 23,1
<(c)> 1,02.10
5
9,34.10
4
1,09.10
5
1,28.10
5
1,65.10
5
3,47.10
5
1,30.10
5

Tableau 4. 3: Tableau rcapitulatif des dgradations des rsistances des supercondensateurs suivis de
prs au sein du coffre CA

Les donnes du Tableau 4. 3 indiquent aussi des dures de vie croissantes avec la
diminution de la temprature (except pour les composants sc21 et sc25). Les rsultats issus
de spectroscopies confirment donc que le vieillissement est plus rapide pour les composants
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
209 / 260
ayant une temprature plus importante. Cependant, suivant le critre de fin de vie choisi (-
20% de la capacit ou doublement de lESR), il semblerait que les facteurs dacclration
soient diffrents. (Tableau 4. 5). Les carts en temprature doivent tre tudis pour tenter
dexpliquer les diffrentes vitesses de dgradation.
Le Tableau 4. 4 rcapitule certaines donnes relatives la temprature. Les premires
lignes donnent les tempratures et les chauffements moyens observs au cours des cycles.
Les carts moyens en temprature avec le composant sc51 sont aussi fournis sur la cinquime
ligne du tableau. La temprature moyenne nest thoriquement pas la valeur reprsentative du
stress d la temprature. Effectivement, la temprature affecte de manire exponentielle
la dure de vie, or la valeur moyenne de lexponentielle dune variable x nest pas gale
lexponentielle de la moyenne de x.
) exp( ) exp( > < > < T T


De ce fait, la temprature moyenne ne reflte pas le vieillissement moyen. La
temprature
eq
considrer est celle qui engendre une vitesse de dgradation gale la
moyenne des vitesses de dgradation estimes en cours de cyclage. Lquation utilise est
donc la suivante :
Eq 86 :
|
|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

t
i
eq
dt
t
0
0
0
exp
ln


Avec :
eq
le temprature quivalente en terme de vitesse de dgradation ;
i
temprature borne mesure
(Figure 4. 11) ;
0
constante identifie soit sur les donnes constructeur soit sur les donnes
exprimental .

Suivant lidentification de
0
utilise (constructeur ou exprimental), les tempratures
calendaires quivalentes au cyclage diffrent.
Au sein du Tableau 4. 4, des diffrences importantes peuvent tre observes entre les
tempratures moyennes et celles engendrant une vitesse de dgradation quivalente (calcul
laide de lquation Eq 86).
Lchauffement est la diffrence de tempratures entre celle du composant et celle de
lentre dair du coffre (Tentre). Lchauffement relatif est dfini comme tant la diffrence
de temprature entre les diffrents supercondensateurs et sc51, pris comme rfrence.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
210 / 260


Composant sc51 sc29 sc27 sc25 sc21 sc23
Mesures Donnes relatives aux tempratures bornes mesures (C)
Temprature moyenne <
i
> 32,9 35,2 42,1 45,2 49,3 49,9
Echauffement moyen 5,2 7,7 14,6 17,7 21,8 22,4
Echauffement relatif 0 2,5 9,4 12,5 16,6 17,2
Temprature calendaire quivalente
avec lidentification constructeur
0 cons
=14,4C
Temprature
eq
34,3 36,6 43,8 48,0 52,1 52,2
Echauffement 5,5 7,9 15,2 18,8 23,2 23,9
Echauffement relatif
i
0,0 2,4 9,7 13,3 17,7 18,4
Temprature calendaire quivalente
avec lidentification exprimental
0 exp
=12,3C
Temprature
eq
40,3 43,1 51,5 56,6 61,4 61,4
Echauffement 6,4 9,2 17,9 22,2 27,4 28,2
Echauffement relatif
i
0,0 2,8 11,5 15,8 21,0 21,7
Tableau 4. 4 : Tempratures et chauffements moyens et quivalents des supercondensateurs
instruments sur une face du coffre CA

Le Tableau 4. 5 regroupe les dures de vie dduites des mesures de spectroscopie et
plusieurs facteurs dacclration de la dgradation. Les premiers types de facteurs sont
calculs laide des identifications faites sur les essais de vieillissement calendaire et la
diffrence de tempratures durant le cyclage (en prenant le composant sc51 comme
rfrence ; voir Eq 87). Lquation de ces facteurs est la suivante :
Eq 87 :
|
|
.
|

\
|
=
0
exp

i
calendaire
a
Avec : a
calendaire
le facteur dacclration issu des essais de vieillissement calendaire ;
i
la diffrence de
temprature entre le composant de rfrence (sc51) et celui observ ;
0
une constante avec deux
identifications diffrentes (constructeur / exprimental).


i
utilis est calcul via lquation calendaire identifie sur les donnes
constructeur ou exprimental .
Les seconds types de facteurs sont calculs par un simple rapport entre la dure de vie
du composant considr et la dure de vie du composant de rfrence (sc51) :
Eq 88 :
) (
) (
c
c
a
ref
on acclrati

=
Avec : a
acclration
le facteur dacclration issu de lessai dendurance ; (c) la dure de vie dduite des
mesures de spectroscopie exprimes en nombre de cycles ;
ref
(c) la dure de vie de rfrence exprime en
nombre de cycles (
ref
(c)=
sc51
(c))
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
211 / 260
Le Tableau 4. 5 compare les diffrents facteurs dacclrations. Cependant, relier les
diffrences de dgradation obtenues aux carts des tempratures des bornes mesures, sous
entend que limpact en tension sur le vieillissement est considr comme identique pour
lensemble des composants. Au regard de la Figure 4. 15, il semblerait que cette hypothse
nintroduise pas une erreur trop importante, except peut tre pour le composant sc29 (qui a
dailleurs une tension assez diffrente des autres ; voir la Figure 4. 15).

Composant sc51 sc29 sc27 sc25 sc21 sc23
Dure de vie estime sur la dgradation (Nb de cycles)
Critre : -20% C
i
(10mHz) 2,34.10
5
2,51.10
5
1,80.10
5
1,21.10
5
1,14.10
5
1,09.10
5

Critre : +100% R
i
(10mHz) 2,77.10
5
2,55.10
5
2,45.10
5
1,30.10
5
1,33.10
5
5,17.10
4

Moyenne entre les 2 critres 2,56.10
5
2,53.10
5
2,13.10
5
1,25.10
5
1,23.10
5
8,05.10
4

Diffrents calculs de facteur d'acclration
a
calendaire

Constructeur 1 1,19 1,92 2,38 3,16 3,29
Exprimental 1 1,22 2,14 2,76 3,84 4,03
a
acclration

Capa 1 0,93 1,3 1,94 2,06 2,14
ESR 1 1,09 1,13 2,13 2,09 5,37
Moyenne 1 1,01 1,22 2,03 2,07 3,75
Tableau 4. 5 : Tempratures, chauffements et facteurs dacclrations moyens pour les
supercondensateurs instruments sur la face du coffre CA

La Figure 4. 18 trace les facteurs dacclrations du Tableau 4. 5 en fonction de la
temprature calendaire quivalente du Tableau 4. 4 (suivant les identifications utilises
donnes constructeur ou exprimentale).


a
calendaire
a
acclratoin
calcul sur C a
acclration
calcul sur R
a
acclration
moyen

a
acclration
= e
0,0346 T
a
acclration
= e
0,0504 T
a
acclration
= e
0,0415 T
0
1
2
3
4
5
6
0 3 6 9 12 15 18 21
Ecart en temprature quivalent au calendaire (C)
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n

i
=

a
acclration
= e
0,0408 T
a
acclration
= e
0,0596 T
a
acclration
= e
0,0490 T
0
1
2
3
4
5
6
0 3 6 9 12 15 18
Ecart en temprature quivalent au calendaire (C)
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n

i
=

a) Constructeur b) Exprimental
Figure 4. 18 : Facteurs dacclrations moyens pour les supercondensateurs instruments sur la face du
coffre CA

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
212 / 260
Les variations de dgradations observes en fonction de lcart en temprature
semblent plus proches de celles obtenues partir des donnes constructeur , que celles
values par lidentification exprimental . Le Tableau 4. 6 rcapitule les facteurs
dacclrations trouvs pour une augmentation de 10C de la temprature (en supposant,
comme pour le vieillissement calendaire, que les tendances observes sont valables quelque
soit la temprature absolue) :

Vieillissement calendaire Constructeur Exprimental
2 2,25
Test dendurance Constructeur Exprimental
Bas sur la dgradation de C 1,50 1,41
Bas sur la dgradation de ESR 1,81 1,66
Moyenne 1,63 1,51
Tableau 4. 6: Facteurs dacclration identifis par diffrentes mthodes obtenus pour une augmentation
de 10C de la temprature

Le Tableau 4. 6, comme la Figure 4. 18, montre une bonne concordance entre
lexponentielle identifie sur lacclration de dgradations de lESR en fonction de lcart en
temprature des composants et la thorie propose par le constructeur. Cependant, durant les
arrts frquents du cyclage dendurance, un vieillissement a pu soprer alors que les
composants, encore sous tension dans ces moments l, ont une temprature sensiblement
identique. Si ce vieillissement savre non ngligeable, celui-ci peut alors minimiser limpact
des diffrences en temprature entre les composants.
Le prochain paragraphe sintresse aux rsultats obtenus par caractrisation de
lensemble des composants constituants la face instrumente du coffre CA. En effet, tous les
supercondensateurs ont subi un cyclage de charge/dcharge courant constant (250 et 500A)
avant et aprs les cyclages dendurance.








t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
213 / 260
4.2.2.2. Comparaison des rsultats issus des caractrisations de charge/dcharge
courant constant avant et aprs cyclage.

