EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN EL EQUILIBRIO QUIMICO

Capitulo 10:

EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN EL EQUILIBRIO QUIMICO

Experimentalmente, encontramos que la posicin de equilibrio en la mayora de las soluciones inicas depende de la concentracin de los electrolitos que existen en el medio.

EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN EL EQUILIBRIO QUIMICO

Este efecto tiene su origen en las interacciones electrostticas entre los iones del electrolito y los iones involucrados en el equilibrio. Ej. Equilibrio de solubilidad el sulfato de bario.

Fig 10-1, p.268

Y si al equilibrio le aadimos NaCl?

Cada Ba2+ est rodeado de su atmsfera con cierta carga negativa. Estas nubes de carga hacen que el in Ba2+ de alguna forma sea menos positivo. El SO42- debido a su atmsfera inica positiva hace que el in sea menos negativo que en ausencia del electrolito. Decrece la interaccin de Ba2+ y SO42- para formar BaSO4 (s) y por tanto aumenta la solubilidad, que ser mayor a medida que la cantidad de electrolitos sea mayor. La concentracin efectiva de iones de bario y sulfato es menor a medida que la concentracin de electrolitos es mayor.

Efecto de la fortaleza inica

El efecto de la adicin de electrolitos a un equilibrio qumico es independiente de la naturaleza qumica del electrolito. Depende de una propiedad de la solucin denominada fortaleza inica
= ([A]ZA2+[B]Zb2 +[c]ZC2+.) [A],[B],[C], son las concentraciones molares de las especies inicas y ZA,Zb,ZC, son sus cargas

Ejercicios de Equilibrio:
Determine la fortaleza inica de las siguientes soluciones: a) 0.060 M NaBr b) 0.080 M Na2SO4 c) 0.050 M FeCl2 y 0.03 M KBr

Table 10-1, p.270

Efecto de la sal o salino

La concentracin de un in depende de las concentraciones de las otras especies en la solucin. En el caso de Ba 2+ SO42-no son necesariamente entidades nicas en la disolucin.

Fig 10-2, p.269

Actividad
Podemos describir cuantitativamente la concentracin efectiva de los participantes de un equilibrio a una fuerza inica dada mediante un trmino denominado Actividad. ax = x [x] [x]= concentracin molar x = coeficiente de actividad

Actividad
Cuando aumenta la concentracin de un electrolito en una disolucin comienza a apartarse de su comportamiento ideal y muestra las propiedades que no corresponden con su concentracin !!!se comporta como si tuviese otra distinta!!!!. El in del equilibrio tiene una concentracin real pero se comporta como si tuviese una concentracin efectiva pero diferente.

Coeficiente de actividad
Hay una forma de relacionar con . Debye y Huckel usaron el modelo de atmosfera inica para deducir una expresin que permite calcular el de un ion en funcion de
2 - log x = 0.51 zx 1 + 3.3 x

Coeficiente de actividad
Donde: x: coeficiente de actividad para la
especie x Zx: carga de la especie x : fuerza inica de la solucin

x:diametro efectivo del in hidratado x a

nm

Fig 10-3, p.272

Table 10-2, p.274

Ejercicios de Equilibrio utilizando actividades:

Escriba los equilibrios en solucin acuosa y la expresin de equilibrio para los siguientes: a) HClO b) CH3NH3+Clc) NH3 (ac) d) Ba(IO3)2

Actividad
Encontrar el error relativo como resultado de no introducir actividades en el clculo de la solubilidad de Ba(IO3)2 en una solucin Mg(IO3)2 0.033 M. El Kps del Ba(IO3)2 es 1.57 x10-9.

Ejercicios de Equilibrio utilizando actividades:

Determine el pH de una solucin 0.200 M en HNO2 Determine el pH de una solucin 0.200 M en HNO2 y 0.0125 M en Mg(NO2)2 (alta dificultad) Determine el pH de una solucin 0.125 M en NaCN

Ejercicios de Equilibrio utilizando actividades:

Determine la solubilidad molar de AgI (Ksp=8.3 x 10-17) en : a) en agua b) en una solucin 0.10 M de NaI Cuntos gramos de La(IO3)3 se disolvern en 250.0 mL de agua?

Ejercicios de Equilibrio utilizando actividades:

Usando actividad determine el pH de las siguientes soluciones: a) 0.020 M HNO2 que es 0.0500 M NaNo3 b) 0.0500 M NH4Cl que es 0.0100 M NaCl Usando actividad determine la solubilidad molar para los siguientes: a) AgSCN en unsolucin 0.0333 M Mg(ClO4)2 b) Mg(OH)2 en una solucin 0.0167 M Mg(NO3)2