Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular Para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica de las Fuerzas

Amadas (UNEFA) Naguanagua Edo. Carabobo Procesos Petroqumicos II

PROFESOR: Lic. Leonardo Prez

BACHILLER: Guerra Bello Eneida CI 16256239 Naguanagua, Junio de 2013

INTRODUCCIN

El proceso que se presenta a continuacin pertenece a la empresa de Tecnologa Vinnolit GmbH & Co. KG, Ismaning Alemania, diseado por Ulrich Woike y Peter Kammerhofer. Vinnolit se constituyo en 1993 por una fusin de las actividades de cloruro de polivinilo (PVC) de Hoechst AG y Wacker-Chemie GmbH. En la actualidad Vinnolit es la productora lder en Alemania, uno de los ms importantes productores de Europa y entre los 10 principales del mundo en la industria del vinilo, con capacidades de 650000 TMA de PVC y 630000 TMA de cloruro de vinilo (VCM). El consumo anual de VCM y PVC en 2003 fue de 27 millones de TMA. La prediccin de crecimiento anual para el 2003-2008 es de alrededor de 3,8%. Los tamaos de plantas han cambiado de aproximadamente 100000 TMA en la dcada de 1960 a 350000 TMA en 2003. Esta empresa ha estado activa en el campo de la produccin de S-PVC desde 1938 y han aplicado mucho esfuerzo para desarrollar sus procesos y satisfacer las necesidades del mercado as como los requisitos ambientales y reglamentarios. Vinnolit est aprobada de acuerdo con DIN ISO 9001 (gerencia de calidad) y de acuerdo con DIN ISO 14001 (ambiental).

RESUMEN

Descripcin general del proceso: El proceso se divide en tres pasos primordiales. Las materias primas, el agua desmineralizada y los materiales para el proceso qumico se alimentan a la unidad de polimerizacin, donde el monmero de cloruro de vinilo se convierte en PVC en los reactores a presin. En la unidad de desgasificacin, se quita el VCM sin reaccionar y se enva a recuperacin de VCM, donde el VCM recuperado se condensa y se reutiliza. Despus de la separacin mecnica del agua de la lechada de PVC en la unidad de secado, la torta hmeda entra al secador, donde el agua residual se evapora. El polvo seco de PVC se criba y transporta a la estacin de silos donde se ensaca o se carga en contenedores o camiones para embarque.

QUIMICA DEL PROCESO Y DATOS DE OPERACIN

REACCION QUIMICA La produccin de PVC en suspensin se puede describir mediante la siguiente ecuacin: nCH2=CHCl Cloruro de vinilo (CH2CHCl)n + aprox 1600kj/kg Entalpia

Cloruro de polivinilo

La reaccin tiene lugar en las gotitas de VCM lquido, dispersas en la fase acuosa. Al agregar los iniciadores, se rompen los dobles enlaces y se genera el calor de reaccin, en la gama de 1500 a 1750kj/kg. La longitud de la cadena de polmero resultante depende de la temperatura de polimerizacin y define el peso molecular del PVC obtenido. El peso molecular se determina midiendo la viscosidad de una solucin diluida del polmero. Los nmeros de viscosidad resultante se transforma de manera matemtica en valores K, que se emplean para la especificacin de los diferentes tipos de PVC.

PARAMETROS DE OPERACIN Temperatura de operacin: 50-65C Presin de operacin: 7-11bar (g) Tasa de conversin: 80-94% Valor de pH<7

DESCRIPCIN DETALLADA DEL PROCESO (VER FIGURA #1) La polimerizacin de olefinas se efecta en reactores presionados. Antes del inicio de una carga, las paredes internas del reactor vacio y limpio se recubren con un agente anti-ensuciamiento que se aplica con una boquilla de inyeccin de vapor. Las paredes recubiertas del reactor se tienen que enjuagar nuevamente con agua desmineralizada. La pelcula remanente de recubrimiento evita la incrustacin de polmero en las superficies internas del reactor.

Se introducen a los reactores el agua, los agentes dispersantes, los aditivos y los activadores, por medio de dispositivos de dosificacin, y se controlan por un sistema DCS. Con objeto de acortar el tiempo de ciclo de polimerizacin, se ha optimizado la productividad del reactor. El tiempo de ciclo (CT) cubre el tiempo de reaccin (RT) y el tiempo de no-reaccin (NTR). La tecnologa de reactor de alto desempeo minimiza el tiempo de reaccin y mejora la eficiencia del reactor sin emplear agua subenfriada ni condensador de reflujo. Los productos qumicos que por lo regular se usan para la polimerizacin de SPVC son: Iniciador: Varios compuestos perxidos. Emulsionen agua al 40-50% Contenido de oxigeno activo, 1,5% Agente dispersante: Acetato de polivinilo parcialmente saponificado Ester de celulosa Aditivos: Sosa caustica Nitrito de sodio Agentes antiespumantes basados en silicio

Se alimenta al reactor en forma simultnea cantidades adecuadas de VCM y agua desmineralizada caliente, de manera que el contenido del reactor llegue a la temperatura de polimerizacin inmediatamente despus de cargarse. Despus del inicio de la polimerizacin, se pone en marcha el enfriamiento externo para un control isotrmico de la temperatura durante el periodo total de polimerizacin. Durante la polimerizacin, cierta cantidad de agua desmineralizada se alimenta de modo continuo al reactor para compensar la contraccin de volumen.

