ELABORACIN DE ACEITES ESENCIALES A PARTIR DE DESECHOS DE LA INDUSTRIA CITRCOLA

Tabla de contenido
I.- INTRODUCCIN .......................................................................................................................... 3 II.- Fundamento terico .......................................................................................................... 4 III.- Aceites esenciales de los ctricos ................................................................. 6 IV.- Desarrollo Experimental ............................................................................................. 10 V.- Diagrama de flujo. .......................................................................................................... 11 Conclusin ..................................................................................................................................... 14 Bibliografa ................................................................................................................................ 15

I.- INTRODUCCIN

El

inters

social

por

la

conservacin

del

medio

ambiente

ha

resultado en la aparicin de legislaciones ambientales ms severas y cambios de poltica fiscal que buscan impulsar a la industria qumica y reducir su impacto ambiental. Por tal motivo, est ganando inters la utilizacin de residuos agroindustriales, como materia prima de bajo costo, para la obtencin de productos

qumicos finos por biotransformacin. Esta opcin de transformar desechos en nuevas materias primas se perfila como una alternativa atractiva para obtener compuestos que son econmica o tcnicamente inviables de conseguir por sntesis qumica tradicional. El sureste de Mxico es una de las principales regiones

productoras de ctricos del pas, donde se genera un gran volumen de desechos slidos de ctricos (cscara). Este desecho proviene de la obtencin de jugos y, normalmente, se enva a tiraderos a suelo abierto, por lo que genera un problema serio de

contaminacin. Esta situacin hace deseable el aprovechamiento de los desechos para la generacin de productos de alto valor

agregado, como la obtencin de aceites esenciales que se extraen de las clulas localizadas en el flavedo (parte externa coloreada de la cscara) de los frutos ctricos. Los aceites esenciales de ctricos estn compuestos en su mayora por terpenos.

ELABORACIN DE ACEITES ESENCIALES A PARTIR DE DESECHOS DE LA INDUSTRIA CITRCOLA. II.- Fundamento terico
Mxico al pertenecer al grupo de los pases productores lderes en cuanto al cultivo de ctricos, y teniendo en cuenta que una gran parte de su produccin se destina a consumo interno, lo convierte en un generador importante de desechos slidos de ctricos (por ejemplo, de cscara), ya que alrededor del 50% del fruto corresponde slo a la cscara (Rojas et al. 2009). El cultivo de ctricos representa zonas rurales de nuestro pas. Se dependen de esta actividad, la que de frutos ctricos, con un valor pesos (ASERCA, 2010). una fuente importante de ingreso en estima que cerca de 67, 000 familias genera ms de 6 millones de toneladas superior a los 8 mil 50 millones de

Este desecho proviene de la industria citrcola, principalmente del procesado de la fruta para la obtencin de jugos. Dicho residuo normalmente se enva, como ya qued dicho, a tiraderos a suelo abierto, lo que genera un problema serio de contaminacin. Esta situacin hace deseable el aprovechamiento de los residuos citrcolas para la generacin de cantidades abundantes de aceites ctricos a bajo costo para usar en procesos biocatalticos, obteniendo derivados oxigenados de alto valor por sus aplicaciones cosmticas y farmacuticas En las ltimas dcadas se han fortalecido mundialmente los procesos biocatalticos debido a grandes tendencias de la sntesis qumica actual, como el desarrollo sostenible, la qumica verde y los procesos ambientalmente benignos. Las diversas industrias que buscan seguir e implementar estas pautas, en su mayora se encuentran dedicadas a la elaboracin continua de productos farmacuticos, alimenticios y agroindustriales (Bommarius y Riebel, 2004; Pinheiro y Marsaioli, 2007). Entre la diversidad natural de componentes susceptibles de biotransformacin se destacan los compuestos poliaromticos, esteroides, alcaloides, cumarinas y terpenoides. Desde el punto de vista industrial es deseable emplear sustancias de alta biodisponibilidad, econmicas y de fcil obtencin, por esta razn los monoterpenos son sustratos valiosos para la produccin biotecnolgica de compuestos aromatizantes y productos farmacuticos (Giri, et al., 2001). Los monoterpenos son compuestos naturales de cadena ramificada, compuestos de diez carbonos formados de dos unidades isoprnicas. Estn ampliamente distribuidos en la naturaleza y cerca de 400 diferentes compuestos naturales han sido identificados.