La caractrisation de charge/dcharge courant constant de 250 et 500A entre la
tension nominale de 2,7Vet 0V permet didentifier la capacit (C
c
et C
d
) et une rsistance
srie (R
c
et R
d
) en utilisant la mthode constructeur (paragraphe 2.1.3.1). Cette caractrisation
ayant t faite avant et aprs le cyclage, des volutions ont pu tre observes. Ce paragraphe
est consacr la prsentation et linterprtation des rsultats obtenus par ces
caractrisations.
Le Tableau 4. 7 montre les moyennes obtenues lors des caractrisations initiales et
finales. A laide des moyennes de dgradations, le pourcentage utilis de la dure de vie peut
tre estim laide des quations suivantes :
Eq 89 :
20
%
%
_
n dgradatio
utilis
=


100
%
%
_
n dgradatio
utilis
=


a) Pour la capacit b) Pour la rsistance
Avec : %
_utilise
le pourcentage de la dure de vie consomme ; %
dgradation
le pourcentage de dgradation
du critre observ.

Ces quations supposent, elles aussi, que la dgradation est linaire au cours de la
dure de vie des composants.

Moyenne sur 60
composants
250A 500A 250A 500A
Cc Cd Cc Cd Rc Rd Rc Rd
initiale 2917 2879 2840 2841 0,328 0,249 0,292 0,230
finale 2784 2750 2718 2723 0,396 0,364 0,356 0,338
diffrence 133 128 122 119 0,0676 0,115 0,0643 0,108
%
dgradation
-4,6 -4,5 -4,3 -4,2 +20,6 +46,4 +22,0 +46,8
%
utilise
22,8 22,3 21,5 20,9 20,6 46,4 22,0 46,8
Tableau 4. 7 : Moyenne obtenue par la caractrisation par cycle de charge dcharge complte des 60
composants de la face instrumente.

Le Tableau 4. 7 montre des dgradations des composants de lordre dune vingtaine de
pourcents par rapport aux critres de fin de vie. Avec les hypothses faites, il est estim que le
coffre a vcu peu prs un cinquime de sa dure de vie.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
214 / 260
La Figure 4. 19 montre la dispersion en capacit ltat initial et ltat final pour la
caractrisation la dcharge de 500A. Les intervalles ont une largeur de 10F et leffectif total
correspond aux 60 supercondensateurs de la face instrumente.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
2510 2590 2670 2750 2830 2910 2990 3070
Capacit (F)
E
f
f
e
c
t
i
f
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Frquence initiale mesure (Id 500A) Frquence finale mesure (Id 500A) Gauss (Cd-i_500A) Gauss (Cd-f_500A)

Figure 4. 19 : Distribution initiale et finale de la capacit obtenue par la mthode constructeur pour une
dcharge 500A

La Figure 4. 19 reprsente galement les courbes gaussiennes identifies par la mthode
des moindres carrs. Lquation dune gaussienne peut scrire laide de lquation
suivante :
Eq 90 :
|
|
.
|

\
|
=
2
2
2
) (
exp

u x
a Gauss
Avec : a lamplitude ; la moyenne et lcart type

Le tableau suivant donne les identifications obtenues pour les deux gaussiennes reprsentes
sur la Figure 4. 19 :

Amplitude : a Moyenne : (F) Ecart type : (F)
Initiale 6,24 2850 36,6
Finale 3,97 2730 59,8
Tableau 4. 8 : Paramtres identifis par les gaussiennes des capacits initiales et finales caractrises par
un cycle de charge/dcharge entre V
n
et 0V courant constant de 500A

Le Tableau 4. 8 met en vidence que la moyenne des capacits sest logiquement
abaisse avec le cyclage, mais aussi que lcart type sest largi.
Intuitivement, il semble cohrent que la dispersion initiale lie au processus de
fabrication des composants soit identifiable une gaussienne. Par contre, une tude peut tre
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
215 / 260
mene afin de dterminer thoriquement la forme de la distribution finale. Par exemple, si on
considre que les carts en temprature sont les seuls responsables des diffrences de
dgradation des composants, alors la distribution des carts en temprature au sein du coffre
est srement llment clef permettant de prdire la distribution finale des capacits. La
rpartition en temprature de la photographie infrarouge de la Figure 4. 8 b) est reprsente sur
le diagramme de la Figure 4. 20 :
Temperature (C)
E
f
f
e
c
t
i
f

Figure 4. 20 : Densit de probabilit en temprature au sein de la face instrumente du coffre CA

Les zones grises sur Figure 4. 20 correspondent aux tempratures lextrieur des
extremums de tempratures mesures par les thermocouples. Le choix ayant t fait pour
avoir le gradient maximum, il est probable que les tempratures, en dehors de cet intervalle,
ne soient pas des tempratures releves sur les supercondensateurs. Effectivement, il a t
observ la camra infrarouge que certaines rsistances dquilibrage sur les cartes en faade
peuvent avoir des tempratures leves quand elles dissipent une puissance. Quant aux
tempratures les plus faibles elles peuvent tre lies, par exemple, aux interstices qui existent
entre les supercondensateurs, ou aux barres de connectiques, ou encore, dautres lments
comme les cartes dquilibrages. Cependant, mme au sein de la gamme de tempratures
considres, il est trs probable que des tempratures non relatives aux supercondensateurs
soient aussi considres. Une tude thorique sur la densit de probabilit qua un composant
dappartenir une certaine zone de temprature avec une rpartition de celle-ci proche du
notre cas a t publie [43]. La Figure 4. 21 prsente certains de ces rsultats :

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
216 / 260
T
max
T
min
T
min
T
min
T
min

D
e
n
s
i
t


d
e

p
r
o
b
a
b
i
l
i
t

Temprature (C)
T
max
T
min

a) Reprsentation de la temprature b) Densit de temprature
Figure 4. 21 : Rsultat dune distribution en temprature proche de celle observ sur le coffre CA [43]

Sur la Figure 4. 21 a) est reprsente une distribution de la temprature concentrique
assez proche de celle releve. La Figure 4. 21 b) reprsente la densit de probabilit en
temprature pour un composant situ sur le carr de la Figure 4. 21 a). La Figure 4. 21 b) montre
quil y a moins de composants situs au centre du carr, l o la temprature est leve, quen
priphrie du carr, l o la temprature est plus faible. Une certaine similitude peut tout de
mme tre observe entre les deux densits de probabilits des Figure 4. 20 et Figure 4. 21 b).
Intuitivement, il apparat alors que la distribution de sortie en capacit nest srement pas une
gaussienne. La figure suivante tente dillustrer pourquoi :

Figure 4. 22: Evolution intuitive de la rpartition des capacits

La Figure 4. 22 illustre le fait quune petite quantit de composants, situs dans la zone
chaude, va se dgrader rapidement, alors que la majorit situe dans une zone moins chaude
va se dgrader plus lentement. Cette considration explique la dilatation de la rpartition
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
217 / 260
finale observe sur la Figure 4. 19 (
initial
<
final
; voir Tableau 4. 8). Cependant, ltude
propose ici na pas t mene et ne permet donc pas dtablir sous quelle forme thorique
doit tre approxime la rpartition finale. La Figure 4. 23 reprsente les pertes en capacit en
fonction de la position du composant au sein du coffre.
AIR

C
d
(
F
)

Figure 4. 23: Diffrence de capacit entre ltat initial et final obtenue par la mthode constructeur
applique lors de la dcharge 500A

La Figure 4. 23 met en vidence que les pertes capacitives sont principalement
localises autour de la zone chaude. Le composant sc32 ayant t trop endommag par
lincident (Figure 4. 16 b), il na pas pu tre caractris. Une erreur de manipulation a aussi
rendu impossible la caractrisation du sc16, ce qui explique le deuxime trou dans les donnes
reprsentes sur la Figure 4. 23.
La dgradation observe en capacit est en assez bonne concordance avec les
photographies thermiques. Afin dvaluer, une fois de plus, lacclration due une
diffrence de temprature, les donnes issues de limage infrarouge Figure 4. 8 ont t utilises.
Le logiciel dexploitation des photographies thermiques permet de gnrer une matrice dont
les lignes et les colonnes sont les coordonnes gographiques dun point, et dont la valeur
matricielle est la temprature. La matrice de temprature obtenue pour un rectangle centrale
(comme la Figure 4. 6) de dimension (240*180), a t rduite 10 colonnes et 6 lignes (10*6)
en moyennant les sous matrices (24*30) constituant la matrice initiale. Ainsi, une temprature
pour chaque composant de la face instrument du coffre CA est obtenue. La matrice (10*6)
acquise a ensuite t rduite des valeurs comprises entre 0 et 1 donnant ainsi une image de
la rpartition des gradients de tempratures. Enfin, en multipliant cette matrice par
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
218 / 260
lamplitude moyenne de lchauffement relatif (17,2 C ; voir Tableau 4.3) ont obtient une
matrice des carts en temprature entre les composants. Cette matrice des carts en
temprature est donc issue dune photographie thermique calibre sur les extrema mesurs par
les thermocouples. La Figure 4. 24 trace le facteur dacclration sur la dgradation de la
capacit de chaque composant vis--vis du composant de rfrence (sc51) en fonction de son
cart en temprature avec celui-ci. Cette figure complte la Figure 4. 18 a) qui avait t trace
laide de mesure de spectroscopie pour les composants instruments.
a
acclration
= 1,3686 e
0,0442 T
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 5 10 15 20 25 30 35
Temperature (C)
F
a
c
t
e
u
r

d
'
a
c
c

r
a
t
i
o
n
Cc-dif_500A Cd-dif_500A Cd-dif_250A Cc-dif_250A Moyenne
T(C)

