OBJETIVOS Determinar la presin de vapor de un liquido puro a diferentes temperaturas. Calcular el calor de vaporizacin de la ecuacin de Clausius Clapeyron.

n. Analizar el efecto que produce la temperatura sobre los lquidos y como la Ecuacin de Clausius Clapeyron la expresa cuantitativamente. Aprender el manejo del isoteniscopio, su utilidad y la precisin requerida para el manejo de la llave de triple brazo. Comprender la forma como a partir de la ecuacin de Clausius tambin podemos calcular las tensiones de vapor para pequeos intervalos de temperatura y como se puede aplicar igualmente para los slidos. Analizar el por que se da que la energa libre (G) es igual para todas las fases que se puedan presentar dentro de un sistema en equilibrio. Entender el estudio de los fenmenos fisicoqumicos como una relacin entre los efectos entre la interaccin molecular de la naturaleza del estado lquido. Comprobar el porque para el caso de esta prctica es mucho ms apropiado el confiar en los resultados experimentales que poseemos, que en los valores tericos y tabulados que podamos investigar. DATOS Y RESULTADOS Inicialmente analizamos el sistema para familiarizarnos con los movimientos de la llave de triple brazo, el funcionamiento del isoteniscopio (graduacin del calor y de la velocidad de agitacin) y del control de manmetro externo de mercurio. Observamos como el mercurio variaba de posicin dependiendo de la posicin de la llave G. Ajustamos el sistema de manera de que la llave G dejara una circulacin entre el aire y el sistema, abrimos la canilla a una presin media y constante para mantener refrigerado el condensador. Cuando nos encontrbamos a una temperatura inicial de 293K encendimos la placa calefactora a un nivel de 8 y un nivel de agitacin de 6, vimos coma la temperatura al interior del sistema iba aumentando progresivamente. Al cabo de unos 30 minutos la muestra problema que estaba dentro del sistema se estaba empezando a evaporar ocurriendo esto a una temperatura de 368K, y pasados unos segundos se empez a condensar; el burbujeo empez a disminuir lenta pero progresivamente, apagamos la placa calefactora y despus de unos minutos cuando el termmetro del sistema marcaba 333K y el burbujeo haba cesado, se estableci un equilibrio dentro del sistema y los niveles del mercurio del manmetro externo no se alteraron. Inmediatamente despus sin cesar la agitacin (un poco mayor para un enfriamiento ms rpido) empezamos a permitir una ligera circulacin entre el vaco y el sistema y nuevamente empez el manmetro interior a burbujear de forma rpida y esperamos a que se igualaran de nuevo los niveles de este manmetro para poder realizar las lecturas de la temperatura y de los niveles de mercurio del manmetro exterior; realizamos 11 lecturas. Si el liquido cumple con la ecuacin de Clausius Clapeyron, Hallar su calor de vaporizacin?. Explicar el clculo. El liquido problema como se puede apreciar en la grfica cumple con la ecuacin de Clausius; la pendiente que se da es negativa e igual a 3882.6 y el intercepto C = 18.31. La formula de la ecuacin es Y = 3882.6X + 18.31 o si bien es mejor expresarla en trminos de inters: Ln P = 3882.6 (1/T) + 18.31 Para hallar el calor de vaporizacin ( HVAP) procedemos as:

 Como ya tenemos la pendiente de la recta, la igualamos a (H/R) de la ecuacin de Clausius, en donde R es un valor de ajuste, el cual hayamos mediante el programa Excel, al igual que la grfica. Se despeja HVAP, y este es el valor experimental. Calcular el porcentaje de error, en el clculo del calor de vaporizacin del lquido problema, consultando su valor terico. Explicar las posibles causas de error. Resultado Experimental Resultado Terico % error = * 100 Terico Valor Terico: 262.79 cal/gr. (Metanol) HVAP = 3746.32 cal/gr % error = 1325.6% Este resultado resulta demasiado contradictorio teniendo en cuenta que la grfica corresponde a los valores obtenidos en la practica y que las ecuaciones se encuentran bien desarrolladas. Las posibles causas de error para que el calor de vaporizacin del liquido problema no coincidiera con los valores tericos son: Falta de conocimiento del isoteniscopio, un equipo totalmente desconocido para nosotros que a pesar de su practicidad era la primera ves que lo manipulbamos. Se pudieron haber presentado errores al momento de determinar las variaciones en los niveles del mercurio en el manmetro exterior, de hecho as ocurri, por lo que tuvimos que repetir parte del procedimiento. Posibles fugas de agua, vapor y sustancia problema en el empate de las componentes de cristal, pero sobre todo por el deficiente estado de las mangueras de conexin que eran demasiado porosas. Debido a nuestra poca experiencia, se pudieron presentar errores a causa del manejo poco delicado que deba de drsele a la llave de triple brazo, pues el experimento exiga un manejo muy suave de esta llave. El tratar de acelerar el proceso de enfriamiento del sistema, extrayendo agua caliente y agregndole agua fra, lo que pudo haber ocasionado una descompensacin en el sistema. Error a causa de la lectura en el papel milimetrado. Al medir la presin y despus mirar el descenso en la temperatura, notbamos un leve cambio en los niveles de mercurio del manmetro exterior. El error ms posible en el calculo del H pudo haber sido el no haber identificado bien la sustancia problema o un error en el manejo de las unidades. ANALIS DE RESULTADOS Al momento de aumentar la temperatura dentro del sistema la presin del vapor en equilibrio fue aumentando, a medida que aumentaba se hacia mayor a la de la presin que se encontraba sobre la superficie de la sustancia problema que se estaba analizando y por esto fue que la vaporizacin tuvo lugar en los espacios libres que se formaron debajo de la superficie de la sustancia; A esto se debe la formacin de las burbujas que en forma rpida y constante empujaron hacia arriba el liquido que iba circulando. Cuando pasaron unos segundos y la temperatura alcanzo los 333K la sustancia se encontraba en su punto de 2

