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COMBUSTION
I GENERALITES
1) Dfinition
La combustion est une raction chimique doxydation exothermique : Combustible + Comburant Gaz ,FOD Air Produits de Combustion +Chaleur CO2 , H2O, N2,
2) Nature et composition
Le comburant est lair atmosphrique dont la composition est la suivante : Oxygne : O2 Dioxyde de carbone : CO2 Azote : N2 Gaz rares : Non, Krypton En combustion, pour dterminer les quantits dair thoriques, on utilise les pourcentages suivants : % en Masse % en Volume 24 21 O2 76 79 N2 La composition gnrale des combustibles courants est donne ci-dessous. On y distingue les combustibles suivants accompagns de leurs compositions gnrales : SOLIDE C, H2O, Cendres Charbons, Anthracites, Bois LIQUIDE C ; H2 ; S FOD Fiouls Lourds n1 et 2 GAZ Hydrocarbures Mlanges CnHm, N2, CO2 Gaz naturels, Butane et Propane commerciaux, Air propan
Pour les combustibles gazeux (il sagit des % en volume) : LACQ 97.3 2.1 0.2 0.1 GRONINGUE SAHARA, LE HAVRE MER DU NORD 82.9 87 88.6 3.2 9.4 4.6 0.6 2.6 1.1 0.2 0.6 0.3 0.1 0.1 1 1.4 12 0.4 3.9 0.83 0.82 0.81 URSS 92.3 3.2 0.8 0.2 0.1 0.4 3 0.78
0.3 0.74
Pascal BIGOT
Pour les combustibles liquides (il sagit des % en masse) : C% 84.3 85 85 S% 0.5 2 2.5 H% 12.4 11.5 11 O% 2 0.7 0.7 N% 0.8 0.8 0.8
Les produits de combustion (fumes) sont constitus de : Principalement : 1. Dioxyde de carbone : 2. Anhydride sulfureux : 3. Vapeur deau : 4. Azote : CO2 SO2 H2 O N2 Eventuellement : O2 5. dioxygne : 6. Monoxyde de carbone : CO NO, NO2 7. NOx : H2 8. Hydrogne libre : 9. Imbrls solides ou gazeux
La prsence et le pourcentage de ces constituants prsents dans les produits de combustion permettront : a) De dfinir le type de combustion b) Denvisager les risques potentiels : - dasphyxie pour les personnes - de corrosion du matriel (chaudire, conduit de fumes) - de pollutions atmosphriques c) Daffiner les rglages du brleur et damliorer les rendements. Complments sur les NOx : Ils ne sont pas pris en compte dans les quations de combustion classique, et sont lorigine des pluies acides par formation dacide nitrique. Dans les chaudires conventionnelles se dgagent exclusivement du NO, le NO2 se formant grce loxygne ambiant en sortie de chemine. On distingue trois mcanismes de formation de NO : - le NO primaire (prompt NOx) form par raction de loxygne libre prsent dans lexcs dair. - le NO combustible d la prsence dazote organique dans le combustible (fuels et charbons) et loxygne si la temprature de combustion dpasse 1000C. - le NO thermique est prdominant dans les chaudires gaz et fuels, sa formation est li la concentration doxygne et la dure de passage de lair comburant dans la zone de flamme o la temprature dpasse 1200C (600 ppm 1600C). De nouvelles technologies sur les brleurs gaz, annihilant quasiment la flamme (brleur hmisphrique radiant MATRIX de VIESMANN), ou les brleurs flamme bleue avec vaporisation du fuel et recirculation des fumes sur la flamme contribuent une trs forte rduction des NOx.
Pascal BIGOT
! " # $ %& ' ( ) 01 ( 23 45678 9@ A B C D EFG DH IP Q RSH G TU V C U VT W XY `a ba c d Xee bdY ` af fa d a g bhaf i f`a `c hfddY bgf p qY hr i sXd a br` hr i t qua f v f qw X` ba c v f xy xy y d
La combustion est oxydante ou en excs dair si une partie de lair comburant est utilis pour loxydation du combustible, lautre partie se retrouvant dans les fumes. La combustion est dite rductrice ou en dfaut dair si le volume dair admis pour la combustion de lunit de combustible est infrieur au volume dair stchiomtrique ; loxygne y est nanmoins totalement utilis donc pas de prsence dO2 dans les fumes, mais il y a formation de monoxyde de carbone (CO).