Figure 4. 24: Facteur dacclration identifi sur le cycle de caractrisation en charge/dcharge initiale et
finale en fonction de lchauffement estim laide dune photographie infrarouge et des extrema
mesures par les thermocouples

Lexponentielle identifie sur la Figure 4. 24 indique une augmentation dun facteur
1,56 de la vitesse de dgradation pour une augmentation de 10C de la temprature borne.
Cependant, si un vieillissement non ngligeable a eu lieu durant les arrts du test dendurance,
il se peut que ce facteur sous-estime limpact des carts de tempratures relevs durant le
cyclage du test dendurance.
Les mmes rsultats que pour la capacit, vont tre prsents pour la rsistance srie
ESR. Les rsultats pour lvolution de ESR concordent moins bien avec la temprature que
ceux prsents pour la capacit. De ce fait, la figure prsentant les facteurs dacclrations en
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
219 / 260
fonction des carts en tempratures ne sera pas prsente. La Figure 4. 25 reprsente les
distributions initiale et finale obtenues pour lESR par la mthode constructeur la dcharge.
0
2
4
6
8
10
12
0,14 0,22 0,3 0,38 0,46 0,54 0,62 0,7 0,78
Rsistance (m)
E
f
f
e
c
t
i
f
0
2
4
6
8
10
12
Frquence initiale mesure (Id 500A) Frquence finale mesure (Id 500A) Gauss (Rd-i_500A) Gauss (Rd-f_500A)
ESR(m)

Figure 4. 25: Distributions initiale (Rd-i) et finale (Rd-f) des ESR obtenues par la mthode constructeur
pour un cycle de charge dcharge 500A

Sur la Figure 4. 25, la moyenne de la gaussienne identifie sur la distribution finale de la
rsistance a augment vis--vis de la gaussienne identifie sur lESR initiale. Lcart type issu
des identifications a, quant lui, diminuer. Pour tant, cette Figure 4. 25 met clairement en
vidence une dispersion sporadique et plus importante de la rsistance aprs le cyclage. Le
Tableau 4.9 donne les paramtres des deux gaussiennes identifies sur la Figure 4. 25.

Amplitude : a Moyenne : (m) Ecart type : (m)
Initiale 9,07 0,224 0,0241
Finale 8,30 0,291 0,0207
Tableau 4. 9: Paramtres identifis pour les gaussiennes des capacits initiales et finales caractrises par
une dcharge entre V
n
et 0V courant constant de 500A

La mme remarque que sur lvolution de la distribution de la capacit peut aussi tre
formule sur la distribution de ESR : identifier la distribution finale de la rsistance sur une
gaussienne ne semble pas tre en accord avec la thorie.
On peut observer, sur la Figure 4. 25, que plusieurs composants ont une rsistance qui a
plus que double. Effectivement, en comparant les distributions finales, il apparat que la
capacit reste plus groupe et, a une volution plus homogne alors que lESR est plus sujette
des variations spcifiques importantes. Ces dernires sont certainement lies des
mcanismes de dfaillance particuliers qui engendrent principalement une augmentation de
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
220 / 260
ESR sans modifier de faon aussi significative la capacit. Par exemple cest le cas lorsquil y
a dgradation du contact collecteur de courant charbon actif .
La Figure 4. 26 montre les diffrences dESR entre ltat initial et final des
supercondensateurs en fonction de leurs positionnements sur la face du coffre CA.
AIR

R
d
(

)

Figure 4. 26 : Diffrences dESR entre ltat initial et final obtenues par la mthode constructeur
applique lors de la dcharge 500A

La Figure 4. 26 nest pas trs lisible car seul les supercondensateurs qui ont une ESR
ayant plus que double, sont reprsents dune couleur bien distincte des autres. La Figure 4. 27
propose de retracer les mmes rsultats purs des 5 composants ayant eu une forte variation
de leur rsistance.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
221 / 260
AIR

R
d
(

)

Figure 4. 27 : Diffrences dESR entre ltat initial et final obtenue par la mthode constructeur applique
lors de la dcharge 500A

La Figure 4. 27 ne montre pas explicitement une dpendance entre la variation de la
rsistance et les gradients de temprature entre les composants. Le couplage entre la variation
de lESR avec les gradients de temprature afin de dterminer un facteur dacclration ne
donne donc pas un rsultat intressant.

Les rsultats des caractrisations initiales et finales des 60 supercondensateurs dune
face dun coffre ont permis de mettre en vidence certains rsultats attendus. Les distributions
initiales et finales ont pu tre observes. Ainsi, elles ont pu mettre en vidence la dgradation
des composants. De plus, la dgradation de la capacit des 60 composants a montr une
dpendance avec la temprature de fonctionnement des composants. Cette dpendance a t
utilise pour identifier limpact dune diffrence en temprature sur la vitesse de dgradation
de la capacit. Cependant, les arrts frquents du test dendurance peuvent avoir minimiss
cet impact : si un vieillissement non ngligeable a eu lieu temprature homogne durant les
arrts du cyclage, alors les rsultats finaux ont tendance shomogniser.
La fin de ce chapitre sintresse aux amliorations possibles apporter au systme de
stockage dans son ensemble.



t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
222 / 260
4.3. Proposition dvolution pour un meilleur systme de stockage

Le test dendurance a permis de mettre en vidence certains phnomnes et de faire
merger certaines amliorations possibles du systme. La proposition la plus aboutie est sur la
commande dquilibrage et constitue le premier sous paragraphe. Les autres sous paragraphes
sont, soit des remarques rapides sur un aspect observ, soit des ides qui nont pas eu le temps
dtre dveloppes plus profondment mais qui sembleraient intressantes tudier.

4.3.1. Lquilibrage thermique

Les incidents ayant eu lieu lors du test dendurance semblent tre dus une panne du
systme dquilibrage. Si cette hypothse est avre, elle montre bien limportance du rle
jou par ce systme. Ltude propose dans ce paragraphe vise tendre le rle jou par les
systmes dquilibrage. Effectivement, une dpendance entre la dgradation de la capacit des
composants et les gradients de tempratures au sein du coffre a t montre au paragraphe
prcdent. Il devient donc intressant de chercher un quilibrage en tension qui permet, en
plus dviter lapparition dune surtension sur un composant, dhomogniser la dure de vie
des composants. Cest dans cette logique quune stratgie dquilibrage en tension, prenant en
compte la temprature individuelle des composants, a t dveloppe et simule sur
Simplorer. La stratgie consiste rduire les carts estims entre les dures de vie des
composants dues aux gradients de tempratures en intervenant sur les tensions de
fonctionnements.

4.3.1.1. Introduction

Sur le principe, le systme simul est proche du coffre utilis pour le test dendurance,
savoir un ensemble de supercondensateurs en srie avec en parallle un systme
dquilibrage par rsistance commande . Effectivement, pour quune telle stratgie puisse
se faire, le systme dquilibrage doit forcement tre commandable. Le systme simul est
reprsent schmatiquement sur la Figure 4. 28 :
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
223 / 260
Rfrence
dquilibrage
Dcision
Dcision
Dcision

Figure 4. 28 : Systme dquilibrage retenu

La commande souhaite ncessite une mesure individuelle de la tension et de la
temprature pour chaque supercondensateur. Lensemble de ces mesures doivent tre ensuite
rapatries et traites afin dtablir la rfrence dquilibrage. La rfrence dquilibrage est
ensuite communique lensemble des systmes dquilibrage qui vont alors prendre la
dcision de senclencher ou pas.

4.3.1.2. Stratgie de commande

Cette configuration srie implique que les supercondensateurs subissent tous
quasiment la mme contrainte en courant car dans les applications de type transport, les
courants dquilibrage sont considrs comme ngligeables devant les courants de
fonctionnement. Les diffrences de vieillissement sont donc imputes seulement aux
diffrences de tensions ou de tempratures pouvant apparatre entre les composants. Cette
considration justifie pourquoi lquation de la dure de vie utilise dans cette tude, est
uniquement fonction de la tension et de la temprature (Eq 49 avec i lindice du composant
considr) :
Eq 91 :

|
|
.
|

\
|

=
t
i i
i i id
dt
t
U
t U
t
U
0
0 0
0
) ( ) (
exp
1
) , (




Dans cette tude, les constantes U
0
et
0
considres sont celles identifies sur les donnes
communiques par le constructeur. Cependant, rien nempche de refaire ltude avec
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
224 / 260
dautres identifications pour ces constantes. Nous avons vu que lexpression de la dure de vie
sappuie sur linverse de la vitesse moyenne de dgradation du composant. Lquation
suivante donne donc une image de la vitesse de dgradation pour une temprature et une
tension dfinis :
Eq 92 :
|
|
.
|

\
|

=
0 0
0
exp
1
) , (


i i
i i id
U
U
U


Pour calculer la rfrence dquilibrage, une nouvelle variable est pose. Cette
variable est nomme tension thermique et est dfinie par lquation suivante :
Eq 93 :
i i i i thi
U
U U U

0
0
) , ( + =


La tension thermique est la somme de la tension lectrique plus une contribution due
la temprature du composant. Thoriquement, la tension thermique (U
thi
) est gale la tension
lectrique quil faudrait appliquer 0C pour engendrer une vitesse de dgradation
quivalente aux contraintes de tension et de temprature relles appliques (U
i
;
i
). Avec ce
changement de variable, les quations rgissant la dure de vie et la vitesse de dgradation
un instant donn deviennent :
Eq 94 :
|
|
.
|

\
|
=
0
0
exp ) , (
U
U
U
thi
i i is


Avec :
is
la dure de vie instantane (quivalente la dure de vie calendaire pour des sollicitations
statiques) ;