Por razones de seguridad, el reactor est provisto de un sistema de paro rpido. En caso de presin del reactor anormalmente alta, la solucin de paro se alimenta de manera automtica al reactor mediante presin de nitrgeno por medio de un disco de ruptura. Tan pronto como se alcanza la tasa nominal de conversin VCM/PVC en el rango de 85 a 90%, el contenido del reactor se descarga en un tanque de recepcin de descargas. Con el propsito de obtener alta productividad, excelente calidad de producto y ptimas condiciones ambientales y de seguridad, el diseo y las condiciones de operacin del proceso de polimerizacin deben cumplir con los siguientes requisitos: Corto tiempo fuera del tiempo de reaccin (preparacin del reactor, carga, descarga) Corto tiempo de reaccin (conversin VCMPVC) Recetas optimizadas (calidad, economa). Altas normas de seguridad.

Tiempo fuera de reaccin (NTR): en el proceso de S-PVC de Vinnolit, el NTR es menor de 100 minutos para los reactores grandes con volumen hasta de 150 metro cbicos, a causa de la tecnologa de reactor cerrada y limpia y a la carga simultanea de agua caliente y VCM (SHWC). Tecnologa de reactor limpio: la acumulacin de polmeros en las paredes del reactor durante la polimerizacin, con su efecto de detrimento en la transferencia trmica y la calidad del producto, constituye un serio problema. El uso de agentes supresores de la acumulacin (agentes anti-ensuciamiento) es til, pero no suficiente. Despus de un cierto nmero de cargas, los reactores se deben abrir y limpiar con agua a alta presin. La remocin del VCM del reactor antes de abrirlo, el lavado a alta presin y las preparaciones para el rearranque del reactor (quitar el aire/oxigeno) requieren tiempo y reducen la productividad. Con la utilizacin de la tecnologa de reactor limpio de Vinnolit, es posible operar un reactor durante 300 cargas o ms sin algn procedimiento de limpieza a alta

presin. Luego de la descarga de una carga, el reactor se enjuaga con agua a presin normal para arrastrar los granos remanentes de PVC de las paredes y las partes internas. No se pierde tiempo en abrir y meter agua a presin en el reactor. La tecnologa de reactor limpio de Vinnolit se caracteriza por: Optimizacin del diseo y de la construccin del reactor y sus partes internas. Aplicacin de un agente antiensuciamiento de alta eficiencia Recetas adaptadas.

El procedimiento de carga de Vinnolit se describe como carga simultanea de agua caliente y VCM (SHWC). Se carga en el reactor cantidades apropiadas de agua caliente y VCM a temperatura ambiente. La temperatura de polimerizacin se alcanza al final del procedimiento de carga. Con recetas adaptadas, este procedimiento reduce el tiempo en comparacin con cargas secuenciales de agua y VCM, ahorrando el tiempo que casi siempre se necesita para el calentamiento de la mezcla.

REACCIN Debido a la reaccin exotrmica de polimerizacin, los requisitos de la transferencia trmica y del sistema de agitador aumentan con el tamao del reactor. En reactores convencionales, con remocin de calor por la fase acuosa, la productividad se restringe sobre todo por la temperatura de suministro del agua de enfriamiento, as como por el diseo del reactor, la agitacin y las partes internas. Se puede conseguir un mayor flujo de salida de calor Q del reactor por medio de diversas soluciones tcnicas: Mayor diferencia de temperaturas (agua de enfriamiento-temperatura de polimerizacin) Mayor rea de la superficie de enfriamiento Mayor coeficiente de transferencia (menor espesor de pared)

El incremento en la diferencia de temperaturas se puede dar solo si se usa agua subenfriada, que solo resulta econmico en sitios con energa extremadamente barata

para la preparacin de agua subenfriada. El aumento de la superficie de enfriamiento se consigue principalmente ya sea mediante un enfriador externo (por ejemplo, un condensador de reflujo) o por partes interiores enfriadas (por ejemplo, mamparas enfriadas). Esta solucin se emplea en varias tecnologas. El reactor de alto desempeo de Vinnolit (reactor HP) se caracteriza por un arreglo de medios tubos de enfriamiento en la envolvente interna del reactor, donde poseen un espesor de 3 a 4 mm. La mejora en el coeficiente de transferencia trmica es posible al reducir el espesor de la pared. En un reactor convencional, el calor de polimerizacin debe transferirse a travs de ms de 30mm de espesor de pared de reactor; los medios tubos de enfriamiento dentro del reactor HP de Vinnolit poseen un espesor de 3 a 4 mm. El incremento del rea de la superficie de enfriamiento, la considerable disminucin del espesor de pared y el aumento del nmero de Reynolds (mayor turbulencia en la pared estructurada de enfriamiento) conducen a una mejora en el desempeo de los sistemas del reactor.

