D-glucosa y L-glucosa

Los monosacridos simples son aldehdos o cetonas polihidroxilados. Los monosacridos con funcin aldehdo se llaman aldosas y los monosacridos con funcin cetona se llaman cetosas. Segn la longitud de la cadena carbonada se distinguen se distinguen entre aldo cetotriosas , aldo y cetotretosas, aldo- y cetopentosas etc. Estos compuestos son insolubles al en etanol y en ter; solubles en agua y sus soluciones tienen en general, un sabor dulce aunque existen algunos que son amargos; comparativamente, la cantidad de monosacridos en estado libre es muy inferior a la que se encuentra combinada integrando los diversos polisacridos. La mayora se han podido cristalizar pero en ciertos casos este proceso es difcil si no se cuenta con cristales que lo inicien. Los cristales de los azucares, al igual que otros cristales pueden descomponerse a temperaturas cercanas a su punto de fusin e intervienen en un gran numero de reacciones. La glucosa es el monosacrido mas abundante; se encuentra en diferentes frutas y hortalizas tales como cebollas , manzanas, fresas etc. Y su concentracin depende bsicamente del grado de madurez del producto; en las mieles se encuentra en aproximadamente 40%. Debido a que es dextrorrotatorio tambin se conoce con el nombre de dextrosa, y como es muy abundante en la uva (95% de los azucares totales), se le dice azcar de la uva. Con la excepcin de la dihidroxiacetona, en todos los monosacridos simples hay uno o varios carbonos asimtricos. Este es el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo, hay un centro de asimetra, lo que origina dos conformaciones posibles: los ismeros D y L. Para saber a qu serie pertenecen cualquier monosacrido basta con representar su frmula en proyeccin de Fischer y considerar la configuracin del penltimo carbono ( que es el carbono asimtrico mas alejado del grupo funcional ) La posicin de su grupo OH a la derecha o a la izquierda determinar la serie D o L respectivamente (Figura). Los ismeros D y L del gliceraldehdo son imgenes especulares entre s y, por tanto se dice que son ismeros quirales, enantimeros o enantiomorfos. Todas las aldosas se consideran estructuralmente derivadas del D o L, gliceraldehdo. Anlogamente las cetonas se consideran estructuralmente derivadas de la D y L-eritrulosa . La casi totalidad de los monosacridos presentes en la naturaleza pertenece a la serie D. Los monosacridos de la serie L son los ismeros especulares de sus homnimos de la serie D. La representacin de la glucosa en las proyecciones lineales como la de Fischer no explica todas las caractersticas qumicas de la glucosa. En primer lugar, la glucosa no da todas las reacciones propias de los aldehdos, y en segundo lugar, las disoluciones de D-glucosa presentan el fenmeno llamado mutarrotacin.

Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio vara gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un valor estable (+52,5). Este fenmeno se llama mutarrotacin. Adems, se observa que, dependiendo del proceso seguido para la cristalizacin de la D-glucosa, el poder rotatorio inicial difiere considerablemente. As, la D-glucosa recristalizada de piridina tiene un poder rotatorio inicial DE +112,2 mientras que la recristalizada de alcohol tienen un poder rotatorio inicial de +18,7. Ambas disoluciones, al cabo de 24 horas tienen el mismo valor:52,2 Estos datos experimentales pueden explicarse si suponemos que la glucosa en disolucin forma un enlace hemiacetlico interno entre el grupo carbonilo y uno de los hidroxilos, originando una molcula cclica. El enlace hemiacetlico crea un nuevo centro de asimetra en el carbono 1, con lo que cada molcula en forma abierta puede originar dos tipos de formas cerradas, que sern epimricas en el carbono hemiacetlico. Estos epmeros reciben el nombre de anmeros. Se distinguen los anmeros alfa y beta, en funcin de que la configuracin del carbono anomrico coincida o no con la del carbono que determina la pertenencia a la serie Do L. El carbono anomrico tambin se llama carbono reductor, aunque sus propiedades reductoras son menores que las de los aldehdos , ya que el grupo carbonilo est enmascarado por el enlace hemiacetlico . La D-glucosa recristalizada de piridina est en un 100% en configuracin anomrica alfa y la recristalizada de alcohol est totalmente en configuracin beta. En disolucin se establece un equilibrio entre ambas formas, con el intermedio de la forma abierta. Al final, aproximadamente 1/3 de las molculas estn en forma alfa y 2/3 en forma beta, con lo que el poder rotatorio observado es +52,5. As pues para concluir se dice que la D-glucosa y la L-glucosa no son lo mismo, son epmeros, es decir un tipo de anantiomero (imagen especular no superponible ) en el que difieren en un solo centro quiral, en este caso el C4 tiene configuracin opuesta en ambas estructuras eso hace que tengan propiedades pticas distintas es decir, la desviacin del plano de la luz polarizada ambas la rotan en igual cantidad de grados, pero en sentido opuesto. La D-glucosa a la derecha (por eso la D) y la L-glucosa a la izquierda (por eso la L). Las designaciones D y L no indican la direccin en la cual el azcar hace rotar el plano de luz polarizada, y se desea hacer mencin a su poder rotatorio, se deben incluir los signos (+) o (-) que corresponden a los carbohidratos dextrorrotatorios o levorrotatorios, respectivamente. Se llama epmero el azcar cuya nica diferencia en su mleculaes la localizacin o posicin de un solo hidroxilo que no sea el de referencia ; as la glucosa es epmero de la manosa en el hidroxilo del C-2 igualmente, la glucosa y la galactosa son epmeros por el hidroxilo del C-4. La L-Glucosa no es biomoleculamente activa en el humano por eso cuando se administran a un paciente no le va a dar caloras respecto a una nutricin y si el objetivo es nutrirlo no le va a servir de nada. Ya que las enzimas que participan en el metabolismo de la glucosa solo reconocen D-

glucosa y la otra la L-glucosa la dejan pasar por ah sin hacer nada. Se dice que en el sabor las 2 son dulces y no se reconocen una de otra.

PROYECCION DE HAWORTH
La proyeccin de Haworth es una forma comn de representar la formula estructural cclica de los monosacridos con una perspectiva tridimensional simple. Para representar sobre el papel de las estructuras tridimensionales de los monosacridos se suelen emplear las llamadas formulas en proyeccin de Fischer. Solo que las frmulas de proyeccin de Fisher, no resultan tiles para representar los monosacridos en forma cclica por lo que habitualmente se utilizan para ello las llamadas frmulas en perspectiva de Haworth. En estas frmulas los anillos de piranosa y furanosa se presentan como anillos planares con los distintos sustituyentes de los tomos de carbono proyectndose por encima y por debajo del plano del anillo. Los sustituyentes que aparecen a la izquierda y derecha de la proyeccin de Fischer en la formula de Haworth aparecen hacia arriba y hacia abajo respectivamente. Los anmeros alfa se representan con el grupo OH hacia arriba. Aunque las formulas de Haworth proporcionan una idea bastante prxima a la realidad acerca de las estructuras cclicas de los monosacridos, hay que tener en cuenta que en realidad si bien el anillo de furanosa es casi totalmente plana, el de piranosa, debido a las restricciones que impone la geometra de los orbitales del carbono tiende a adoptar una de las dos conformaciones que reciben el nombre de nave y silla que se interconvierten a travs de la forma nave. La estructura de Fischer representa a los monosacridos de formas abiertas o lineales y la ciclacin mediante la proyeccin de Haworth, mtodo que propone la visin de los anillos formados en perspectiva. Al disolverse el poder de rotacin cambia hasta conseguir una situacin estable ( Mutarrotacion ). Se forma un enlace hemiacetilico entre el anillo y uno de los hidroxilos. La presencia del carbono anomerico da lugar a dos nuevos esteroisomeros, llamados anomeros, que pueden ser de configuracin alfa (El OH hacia abajo) o Beta ( El OH hacia arriba).

LA CONFORMACIN DE SILLA O BOTE Las formulas en perspectiva de Haworth son los que se emplean habitualmente, pero no corresponden con la realidad. Las formas cclicas de los azcares no son planas sino que adoptan una de estas dos conformaciones.

BIBLIOGRAFIA: Qumica de los alimentos Autor: Salvador badui

Lo esencial en el metabolismo y Nutricin Jason ONealeRocach