Eq 95 :
|
|
.
|

\
|

=
0
0
exp
1
) , (
U
U
U
thi
i i id




En galisant la tension thermique, on galise thoriquement les vitesses de dgradation
et donc, les dures de vie des supercondensateurs.
La Figure 4. 29 a dj t prsente (Figure 3. 27) et a t volontairement rpte ici car
elle illustre bien les problmes que peut engendrer un quilibrage en continu des tensions des
supercondensateurs.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
225 / 260
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0 5 10 15 20 25 30 35
Temps(s)
V
s
c

(
V
)
Composant considr : sc-P24 sc-P25 sc-P26 sc-P27

Figure 4. 29 : Tensions individuelles du 25 000
ime
cycle lors du cyclage courant constant (300A)

Sur la Figure 4. 29, le composant scP27 prsente une surtension durant le temps pause
ltat charg, et inversement prsente un dfaut de charge durant le temps de pause ltat
dcharg. Si la condition dquilibrage est base sur la tension moyenne aux bornes des
composants, alors lquilibrage senclenche alternativement pour les composants scP24 et 27
durant le temps de pause aprs la charge, et pour les composant scP25 et 26 durant les temps
de pause aprs dcharge. Avec cet exemple et cette stratgie, la commande nidentifie pas le
composant qui doit tre dcharg afin dobtenir un fonctionnement stable et quilibr. Une
contradiction apparat donc et de lnergie est dissipe inutilement dans les rsistances
dquilibrages. La solution propose pour viter ce type de fonctionnement est dactiver les
systmes dquilibrage uniquement quand les vitesses de dgradations prsentent des carts
jugs importants. Lexistence mme dcarts importants ncessite que les tensions lectriques
de charge des supercondensateurs soient suffisamment leves comme lillustre la Figure 4. 30
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
226 / 260
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Tension (V)
V
i
t
e
s
s
e

d
e

d

g
r
a
d
a
t
i
o
n
T T+20C
La vitesse de dgradation est
suppose 10 fois moins importante
2V qu 2,7V quelque soit la
temprature de fonctionnement
Division par 10
2,7 2

Figure 4. 30 : Vitesse de dgradation en fonction de la tension aux bornes dun supercondensateur

Cette figure dont les courbes sont issues de lindentification de limpact de la tension
sur les vieillissements calendaires constructeur, montre une vitesse de dgradation
thoriquement 10 fois infrieures 2V qu 2,7V (et ce quelque soit la temprature du
composant, voir Figure 3. 7 et Tableau 3. 3). En consquence, le vieillissement durant les phases
dcharges des supercondensateurs est ngligeable devant celui qui a lieu ltat charg.
Cest pourquoi dans cette tude, seules les vitesses de dgradations obtenues pour des
tensions strictement suprieures 2V sont considres suffisantes pour ventuellement
engendrer des carts significatifs de vieillissement.

4.3.1.3. Dimensionnement

Le dimensionnement du systme dquilibrage peut se faire en raisonnant sur le
courant. Celui-ci doit tre un compromis entre rapidit dquilibrage et prix du systme. Un
systme rapide doit tre capable de dissiper une puissance importante qui le rend en gnral
volumineux et coteux. La mthode propose pour le dimensionnement est base sur un
temps dquilibrage maximum donn permettant dinhiber un fort dsquilibre. Dans un
premier temps, il convient donc destimer les dsquilibres pouvant apparatre.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
227 / 260
Les diffrences entre les tensions thermiques sont dues, dune part lexistence dun
gradient de temprature, et d'autre part des tensions lectriques diffrentes aux bornes des
supercondensateurs. Pour quantifier les carts pouvant apparatre entre les tensions
thermiques, un cas assez critique a t considr pour lapplication numrique. Il sagit dun
cart d une diffrence de 20C en temprature et de 340mV en tension. Lcart en tension
correspond lcart apparaissant entre deux supercondensateurs, initialement chargs 1V,
ayant une diffrence de capacit de 20% et que lon charge jusqu lobtention de la tension
nominale (2,7V) sur le composant de faible capacit (0,2*(2,7-1)=0,34V). Lcart en
temprature est choisi de lordre de grandeur de lcart maximum observ sur les coffres
utiliss pour le test dendurance. Lapplication numrique donne ainsi une diffrence assez
critique de la tension thermique de lordre de 740 mV.
Pour pouvoir suivre les volutions en temprature du systme de stockage, les temps
de rponse des systmes d'quilibrage doivent tre du mme ordre de grandeur que la
constante de temps thermique des supercondensateurs. La quantit de charge devant tre
dissipe dans le systme dquilibrage, doit donc se faire en un temps proche de celui
ncessaire aux supercondensateurs pour atteindre leurs tempratures permanentes (= 3 fois la
constante de temps thermique). Lquation suivante traduit cette considration pour
dimensionner le courant des systmes dquilibrage :
Eq 96 :
th
th
b
U C
I
3
0

=
Avec : I
b
le courant dquilibrage ;
th
la constante thermique ; U
th
lcart critique estim pour la tension
thermique ; C
0
la capacit initiale des supercondensateurs.

En prenant en compte la constante de temps thermique du constructeur (1600s),
lapplication numrique de lquation donne un courant d'quilibrage de 460 mA. Cependant,
la constante de temps thermique peut tre influence par le systme de refroidissement ou le
placement du composant au sein du systme de stockage. Pour un systme donn, il faut
idalement considrer la plus petite des constantes de temps thermiques.
Une tension minimale de fonctionnement et un temps de rponse ont t valus pour
les systmes dquilibrage. Ces deux considrations peuvent tre utilises pour formuler une
quation de la rsistance d'quilibrage utiliser :
Eq 97 :
b
sc
I
U
R
min _
=
Avec : R la rsistance dquilibrage et U
sc_min
la tension minimale pour laquelle le systme dquilibrage
peut tre activ.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
228 / 260
Lapplication numrique donne une rsistance de 4,4 devant dissiper au maximum
une puissance de 1,6 W. Cette solution semble technologiquement envisageable.
Les commandes utilises dans cette tude pour les systmes dquilibrage sont de
types commande par hystrsis . Une commande par hystrsis est dfinie par deux seuils :
un seuil haut et un seuil bas et lcart entre ces deux seuils est la fentre dhystrsis. Deux
commandes sont proposes avec une variable de contrle diffrente.

4.3.1.4. quilibrage en tension thermique

La premire commande propose est base sur la tension thermique des
supercondensateurs pour piloter les systmes dquilibrages (Eq 93). Son but est de rendre les
carts entre les diffrentes tensions thermiques infrieures la fentre choisie pour
lhystrsis.
L'quilibrage ne peut que diminuer la tension thermique dun supercondensateur, en
abaissant sa tension lectrique via un courant de dcharge dans la rsistance dquilibrage. La
convergence peut donc se faire uniquement par la dcroissance des tensions thermiques. Le
choix du seuil bas de la fentre dhystrsis correspond, donc, au minimum des tensions
thermiques de l'ensemble des supercondensateurs considrs.
Le fonctionnement de la commande est donc dactiver le systme dquilibrage
correspondant un supercondensateur qui a sa tension thermique suprieure au seuil haut de
la fentre d'hystrsis. Linterrupteur du systme dquilibrage reste alors ferm jusqu' que la
tension thermique du supercondensateur concern atteigne le seuil bas de la fentre. Ce seuil
bas correspond la tension thermique du supercondensateur prsentant la dure de vie la plus
grande.
La fentre dhystrsis ne doit pas tre trop large afin dhomogniser le mieux
possible les dures de vie. Cependant, en fonction de la rsolution des mesures faites pour
calculer la tension thermique, une certaine largeur de la fentre est ncessaire. Lamplitude de
la tension thermique utilise pour la fentre dhystrsis est arbitrairement choisie 33mV.
Cette valeur reprsente environ 4,5% de la surtension maximale (estime 740mV).
Eq 98 : mV U U
th thH
33 45 , 0 = =
Les carts de vieillissement sont considrs uniquement pour des valeurs importantes
de la tension thermique. Effectivement, des inversions dquilibrages peuvent apparatre entre
ltat charg et dcharg, comme lillustre la Figure 4. 29. Comme lors du dimensionnement de
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
229 / 260
la rsistance dquilibrage, les tensions thermiques sont considres faibles quand les vitesses
de dgradations statiques correspondantes sont infrieures dau moins 10 fois la vitesse de
dgradation maximale (soit pour 2,7V ; 65C).
Eq 99 : V U U U
th th
33 , 3 ) 10 ln(
0 max _ min _
= =
Avec : U
th_min
la tension thermique minimale pour laquelle le systme dquilibrage peut tre activ ;
U
th_max
la tension thermique maximale (2,7V ; 65C).

