2013

PRCTICA N6: DETERMINACIN DE HIERRO TOTAL

INTRODUCCIN

El Hierro (smbolo qumico: Fe) es un elemento metlico. Se lo puede encontrar en la naturaleza presentando dos estados de oxidacin que son, 2+ (ferroso) y 3+ (frrico), aunque pueden ocurrir otros estados de oxidacin ms altos, como intermediarios transitorios en algunas reacciones de tipo redox. El hierro forma parte de los llamados metales pesados. Se denomina metales pesados a aquellos elementos qumicos que poseen un peso atmico comprendido entre 63.55 (Cu) y 200.59 (Hg), y tienen un peso especfico superior a 4 (g cm-3). La mayora de los metales pesados son txicos, en general, y lo que los hace txicos no son sus caractersticas esenciales, sino las concentraciones en las que pueden presentarse y el tipo de especie que forman en un determinado medio. Sin embargo el Hierro solo es txico a muy elevada concentracin, ya que el hierro se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y es uno de los elementos ms importantes para los sistemas biolgicos. Su importancia biolgica se encuentra influenciada por sus propiedades qumicas, tales como valencia, solubilidad y grado de quelacin o de complejacin en la muestra en la que se encuentre. La inter-conversin entre Fe2+ y Fe3+ es una propiedad qumica esencial del hierro, que es utilizada por los microorganismos, plantas y animales, para sus metabolismos oxidativos y para la asimilacin del metal. El agua qumicamente pura no existe en la naturaleza, las aguas naturales contienen la mayora de los metales pesados disueltos en ella, aunque sus concentraciones son muy bajas. Al hierro se lo puede encontrar en las aguas formando diferentes especies: coloides, partculas minerales (slidos en suspensin), o fases disueltas (cationes o iones complejos). Las formas coloidales suelen dar lugar a la formacin de hidrxidos, mientras que las partculas slidas incluyen una gran variedad de minerales. Las fases disueltas pueden a su vez ser capturadas por adsorcin o absorcin en arcillas o hidrxidos. Adicionalmente, los compuestos orgnicos pueden constituir fases con gran capacidad de captura de cationes metlicos.

OBJETIVOS Determinar el hierro total en el agua por espectrofotometra utilizando el mtodo de la fenantrolina.

FUNDAMENTOS

La abundancia promedio de Fe en la corteza terrestre es de 6.22% en los suelos tiene un rango de a.5% a 4.3% en ros su promedio es aproximadamente 0.7mg/L y en aguas y en aguas subterrneas es de 0.1 a 10mg/L. La solubilidad del ion Fe+2 es controlada por la concentracin de los iones carbonato. Debido a que en las aguas subterrneas existe condiciones anxicas, el hierro se encuentra en forma ferrosa. Cuando se expone al aire o se agrega sustancias oxidantes, el hierro se oxida al estado frrico (Fe+2) y puede hidrolizarse a oxido frrico de color rojo e insoluble. Elevados valores de hierro en el agua puede causar manchas en los utensilios de cocina y caeras de lavandera, adems puede impartir olores y sabores desagradables a las comidas. El mtodo empleado para la determinacin de hierro total es el mtodo de la fenantrolina 3500Fe B del Standard Methods 20th 1998. Este mtodo se basa en reducir el hierro de la solucin al estado ferroso por calentamiento, adicin de hidroxilamina y tratamiento con1, 10-fenantrolinaa pH 3.2-3.3. En este procedimiento 3 molculas de fenantrolina forman un quelato con el Fe+2 para formar un complejo rojo anaranjado que puede ser medido a una longitud de onda de 510 nm.

ESPECTROFOTOMETRA.
La espectrofotometra se refiere a los mtodos, cuantitativos, de anlisis qumico que utilizan la luz para medir la concentracin de las sustancias qumicas. Se conocen como mtodos espectrofotomtricos y segn sea la radiacin utilizada como espectrofotometra de absorcin visible (colorimetra), ultravioleta, infrarroja.

TRANSMITANCIA La figura muestra un haz de radiacin paralela antes y despus de que ha pasado a travs de una capa de solucin que tiene un espesor de b cm y una concentracin c de una especie absorbente. Como consecuencia de interacciones entre los fotones y las partculas absorbentes, la potencia del haz es atenuada. La transmitancia T de la solucin es entonces la fraccin de la radiacin incidente transmitida por la solucin:

La transmitancia se expresa a menudo como porcentaje:

ABSORBANCIA La absorbancia A de una solucin se define mediante la ecuacin:

La mayor parte de los trabajos analticos se realizan con soluciones de manera que vamos a desarrollarla relacin que existe entre la concentracin de la solucin y su capacidad de absorber radiacin.

MEDICIN DE TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA La transmitancia y la absorbancia se miden en un instrumento llamado espectrofotmetro, la solucin del analito se debe contener en algn recipiente transparente, tubo o celda.

Como se ve en la representacin, ocurre reflexin en las interfaces: aire-pared, tanto como en la pared-solucin. La atenuacin del haz resultante es sustancial. Adems, la atenuacin de un haz puede ocurrir por dispersin de las molculas grandes y a veces por absorcin de las paredes del recipiente. Para compensar estos efectos, la potencia del haz transmitido por la solucin del analito es comparada comnmente con la potencia del haz transmitido por una celda idntica que contiene solamente solvente. Una absorbancia experimental que se aproxima mucho a la absorbancia verdadera se obtiene con la ecuacin.