De manera particular, los derivados oxigenados de los terpenos, comnmente conocidos como terpenoides tienen fuertes y agradables olores. Muchos de estos terpenoides son considerados como Gras (por sus siglas en ingls, Generalmente Reconocidos como Seguros) y cuando son obtenidos de fuentes naturales, pueden ser adicionados a alimentos sin ser considerados como aditivos. Por otro lado, varios monoterpenos disponibles tal como (-)--pineno, (-)--pineno y (+)-limoneno, son usados en grandes cantidades en la industria qumica para la conversin en ms terpenoides de gran valor (Van der Werf, et al., 1997). Los terpenos pueden ser sometidos a procesos de transformacin microbiana con el fin de lograr conversiones a compuestos de inters comercial. La mayora de estas transformaciones microbianas han sido realizadas sobre monoterpenos, como el limoneno, que es un monoterpeno, componente importante en los aceites de las cscaras de ctricos. Dicho monoterpeno es susceptible a la oxidacin para generar compuestos de inters en la industria farmacutica, de los alimentos y en la agricultura. Del exocarpo (cscara) de los ctricos puede extraerse hasta un 95 % del aceite esencial, destacando el monoterpeno limoneno como componente principal del aceite esencial (Ager, 1999; Duetz et al., 2003). El limoneno es ampliamente utilizado como sustrato puro para la sntesis qumica de otros compuestos ya que es susceptible a la oxidacin para generar compuestos de inters en la industria farmacutica, de los alimentos y en la agricultura, debido a que el limoneno es un candidato ideal para la generacin de oxi-derivados. Los derivados ms notables del limoneno por sus aplicaciones son compuestos oxigenados como -terpineol, alcohol perlico, carveol, carvona y mentol cuyos precios aproximados son hasta 100 veces mayores que el del limoneno (Duetz et al., 2003). Dichos compuestos tienen aplicaciones como quimioteraputicos, tratamiento contra una gran variedad de cnceres (Xu et al., 2004), insecticida natural (De Carvalho y Da Fonseca, 2006), como saborizantes, en la industria de aromas y perfumes, antifngico, desinfectante (Tan y Day, 1998; Marostica y Pastore, 2007), entre otras.
Representacin de la estructura qumica del limoneno y algunos de sus productos oxidados ms importantes.

En el Departamento de Investigacin en Alimentos de la Universidad Autnoma de Coahuila, se est trabajando en el desarrollo de estrategias de aprovechamiento de monoterpenos a partir de residuos industriales, basadas en el establecimiento de nuevas formas de obtencin de lo compuestos, as como en su transformacin para su posterior aplicacin industrial.

III.- Aceites esenciales de los ctricos

Los aceites esenciales se pueden definir como aceites voltiles odorferos de origen vegetal. Los aceites esenciales son, en su mayor parte, insolubles en agua, solubles en disolventes orgnicos Y varan desde color amarillo o caf hasta incoloros. Estos aceites tienen la volatilidad suficiente para destilarse intactos; sin embargo en la mayor parte de los casos tambin pueden arrastrarse con vapor. Un aceite esencial generalmente es una mezcla de compuestos.

Algunas de las muchas aplicaciones de los aceites esenciales son las siguientes: Aplicacin como aromatizantes, alcoholaturas, perfume, Elaboracin de un shampoo para cabello, de una crema vinlica con olor para los tableros de los automviles, de un desengrasante para pisos o alfombras o de una pastilla para bao.

El color amarillo o anaranjado de las naranjas en la piel, la pulpa y el zumo se debe a la fraccin de carotenoides que tienen. Los carotenoides son una subclase de terpenos (pigmentos) que otorgan el color a muchas frutas y verduras amarillas, naranjas y rojas. El componente ms abundante de la corteza de la naranja es el limoneno (95% aproximadamente), que es un hidrocarburo terpnico monocclico. Los componentes que dan la calidad y aroma son oxigenados, principalmente aldehdos y cetonas, alcoholes y steres. Realmente, el aceite esencial de corteza de naranja puede considerarse como una disolucin de un 5% de compuestos oxigenados aromticos en limoneno y otros hidrocarburos. Estos son en su mayoria terpenos y sesquiterpenos. Los aldehdos contribuyen, de modo principal, al aroma tpico del aceite esencial. Son importantes el neral y el genarial, cuya mezcla se designaba como citral. Entre las cetonas son interesantes la carvona, la piperona y la nootkatona. Se han encontrado muchos alcoholes alifticos, saturados e insaturados, como el metanol, n-hexanol, etc. Algunos de estos alcoholes se encuentran tambin en forma de steres frmicos, acticos y butricos. El butirato de etilo parece contribuir mucho al aroma tpico de la naranja.