ebullicin; todo este vapor empez a chocar con las superficies del isoteniscopio aumentando la presin ejercida por el vapor que en este momento se estaba produciendo, en este momento las molculas atractivas del liquido que se encuentran densamente ligadas atraparon las molculas de gas. Poco a poco la velocidad de condensacin se iba igualando a la velocidad de evaporacin estableciendo un equilibrio que solo variaba en el momento en el que movamos la llave de triple brazo, pero que pronto se restableca. En general podramos resumir la practica en tres partes dada la evaporacin de la sustancia dentro de un sistema limitado como el empleado: La parte de vaporizacin donde el liquido cambio a un estado gaseoso. La parte de la condensacin donde el gas que ha sido formado tiende a convertirse de nuevo en liquido. La parte de equilibrio liquido vapor que gracias a la cantidad de liquido se puede dar, puesto que la velocidad de condensacin se iguala a la velocidad de vaporizacin. A partir de esta ultima parte pudimos interpretar tambin la dependencia de la presin de vapor con la temperatura. Un detalle que podramos analizar es que en el momento de la vaporizacin las burbujas de vapor se unirn al gas que hay por encima y cuando el liquido hierve, la vaporizacin se da tanto en la superficie como en la parte interna del liquido. Dentro de las lecturas de esta tabla observamos la constante de que en la medida en que se iba disminuyendo la presin, es decir se permita mayor circulacin entre el vaco y el sistema girando la llave G, la muestra se estableca a menor temperatura y con mayor rapidez. Vimos como el valor de la presin de vapor en el equilibrio dependa del rea de liquido que era expuesta al vapor, a medida que aumenta esta rea, aumenta tambin la ganancia de molculas del liquido. SOLUCIN AL CUESTIONARIO Explicar, con este mismo equipo, de que forma se podra hallar la presin de vapor del liquido problema. La presin de vapor del liquido problema se puede evaluar en un recipiente cerrado estableciendo un equilibrio entre las molculas del estado liquido y las molculas del estado gaseoso; la presin que es generada por el vapor la podemos cuantificar con el manmetro de mercurio de la parte exterior. Para establecer la presin de vapor con el isoteniscopio es necesario manejar un intervalo de presiones comprendido desde unos milmetros de mercurio hasta una atmsfera. Se procede a realizar un montaje con las mismas caractersticas como el de la prctica. Dentro del erlenmeyer que va ha ser sometido al calentamiento se colocan unos 20 ml del liquido en estudio. Se comienza a calentar el agua con el liquido problema hasta tener un ascenso en la temperatura de 2C aproximadamente y luego se lee el desnivel de las dos ramas de manmetro de mercurio, as en varias ocasiones, este manmetro tiene un brazo abierto a la atmsfera y el otro lo dejamos conectado al sistema que contiene el liquido cuya presin queremos medir. La dependencia que posee el equilibrio liquido vapor generado por el sistema con su temperatura se puede calcular a travs de las relaciones termodinmicas explicadas en el preinforme de esta misma practica. Con este mismo equipo se pueden hallar la presin de varios lquidos, pero para casos donde las presiones de vapor encontradas se acercan a las temperaturas crticas y son de elevado peso molecular se requieren 3

