STRUCTURE ET PROPIETES DES MATERIAUX

Polymres et composites (une courte introduction)

IUT Annecy Dpartement Mesures Physiques MPh2 spcialit MCPC

Mesures Physiques Annecy Philippe Galez - 2011 Polymres et composites : une courte introduction

1- Introduction
Les polymres sont des matriaux constitus de molcules de grande dimension (macromolcules) construites par la rptition dun motif monomre :

M n ou X

motif monomre (motif de rptition) degr de polymrisation ; nombre de fois que lon rencontre M dans la molcule

Exemple : le polythylne

Molcule dthylne :

Polythylne :

ou encore :

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Selon leur nature ou leurs proprits, on les dsigne par les termes suivants : Plastiques ou matires plastiques Elastomres ou matriaux caoutchouteux Rsines ou colles Ces trois types de matriaux diffrent par leurs proprits leur organisation interne doit galement diffrer. Les macromolcules synthtiques sont des polymres. Leur squelette est constitu datomes de carbone. Il existe galement de nombreuses macromolcules naturelles. Macromolcules naturelles Origine minrale Le bitume Lasphalte Lcume de mer Le diamant Origine vgtale Le caoutchouc (coagulation du latex) La cellulose La laque de chine (arbre : tfi-chou) Lambre jaune La gomme arabique Origine minrale La cire dabeille Les kratines Lhmoglobine LADN

Mesures Physiques Annecy Philippe Galez - 2011 Polymres et composites : une courte introduction

Macromolcules synthtiques Au dbut du 19me sicle, lindustrie chimique commence produire des polymres qui sont des succdans 1868 Cellulod 1839 Polystyrne 1879 Caoutchouc synthtique 1909 Baklite A partir du 20me sicle, une multitude de nouveaux produits apparaissent Le PVC Le Plexiglas Le Buna (caoutchouc de butadine) Le Nylon

Les polymres reprsentent plus de 80 % du chiffre daffaire de lindustrie chimique

Plan du cours Rappels sur quelques fonctions de la chimie organique La synthse des polymres Forme, structure et configuration des polymres Les diffrents types de polymres Architecture Principales proprits Proprits Mcanique des polymres Les adjuvants et renforts Les composites (types de matrices et de renforts) Proprits mcaniques des composites

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2- Rappels de chimie organique

2.1- Les hydrocarbures Un hydrocarbure (HC) est un compos organique contenant exclusivement des atomes de carbone et d'hydrogne. Il possde une formule brute CnHm, o n et m sont deux entiers naturels. On distingue 4 familles : Les alcanes Ce sont des hydrocarbures saturs, cest dire quil ny a que des liaisons simples de type CC et bien sr CH. Les alcanes linaires et ramifis ont pour formule CnH2n+2 Nom Composition Mthane CH4 Formule dveloppe

Ethane

C2 H6

Propane

C3 H8

Butane

C4H10

Pentane

C5H12

Hexane

C6H14

Nom Isobutane

Comp. C4H10

Formule dveloppe

2,4dimthylhexane 6-thyl2,3dimthylnonane

C8H18

C13H28

Les cycloalcanes ont pour formule CnH2n puisquils nont plus dextrmit. Nom Composition Formule dveloppe Cyclopropane C3H6

Cyclobutane

C4 H8

Cyclohexane

C6H12

C-C = 82,6 kcal/mol = 345,3 kJ/mol C-H = 100 kcal/mol = 418 kJ/mol Les alcnes

(1 cal = 4,18 J)

Les alcnes sont des hydrocarbures insaturs, caractriss par la prsence dune double liaison covalente ( + ) entre deux atomes de carbone. C=C = 147 kcal/mol = 614 kJ/mol Les alcnes non cycliques possdent une formule brute de la forme CnH2n. Nom Composition Ethne ou thylne C2 H4 Formule dveloppe

But-2-ne (Z)pent-2-ne (E)pent-2-ne 3-thylpent-2-ne

C4 H8 C5H10 C5H10 C7H14

4-mthylpent-2-ne

C6H12

Les alcnes cycliques ont pour composition C2H2n-2.

