Experimental Study on Aqueous Phase Entrainment in a Mixer-settler with Double Stirring Mode

Wang Shuchan; Zhang Tingan; Zhao Qiuyue; Liu Yan; Wu Qiuyang

(School of Materials and Metallurgy of Northeastern University, Key Laboratory of Ecological Utilization of Multi-metal Intergrown Ores of Education Ministry, Shenyang 110819)
Abstract: The mixer-settler is a core device of solvent extraction for separating rare earth elements. There are some adverse effects like high rare earth accumulation and poor production efficiency during industrial production. Current researches usually focus on changing the structure of the mixer-settler without making a breakthrough towards gravity clarification. In this paper, in order to improve the efficiency of clarification, a mixer-settler with double stirring mode was designed and manufactured by adding a stirring device in the settler after reducing the volume of the settler. The innovation of this research involves adopting the ultraviolet-visible spectrophotometer to investigate the quantity of aqueous phase entrainment at the settler outlet in order to measure the clarification degree. Experimental results show that the clarification effect with stirring is better than that without stirring. The clarification effect is ameliorated as the stirring speed increases. Generally, the clarification effect shows a best condition when the offset distance is 12.5 cm, making the phase entrainment reduced to less than 0.1%. When the clearance over the tank bottom is 7 cm and 10 cm, respectively, the quantity of aqueous phase entrainment is better than the case with a clearance of 4 cm. The results show that the stirring paddle close to the mixed phase zone can better promote the two-phase separation. Key words: mixer-settler; aqueous phase entrainment; stirring speed; clearance over the tank bottom; offset distance

1 Introduction
With the rapid development of the rare earth industry, the solvent extraction has become a major hydrometallurgical process for the rare earth separation. Solvent extraction operation can be carried out in various types of devices. However, mixer-settler is a core device for solvent extractive separation of rare earth elements thanks to its advantages in better adaptability and simple operation. Its disadvantages are big floor space and high production accumulation. However, the mixer-settler has some shortcomings. The volume ratio between single-stage settler and mixer in Chinas rare earth industry is generally above 2.5:1. The mismatching of two-phase separation rate and mixing extraction rate leads to rare earth accumulation and poor production efficiency, which has become a bottleneck in the rare earth industry. According to the literature, domestic and international patented technology regarding the separation process in the extraction tank is realized by changing the structure of extraction tank (such as separating the settler into different portions, adding baffles or return channel, etc.) to optimize the two-phase separation process. These classic methods cannot eliminate the bottleneck of gravity clarification, making it difficult to significantly improve the rate of two-phase clarification-separation and the production efficiency of the unit equipment. Therefore, this paper puts forward a new concept high-efficiency extraction and clarification tank with double stirring mode , involving the insertion of a mixing device in the settler after reducing its volume. Appropriate stirring conditions are studied so as to improve the separation rate of aqueous phase and organic phase in the clarification/extraction process and enhance the efficiency of the extraction unit.

2 Experimental
2.1 Experimental set-up and procedure
When the volume of the settler is reduced, the time for separation of the aqueous phase and organic phase is shortened to match with the mixing time, so that the production efficiency can be greatly improved. This paper attempts to achieve this goal by using both the action of clarification by gravity and clarification by stirring. A new type of mixer-settler was designed at a settler/mixer volume ratio of 1.25:1, which was far less than that of conventionally used in the industry volume ratio of 2.5:1. The mixer volume was 200 mm200 mm300 mm, whereas the settler volume was 250 mm200 mm300 mm. There is an overflow hole between these two rooms. The mixer-settler and two tanks were all made of transparent acrylics. In accordance with the process of industrial production systems, an experimental mixersettler device with double stirring mode was designed. The organic phase and the aqueous phase (lanthanum chloride solution) were fed to the mixer by two centrifugal pumps and were fully mixed at a rotary speed of 450 rpm by means of a turbine pump equipped with six-vertical-leaf disc turbine agitator, 10 cm in diameter. The organic phase flow rate was 80 L/h and the water phase flow rate was 40 L/h. The flow ratio between two phases was 2:1. The flow rates of both phases entering the mixer were measured by two glass flow meters mounted vertically in the feed lines. Two phases in the settler after being separated by reverse stirring with an impeller (four-leaf paddle, equipped with 45inclined blades, 2 cm in width and 10 cm in diameter) exited the settler through overflow tubes into their respective feed tanks in order to achieve a two-phase circulation loop. The experimental flow diagram is shown in Figure 1. The operating procedure was as follows. The mixer was at first filled with organic phase and aqueous phase at a ratio of 2:1 (by volume). The system then started its operation. Once a steady state was reached in the system, the oil content in the aqueous phase is measured through sampling at the aqueous phase discharge outlet. The total volume of samples was recorded. The separation of the two phases was studied at different values of stirring speed, offset distance and off-bottom clearance. The impeller offset distance was just the distance from impeller position to the overflow port.

Figure 1. Schematic diagram of the experimental mixer-settler unit

2.2 Experimental materials and method

The organic phase used in this study was a solution of saponated P507 and sulfonated kerosene mixed at a volume ratio of 1:1. The aqueous phase was a lanthanum chloride solution containing 0.083 mol/L of lanthanum chloride, the pH value of which was adjusted with hydrochloric acid to 5.46. After the extraction reaction, pH value of the aqueous phase dropped to 1.53 and the concentration of lanthanum chloride was 0.054 mol/L. The performance of settler was evaluated according to the measured organic phase and aqueous phase entrainment data. In this paper, a new method was adopted. By using the organic phase as the solute and petroleum ether as the solvent, a series of organic phase containing samples were accurately prepared. The absorbance of the abovementioned samples was determined by an ultravioletvisible spectrophotometer. The absorbance at 268 nm was analyzed and the results are shown in Figure 2. Through linear fitting to the experimental data, a regression equation is established: Y=155.58791x (1) The correlation coefficient is 0.99838. The relative error is small and the results are reliable after experimental certification. The sample entrained the organic phase, the total volume of which was measured (about 10 mL). After the sample was moved into a volumetric flask, 10 mL of petroleum ether was pipetted accurately in the flask, which was fully oscillated for five minutes in order to enhance the dissolution of organic phase in petroleum ether. By measuring the organic phase concentration, the oil content in the sample could be calculated.