4) Physico-chimie de la combustion
a-
Nombre de moles - Masse Molaire - Volume Molaire : Relations Dsignations n : Nombre de moles m m : Masse du corps n= M M : Masse molaire du corps n= V Vm n : Nombre de moles V : Volume du corps Vm : Volume molaire du corps
A 0C, sous la pression atmosphrique normale de 101325Pa, le volume molaire des gaz est gal : Vm = 22.4 litres/mol ou b- Caractristiques chimiques des composants CORPS SYMBOLE MASSE MOLAIRE OXYGENE O2 32 g/mol Vm = 22.4 m3/kmol
CARACTERISTIQUES PHYSIQUES Densit de 1,1 cest un agent actif de la combustion, qui est incolore, inodore et sans saveur Densit de 0.97 cest un gaz neutre inodore, incolore et sans saveur
Densit de 1 Air atmosphrique Densit de 0.07, il est prsent dans tous les combustibles Etat solide (bois charbon), tat liquide ou gazeux (hydrocarbures) Densit de 2.85 corps solide de couleur jaune Densit de 1.5 Inodore, saveur acide odeur piquante Densit de 0.97 il est dangereux car toxique, incolore, inodore et sans saveur
AZOTE AIR HYDROGENE CARBONE SOUFRE GAZ CARBONIQUE MONOXYDE DE CARBONE VAPEUR DEAU
CIRA 1re anne
N2
28 g/mol
28.9
g/mol
H C S CO2
1 g/mol 12 32 44
CO
28
g/mol
H2O
18
g/mol
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O2 1 32 22.4
CO2 1 44 22.4
+ +
1 12 ---
O2 1 32 22.4
SO2 1 64 22.4
+ +
1 32 ---
O2 16 11.2
CO2 1 44 22.4
+ +
1 28 22.4
O2 16 11.2
H2O 1 18 22.4
+ +
1 2 22.4
+ +
1 12n+m 22.4
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Remarque : (n) signifie que toutes les ractions se produisent dans les conditions normales de temprature et de pression. Le pouvoir calorifique est dit infrieur (PCI) quand leau rsultant de la combustion de lhydrogne et des hydrocarbures est suppose ltat de vapeur dans les produits de combustion. Le pouvoir calorifique est suprieur (PCS) quand cette eau de combustion est ramene ltat liquide dans les fumes. En notant L la chaleur latente de vaporisation de leau (soit L = 2258 kJ/kg)
PCS PCI = m H 2O .L
Pour tous les gaz naturels, riches en mthane, on trouve sensiblement la relation :
PCS 1,1.PCI
Pouvoirs calorifiques, masse volumique et densit des combustibles gazeux :
NATURE DU GAZ POUVOIR CALORIFIQUE Masse volumique normale Kg/m3(n) 0,74 0,82 0,78 0,82 0,78 0,82 0,83 1,98 2,60 1,47 0,57 0,64 0,60 0,64 0,60 0,64 0,64 1,53 2,00 1,14 densit POUVOIR CALORIFIQUE PAR UNITE DE MASSE SUPERIEUR En MJ/m3(n) 55,1 54,3 54,2 54,0 49,8 52,0 43,9 50,0 49,4 INFERIEUR En MJ/m3(n) 49,6 49,0 48,8 48,7 44,9 47,3 39,5 46,1 45,7 RAPPORT
PCI PCS
0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,92 0,92 0,92
Lacq Algrie (Le Havre) Algrie (Fos) Algrie (Montoir) Mer du Nord U.R.S.S. Groningue Propane commercial Butane commercial Air propan 27 MJ/m3(n) Air propan 56,1 MJ/m3(n) Air butan 26,3 MJ/m3(n) Gaz de cokerie 19,9 MJ/m3(n)
SUPERIEUR En MJ/m3(n) 40,6 44,7 42,3 44,5 40,2 40,3 36,3 99 128,4 27
I NFERIEUR En MJ/m3(n) 36,6 40,3 38,1 40,1 36,2 36,3 32,7 91,4 118,7 24,9
56,1
51,8
1,68
1,30
Grandeurs non utilises dans la pratique pour les mlanges AIR - GPL
0,92
26,3
24,3
1,55
1,20
0,92
19,9
17,7
0,56
0,44
35,2
31,3
0,89
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II LA COMBUSTION NEUTRE
1) Dfinition
Afin dobtenir la combustion totale de lunit dun combustible (1 kg ou 1 m3), lair comburant doit tre en quantit suffisante et strictement ncessaire. Cette combustion est complte : il ny a pas de prsence doxygne dans les fumes. On appelle caractristiques stchiomtriques les caractristiques spcifiques de la combustion neutre dun combustible dans les conditions normales de temprature et de pression, soit : Le POUVOIR COMBURIVORE : quantit dair thorique le POUVOIR FUMIGENE : quantit de fumes produites Le volume de CO2 produit Le volume de H2O produit
Le volume de N2 prsent
2) Le pouvoir comburivore
Il dsigne la quantit dair strictement ncessaire et suffisante quil faut fournir pour assurer la combustion neutre de lunit de combustible.