Nom Cyclopropne

Composition C3 H4

Formule dveloppe

Cyclobutne

C4 H6

Cyclohexne

C6H10

Les alcynes Les alcynes sont des hydrocarbures possdant une insaturation caractrise par la prsence d'une triple liaison (1 liaison et 2 liaisons ) entre deux atomes de carbone. Les alcynes non cycliques ont pour formule CnH2n-2. CC = 194 kcal/mol = 811 kJ/mol

Nom Ethyne ou actylne Propyne

Composition C2 H2 C3 H4

Formule dveloppe

But-1-yne

C4 H6

But-2-yne

C4 H6

3,3-dimthylbut-1-yne

C6H10

2.2- Fonctions Famille Alcools

R chane carbone

Unit caractristique

Compos reprsentatif

alcool mthylique

Ethers
R1 et R2 sont des chanes carbones Ether dimthylique

Acides

R chane carbone

acide actique

Amines

Trimthylamine

Aldhydes

formaldehyde

Ctones

R1 et R2 sont des chanes carbones

propan-2-one (actone)

Molcules aromatiques

Phnol

3- Synthse des polymres

Deux modes de synthse : La polymrisation en chane La polymrisation par addition ou condensation (polyaddition ou polycondensation)

3.1- La polymrisation en chane La polymrisation en chane est une raction chimique qui ncessite lapport dun centre actif (radical, ion, liaison mtalcarbone, liaison mtal-oxygne). La croissance des chanes relve dun processus de raction en chane. Elle ne se produit quavec des monomres insaturs. Elle est amorce par des centres actifs : Radicaux Anions Cations polymrisation radicalaire polymrisation anionique polymrisation cationique

Elle se droule en trois tapes (exemple du polythylne)

a) Initiation ou amorage Fixation dun radical libre initiateur sur le monomre avec formation dun nouveau radical.

b) Propagation Cette tape consiste en la fixation successive des monomres pour former des radicaux de plus en plus long. Elle est des milliers de fois plus rapide que lamorage.

c) Terminaison Interruption de la raction en chane par : - jonction de deux radicaux

- dismutation entre deux radicaux

- arrt par raction avec des impurets du milieu ractionnel

Remarques : - si les monomres sont identiques - si les monomres sont diffrents homopolymre copolymre

thylne (C2H4 A) et Chlorure de vinyle (C2H3Cl B) AABABBBAABBBBAABAAABAAABBBBBAAABBABA - la polymrisation en chane est une raction essentiellement radicalaire mais elle peut tre ionique. Linitiateur est alors un compos salin (e.g. AlCl3 en milieu chlorhydrique) qui se dcompose pour former des ions qui jouent le mme rle que les radicaux.

3.2- La polymrisation par addition ou condensation Ces ractions mettent en uvre des monomres de ractivit complmentaire et procdent par couplage dentits ractives de plus en plus longues. On distingue les ractions de polycondensation ou de polyaddition selon quil y a formation ou non de sous-produit de raction. Souvent le sous-produit est de leau.

Exemple de polycondensation 1 A partir dun compos portant deux fonctions susceptibles de ragir lune sur lautre. - acide -aminocaproque (fonctions amine et acide)

- raction de condensation (formation dun sous-produit)

+ H2 O - formule du polymre

Exemple de polycondensation 2 A partir dun mlange stchiomtrique de deux composs contenant chacun deux fonctions capables de ragir sur celles de lautre - les ractifs

hexamthylne diamine - raction de condensation

acide adipique

La raction se poursuit avec attaque aux extrmits des molcules appropries. - formule du polymre

Polycondensation : limination dun produit au cours de la raction ; souvent H2O. le polymre na pas exactement la mme composition que le ou les ractifs de dpart

Dans lexemple 1 : Ractif : C6H13O2N Polymre : (C6H11ON)n ou (C6H11ON)X Couples de fonctions donnant lieu une polycondensation : acide + acide + phnol + amine + silane - diol alcool amine aldhyde formol polyester polyamide rsines phnoliques aminoplastes silicones

Polyester

Silicone

3.3- Degrs de polymrisation et masses molaires Aprs une raction, toutes les macromolcules nont pas la mme masse molculaire M ni le mme degr de polymrisation X On dfinit le degr de polymrisation moyen en nombre, nombre moyen de monomres dans une chane :
Xn = N i X i N i

o Ni est le nombre de macromolcules dont le degr de polymrisation est Xi En fonction des fractions molaires xi :
xi = Ni N i

le degr de polymrisation moyen en nombre scrit :