DEGASIFICACIN (VER FIGURA #2) La columna de desgasificacin Vinnolit es un proceso exclusivo para degasificar la lechada; lleva menos de 1ppm de VCM en el producto final. En consecuencia, el contenido residual de VCM en el agua de desecho del decantador y en la salida del secador es extremadamente bajo (menos de 1ppm). La lechada de PVC que contiene VCM sin reaccionar se descarga de los rectores de polimerizacin al tanque de recepcin de cargas. Este tanque funciona como un tanque de compensacin entre la polimerizacin operada discontinuamente y la unidad de degasificacion y secado, que opera de manera continua. Debido a la cada de presin entre el reactor HP y el tanque de recepcin de descargas, la mayor parte del VCM sin reaccionar se autoevapora y se recupera en la unidad de recuperacin de VCM, por compresin y condensacin. En el tanque de recepcin de descargas, el contenido de VCM en la lechada puede variar entre 20000 y 40000 ppm.

Por razones de ahorro de energa, la corriente de suspensin a la columna de degasificacion se precalienta con la lechada ya degasificada de dicha columna. En el tanque de predegasificacion, la suspensin se calienta hasta 95C por condensacin del gas de rechazo de la columna de degasificacion y por inyeccin de vapor. Bajo control de flujo, la suspensin se transfiere a la columna de degasificacion con bandejas criba. El VCM sin reaccionar se despoja con vapor. La lechada se calienta introduciendo el vapor de despojado en el fondo de la columna. Las temperaturas son de entre 100 y 110C en el fondo y de entre 95 y 105C en el domo. La columna se opera cerca de la presin atmosfrica. No se requiere abrir ni limpiar la columna, gracias al diseo de auto-limpieza. El VCM sin reaccionar (corriente continua a presin constante) fluye a la unidad de recuperacin de VCM.

SECADO (VER FIGURA#3) Por medio de una centrifuga de decantacin de tazn solido, se separa el agua de la lechada y se logra una torta de PVC mojado con un contenido residual de humedad de 20 a 33 por ciento, de acuerdo con el grado de resina. Con la finalidad de recuperar el calor sensible, el agua de la centrifuga se enva al calentador de aire nuevo y, en seguida, se alimenta al tratamiento de agua de desecho. La torta hmeda de PVC se conduce al secador de autoevaporacion por medio de alimentadores vibratorios y de paletas. El alimentador de paletas distribuye el PVC en la corriente de aire caliente. El aire atmosfrico de nuevo ingreso se filtra, se comprime en un soplador de aire nuevo y se calienta en el calentador de aire nuevo. La humedad residual de los granos de PVC que salen del secador de autoevaporacin oscila entre 3 y 5 por ciento. Entonces, el aire y las partculas de PVC que entran a la cmara inferior de secado del secador de cicln. Aqu, los slidos se secan hasta un contenido residual de humedad de 0,2 a 0,3 por ciento durante un tiempo de residencia de 10 a 20 minutos. La temperatura del aire que sale por la parte superior del secador de cicln es aproximadamente de 50 a 70C, segn el grado de producto. Tanto el aire como los slidos poseen la misma temperatura.

SECADOR DE CICLON: FUNCIN Y CONSTRUCCIN El secador de cicln es un tanque cilndrico con varias cmaras. Cada cmara est separada de la siguiente por una planta horizontal anular cnica. El aire caliente y los slidos hmedos se introducen tangencialmente en la cmara ms baja. Debido a las fuerzas centrifugas, las partculas solidas se separan de la fase gaseosa, de modo que un anillo de polvo de PVC gira a alta velocidad en la primera cmara. Con una corriente giratoria, el gas sale de la primera cmara y entra en la segunda. Las partculas solidas del anillo giratorio cargado de polvo en la primera cmara se redispersan en el gas caliente antes de entrar a la siguiente cmara, primero las partculas pequeas y ligeras y luego, las mayores y ms pesadas. Despus de pasar por la mampara anular, la corriente giratoria de slidos se expande y las partculas solidas fluyen hacia la pared del secador, donde se desaceleran por friccin. En la pared del secador, las partculas se revierten y regresan al centro, donde se redispersan de nuevo en la corriente giratoria. De esta manera, las cmaras se llenan en forma sucesiva de partculas solidas, una despus de otra, comenzando desde el fondo del secador. Luego de un tiempo todas las cmaras se llenan con la misma concentracin de slidos. Las partculas solidas y el gas caliente salen del secador por el extremo superior. La energa del secado la suministra el gas caliente y el agua caliente que se introduce en la chaqueta. La temperatura del agua caliente no debe ser menor que la temperatura calculada de punto de roco, para evitar condensacin en el secador. La combinacin de la corriente giratoria y las mamparas anulares ocasionan una separacin y una redispersion permanente del gas y las partculas solidas. La separacin la provoca las fuerzas centrifugas, mientras que la redispersion la causa la gravedad. Esto lleva un gran diferencia de velocidad entre el gas y las partculas solidas que originan un intercambio intenso de masa y calor. Durante la residencia en el secador, las partculas se separan por tamao y peso: las pequeas y ligeras siguen el flujo de gas, lo que significa un corto tiempo de residencia. Cuanto mayores y ms pesadas sean las partculas, ms largo ser el tiempo de residencia. A causa de la