4.3.1.5. quilibrage en dure de vie approxime

La seconde commande cherche palier le problme li un quilibrage en continu.
Pour ce faire, elle utilise un filtre sur son paramtre de commande par hystrsis. Son
fonctionnement est donc quasi-similaire la commande prcdente, except que la tension
thermique est remplace par la dure de vie. Le filtrage de la dure vie, permettant de limiter
ses variations en fonction de ltat de charge, permet dutiliser lquilibrage en continu. Ce
filtrage ne pouvait pas seffectuer sur la tension thermique, car la tension thermique moyenne
nest pas limage du vieillissement moyen. Lquation suivante a donc t utilise pour
calculer la dur de vie approxime :
Eq 100 :
|
|
.
|

\
|
=
is
ida
mg

1
1

Avec :
ida
la dure de vie dynamique (avec U
i
et
i
qui varient) approxime par une moyenne glissante ;
is

la dure de vie statique (calendaire) ; mg la moyenne glissante

La moyenne glissante permet dapproximer la dure de vie en saffranchissant des
variations dues ltat de charge du supercondensateur. La constante de temps de la moyenne
glissante est choisie, pour tre grande devant la dure des cycles de charges/dcharges, mais
petite devant la constante de temps thermique. Le temps dun cycle de charge/dcharge entre
1 et 2,7 V 147 A (limite de courant acceptable en continu vis--vis de lchauffement) avec
une capacit de 3000F est de 71 s. La constante de temps thermique considre est toujours de
1600 s. La moyenne gomtrique de ces deux grandeurs est utilise dans notre tude, afin de
se placer mi-chemin sur une chelle logarithmique. La constante de temps de la moyenne
glissante est donc choisie gale 342 s.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
230 / 260
Le systme dquilibrage ne peut quaugmenter la dure de vie des supercondensateurs
en diminuant leur tension lectrique. Donc, pour les mmes raisons que dans le paragraphe
4.3.1.4, le seuil haut de la fentre correspond au maximum des dures de vie calcules.
Lamplitude de la fentre d'hystrsis dfinie au paragraphe 4.3.1.4 (U
thH
= 33mV) va
tre utilis pour valuer la nouvelle fentre dhystrsis de cette commande. Lquation
suivante traduit comment cette fentre se transforme en une valeur multiplicative (89%) qui
doit tre appliqu sur la dure de vie maximale :
Eq 101 :
Avec : k
H
la fentre dhystrsis multiplicative (= 0,89);
ida_min
la dure de vie dynamique approxime
engendrant lactivation du systme dquilibrage ;
ida_max
la dure de vie dynamique approxime
maximale du systme quilibrer.

Lactivation du systme dquilibrage se fait, donc, lorsque la dure de vie du
supercondensateur considr, est infrieure 89 % de la dure de vie maximale des
supercondensateurs.

4.3.1.6. Schma simul et rsultats

Le logiciel Simplorer a t utilis pour simuler les commandes dveloppes
prcdemment. Le circuit simul est constitu de 3 supercondensateurs en sries modlises
par un modle RC diffrent pour chacun deux (supercondensateur neuf 3000 F ; 0,28 m),
(supercondensateur vieilli 2400 F ; 0,56 m) (supercondensateur en milieu de vie 2700 F ;
0,42 m). La Figure 4. 31 est le schma simul sur Simplorer :
max _
0
0
0
0

0
min _
exp
1
exp
exp
1
1
ida H
thi
thH
thH thi
ida
k
U
U
mg
U
U
U
U U
mg




=
|
|
|
|
|
.
|





\
|
|
|
.
|


\
|

|
|
.
|


\
|

=
|
|
|
|
|
.
|





\
|
|
|
.
|


\
|
+

=
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
231 / 260

Figure 4. 31: Schma Simplorer sur lequel les commandes dquilibrage ont t simules

La dispersion en temprature a t cre implicitement par les valeurs diffrentes des
rsistances internes. Effectivement, les diffrences de puissance perdues par effet Joule dans
ces rsistances, se rpercutent ensuite dans le modle thermique.
Le cyclage en courant utilis pour la simulation est prsent sur la Figure 4. 32 :

Charge 120 A
Arrt de la charge quand la
somme des 3 tensions est
gale 7,5 V
Temps de charge + temps de pause = 60s
Dcharge 300A
Temps de charge + temps
de pause = 30s
t
i
Arrt de la
dcharge quand la
somme des 3
tensions est gale
3 V

Figure 4. 32: Cycle utilis pour la simulation

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
232 / 260
Le cyclage simul est une succession de charges 120 A et de dcharges 300 A
entrecoupes de temps de pause. La tension aux bornes des 3 supercondensateurs en sries
constitue la condition darrt de charge/dcharge et varie entre 3 et 7,5 V.
Plusieurs commandes ont t simules dont les rsultats sont prsents sur la Figure 4.
33.
sc1 = 3000F ; 0,28m
sc2 = 2700F ; 0,42m
sc3 = 2400F ; 0,56m
Temps (s)
E
s
t
i
m
a
t
i
o
n

d
e

l
a

d
u
r

e

d
e

v
i
e

(
m
o
i
s
)

sc1 = 3000F ; 0,28m
sc2 = 2700F ; 0,42m
sc3 = 2400F ; 0,56m
Temps (s)
E
s
t
i
m
a
t
i
o
n

d
e

l
a

d
u
r

e

d
e

v
i
e

(
m
o
i
s
)

a) Dure de vie sans quilibrage b) Dure de vie avec un quilibrage en tension
sc1 = 3000F ; 0,28m
sc2 = 2700F ; 0,42m
sc3 = 2400F ; 0,56m
Temps (s)
E
s
t
i
m
a
t
i
o
n

d
e

l
a

d
u
r

e

d
e

v
i
e

(
m
o
i
s
)

Temps (s)
E
s
t
i
m
a
t
i
o
n

d
e

l
a

d
u
r

e

d
e

v
i
e

(
m
o
i
s
)
sc1 = 3000F ; 0,28m
sc2 = 2700F ; 0,42m
sc3 = 2400F ; 0,56m

c) Dure de vie avec quilibrage de la tension
thermique
d) Dure de vie avec quilibrage de la dure de vie
filtre.
Figure 4. 33 : Dures de vie obtenues pour plusieurs commandes des systmes dquilibrage

La Figure 4. 33 a) reprsente les dures obtenues sans systme dquilibrage. Ce rsultat
est utilis comme rfrence pour la comparaison des diffrentes commandes dquilibrage.
Avec les caractristiques des composants considrs, la dure de vie minimale est
approximativement de 2 mois.
La Figure 4. 33 b) reprsente la dure de vie obtenue pour un quilibrage classique
cherchant galiser les tensions lectriques de chaque composant lorsque les tensions sont
suprieures 2V (afin dviter les problmes lis lquilibrage en continu). Au rgime
stationnaire, des carts importants de dure vie existent toujours. Cependant, la plus mauvaise
dure de vie est deux fois suprieure un systme sans quilibrage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
233 / 260
La Figure 4. 33 c) prsente les rsultats obtenus pour un quilibrage de la tension
thermique. Lquilibrage nest actif que pour des valeurs suprieures 3,33V de la tension
thermique. Les carts statiques entre les dures de vie sont bien minimiss. Lensemble des
dures de vie est denviron 4 fois suprieures la plus mauvaise dure de vie du systme sans
quilibrage.
La Figure 4. 33 d) prsente les rsultats obtenus pour un quilibrage des dures de vie
filtres. Avec cette commande, l'quilibrage est actif en continu. Cette considration explique
pourquoi le temps de rponse est meilleur que la commande sur la tension thermique. Les
rsultats statiques sont similaires la commande quilibrant les tensions thermiques.
Le Tableau 4. 10 rcapitule les dures de vie obtenues pour les 3 supercondensateurs en
fonction de la commande considre.
Figure 4.33 considre : a) b) c) d)
Dure de vie sc1 (mois) 31,73 14,94 8,29 8,69
Dure de vie sc2 (mois) 2,25 4,67 9,13 8,56
Dure de vie sc3 (mois) 8,84 8,24 8,35 8,68
Dure de vie minimale (mois) 2,25 4,67 8,29 8,56
Temps de stabilisation (h) : 2,2 3,3 4,7 2,8
Tableau 4. 10: Rcapitulation des rsultats de dures de vie obtenus suivant la commande utilise

Le Tableau 4. 10 met en vidence lhomognisation thorique des dures de vie avec
lutilisation dune commande dquilibrage prenant en compte la temprature des composants.
Lutilisation dune telle commande doit, donc, aboutir des maintenances plus espaces dans
le temps. Les diffrents composants atteignent leur dure de vie en mme temps.

4.3.2. La dcharge du systme de stockage

La dcharge du coffre lors dun arrt prolong se fait par lintermdiaire dune
rsistance en parallle avec les 120 supercondensateurs (la rsistance RA de la Figure 4. 2 pour
le coffre CA). De plus, le systme dquilibrage nest plus actif lorsque la tension des 120
supercondensateurs en srie chute en dessous des 160V. Cependant, si un dsquilibre
important persiste ou se cre entre les tensions en dessous de 160V, alors la dcharge
complte du systme de stockage peut engendrer des problmes. Il est possible que certains
composants se retrouvent avec une tension ngative, alors que la tension aux bornes des 120
supercondensateurs en srie, sapproche dune tension nulle. Lors dun arrt prolong, cette
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
234 / 260
polarisation en inverse de certains composants peut tre lorigine dune hausse de ESR de
ceux-ci. Si la dcharge complte des composants se faisait par lintermdiaire des rsistances
dquilibrages, alors il ne serait plus possible davoir une tension de polarisation inverse sur
un composant. Si la dcharge complte des composants dans les systmes dquilibrages est
juge trop longue, la dcharge par rsistance dquilibrage peut tre rserve uniquement la
fin de la dcharge. En effet, laide dun interrupteur, il est envisageable de combiner les
deux dcharges (dcharge par RA puis par le systme dquilibrage).

4.3.3. La mise en parallle srie

Lavantage de la mise en parallle a t dvelopp lors du paragraphe 2.2.4.
Effectivement, les dsquilibres en tension lorsque beaucoup de supercondensateurs sont mis
en parallle sont moins importants. La fiabilit de lensemble est aussi amliore. Cependant,
lorsquun seul systme de stockage ne suffit pas pour rpondre au cahier des charges de
lapplication, la solution adopte est souvent celle consistant utiliser plusieurs systmes de
stockage en parallle sans connections entre les composants de stockage. Pour profiter des
avantages quoffrent la mise en parallle des supercondensateurs, il est prfrable de
permettre dans la limite du possible une interconnection entre les systmes de stockage mis en
parallle. Cette interconnexion permettrait de bnficier dun quilibrage naturel entre les
deux systmes. Cependant, des difficults de packaging ou de scurit peuvent apparatre lors
de ltude de faisabilit dun systme permettant des dinterconnections avec un autre sytme.