X n = x i X i

Le degr de polymrisation moyen en nombre peut prendre des valeurs aussi leves que 103 ou 104 voire 105 Cest une grandeur trs importante qui - influe sur les proprits (deux polythylnes peuvent tre trs diffrents suivant leur degr de polymrisation moyen) - dpend des conditions de raction Toutefois la distribution des longueurs des chanes joue galement un rle majeur ; on la mesure en dterminant les masses molculaires moyennes en nombre et masses molculaires moyennes en poids

Masse molculaire moyenne en nombre :

Mn = N i M i = x i M i N i

o Ni est le nombre de macromolcules de masse molculaire Mi (de degr de polymrisation Xi) et xi la fraction molaire de ces mmes macromolcules Relation avec le degr de polymrisation moyen en nombre :
Mn = M0 X n

o M0 est la masse molculaire du monomre Masse molculaire moyenne en masse :

Wi M i N i M i2 Mw = = Wi N i M i

o Wi est la masse totale des macromolcules de masse molculaire Mi (Wi = NiMi = NiXiM0) En fonction des fractions pondrales wi :
wi = Wi Wi

la masse molculaire moyenne en masse scrit :

Mw = w i M i

On dfinit enfin le degr de polymrisation moyen en masse :

X w = w i X i

La relation avec la masse molculaire moyenne en masse scrit :

Mw = M 0 X w

Rcapitulatif
xi = Ni N i Wi Wi N i X i N i X n = x i X i

wi =

Xn =

X w = w i X i Mn = N i M i = x i M i N i Mn = M0 X n

Mw =

Wi M i N i M i2 = Wi N i M i

Mw = w i M i

Mw =M0 Xw

La largeur de la distribution des masses molaires est caractrise par lindice de polymolcularit (polydispersit) :

Ip =

Mw Mn

Cet indice est gnralement compris entre 1,5 et 3 mais peut atteindre 10 (certains polythylnes)

4- Forme, structure et configuration molculaire

4.1- Forme molculaire Indpendamment de larrangement en zigzag du squelette, les chanes sont rarement rectilignes. Les liaisons simples dune chane subissent des rotations ce qui peut entraner le repliement de la chane sur elle-mme.

Compte tenu des repliements possibles, la distance quadratique moyenne entre les deux extrmits scrit :
R2
1 2 1

= N2 l

N est le nombre de liaisons entre atomes constituant le squelette de la molcule et l la longueur de ces liaisons. Les rigidits des segments modifieront plus ou moins cette valeur.

4.2- Structure molculaire Dans les polymres linaires, les monomres sont joints bout bout en chanes simples. Dans les polymres ramifis, il y a des chanes latrales qui sont raccordes aux chanes principales. Dans les polymres liaisons transversales, des liaisons covalentes joignent en divers points des chanes linaires adjacentes. Ces liaisons transversales apparaissent au cours de la synthse du polymre ou la suite dune raction chimique irrversible et rsultent souvent de lajout datomes ou de molcules aux chanes (vulcanisation du caoutchouc). Les polymres rticuls, avec des liaisons covalentes en 3D, sont obtenus avec des monomres tri-fonctionnels. Ils forment des rseaux tridimensionnels.

4.3- Configurations molculaires Stro-isomrie Pour les groupes ou atomes latraux dun polymre linaire ou ramifi, on distingue plusieurs situations pour une mme composition. La configuration isotactique

La configuration syndiotactique

La configuration atactique

Isomrie gomtrique Structure cis Structure trans

Copolymres

alatoires

squencs par blocs

alterns

greffs

5- Les diffrents types de polymres

On divise les polymres en 3 classes en fonction de leurs proprits. Ces dernires tant intimement lies larchitecture molculaire, les critres de distinction sont essentiellement dordre structural. Les polymres thermoplastiques (qui peuvent tre partiellement cristalliss) Les lastomres Les polymres thermodurcissables

Selon le mode de polymrisation, la structure des polymres peut prendre plusieurs formes. La polymrisation en chane donne des polymres linaires ou ramifis. Il faut des monomres trifonctionnels pour donner par polycondensation ou polyaddition des rseaux tridimensionnels.

