Intercambio Inico

1. Consideraciones Generales
2. Resinas de Intercambio Inico
3. Equilibrio binario de intercambio inico
4. Intercambio en lecho fijo
5. Aplicaciones
Consideraciones Generales
La operacin de intercambio inico comprende el
intercambio entre los iones presentes en una disolucin
(contaminantes) y los iones de un slido (resina).
Las operaciones de intercambio inico son bsicamente
reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito en
solucin y un electrolito insoluble con el cual se pone en
contacto la solucin
los mecanismos de estas reacciones son tan parecidos a
las operaciones de adsorcin que se considera como un
tipo especial de adsorcin.
Consideraciones Generales
Tipos de resinas de intercambio:
CATINICAS: Intercambia iones positivos (cationes)
Estructura con grupos funcionales cidos
(resina cido fuerte/cido dbil)
Ej. Fuerte: Ac. Sulfnica
ANINICAS: Intercambia iones negativos (aniones)
Estructura con grupos funcionales bsicos
(resina base fuerte/base dbil)
N total grupos funcionales/ud. peso o volumen resina determina la
CAPACIDAD DE CAMBIO
Tipo de grupo funcional determina la SELECTIVIDAD y POSICIN DEL
EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
INTERCAMBIO MONOVALENTE (Cambiador catinico):
R
-
B
+
+ A
+
+ X
-
R
-
A
+
+ B
+
+ X
-
R
-
matriz formada por grupos inicos negativos fijados a la resina
A
+
y B
+
iones que se intercambian (CONTRAIONES)
X
-
CO-IN
Concentracin inica total en la solucin: c
T
= c
A
+ c
B
Concentracin total de contraiones en la resina: c
RT
= c
RA
+ c
RB
C
RT
est fijada por su estructura (concentracin de cargas negativas)
Principio de electroneutralidad, intercambio inico estequiomtrico
Fracciones equivalentes de iones en solucin o en la resina:
x
i
= c
i
/c
T
; y
i
= c
Ri
/c
RT
(c expresadas eq/l)
Consideraciones Generales
INTERCAMBIO DIVALENTE-MONOVALENTE:
D
++
+ 2R
-
B
+
+ 2X
-
R
2
-
D
++
+ 2B
+
+ 2X
-
In divalente D
++
ocupa dos centros sobre la resina
Ecuaciones anlogas a las de intercambio monovalente.
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Resinas de Intercambio Inico
RESINAS CIDAS FUERTES:
Esqueleto slido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno (DVB)
Resinas Comerciales con 2-12% DVB
Matriz polimrica retiene los grupos funcionales negativos (carga fija) e
intercambia cationes
Grupo funcional ms caracterstico resinas cido fuerte es el grupo
benceno-sulfnico
Operan a cualquier pH
Son las preferidas para suavizacin y es la primera unidad en un
desmineralizador de dos lechos
Resinas de Intercambio Inico
RESINAS CIDAS DBILES:
Esqueleto slido: Copol meros de DVB y Ac. Acrlico o metacrilato
Tienen grupos carboxilicos como los sitios de intercambio
Son altamente eficientes en su regeneracin
Son sometidas a una capacidad reducida de un incremento en el fl ujo
volumtrico, bajas temperaturas y una relacin de dureza a alcalinidad
por debajo de uno
Parcialmente ionizadas (menor capacidad de cambio)
No se pueden utilizar a pH bajos
Elevado hinchamiento (o contraccin) hace aumentar P, provoca
roturas en el lecho, mayores MTZ (estructura ms compacta, lenta
difusin de los iones)
La resina de acido dbil es regenerada con el cidop de desecho de la
unidad de cido fuerte
Resinas de Intercambio Inico
RESINAS BSICAS FUERTES:
Esqueleto slido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno
Grupo funcionales amonio cuaternario constituyen las cargas fijas
positivas
Resinas equivalentes a NaOH aunque pueden degradarse a T>60C,
particularmente a altos pH
Los dos principales grupos son Tipo I y Tipo II
Las de tipo I tienen 3 grupos metilo
Las de Tipo II un grupo etanol reemplaza uno de los grupos metilo
Resinas de Intercambio Inico
RESINAS CIDAS DBILES:
Amplia variedad
Ej. Estructura polimrica de poliestireno-DVB pero con grupos amina
ternaria
No se utilizan a alto pH
Pueden sufrir problemas de oxidacin y ensuciamiento
Resinas de Intercambio Inico
(a) RESINA CIDA FUERTE
Acido Benceno sulfnico
(b) RESINA BASE FUERTE
Estructuras de amonio cuaternario
(c) RESINA CIDA DBIL
Acido poliacrlico entrecruzado
con DVB
(d) RESINA BASE DBIL
Amina ternaria sobre poliestireno
Resinas de Intercambio Inico
Equilibrio Binario de Intercambio
A AB
A AB
A
A A
A A
B A
B A
AB
AB
B RA
RB A
RB A
B RA
AB
i i i
X B R A
X B RA
x K
x K
y
ad Selectivid de e Coeficient
y x
x y
y x
x y
K
diluidos Sistemas cte K K
c c
c c
K
c a
a a a
a a a
K
X B A R X A B R
) 1 ( 1
) 1 (
) 1 (
) (
+