4.3.4. La minimisation des contraintes lie au vieillissement

Les gradients de tempratures relevs au sein des composants dune face sont
importants. Lexistence de ces gradients est lorigine des vieillissements inhomognes des
composants au sein dun mme coffre. Il semble quune amlioration du point de vue
thermique est envisageable pour le coffre. Effectivement, augmenter les distances entre
composants et/ou ventiler plus les composants devraient amener une meilleure dure de vie et
diminuer les dispersions de vieillissement. Cependant, ces deux solutions ont aussi des
inconvnients comme augmenter le volume ou la consommation du coffre et le prix global du
systme.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
235 / 260

Au dbut de ce chapitre, le test dendurance ainsi que son fonctionnement ont t
prsents. Des diffrences de contraintes thermiques existant au sein du systme de stockage
ont t observes. Les caractrisations initiales et finales des composants (par spectroscopie et
par cycles de charge/dcharge) ont bien mis en vidence les volutions des dispersions entre
les composants. Une dpendance de la dgradation de la capacit avec la temprature a t
mise en vidence et quantifier. Ce test dendurance a aussi fait merger lide que le systme
dquilibrage doit pouvoir aussi agir sur lhomognisation des dures de vie grce la prise
en compte des diffrences de tempratures entre les composants.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
236 / 260
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
237 / 260



















Conclusions







5. Conclusions gnrales et perspectives

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
238 / 260

Cette tude avait comme objectif lestimation de la dure de vie dun systme de
stockage par supercondensateurs pour une application de type trolleybus. Celle-ci est
caractrise par des sollicitations fortes du systme de stockage et des temps de
fonctionnement journalier important. Pour valuer la dure de vie dun systme complet, deux
grands axes de recherches ont t dvelopps dans ces travaux. Le premier est lobservation
du vieillissement des supercondensateurs afin de corrler la dgradation de ceux-ci avec les
contraintes qui leurs sont appliques. Le second axe est ltude du vieillissement des
supercondensateurs au sein dun systme de stockage complet ce qui permet de se rapprocher
du fonctionnement et du conditionnement rel des supercondensateurs. Certains rsultats
observs dans cette dernire tude ont confirm une partie des conclusions observes lors des
vieillissements individuels et ont fait merger dautres observations qui pourront conduit
une optimisation globale du systme de stockage.

Pour valuer la dure de vie du systme de stockage, il faut au pralable caractriser le
vieillissement des supercondensateurs. Pour ce faire, deux types de vieillissements acclrs
(calendaire et cyclage) ont t mens sur des lots de 3 ou 4 supercondensateurs. Le but de
chacun de ces tests a t dobserver et de quantifier la vitesse de dgradation des composants.
Le vieillissement calendaire fait vieillir les composants avec une tension de
polarisation constante leurs bornes et une temprature constante. Pour ce type dessai, les
composants ne subissent donc pas de vraies sollicitations en courant.. Les dgradations en
cours de test, quantifies par des variations de la capacit et de la rsistance quivalente srie
ESR, sont alors observes. Dans cette tude, nous les avons estim comme tant linaires. A
laide dun ensemble de tests calendaires dterminant la dure de vie pour plusieurs tensions
et plusieurs tempratures, il devient alors possible destimer la vitesse de dgradation des
composants sur lensemble de leurs plages dutilisation (en tension et en temprature). Les
essais calendaires ont montr une vitesse de dgradation dpendant exponentiellement de la
temprature et de la tension. A laide des exponentielles ainsi identifies, des premires
quations ont pu tre formules. Ainsi, une grandeur proportionnelle une vitesse de
dgradation a t formule en fonction de la temprature et de la tension. Linverse de cette
grandeur permet dobtenir la dure de vie calendaire pour cette tension et cette temprature. A
laide de ces quations, il devient possible de calculer la vitesse moyenne de dgradation dun
composant laide de son historique en tension et en temprature. Ces vitesses moyennes
permettent en thorie dvaluer les dgradations des supercondensateurs pour une tension et
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
239 / 260
une temprature variables, en supposant que ces paramtres sont les seuls influencer la
dgradation du composant. Cette considration savre vrifiable pour un vieillissement
calendaire mais incomplte pour valuer les dgradations et la dure de vie lors dun
vieillissement par cyclage.
En effet, les premiers essais raliss ont mis en vidence une acclration importante
des dgradations en cours de cyclage vis--vis de ceux estims par la loi calendaire. Ces
rsultats prliminaires de vieillissement par cyclage ont donc fait merger le besoin
damliorer les quations issues des vieillissements calendaires. Pour ce faire, plusieurs packs
de 4 supercondensateurs ont t cycls dans des conditions diffrentes. Il est apparu au cours
de lavancement de ces tests, quune rgnration des composants avait lieu pendant les arrts
ou aprs le cyclage. Celles-ci se sont rvles trs significatives et ltude a alors t
roriente pour tenter de les prendre en compte. Les dynamiques de rgnration ont t
interprtes en sappuyant sur une tude bibliographique complmentaire et caractrises
qualitativement et quantitativement. La rgnration sexplique par une dgradation rversible
de llectrolyte. Lors du cyclage, llectrolyte se dgrade et, en consquence le nombre de
porteurs de charge disponibles diminue. Les composs ragissant (solvant et/ou sel) ainsi que
les mcanismes de dgradation nont pas pu cependant tre identifis clairement lors de cette
tude car aucune analyse post mortem na t ralise. Cependant, il est apparu que ces
mcanismes taient rversibles car au cours du temps darrt, les caractristiques du
supercondensateur se rgnraient. En phase darrt, des mcanismes inverses librent des
porteurs de charge qui vont de nouveau pouvoir jouer un rle dans le stockage lectrostatique.
Cette interprtation semble tre en accord avec lidentification dune tension de saturation qui,
lorsquelle est dpasse, fait chuter fortement la capacit. Cette tension de saturation nexiste
sur la plage de tension dutilisation (0-2,7V), quaprs une dgradation significative de
llectrolyte. Les spectroscopies compltes post-cyclage ont montr une tension de saturation
qui augmentait au cours des premiers jours aprs le cyclage et qui finissaient par disparatre
ds lors que le composant stait suffisamment rgnr.
Pour rendre compte de lensemble des dgradations, une mthode sappuyant sur les
travaux exprimentaux (calendaire + cyclage) a t dveloppe. Celle-ci repose sur
lidentification de coefficients multiplicateurs appliquer aux estimations calendaires afin de
retrouver les dgradations observes en cours de cyclage ou les dgradations observes aprs
rgnrations des composants. Ces coefficients, nomms facteurs dacclration en temps rel
ou irrversibles suivant les cas, ont montr une dpendance vis--vis du courant de
sollicitation. Cette dpendance des facteurs dacclration a t approxime laide dune
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
240 / 260
exponentielle en fonction du courant efficace. Les facteurs dacclration en temps rel ou
irrversibles permettent dvaluer les dgradations respectivement en cours de cyclage et
celles aprs rgnration des composants. La diffrence entre ces dgradations permet, quant
elle, dvaluer les amplitudes de rgnrations. De plus, en supposant que les dynamiques
de rgnration observes soient reprsentatives, il devient alors possible destimer
lvolution des supercondensateurs pour un cyclage comprenant des arrts. Pour illustrer la
mthode issue de ces travaux, un exemple proche de lapplication trolleybus a t dvelopp.
Celui-ci montre une dpendance de la dure de vie en fonction de lutilisation en courant,
tension et temprature des supercondensateurs, mais aussi en fonction des temps darrts de
lapplication (permettant ainsi des rgnrations).
Cette tude faite sur des petits lots de supercondensateurs a donc contribu mieux
comprendre les phnomnes intervenant lors de leur vieillissement. Nous avons montr que le
cyclage influence de manire significative le vieillissement mais quune partie importante est
rversible. Lensemble de ces essais a permis llaboration dune mthode intgrant limpact
du cyclage pour quantifier les vitesses de dgradations. Finalement, une nouvelle mthode
pour dterminer la dure de vie est propose. Celle-ci semble mieux intgrer lutilisation en
cyclage faite des composants pour estimer leur dure de vie.

En parallle cette tude, un test dendurance sur deux systmes complets de stockage
a t men. Ce test a fait merger des difficults lies lutilisation dun grand nombre de
supercondensateur en srie. La problmatique majeure issue de ce test est lie la prsence de
forts gradients de temprature au sein dun coffre. Ces diffrences de temprature ont
engendr un vieillissement htrogne des composants. Les rsultats obtenus sur le test
dendurance ont clairement montr cette dpendance entre temprature de fonctionnement et
dgradation. Ces diffrences ont permis une nouvelle fois dvaluer limpact de la
temprature sur le vieillissement. Comme le courant dans chaque supercondensateur en srie
est identique, les carts de dgradation entre les composants se sont avrs sensiblement en
accord avec les tendances dacclration dues aux diffrences de temprature estimes par les
vieillissements calendaires.
Ces gradients de temprature sont nfastes pour le systme de stockage. En effet, les
composants les plus chauds brident lutilisation en courant du systme et sont majoritairement
responsables du vieillissement ainsi que des ventuelles pannes du coffre. Laspect thermique
est donc apparu comme un axe majeur de ltude de conception dun systme de stockage.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
241 / 260
Pour tenter de minimiser ces carts de temprature, une commande spcifique aux
systmes dquilibrage a t propose. Celle-ci propose dquilibrer les tensions des
supercondensateurs en prenant en compte leurs tempratures de fonctionnement afin
dhomogniser les vitesses thoriques de dgradation. Cette commande permet aux
composants les plus chauds de travailler des tensions plus faibles et inversement, aux
composants les plus froids de travailler des tensions proches des tensions maximales
autorises. Cette commande devrait en thorie espacer les interventions de maintenance et
faire concider la fin de vie du systme avec la fin de vie de lensemble des composants de
stockage.