5.1- Les thermoplastiques Ils sont constitus de macromolcules linaires ou branches qui ne sont lies entre elles que par des liaisons faibles (van der Waals ou hydrogne : quelques kJ/mole quelques dizaines de kJ/mole). Les liaisons intramolculaires sont covalentes fortes (quelques centaines de kJ/mole). Comportement des thermoplastiques - T < Tg = Temprature de transition vitreuse Comportement vitreux (cassant) Lnergie thermique nest pas suffisante pour rompre les liaisons faibles ; il y en a un grand nombre entre deux macromolcules voisines. - Tg < T < Tf = Temprature de fusion Comportement caoutchoutique Les liaisons faibles sont partiellement rompues Les macromolcules sont entrelaces et forment des enchevtrements : points o les molcules se nouent les unes aux autres cause de leur flexibilit et de leur longueur. Sous contrainte, les molcules glissent par reptation sauf au niveau des enchevtrements. Ces derniers donnent au matriau une mmoire de forme. - Tf < T (Tf voisine de 1,4 Tg) Ecoulement visqueux Les liaisons secondaires fondent denchevtrement peuvent glisser et mme les points

Perte de la forme initiale ; cest dans ce rgime que sont mis en forme les thermoplastiques

Architecture des thermoplastiques Macromolcules linaires Macromolcules greffes (branches) - isotactiques - syndiotactiques - atactiques Polymres semi-cristallins ou amorphes Lorsque le polymre est fondu, sa structure est celle dun plat de spaghetti. Au refroidissement, les spaghetti peuvent se figer sans se rarranger : le polymre est alors amorphe. Mais ils peuvent aussi se dplacer et saligner partiellement pour former localement de petits cristaux : le polymre est alors semicristallin. Le repliement des chanes conduit la formation de plaquettes cristallines (L = 1 m, e = 100-1000 )

Maille du polythylne

Le taux de cristallinit nexcde pas 80 ou 90 % ; il y a donc toujours des zones amorphes entre les zones cristallises.

Souvent les plaquettes cristallines sarrangent en sphrolites que lon peut observer en microscopie optique ou lectronique.

Un mme polymre peut tre amorphe ou semi-cristallin. Tout dpend des conditions dlaboration. La contrainte peut augmenter la cristallinit entre Tg et Tf. Peuvent cristalliser les polymres isotactiques et syndiotactiques. molcules linaires,

Exemple : PE, PVC, PVDC, PS, PMMA, PP

5.2- Les thermodurcissables Les polymres thermodurcissables ou thermodurcis sont constitus dun rseau tridimensionnel de macromolcules : - il y a des liaisons fortes dans les macromolcules et entre les macromolcules - il y a galement des liaisons faibles entre les molcules

- les thermodurcissables sont obtenus partir de monomres polyfonctionnels par polycondensation ou polyaddition. Les monomres ragissent entre eux ou avec de petites molcules servant de liant. Comportement des thermodurcissables
-

T < Tg Comportement vitreux d aux innombrables liaisons faibles entre molcules

- Tg < T Comportement caoutchouteux en raison de la fusion progressive des liaisons faibles. Mais il reste des ponts de liaisons fortes do la mmoire de forme du matriau Les thermodurcissables ne fondent pas en raison de la prsence des liaisons fortes entre molcules. Il ny a pas dcoulement visqueux, seulement dcomposition plus haute temprature. La mise en forme dun thermodurcissable est ralise par injection des monomres et du catalyseur ventuel dans un moule chaud. La raction se droule dans le moule.

Architecture des thermodurcissables Les thermodurcissables sont amorphes : les liaisons fortes stablissent au hasard donc il ny a pas dordre. Il est galement possible de partir dun polymre linaire et dtablir des ponts. Rsines poxydes : baklite, kevlar, araldite

5.3- Les lastomres Polymres de haute masse molculaire et chanes linaires faiblement rticules (1% des monomres sont ponts).
-

T < Tg Comportement vitreux

- Tg < T Comportement caoutchouteux. La faible rticulation possible de trs grandes dformations (1000%). Le caoutchouc est obtenu par vulcanisation du polyisoprne :

rend

La rticulation nest pas toujours voulue. Elle peut altrer les proprits : rticulation du caoutchouc naturel par loxygne sous leffet des rayons UV. Il devient rigide et trop fragile.