+ + + +
+ + + +

EQUILIBRIO MONOVALENTE
Equilibrio Binario de Intercambio
1
]
1

1
]
1

,
_

+ + + +
+ + + + + +
T
RT
DB
D
D
T
RT
DB
D
D
B D
B D
T
RT
DB
c
c
K f Equilibrio
x
x
c
c
K
y
y
y x
x y
c
c
K
X B D R X B R D
2 2
2
2
2
) 1 ( ) 1 (
2 2 2 2
EQUILIBRIO DIVALENTE-MONOVALENTE
Equilibrio Binario de Intercambio
Constantes de Selectividad
ESTIMACIN SELECTIVIDADES:
K
CA
= K
CB
/K
AB
(Int. 2 iones monov. A y C)
K
ED
= K
EB
/K
DB
(Int. 2 iones div. E y D)
K
DA
= K
DB
/(K
AB
)
2
(Int. Monov. A y div. D)
Curvas de Equilibrio
Intercambio en Lecho Fijo
Conceptos equivalentes a los establecidos
en adsorci n (MTZ, Capacidad...)
La MTZ avanza hacia abajo mientras que
la parte superior alcanza el equilibrio con
la soluci n a tratar (zona agotada).
OPERACIN CCLICA: Etapas
Tratamiento Tratamiento (hasta agotamiento o punto
de ruptura establecido)
Lavado contracorriente Lavado contracorriente (opcional):
limpieza y uniformidad del lecho
Regeneraci Regeneraci n n (resina vuelve forma
original)
Lavado Lavado (eliminar exceso regenerante)
Elementos tpicos de una columna de
intercambio en lecho fijo:
Intercambio en Lecho Fijo
Comportamiento de un intercambiador = f (prametros de diseo)
Capacidad de intercambio (limitada)
Cantidad de regenerante necesario
El consumo de agua de lavado + 2 parmetros anteriores se determinan en
ensayos de laboratorio.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
- Expresada eq/l
resina
, eq/m
3
resina
, eq/kg
resina
(eq. In separado)
- Utilizacin resina = Cantidad de iones eliminados durante tratamiento/cantidad
de iones que se eliminaran si la eficacia fuese 100%
Intercambio en Lecho Fijo
CONSUMO DE REGENERANTE
- Expresado kg
regenerante
/m
3
resina
- Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la regeneracin/
cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante utilizado
Relaci n capacidad de intercambio Consumo de regenerante
Capacidad cuando Masa Regenerante (Condicin de regeneracin se establece
en base a una balance econmico). Fabricante suele entregar curvas de
funcionamiento de los regenerantes.
CONSUMO DE AGUA DE LAVADO
- Expresado en l
agua
/l
resina
(intervalo normal: 10-30 l
agua
/l
resina
)
- Permite eliminar el exceso de regenerante residual (a veces indicado fabricante)
Intercambio en Lecho Fijo
FENOMENO ION LEAKAGE
(salida de iones):
Cantidad de iones de una
solucin que estn siendo
eliminados por una resina y que
aparecen como efluente en el
curso de la siguiente etapa de
tratamiento.
Figura Leakage menor con
regeneracin y lavado en flujo
en contracorriente con
alimentaci n.
Intercambio en Lecho Fijo
Area ABHG
Cantidad de iones en el
volumen de solucin tratados
antes del punto ruptura.
Area ABC
Cantidad de iones que salen
a travs de la columna como
leakage
Area ACHG
Cantidad de iones eliminados
en el intercambio
Area BCDEF
Cantidad de iones eliminados
del lecho durante la
regeneracin
C
ion
en el efluente de salida vs
Volumen de residuo tratado
UTILIZACIN = Area (ACHG) / U
U = Capacidad a saturacin
EFICACIA REG. = Area (BCDEF) / R
R = C
regenerante
V
regenerante
Intercambio en Lecho Fijo
Valores tpicos de parmetros de diseo:
(aseguran un mnimo leakage y un buen contacto lquido resina)
Longitud mnima de lecho: 61-76 cm
Flujo de solucin a tratar: 0.27-0.67 m
3
/(minm
3
)
Flujo de regenerante: 0.13-0.27 m
3
/ (minm
3
)
Lavado: 4-13.4 m
3
(aplicado flujo 0.13-0.20 m
3
/(minm
3
) )
Aplicaciones
TRATAMIENTO DE AGUA
- Ablandamiento de agua (Ca
+2
o Mg
+2
por Na
+
)
- Desmineralizacin parcial (ablandamiento y eliminacin
de carbonatos)
- Desmineralizacin completa (sin o con eliminacin de
silicatos)
TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES
- Compuestos orgnicos (hidrocarburos halogenados, compuestos
fenlicos, detergentes...)
- Efluentes radioactivos
- Efluentes de industrias de plateado (Ni, Cr, Zn...)
- Efluentes de industrias textiles