separacin y redispersion, las partculas de PVC tienen diferentes tiempos de residencia en el secador de cicln, entre 30 minutos y 5 segundos, dependiendo del tamao y peso de la partcula. Este efecto selectivo es el primer rasgo caracterstico del secador de cicln de Vinnolit y da como resultado que todas las partculas salgan del secador ciclnico con el mismo contenido de humedad, independientemente de su tamao. Con este secado selectivo, se evita la degradacin trmica y tambin el sobresecado del producto. Debido al flujo giratorio, el secador de cicln es autolimpiante. No se forman incrustaciones ni depsitos, ni siquiera en el caso de slidos sensibles al calor o cohesivos. Es muy fcil cambiar el producto y solo requiere entre 20 y 30 minutos. Como consecuencia de la ausencia de elementos mecnicos o giratorios, se necesita un mantenimiento mnimo. El polvo de PVC se seca en el secador de cicln con las siguientes caractersticas: Secado suave a nivel bajo de temperatura Intercambio intenso de calor y masa debido a la alta velocidad relativa entre aire y slidos. Humedad final uniforme en todas las partculas y ningn efecto electrosttico a causa del sobrecalentamiento o sobresecado. Cambio de grado sin abrir ni limpiar. No hay partes mviles, fcil de operar y limpiar. Bajo costo de inversin y bajo costo de mantenimiento Baja retencin de PVC. Perdidas menores de PVC durante los cambios de grado.

TABLAS TABLAS #1: Capacidad mundial de S-PVC

Usuario de licencia Pas Capacidad (TMA) Polimerizacin Georgia Gulf Shell Buna Petroqumica Col Formosa Plastic Westlake Formosa Plastic Indupa Denka SNEP Finolex Georgia Gulf EKO HydroPolimers Condea-Vista SNEP Condea-Vista SCAC RoyalPolymer Uhde EE.UU Taiwn/ EE.UU Argentina Japn Marruecos India EE.UU Grecia R.U EE.UU Marruecos EE.UU China Canad Medio Oriente Finolex India 150000 X X X 2004 45000 24000 35000 80000 2X80000 38000 100000 100000 45000 100000 120000 80000 300000 X X X X X X X X X X X XX X X X X X X X X 1985 1989 1992 1994 1994 1995 1996 1996 1997 1997 1998 2000 2003 70000 100000 X X 1985 1985 Taiwn 25000 X 1984 EE.UU Holanda Alemania Colombia 100000 30000 60000 42000 X X X Desgase X X X X X X Secado X 1973 1978 1979 1979 Unidad Ao de contrato

CONCLUSIN

El proceso que Vinnolit lleva a cabo para la obtencin S-PVC implementa un corto tiempo de no reaccin que se consigue con avances tecnolgicos implementados por esta empresa como: tecnologa del reactor limpio y cerrado, lo que elimina la apertura y limpieza a alta presin despus de cada descarga de un carga con el uso de un agente antiensuciamiento eficiente para cubrir las paredes y partes internas del reactor. Una carga simultanea de agua caliente y VCM (SHWC), hace que no se requiera tiempo de calentamiento despus de la carga, lo que hace que disminuya el tiempo de carga. Con todos estos parmetros, en combinacin con un sistema de carga automtico y controlado por computadora, se concluye que el reactor opera en condiciones limpias y cerradas durante largos tiempos de produccin, sin limpieza mecnica o con agua a alta presin, lo que ayuda a que se llegue a volmenes de hasta 150 metros cbicos y un desempeo del reactor de hasta 600 TMA/metros cbicos.

BIBLIOGRAFIA MEYERS ROBERT MANUAL DE PROCESOS DE PRODUCCIN DE PETROQUMICOS Tomo II. Mc Graw Hill Interamericana. Mxico 2008