El aceite esencial de naranja se puede obtener de varias maneras:

a) Destilacin por arrastre de vapor. Este mtodo produce la coccin de la cscara y no rompe los sacos oleifricos que contienen el aceite esencial para lograr arrastrarlo. b) Destilacin al vaco. Se obtiene poca cantidad de aceite. c) Extraccin por destilacin al vaco. Se somete a un proceso de raspado de cscaras y se produce una emulsin. Se lleva a cabo la destilacin fraccionada y se obtiene un aceite con caractersticas organolpticas de baja calidad. d) Extraccin por presin. Al aumentar la presin de extraccin se destroza la cscara y se produce una mezcla de esencia con jugo. Si se disminuye la presin, el aceite contenido en los sacos oleifricos no sale. e) Extraccin con ter. Presenta una alta volatilidad, se tiene un costo extra para enfriar el ter, el rendimiento es bajo y el aceite de baja calidad. f) Extraccin con etanol. El agua de enfriamiento es suficiente, se obtiene aceite calidad excelente y las caractersticas organolpticas son buenas. El aceite esencial se debe guardar en un frasco mbar, para evitar posteriores oxidaciones con la luz y el aire. Los aceites esenciales no deben ser ingeridos, ni aplicados sobre las mucosas y los ojos. Tenerlos alejados de los nios. Algunos aceites pueden ser irritantes para las pieles sensitivas (en particular los aceites picantes). Entonces es recomendado no aplicar los aceites puros sobre la piel sino diluidos en aceite vegetal (almendra, avellana). Algunos aceites son fotosensibilizantes (ctricos: naranja, petitgrain). Despus de la aplicacin de estos aceites, no exponerse al sol.

Para extraer aceite de las cscaras de naranja, se necesita que los frutos hayan alcanzado un grado suficiente de maduracin, estn sanos y sean del tamao adecuado. Muchos factores influyen y afectan las caractersticas de las frutas ctricas y por consiguiente, en la composicin del aceite esencial, desde las condiciones climticas en el momento de la cosecha, la estructura y composicin del suelo, hasta las prcticas de cultivos entre otras y una vez que se tiene la fruta se puede hacer nfasis en dos factores caractersticos primordiales que estn relacionados y nos pueden afectar; la temperatura y el tiempo, ya que la combinacin de ambos nos crean un estado de putrefaccin el cual

nos puede formar esporas u otros microorganismos dainos. No es recomendable almacenar las cscaras de las frutas ctricas sino tratarlas de inmediato y tenerlas listas para el proceso de extraccin. Inmediatamente despus de la seleccin de cscaras, deben ser lavadas e inmersas en lechada de cal, cuya la accin sobre las substancias ppticas, evita el ataque de microorganismos provocadores de fermentaciones y putrefacciones de las cscaras. Una vez que se tienen las cscaras volteadas y debidamente lavadas, se exponen a la luz del sol. Este proceso de secado dura aproximadamente tres das para un secado ptimo entonces se empiezan a moler. Las cscaras secas y molidas, se recolectan y se colocan en costales. El equipo debe ser lavado con anticipacin utilizando vapor e hipoclorito de sodio y enjuagado al final con agua destilada, y entonces se alimenta con el solvente, se colocan los costales homogneamente en el tanque extractor, y se sella con la tapa del tanque, quedando listo el equipo para comenzar la extraccin. Para la seleccin del solvente para el proceso de extraccin, se pueden considerar varios solventes especficos para la extraccin de los aceites esenciales de las frutas ctricas, entre los cuales podemos nombrar los siguientes: el ter, el isopropanol, el hexano, el metanol y el etanol. En algunos casos se haba utilizado el ter en hojas de naranjo, pero su rendimiento es bajo dado su alta volatilidad. Por lo tanto la utilizacin de los solventes de este tipo de prcticas, depender de la utilizacin prctica que se le quiera dar al aceite que se va a obtener. El isopropanol, por ejemplo, es recomendado en la fabricacin de perfumes debido a sus buenas propiedades aromticas. El hexano tambin es un buen solvente en estas extracciones, sin embargo es ms txico. El solvente recomendado es el etanol potable, por la gran variedad de aplicaciones que se pueden tener, incluso en alimentos. La inconveniencia es que es uno de los ms caros. La extraccin slido lquido consiste en la disolucin de un componente (o grupo de componentes) que forman parte de un slido, empleando un disolvente adecuado en el que es insoluble el resto del slido, que denominar inerte. Para llevar a cabo el proceso es necesario:

* El contacto del disolvente con el slido a tratar, para disolver el componente soluble, o soluto. * Separacin de la disolucin y el resto del slido (con la disolucin adherida al mismo).