6- Proprits mcaniques des polymres

a. polymre fragile b. polymre plastique c. lastomre

Polymre

PE (BD) PE (HD) PVC PTFE PP PS PMMA Phnolformaldhyde Nylon 6,6 PETP PC Polyesters Epoxydes PiP

Masse volumique 3 (g/cm ) 0.91-0.94 0.95-0.97 1.30-1.60 2.15-2.20 0.90-0.91 1.04-1.05 1.17-1.20 1.24-1.32 1.13-1.15 1.29-1.40 1.20 1.10-1.40 1.20-1.40 0.91

Module Rsistance Limite Allongement dYoung la traction dlasticit la rupture (GPa) (MPa) (MPa) (%) 0.17-0.28 7-17 9-15 100-650 0.55-1.10 20-37 25-35 10-1200 2.40-4.10 40-60 40-45 40-80 0.40-0.55 17-35 200-400 1.20-1.70 30-70 30-40 10-600 2.30-3.30 35-70 1-3 2.25-3.25 50-90 55-75 2-6 2.80-4.90 35-65 1.5-2.0 1.60-3.80 2.80-4.10 2.40 1.30-4.50 2.10-5.50 0.002-0.1 75-95 50-70 60-70 45-85 40-85 10 45-85 60 65 15-300 10-300 110-150 3-2300

Tg (K) 270 300 350 400 253 370 378

Tf (K) 390 405 430 600 445 500

340 345 395 340 380

520 530 500

Courbes contrainte-dformation du PMMA diffrentes tempratures.

7- Adjuvants et renforts
Il est rare dutiliser un polymre sous forme pure. Les adjuvants et renforts permettent de modufier les proprits physiques et chimiques. Les adjuvants Ils modifient certaines proprits physiques ou chimiques : - colorants - plastifiants - stabilisants - ignifugeants - lubrifiants - antistatiques

Les renforts Ils amliorent les proprits mcaniques du polymre qui sert de matrice. On obtient un composite. On utilise des billes, des paillettes, des fibres continues ou non, tisses ou non (verre, polymre, carbone, mtallique ou cramique). Le but est dobtenir un gain de poids proprits mcaniques quivalentes

QUELQUES MOTS SUR LES MATERIAUX COMPOSITES 1- Introduction

Composite est un terme moderne mais lusage de fibres trs rsistantes pour raidir et consolider une matrice est plus ancienne que la roue ! Torchis terre sche non cuite + paille Un composite est un matriau constitu par lassemblage de deux matriaux non miscibles. Il est gnralement dcrit comme une matrice (matriau de base) renforce par des fibres ou des particules plus ou moins grosses dun autre matriaux quon appelle les renforts. Les proprits dun composite dpendent de la nature de la matrice et des renforts mais galement : - de la fraction volumique de chacun des constituants, - de la morphologie et de la dispersion des renforts, - de la qualit de ladhsion de la matrice sur les renforts. Quelques exemples : Bton ciment + sable Bton arm bton + fer Carbure cment matrice en cobalt + particule WC Essor important depuis 40 ans avec lutilisation des matrices polymres. Remarques: La quasi-totalit des matriaux naturels qui doivent porter une charge sont des composites : bois, os, muscles Les composites sont le plus souvent utiliss pour raliser un gain de masse substantiel rigidit de structure gale : aronautique

Les renforts peuvent tre : - des billes ou des particules - des fibres (courtes ou longues) composites unidirectionnels composites multidirectionnels fibres diperses alatoirement dans un plan : feutre

fibres tisses ou bobines selon plusieurs directions de lespace

2- Les fibres de renfort

Les proprits mcaniques des renforts exercent une influence dterminante sur les proprits mcaniques finales du matriau composite ; la matrice sert leur transmettre les contraintes. On utilise de nombreux renforts dans lindustrie qui sont adapts lapplication vise.