procedimientos especiales. Cmo se define el punto de ebullicin de un liquido? Cuando una superficie lquida est expuesta a un espacio en el que la presin total del gas es menor que la presin de vapor en el equilibrio del liquido, se da una vaporizacin bastante rpida que se conoce como ebullicin; est ebullicin es el resultado de la formacin de pequeos espacios libres dentro del mismo lquido. El punto de ebullicin est definido como la temperatura a la que la presin de vapor de un liquido se iguala a la presin total por encima de la superficie; este punto de ebullicin depende de la presin total, aumentando a medida que aumenta la presin. Limitndonos a lo netamente terico, estamos en la capacidad de hacer hervir un lquido a cualquier temperatura, obviamente dentro de un intervalo de existencia del lquido y siempre y cuando se vari suficientemente la presin total sobre la superficie. Un punto de ebullicin normal esta definido como la temperatura a la que el lquido hierve bajo la presin total de 1.0 atm. Esta es la temperatura a la cual la presin de vapor en equilibrio es igual a 760 mm de mercurio o 1.0 atm. Por qu en una olla a presin los alimentos se cuecen ms rpidamente que una olla corriente? Esta olla se comporta como un sistema cerrado, donde al aumentar la temperatura la presin tambin aumenta, sin presentarse interferencia del medio (presin atmosfrica); es decir, solo podran escapar aquellas molculas que adquieren cierta cantidad de energa, que es suficiente para superar las fuerzas de atraccin de las molculas vecinas. Relacione los hechos observados en esta prctica, con la necesidad que tienen los astronautas de presurizar sus trajes espaciales. En el espacio los astronautas no se encuentran con la presin atmosfrica, se encuentran en el vaco, donde la presin es muy baja (casi nula), ellos deben presurizar sus trajes con el fin de establecer un equilibrio dentro de un sistema cerrado que serian sus trajes, de lo contrario, el vaco ira absorbindolos rpidamente. Ellos lo que hacen es comprimir el aire al interior de su traje para mantener una presin satisfactoria para su organismo que suele ser similar a la presin que reina en la atmsfera a 2500 m Asumiendo que el calor de vaporizacin del etanol es constante con la temperatura entre 30 y 75C, calcular su calor de vaporizacin. Consultar los datos requeridos en un Handbook. De acuerdo con las tablas de Presin de Vapor de Chilton, Colburn and Vernon del cual se hace referencia en la bibliografa, tenemos Presin en mm de Hg Vs Temperatura en C de forma aproximada, tenemos lo siguiente: Explicar en que consiste la destilacin a presin reducida La presin reducida se obtiene de dividir la presin por la presin a condiciones crticas. Dentro de la destilacin, esta presin reducida permite observar el efecto de la presin sobre la entalpa. Presin de la sustancia, Kg/cm2 Presin Reducida = Presin crtica, Kg/cm2

La destilacin a presin reducida se emplea con los hidrocarburos, a los que es necesario conocerles su grado de fugacidad, que esta determinado por una constante K que esta definida para las condiciones en equilibrio como: y = Kx. Estos valores de K se encuentran tabulados para ciertos hidrocarburos, entre ellos el Metano, que grficamente son valores de K en funcin de la temperatura, para varias presiones. Este valor de K se desarrolla de una forma exponencial. Temperatura. C 90 150 280 290 315.5 Presin. Atmsferas 3.04 4.4 7.8 11.2 14.6 K 100 100 100 70 50

Al momento de aumentar la presin, disminuyen las composiciones del vapor y el lquido. En general la destilacin a presin reducida se emplea para aquellas sustancias en las que se necesita reconocer las limitaciones de la presin a la que hay que realizar la separacin de ciertos constituyentes dados en los procesos de destilacin. CONCLUSIONES Debido a que la naturaleza de las interacciones entre las molculas no es fcil de interpretar, el tratamiento terico en estos estados condensados es menos satisfactorio que el que pudimos realizar durante la prctica. Al momento de realizar un estudio a cerca de la presin de vapor del equilibrio liquido vapor, estamos finalmente relacionndolos con los resultados experimentales que se obtienen, cuando el vapor en equilibrio con el liquido se estudia a una temperatura determinada. Estos valores son importantes al momento de nuestra aplicacin terica de lo aprendido en clase; sin embargo estos valores no tienen una importancia decisiva en las aplicaciones de mayor inters practico de los equilibrios liquido vapor. Por esta razn se emplea el fijar la presin en un valor constante, y determinar la temperatura a la cual el liquido y el vapor estn en equilibrio. Los valores experimentales del equilibrio de evaporacin y de presiones de vapor son de gran utilidad en estudio de la destilacin. Es por esto que tienen destacado valor los diagramas que muestran no solo la presin de vapor que se encuentra en equilibrio con un liquido, sino tambin los diagramas cuando se trabajan con disoluciones. El punto de ebullicin de un lquido depende de la presin total, aumentando con un aumento en la presin. Vimos como para el experimento cuando la presin variaba y desajustaba el equilibrio existen dentro del sistema, rpidamente se restableca el equilibrio debido al aumento o disminucin de la velocidad de condensacin que resulta del cambio de presin. Entendimos que la vaporizacin relativamente rpida de un liquido se debe a varios factores como la distribucin de las burbujas dentro de toda la sustancia. Vimos como la dependencia con la temperatura del equilibrio liquido y su vapor puede calcularse a travs de los resultados experimentales y con la ayuda de las relaciones termodinmicas utilizadas para los clculos; pero as mismo estos clculos son igualmente aplicables a los equilibrios slido vapor y liquido slido. BIBLIOGRAFIA

Qumica, Fsica. Barrow M. Gordon. Segunda edicin. Editorial Revert, S.A. Espaa 1968. Tomo II. Pags 549555 y 635. Principios de los procesos qumicos. Hougen, Watson y Ragatz. Editorial Revert, S.A. Espaa 1972. Tomo I Balances de Materia y Energa. Pags 8486.