Avec le recul, les tests proposs dans cette tude pour identifier limpact du cyclage
auraient pu tre sensiblement amliors. Effectivement, un cyclage intgrant une rgulation
sur le temps de pause et sur la temprature permettrait de raliser des essais courant efficace
et temprature (botier ou cur) constants. Ces essais permettraient dextraire des tendances
plus fiables sur lacclration du vieillissement en fonction du courant efficace. Dautres
facteurs, tels que le facteur de forme du courant peuvent aussi influencer les vitesses de
dgradation. Dautres essais, faisant varier le facteur de forme mais en gardant un courant
efficace constant, pourraient mettre en vidence cette dpendance. Ce type dtude permettrait
damliorer la quantification des dgradations dues au cyclage.
La prise en compte tardive de limportance joue par la rgnration na pas permis
llaboration dun protocole complet pour sa caractrisation. Il est envisageable que les
dynamiques ainsi que les amplitudes de rgnration soient dpendantes de lhistorique de
fonctionnement du supercondensateur comme par exemple le temps de cyclage ou la
profondeur des dgradations avant arrt. Une tude plus pousse pourrait tre mene dans
cette optique afin daffiner la mthode propose dans cette thse.
Les interprtations physiques qui ont t faites au regard des phnomnes observs
doivent encore tre tudies afin quelles soient confirmes. Des recherches plus spcifiques
au domaine de llectrochimie pourraient donc tre menes sur les composs responsables de
la dgradation de llectrolyte ainsi que des lments de rponse pour tenter de les amoindrir.
Il conviendrait aussi de travailler sur la structure du systme de stockage en crant par
exemple, par une mise en parallle de plusieurs sous systmes, un quilibrage naturel.
Enfin, ltude faite pour homogniser la dure de vie des composants laide dune
commande spcifique pour lquilibrage peut ventuellement stendre dautres moyens
dactions. Prenons lexemple dun systme de stockage avec une architecture plusieurs
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
242 / 260
convertisseurs interconnects. Cette architecture permet donc de solliciter prfrentiellement
certains supercondensateurs. De ce fait, la commande peut donc, intgrer une consigne
dhomognisation des dures de vie en sollicitant plus souvent les supercondensateurs situs
dans la zone thermique la moins contraignante.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
243 / 260

6. Rfrences

[1] Site officiel du GIEC. [Online]. HYPERLINK
"http://unfccc.int/portal_francophone/documentation/documents/items/3283.php"
http://unfccc.int/portal_francophone/documentation/documents/items/3283.php
[2] (2006, Decembre) RAPPORT INITIAL DE LA France - Selon le Protocole de
Kyoto. [Online]. HYPERLINK "http://unfccc.int" http://unfccc.int

[3] Chronologie du GIEC. [Online]. HYPERLINK
"http://www.ladocumentationfrancaise.fr/dossiers/changement-
climatique/chronologie.shtml"
http://www.ladocumentationfrancaise.fr/dossiers/changement-
climatique/chronologie.shtml
[4] Jean-Louis Le Moul, Vincent Courtillot, Elena Blanter, and Mikhail Shnirman,
"Evidence for a solar signature in 20th-century temperature data from the USA and
Europe," External Geophysics, Climate and Environment, vol. 340, no. 7, pp. 421-430,
2008.
[5] "Vhicules lectriques de demain ," La recherche , aout 2010.
[6] K. T. Chau and Y. S. Wong, "Overview of power management in hybrid electric
vehicles," Energy Conversion and Management, vol. 43, no. 15, pp. 1953-1968, 2002.
[7] J. chabas and G. coquery, "THALES : Hybrid tram-train using ultracapacitors
for electric power supply," in PROSPER'01, Karlsruhe, 2001.
[8] K. Rechenberg, "System variants for operation of trams without catenary," in
ESSCAP, Belford.
[9] M. Klohr, S. Pagiela M. Steiner, "Energy Storage System with UltraCaps on
Board of Railway Vehicles," in EPE, Aalborg, 2007.
[10] Wolfgang Evers, "Energy Storage on bord of Trolleybus," in ESSCAP,
Lausanne, 2006.
[11] M Gasiewski, P Gizinski, Z Gizinsk, M Zulawnik, and K Tomczuk, "Traction
energy storage system with supercapacitors for trolleybuses in lublin and kaunas," in
ESSCAP, Rome, 2008.
[12] Pascal Venet, "Amlioration de la suret de fonctionnement des lements de
stockage d'nergie," Universit Claude Bernard, Lyon, HDR 2007.
[13] C. Largeot, "Dveloppement de supercondensateurs carbone/carbone : relation
entre la taille des ions de llectrolyte et la taille des pores de la matire active,"
Universit Toulouse III, Toulouse, Thse de doctorat 2009.
[14] P. AZAS, "Recherche des causes du vieillissement de supercondensateurs
lectrolyte organique a base de carbones actives," Universit dOrlans, Orlans, Thse
de doctorat 2003.
[15] C. Emmenegger, "Nanostructure de carbone," Universit de Fribourg, Fribourg,
Thse de doctorat 2002.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
244 / 260
[16] X Andrieu, L Moreau, and B Pichon, "Etude comparative d'lectrodes de
carbone pour supercapacits lectrolyte organique," in Joune d'etudes sur les
supercondensateurs, Paris, 1998.
[17] Yasser Diab, Pascal Venet, Hamid Gualous, and Gerard Rojat, "Electrical,
Frequency and Thermal Measurement and Modelling of Supercapacitor Performance,"
in ESSCAP'08-3rd European Symposium on Supercapacitors and Applications, Rome,
2008.
[18] A Hammar, "Modlisation du supercondensateur et tude de son vieillissement :
Utilisation dans les applications de transport ferroviaire," Universit Lyon 1, Lyon,
Thse de doctorat 2006.
[19] S Rael, B Davat, and F Belhachemi, "Supercondensateurs couche double
lectrique : principes de fonctionnement et comportement lectrique," in Journe
lectrotechniques du club EEA, Cachan, 2002.
[20] F Belhachemi, "Modlisation et caracterisation de supercondensateurs couche
double lectrique utiliss en lectronique de puissance," Institut National Polytechnique
de Lorraine, Nancy, Thse de doctorat 2001.
[21] Jingsong Huang, Bobby G. Sumpter, and Vincent Meunier, "Theoretical Model
for Nanoporous Carbon Supercapacitors," Angewandte Chemie , vol. 43, no. 3, pp. 520-
524, 2007.
[22] Product Guide-. [Online]. HYPERLINK "http://www.maxwell.com/ " Site
officiel de Maxwell , 2009.
[23] J.C. Lassgue, "Supercondensateur," Technique de lingnieur, 2001.
[24] Yasser Diab, "Etude et modlisation des supercondensateurs : Appilcations aux
systmes de puissance," Universit Claude bernard, Lyon, Thse de doctorat 2009.
[25] A. Hammar, P. Venet, R. Lallemand, G. Coquery, and G. Rojat, "Study of
accelerated aging of supercapacitors for transport applications," IEEE transactions on
industrial electronics, vol. 57, no. 12, pp. 3972 - 3979 , 2010.
[26] M Rashid, Power electronics handboos.: Academic press , 2001.
[27] A Hijazi, "Modlisation lectrothermique, commande et dimensionnement dun
systme de stockage dnergie par supercondensateurs avec prise en compte de son
vieillissement : application la rcupration de lnergie de freinage dun trolleybus,"
Universit Lyon 1, Lyon, 2010.
[28] EPCOS, "Ultracap double layer capacitors - A new energy storage device for
peak applications," Product profile 2002.
[29] Y Diab, P Venet, and G Rojat, "Comparision of the different circuits used for
balancing the voltage of supercapacitor : Studying performance and lifetime of
supercapacitors," in ESSCAP, Lausanne, 2006.
[30] M El Sakka, H Gualous, and J Van Mierlo, "Characterization of supercapacitors
matrix," Electrochimica Acta, vol. 55, no. 25, pp. 7532 - 7537, 2010.
[31] M Everett and B Guillous, "Ultracapacitor Safety and its Management," in
ESSCAP, Bordeaux, 2010.
[32] H. EL BROUJI, O. BRIAT, J.-M. VINASSA, N. BERTRAND, and E.
WOIRGARD, "Comparison between changes of ultracapacitors model parameters
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
245 / 260
during calendar life and power cycling ageing tests," Microelectronics and reliability,
vol. 48, no. 8-9, pp. 1473-1478, 2008.
[33] H. El Brouji, O. Briat, J-M. Vinassa, N. Bertrand, and E. Woirgard, "Ageing
quantification of ultracapacitors during calendar life and power cycling tests using a
physically-based impedance model," in ESSCAP-08, Rome, 2008.
[34] J. Kowal, D. Uwe Sauer, O. Bohlen, "Ageing behaviour of electrochemical double
layers capacitors part I. Experimental study and ageing mode," Journal of power
sources, vol. 172, no. 1, pp. 468-475, 2007.
[35] G. Alcicek, H. Gualous, P. Venet, and R. Gallay, "Experimental study of
temperature effect on ultracapacitor ageing," in EPE, Aalborg, 2007.
[36] [Online]. HYPERLINK
"http://www.itl.nist.gov/div898/handbook/apr/section1/apr14.htm"
http://www.itl.nist.gov/div898/handbook/apr/section1/apr14.htm
[37] D Linzen, S Buller, E Karden, and R De doncker, "Analysis and Evaluation of
Charge-Balancing Circuits on Performance, Reliability, and Lifetime of Supercapacitor
Systems," IEEE transactions on industrial applications, vol. 41, no. 5, pp. 1135- 1141,
2005.
[38] J. Drillkens, "Maximizing the lifetime of electrochemical double layer capacitors
et given temperature conditions by optimized operating strategies," in ESSCAP,
Bordeaux, 2010.
[39] S Butler, A Klementov, and J Miller, "Electrochemical capacitor life predictions
using accelerated test methods," in ESSCAP, Rome, 2008.
[40] A. Schneuwly, R. Gallay V. Hermann, "High Performance Double layer
Capacitor for Power Electronic Applications," in Boostcap Meeting, Fribourg, 2001.
[41] R Kotz, P Ruch, and D Cericola, "Aging and failure mode of electrochemical
double layer capacitors during accelerated constant load tests," Journal of power
sources, vol. 195, no. 3, pp. 923-928, 2010.
[42] Nassim Rizoug, "Modlisation lectrique et nergtique des supercondensateurs
et mthodes de caractrisation : Application au cyclage d'un module de
supercondensateurs basse tension en grande puissance," Ecole centrale de Lille, Lille,
Thse de doctorat 2006.
[43] J Miller and S Butler, "The impact of cell temperature non-uniformity on
electrochemical capacitor system reliability," in ESSCAP, Rome, 2008.
[44] W. Lajnef, "Modlisation des supercondensateurs et valuation de leur
vieillissement en cyclage actfi fort niveaux de courant pour des applications vhicules
lectriques et hybrides," Universit Bordeaux1, Bordeaux, Thse de doctorat 2006.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
246 / 260