Les fibres de verre 1ers renforts utiliss partir de 1940 Extrusion du verre ou de la silice fondue (1500 C) travers une matrice perce de trous de diamtre 1 2 mm. Les fils obtenus sont ensuite tirs jusqu un diamtre final de 5 15 m. Les fibres sont enfin enduite de films pour viter de les rayer et pour favoriser ladhsion de la matrice.
Verre de type E 53 - 55% 14 -15% 17 - 23% 1% 0,8% 0 - 8% 0,3% 0,5% / Verre de type C 60 - 65% 3,5 - 6% 14% 3% 10% 5% 0,5% / / Verre de type AR 61% / 5% / 17% / 0,3% / 10%

SiO2 Al2O3 Ca0 MgO Na2O3 B 2O 3 Fe2O3 TiO2 ZrO2

Verre E : grande diffusion Verre C : rsistant la corrosion Verre A/R : incorpor dans les btons

Divers procds dincorporation des fibres : - bobinage des fibres imprgnes de rsines sur un manchon qui sert de moule - imprgnation de rsine et pressage des fibres, tisses ou non (mats ou feutre) : pour les pices plates ou celles qui exigent des moules de forme complexes (coques de bateaux)

Les fibres de verre sont gnralement employes avec des rsines thermodurcissables : polyester, vynilester, poxy Elles peuvent servir renforcer les btons. Module = 80 GPa Les fibres de verre sont relativement peu coteuses produire par rapport dautres mais galement moins intressantes. Elles sont dun emploi courant.

Les fibres polymres Fibres rigidit leve. Polyamides aromatiques (aramides) Exemple : le poly-para-phnylne trphtalamide ou Kevlar

La synthse du poly-para-phnylne trphtalamide consiste en la polymrisation du 1,4-diamino benzne (aussi appel paraPhnylnediamine ou PPD) et du chlorure d'acide trphtalique.

Exceptionnelles qualits de rsistance la traction et l'longation. Faible densit, capacit dabsorption des vibrations et excellente rsistance aux chocs. Dilatation thermique nulle. Bon comportement chimique vis--vis des carburants.

En contrepartie, le kevlar rsiste mal aux rayons UV et aux fortes tempratures (il se dcompose 400 et est diffi cile usiner. C) Module dlesticit = 80 190 GPa Fibres onreuses que lon nemploie que pour des composites haute performance. Applications : Gilets pare-balles Renforts de vtements Voiles de bateaux Aronautique Matriel sportif Pneumatiques Fibres aramide : Nomex(mta-aramide)-Du Pont de Nemours Teijinconnex(mta-armide) Teijin Kevlar (para-aramide) -Du Pont de Nemours Twaron(para-aramide) -Akzo Technora(para-aramide) -Teijin

Les fibres de carbone Empilement de plans de graphne Hybridation sp2 pour C Interaction de van der Waals entre plans P63/mmc a = 2.461 , c = 6.708 C 2b 0 0 1/4 C 2c 1/3 2/3 1/4 Structure du graphite

Reprsentation schmatique et simplifie dune fibre de carbone Les plans datomes de carbone sont parallles laxe des fibres trs bonnes proprits mcaniques 250 GPa < E < 550 Gpa 2 000 MPa < R < 5 000 MPa trs faible dilatation thermique faible densit 1 750 kg / m3 trs bonne conductivit lectrique selon laxe des fibres faible conductivit thermique bonne rsistance la corrosion Les fibres de carbone sont obtenues par carbonisation de fibres polymres (e.g. PAN : polyacrylonitrile) : - oxydation sous tension lair environ 300 C - pyrolyse sous atmosphre neutre (1500 2000 C C) - ventuellement cuisson supplmentaire 2500 30 00 en C C atmosphre neutre ou rductrice (fibres haut module)

Ce sont des fibres trs onreuses !