La disolucin separada se denomina flujo superior o extracto; recibiendo el nombre de refinado, flujo inferior o lodos el slido inerte acompaado de la disolucin referida por el mismo. Los dos apartados anteriores constituyen un estadio, etapa o unidad de extraccin, que recibe el nombre de ideal o terica cuando la disolucin correspondiente al flujo superior tiene la misma composicin que la retenida por el slido en el flujo inferior. Por otro lado, la operacin de destilacin utilizada despus de la extraccin se aplic porque no se puede llevar a cabo la recuperacin del etanol en la columna de extraccin. Se recupera en gran medida en la extraccin pero se tiene que detener la recuperacin para evitar que se quede sin materia el serpentn donde se calienta la mezcla con vapor. En la columna de destilacin se logra la pureza deseada del aceite. Este proceso utiliza fases de vapor y liquido, esencialmente a la misma temperatura y presin en las zonas que estas coexisten. Se utiliza el relleno aleatorio u ordenado y las bandejas de platos, para que dos fases entren en contacto intimo. La alimentacin que se debe separar en fracciones, se introduce en uno o ms puntos a lo largo de la estructura de la columna. Debido a la accin diferente de la fuerza de gravedad entre la fase vapor y liquida, el liquido fluye hacia abajo, cayendo en cascada de plato a plato, mientras que el vapor asciende por la columna, para entrar en contacto con el lquido en cada uno de los platos. El lquido que llega al fondo de la columna se vaporiza parcialmente en un calderin que genera vapor recalentado que asciende por la columna. El resto de lquido se retira como producto de fondo. El vapor que llega a la parte superior de la columna se enfra y condensa como liquido en el condensador superior. Parte de este lquido regresa a la columna como reflujo, para proporcionar un caudal liquido. El resto de la corriente superior se retira como producto destilado. La razn por la cual se usa destilacin despus de la extraccin es porque no se puede llevar a cabo la recuperacin del etanol en la columna de extraccin. Se recupera en gran medida (30 litros) pero se tiene que detener la recuperacin para evitar que se quede sin materia el serpentn donde se calienta la mezcla con vapor. En la columna de destilacin se logra la pureza deseada del aceite ya que se logran destilar 1.96 litros ms de etanol y finalmente nos quedaron 550ml de aceite en el fondo de la columna. La columna de destilacin utilizada tiene instalado un sistema electrnico el cual nos permiti observar perfiles de temperatura con respecto al tiempo gracias a termopares instalados en el fondo, en el domo y en el enfriador. La operacin de destilacin fue detenida al observar que la temperatura en el domo comenz a subir, lo cual indica que se est rebasando la temperatura de destilado del etanol.

IV.- Desarrollo Experimental

4.1. Materiales
Equipo de arrastre de vapor. Vasos de precipitado. Pipetas. Matraz Erlenmeyer. Secador.

4.2. Reactivos
Cscara de naranja. Etanol 96%.

4.3. Procedimiento
Separacin de la materia de inters. lavado de la materia prima. Esterilizar la cscara con cal y retirar el residuo de pulpa. Secado de la cscara en cmara secado. Seleccin de aquella que presente las condiciones requeridas. trituracin de la cscara, a malla 5mm. Extraccin slido lquido por arrastre de vapor con alcohol etlico al 96%.

Tomar muestras cada determinado tiempo y medir su concentracin con el refractmetro.

V.- Diagrama de flujo.

Se leccin de la materia de inters

Lavado de la materia prima

Aadir cal

Esterilizado de la cascara

Retirado de la pulpa

Secado de la cascara en cmara de secado

Seleccin de materia a las condiciones requeridas

Triturar la cascara a malla 5mm.

Aadir alcohol etlico al 96%

Extraccin solido por arrastre de vapor

Terminado el proceso de extraccin, se da paso a la recuperacin del solvente en este mismo equipo. Se logra concentrar an ms la disolucin extrada, as como la recuperacin de gran parte del solvente utilizado.

Conclusin

No

cabe

duda

que

el

aprovechamiento

de

los

residuos

agroindustriales, en este caso de los provenientes de la industria citrcola, constituye una alternativa para solucionar los

problemas de contaminacin que se generan en dicho sector, adems de promover la creacin de ciencia y tecnologa dedicadas a la extraccin de y los aceites esenciales abriendo de para esta su posterior nuevas

transformacin

aplicacin;

manera

oportunidades de generacin de empleos y haciendo a las empresas mexicanas ms competitivas.

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