7. Annexes
7.1. Donnes constructeur (Maxwell) des supercondensateurs

Supercondensateur srie Power (Not P
i
dans ltude)


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
247 / 260

Supercondensateur srie Energy (Not E
i
dans ltude)


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
248 / 260

7.2. Fiche toxicit de lactonitrile
Source :
Fiches internationales de scurit chimique
site officiel du gouvernement
ht t p: / / www. cdc. gov/ niosh/ ipcsnfrn/ nfrn0088. ht ml
Dernire consultation : 2008







t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
249 / 260

7.3. Donne constructeur (ERCTEEL) du systme de stockage

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
250 / 260

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
251 / 260
7.4. Donnes constructeur (LEM) des capteurs utiliss pour lacquisition


LF 505-S (Mesure du courant de cyclage)



t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
252 / 260
CV 3-500 (mesure de V
scA
)




LV-100-300 (Mesure de V
scB
)


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
253 / 260

LT 300-S (Mesure de iSCA)




LF 305-S (Mesure de i
scB
)



t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
254 / 260

LV1 100-400 (Mesure de V
s
)




LT 200-S (Mesure de i
alim
et i
sA
)


t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
255 / 260
7.5. Donnes constructeurs (National Instruments) pour lacquisition

Prsentation globale du socle utilis pour lacquisition des donnes :


Modules dacquisitions utiliss

Relais pour le test dendurance :

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
256 / 260

7.6. Filtrage analogique anti-repliement

Les annexes 7.4 et 7.5 prcdentes donnent les donnes constructeurs du matriel choisi
pour lacquisition. Celle-ci prsente la mthode utilise pour conditionner les signaux et elle
se divise en deux parties. La premire est lie lacquisition des 7 mesures principales
permettant le suivi global du cyclage (V
s
; i
alim
; V
scA
; i
scA
; i
sA
; V
scB
; i
scB
). La deuxime
partie prsente la spcificit supplmentaire mise en uvre pour lacquisition des tensions
individuelles de certains supercondensateurs du coffre CA.

7.6.1. Mesures principales

Les capteurs utiliss pour lacquisition sont fournis par la socit LEM et offrent tous,
par mesure de scurit, une isolation galvanique. Les signaux de sorties des capteurs sont soit
une tension soit un courant qui est directement proportionnelle la mesure effectue. Notre
systme dacquisition permet dacqurir uniquement des tensions (damplitude 10V ou issus
de thermocouple). De ce fait, quand le signal de sortie dun capteur est un courant, celui-ci est
converti en une tension laide dune rsistance de mesure (R
m
).

Grandeur
mesure
Rfrence
LEM du
capteur utilis
Ratio de
conversion
du capteur
R
m

()
Ratio de
conversion
final
Conversion entre
lacquisition (V
m
)
/ grandeur relle
V
scA
CV 3-500 500V/10V Intgr 500V/10V V
scA
= 50 V
m

V
scB
LV 100-300 300V/50mA 125 300V/6,25V V
scB
= 48 V
m

i
scA
LT 300-S 2000A/1A 40 50A/1V I
scA
= 50 V
m

i
scB
LF 305-S 2000A/1A 30 200A/3V I
scB
= 66,66 V
m

V
s
LV100-400 400V/50mA 150 160V/3V V
s
= 53,33 V
m

i
alim

LT200-S 2000A/1A 100 20A/1V
i
alim
= 20 V
m

i
sA
i
s
= 20 V
m

Tableau a7.1 : Capteur utilis ainsi que leur rapport de conversion

Lacquisition des voies en tensions peut se faire 100kHz au maximum. Dans le cas
idal, et daprs le thorme de Shannon, seul les signaux contenant des frquences
infrieures ou gales la demi-frquence dacquisition (50kHz) peuvent tre correctement
reconstitus. De ce fait, il est important de filtrer, avant mme lacquisition, les signaux
analogiques mesurs. Ces filtres sont communment appels filtres anti-repliement. Par
consquent, chaque voie en tension est filtre par un circuit analogique utilisant deux
amplificateurs oprationnels (AOP). Le filtre anti-repliement retenu pour notre application,
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
257 / 260
est un filtre avec une frquence de coupure (f
c
) de 40kHz, dordre 4, avec une structure de
type Sallen&Key et une rponse de type Bessel. Le schma du filtre est donn sur la figure
a7.1 :

C4
R4 A1
C1
C2
Vout
R1 R2
Vin
R3
+
-
Rsistance de
mesure ou
tension issus
de capteur
LEM
(R min 33)
CAN
(Impdance
dentre
200k)
A2
+
-
C3
Tension issue du
capteur LEM
(impdance de
sortie = R
m
)
CAN (matriel NI)
(Impdance
dentre 200k)

Figure a7.1 : Schma de principe du filtrage analogique anti-repliement mis en uvre

Le choix dune rponse de type Bessel se justifie par le fait que celle-ci prsente une
distorsion faible du signal. Effectivement, les composantes frquentielles du signal,
appartenant la bande passante, traversent toutes le filtre avec un mme dlai. Cette
caractristique permet dobtenir en sortie un signal temporel de forme proche de celui de
lentre (mais avec un retard et ses composantes hautes frquences attnues). Les figures
a7.2 et a7.3 comparent les rsultats thoriques obtenus par la simulation du circuit de la figure
a7.1 (avec des composants idaux) sous Simplorer aux rsultats rels obtenus par une srie de
mesure laide dun Gnrateur Basse Frquence (GBF) sur lun des filtres utiliss. En
pratique, une observation de lensemble des filtres a t ralise, et une trs faible dispersion a
t observe.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
258 / 260
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
1,E+01 1,E+02 1,E+03 1,E+04 1,E+05 1,E+06 1,E+07
Frquence (Hz)
G
a
i
n

(
d
B
)
Simulation (Simplorer) Mesure (GBF sur filtres rels)
f
c

Figure a7.2 : Gain du filtre anti-repliement thorique et rel

La figure a7.2 montre une grande concordance entre le gain simul et le gain rel
mesur sur le filtre.
-200
-150
-100
-50
0
50
100
150
200
1,E+01 1,E+02 1,E+03 1,E+04 1,E+05 1,E+06 1,E+07
Frquence (Hz)
P
h
a
s
e

(

)
Simulation (Simplorer) Mesure (GBF sur filtres rels)
f
c

Figure a7.3 : Phase du filtre anti-repliement thorique et relle

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
259 / 260
La figure a7.3 montre une phase relle mesure qui correspond assez bien la thorie,
except pour la haute frquence (>100kHz). Cependant, haute frquence, le gain est dj
trs faible. Les composantes hautes frquences sont bien attnues et naffectent donc pas
dune manire importante les signaux de sortie.

7.6.2. Mesure de tension individuelle

Pour les mesures des tensions individuelles des supercondensateurs, la prsence dune
tension en mode commun engendre une difficult supplmentaire. La figure a7.4 suivante
montre les valeurs butoirs de la tension de mode commun pour le supercondensateur critique
parmi ceux slectionns pour la mesure de tension individuelle.


Figure a7.4 : Tension en mode commun aux bornes du supercondensateur 21 suivant ltat charg ou
dcharg du coffre.

Les amplificateurs oprationnels classiques ne pouvant pas supporter de telles tensions
de mode commun en entre, un tage pour lisolation galvanique a t ajout en entre du
filtre de la figure a7.1.
t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2
260 / 260

Figure a7.5 : Schma ralisant lisolation galvanique et le filtrage analogique anti-repliement ddi
lacquisition dune tension individuelle dun supercondensateur au sein dun ensemble mis en srie.

Le bloc nomm filtre anti-repliement de la figure a7.5 contient le schma prsent
sur la figure a7.1 associ ltage disolement. Except un gain de 3 dans la bande passante,
la rponse est sensiblement la mme que pour le filtrage sans isolation galvanique entre
lentre et la sortie.

t
e
l
-
0
0
6
5
6
0
5
8
,

v
e
r
s
i
o
n

2

-

4

J
a
n

2
0
1
2

You might also like