Notation : Units : Va 3 3 [m (n) dair / m (n) de combustible] 3 [m (n) dair / kg(n) de combustible] 3 [kg(n) dair / m (n) de combustible] [kg(n) dair / kg(n) de combustible]
Relation :
= =
+ +
UV
= =
= =
= =
X W
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Units :
[m (n) de fumes (sec ou humide) / m (n) de combustible] 3 [m (n) de fumes (sec ou humide) / kg(n) de combustible] 3 [kg(n) de fumes (sec ou humide) / m (n) de combustible] [kg(n) de fumes (sec ou humide) / kg(n) de combustible]
= = = =
+ + + +
= = = =
+ + + +
+ + + +
En masse :
&' #
% $!
% "# !
&' 3 (
% 2)
% 1()
% 0) (
CO2 [%]
6GH F 8 455 GH I = = 67 8 E
9@
Pourcentages de O2 :
Notation : Unit : Relations :
RH I QP P H I = = RSH = =
O2 [%]
RH I T QPP P H I = = RS T = = H
UV
Pourcentages de N2 :
Notation : Unit : Relations :
RW I QP P WI = = RSH
N2 [%]
RW I T QPP WI = = RS T H
UV
Pourcentages de H2O :
Notation : Unit : Relations :
H2O [%]
RX H I T QPP X Y ` = = RS T H
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= =
+ +
Nota : Gnralement n est fourni par les relevs raliss sur site laide danalyseurs de fumes.
= =
( ) ( ) !"# !$$
Pascal BIGOT
On distinguera :
VFS VFH
! &' !"
= =
+ +
= =
!# $ !# $
+ +
En pratique (relevs sur site) il est impossible de mesurer le volume dair en excs. On utilisera donc un autre paramtre, en supposant la combustion complte : Le CO2 mesur ( laide danalyseurs).
Combustion neutre
12 9 5 67 8
Combustion relle
DE S G H IP QR
012 34 !#
) )
BDE F9 BC
@A A
XY `
XVW
VW
S G H IP QR
TU U
X de
XY `
Xb a
CO2 = f(n) :
Mise en quation Avec :
XY `
VW
XVW S
XY ` X de
TU U
Xb a
VW
XVW S
S h g T f c
Xb a
Xi
TU U
O2 = f(n) :
Mise en quation Avec :
x v vw y pu pqr
+
st
vw y
x p Xu Y pqr
st
TU U
v v
v u y
Do :
v v
u u
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5) Le diagramme dOstwald
Il permet dobtenir en fonction du CO2 mesur et du O2 mesur : 1. Le type de combustion relle 2. Le % dexcs dair ou de dfaut dair 3. Le CO (sil y a lieu) Il est dfini pour un combustible donn, laxe des abscisses reprsente le O2 et celui des ordonnes reprsente le CO2. Il comporte en gnral : La droite des combustions oxydantes ( CO = 0%) gradue en excs dair, Une graduation en dfaut dair sur laxe vertical ( O20%), Le point reprsentatif de la combustion neutre ( O2=0% et CO = 0%) pour CO2max, Les droites dgale teneur en CO ( CO = cte) parallle la droite des combustions oxydantes, Les droites dgal excs ou dfaut dair Les diagrammes dOSTWALD sont applicables tous les combustibles, ils sont insensibles aux teneurs en eau et en cendres des combustibles solides, mais ne sont plus utilisables si la teneur en imbrls solides dpasse 3%. Les diagrammes pratiques sont limits leur partie utile (O2 <21%).
ou
=
10
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avec :
11
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