Les applications : matriel sportif applications classiques : cannes pche (la plus ancienne), raquettes de tennis, clubs de golf, bateaux nouvelles applications : cyclisme, skis, crosses de hockey industrielles : nergie et environnement : oliennes, ultracentrifugation, piles combustible, volant dinertie, cbles THT transport : rservoirs haute pression, automobiles (arbres de transmission, capots) nautisme, trains (TGV ?) BTP Gnie Civil : renforcement anti-sismique, rparations, ponts divers : rouleaux dimprimerie, quipements mdicaux, ordinateurs portables, outillage, Formule 1, courses autos et bateaux aronautiques et spatiales : conqute spatiale, programmes aronautiques en cours chez Boeing et Airbus, A 380, A 400 M, Boeing 787, A 350

Tissu Kevlar Carbone Les renforts minraux Les fibres damiante : silicates magnsiens ou calciques
Les caractristiques physico-chimiques (point de fusion, rsistance la traction, stabilit chimique, aptitude au filage) des amiantes en font un produit exceptionnel (aucun quivalent ce jour) par rapport aux fibres artificielles comme la fibre de verre ou la fibre de roche et le kevlar.

masse volumique = 1 400 kg/m conductivit thermique = 0,168 W/(m.K) chaleur massique = 1 045 J/(kg.K) On les retrouve dans plus de 3000 produits industriels, depuis l'amiante-ciment, l'isolation, les enduits, les freins, etc Toxicit leve : le scandale de lamiante

Les renforts mtalliques et cramiques Certains mtaux (B, Be) ou certains composs (Al2O3, SiC, Si3N4, BeO) ont des proprits mcaniques qui en font dexcellents renforts. La fabrication de fibres est cependant trs onreuse. Limitation des applications commerciales.

Les nanotubes de carbone Proprits mcaniques exceptionnelles : E = 1 400 GPa

Nanotubes monofeuillet

Nanotubes multifeuillets

3- Les matrices
La matrice remplit deux rle : - elle incorpore les fibres, - elle assure le transfert des contraintes mcaniques appliques aux fibres ; ladhsion de la matrice aux fibres est cruciale. Les matrices organiques Les composites base de thermoplastiques sont gnralement renforcs par des fibres ou paillettes bon march : utilisation de grande diffusion Les thermodurcissables sont utiliss lorsquon dsire obtenir des composites aux performances leves

Les matrices carbones Deux techniques dont utilises pour imprgner les fibres dun matriau carbon : La voie liquide : on impreigne les fibres, tisses ou sous forme de mat, dun liquide organique que lon carbonise ensuite La voie gazeuse (DCPV) : elle consiste en un craquage thermique de molcules dhydrocarbure au contact des fibres des tempratures allant de 900 1400 et des C C pressions < Pat Les matrices mtalliques Limite en temprature des matrices polymre Oxydation du carbone aprtir de 500 sous air C Linertie chimique des mtaux haute temprature est meilleure Co-extrusion, laminage, imprgnation en phase liquide, DCPV, solidification directionnelle Les matrices cramiques Rfractivit, rsistance et bonne stabilit chimique Amlioration de la tnacit, de la rsistance aux chocs

4- Module des composites

Valeurs du module dYoung Nanotubes de carbone = 1400 GPa Diamant = 1000 GPa Certains polymres = 10-2 GPa ; Glatine = 10-6 GPa Matriaux usuels : 0,001 < E < 1000 GPa Polymres : Tamb < TG ou Tamb > TG ?

Le module dun composite dpaend du module de la matrice, du module des fibres ainsi que de la disposition des fibres Nous considrons deux cas extrmes Cas 1 : les fibres sont longues est parallles laxe de traction

On fait lhypothse que la matrice et les fibres subissent la mme dformation :

= f = l =

l
l

La contrainte est rpartie entre les fibres et la matrice en proportion de leur volume :

x = Vf f + (1 Vf ) m
En remplaant les contraintes par leur expression :

x = Vf Ef f + (1 Vf )Em m x = Vf Ef + (1 Vf )Em

 x = (Vf Ef + (1 Vf )Em )
Do :

E par = Vf Ef + (1 Vf )Em
Cette valeur est la plus leve quon puisse obtenir pour une fraction volumique de fibres donne.

Cas 2 : les fibres sont longues est perpendiculaires laxe de traction

On fait lhypothse que la matrice et les fibres subissent la mme contrainte :

= m = f
La dformation totale est rpartie entre les fibres et la matrices en proportion de leur volume :

= Vf f + (1 Vf ) m

qui scrit encore :

E perp
do :

= Vf

Ef

+ (1 Vf )

Em

E perp =

1 Vf 1 Vf + Ef Em

Cette valeur est la plus basse quon puisse obtenir avec une fraction volumique de fibres donne.