Los espectrofotmetros, estn a menudo, equipados con un dispositivo que tiene una escala lineal que se extiende de 0 a 100%. De manera de hacer tal instrumento de lectura directa en porcentaje de transmitancia, se efectan dos ajustes preliminares, llamados 0%T y 100%T. El ajuste del 0%T se lleva a cabo mediante un cierre mecnico del detector. El ajuste de 100%T se hace con el cierre abierto y el solvente en el camino de la luz. Normalmente el solvente est contenido en una celda que es casi idntica a las que contienen las muestras. Cuando la celda del solvente es reemplazada por la celda que contiene la muestra, la escala da la transmitancia porcentual. Los instrumentos actuales poseen un sistema electrnico que realiza la operacin matemtica y da la respuesta directamente absorbancia. Tambin hay que hacer una calibracin previa con el solvente o blanco. ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS MEDICIONES DE ABSORCIN LEY DE BEER Consideremos un bloque de materia absorbente (slido, lquido o gas). Un haz de radiacin monocromtica paralelo con intensidad I0 llega al bloque perpendicular a la superficie; luego pasa a travs de la longitud b del material, que contiene n partculas absorbentes (tomos, iones o molculas), la intensidad del haz disminuye a I como

resultado de la absorcin. Consideremos ahora una seccin transversal del bloque que tiene un rea S (X x Y) y un espesor infinitesimal dx. Dentro de esta seccin hay dn partculas absorbentes; asociada a cada partcula podemos imaginar una superficie en que ocurrir la captura del fotn. Esto es, si un fotn alcanza una de esas reas por casualidad, ocurrir inmediatamente la absorcin. El rea total de esas superficies de captura dentro de la seccin se designa ds; la relacin del rea de captura al rea total es ds/S. En un promedio estadstico, esta relacin representa la probabilidad para la captura de fotones dentro de la seccin. La intensidad del haz que entra en la seccin, Ix es proporcional al nmero de fotones por cm2 y por segundo, y dIx representa la cantidad removida por segundo dentro de la seccin, la fraccin absorbida es entonces -dIx/Ix y esta relacin tambin es la probabilidad promedio por captura. El trmino tiene signo negativo para indicar que la intensidad del haz disminuye.

CURVA DE CALIBRACIN Denominamos espectro de una sustancia a la representacin de absorbancia (A) en funcin de longitud de onda (), este grfico presenta ondulaciones con mximos y mnimos. Para hacer las determinaciones cuantitativas se elige, en general, la longitud de onda correspondiente a un mximo, pues el error de medicin es mnimo y la sensibilidad mxima. Para verificar el cumplimiento de la ley de Beer, se debe realizar la curva de calibracin; absorbancia (A) en funcin de concentracin (c), para lo cual se preparan soluciones de la sustancia de concentraciones conocidas y se mide la absorbancia a la longitud de onda elegida.

Si es vlida la ley de Beer, para esa sustancia a esas concentraciones, la relacin debe ser una recta, que pase por el origen de los ejes cartesianos; a menudo se observan desviaciones debidas a diversos factores.

LIMITACIONES A LA APLICABILIDAD DE LA LEY DE BEER Se encuentran pocas excepciones a la generalizacin que la absorbancia est relacionada linealmente a la longitud del camino ptico. En cambio, las desviaciones de la proporcionalidad directa entre la absorbancia medida y la concentracin, para b constante, son ms frecuentes. Estas desviaciones son fundamentales y representan limitaciones reales de la ley. Algunas ocurren como una consecuencia de la manera en que las mediciones de absorbancia se hacen, o como un resultado de cambios qumicos asociados con cambios en la concentracin. Otras ocurren a veces como desviaciones instrumentales. Limitaciones Propias de la Ley de Beer La ley de Beer es exitosa en describir el comportamiento de absorcin de soluciones diluidas solamente; a concentraciones altas (generalmente mayores que 0,01 M), la distancia promedio entre las especies responsables de la absorcin est disminuida hasta el punto que cada una afecta la distribucin de cargas de sus vecinas. Esta interaccin, a su vez, puede alterar la habilidad de las especies para absorber en una longitud de onda de radiacin. Debido a que la extensin de la interaccin depende de la concentracin, la ocurrencia de este fenmeno provoca desviaciones de la relacin lineal entre absorbancia y concentracin. Un efecto similar se encuentra a veces en soluciones que contienen altas concentraciones de otras especies, particularmente electrolitos. La proximidad de iones a la especie absorbente altera la absortividad molar de la ltima por atracciones electrostticas, este efecto se disminuye por dilucin. Se encuentran algunas excepciones entre ciertos iones o molculas orgnicas grandes, que presentan interacciones significativas a concentraciones debajo de 0,01 M.

Desviaciones de la ley de Beer tambin surgen porque es dependiente del ndice de refraccin de la solucin; entonces, si cambios de concentracin provocan alteraciones en el ndice de refraccin de la solucin, se observan desviaciones de la ley.

BIBLIOGRAFA
Determinacin de hierro total en agua [En Lnea]. [Fecha de consulta: 24 de mayo del 2013]accesible en: http://www.frn.utn.edu.ar/carreras/trab_practicos/quimica/Qca%20Analitica%20Aplic ada/Determinacion%20de%20Hierro%20total%20en%20Aguas.pdf Universidad nacional de Colombia. Espectofotometria [En Lnea]. [Fecha de consulta: 24 de mayo del 2013]accesible en: http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Cap05/05_01_01. htm Fundamentos de qumica. [En Lnea]. [Fecha de consulta: 24 de mayo del 2013]accesible en: http://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/docencia/quimbiotec/FQpractica4.pdf Determinacin Colorimtrica Del Hierro. [En Lnea]. [Fecha de consulta: 24 de mayo del 2013]accesible en: http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/users/uami/jpn/file/Quimica_Inorganica/1_Det erminacion_Colorimetrica_del_Hierro.pdf