3 Results and Discussion

The impeller offset distance l (the distance from the impeller axis to the partition plate which is located between the mixer and the settler) and the clearance over the tank bottom are important variables for the double mixing mode of the rare earth extraction process. When the impeller was placed at an impeller offset distance l of 10 cm, 12.5 cm and 15 cm, respectively, the clearance over the tank bottom z was equal to 4 cm, 7 cm and 10 cm, respectively, and the clarification effects at different stirring speed could be measured.

It can be seen from Figure 3 that stirring can promote liquid-liquid separation at a lower stirring speed.

Figure 4 shows a trend similar to the case referred to in Figure 3. The stirring operation can break down the balance between the aqueous phase and the organic phase and help dispersion drops move vertically towards the active interface. However, when the impeller was placed at l=15cm, the aqueous phase entrainment increased suddenly. This might occur because the impeller was too close to the aqueous phase outlet. At this point, under the joint action of clarification by gravity and clarification by stirring, the two phases would not have enough space to separate and exit from the settler.

It can be seen from curves presented in Figures 3-5 that basically as the stirring speed increased, the oil content in aqueous phase decreased gradually, indicating that the clarification effect gradually improved. When the distance from the bottom was 7 cm and 10 cm, respectively, at an impeller offset distance of l = 12.5 cm the oil content in aqueous phase was the lowest and less than 0.1%. Meanwhile, the oil content decreased with an increasing stirring speed at an impeller offset distance of l=10 cm. The oil content showed little change at an impeller offset distance of l=12.5 cm. When the impeller offset distance l was equal to 15 cm, the aqueous phase entrainment increased suddenly, because the impeller was too close to the aqueous phase discharge outlet.

4 Conclusions
In the mixer-settler with a double stirring mode, the separation of the aqueous and organic phases was studied by ultraviolet-visible spectrophotometry at different values of stirring speed, offset distance and off-bottom clearance, and the results are presented as follows. The clarification effect with stirring was better than the case without stirring. In general, the clarification effect showed a best outcome when the offset distance was 12.5 cm and the off-bottom clearance was 4 cm, while the oil content in aqueous phase was less than 0.1%. When the clearance over the tank bottom was 7 cm and 10 cm, respectively, the aqueous phase entrainment was better than the case with a clearance over the tank bottom equating to 4 cm. This study has shown that the impeller in a mixed zone can better improve the two-phase separation process.

Estudio experimental sobre arrastre fase acuosa en un mezcladorsedimentador con modo Agitacin Doble Shuchan Wang, Zhang Tingan; Zhao Qiuyue, Liu Yan, Wu Qiuyang (Escuela de los Materiales e Ingeniera Metalrgica de la Universidad de Northeastern, clave Laboratorio de utilizacin ecolgica de minerales intercrecido Multi-metal de Ministerio de Educacin, Shenyang 110819) Resumen: El mezclador-sedimentador es un dispositivo central de extraccin por solvente para separar los elementos de tierras raras. Hay algunos efectos adversos como la alta acumulacin de tierra rara y pobre eficiencia de la produccin durante la produccin industrial. Investigaciones actuales se centran generalmente en el cambio de la estructura del mezclador-sedimentador sin hacer un gran avance hacia la clarificacin gravedad. En este documento, con el fin de mejorar la eficiencia de clarificacin, un mezclador-sedimentador con doble modo de agitacin fue diseado y fabricado por la adicin de un dispositivo de agitacin en el sedimentador despus de reducir el volumen del sedimentador. La innovacin de esta investigacin consiste en la adopcin de la espectrofotmetro ultravioleta-visible para investigar la cantidad de arrastre de la fase acuosa a la salida del decantador con el fin de medir el grado de aclaracin. Los resultados experimentales muestran que el efecto de clarificacin, con agitacin, es mejor que la que sin agitacin. El efecto de clarificacin se mejora a medida que aumenta la velocidad de agitacin. En general, el efecto de clarificacin muestra una mejor condicin cuando la distancia de desplazamiento es 12,5 cm, haciendo que la fase de arrastre reduce a menos de 0,1%. Cuando el espacio libre sobre el fondo del tanque es de 7 cm y 10 cm, respectivamente, la cantidad de arrastre de la fase acuosa es mejor que el caso cuando hay una distancia de 4 cm. Los resultados muestran que la paleta agitadora cerca de la zona de fase mixta puede promover mejor la separacin de dos fases. Palabras clave: mezclador de colonos; arrastre fase acuosa, la velocidad de agitacin, el espacio libre sobre el fondo del tanque; compensados distancia 1 Introduccin Con el rpido desarrollo de la industria de tierras raras, el disolvente de extraccin se ha convertido en un importante proceso hidrometalrgico para la separacin de tierras raras. La operacin de extraccin con disolventes puede llevarse a cabo en diversos tipos de dispositivos.

Sin embargo, el mezclador-sedimentador es un dispositivo bsico para la separacin de extraccin de disolvente de elementos de tierras raras, gracias a sus ventajas en una mejor capacidad de adaptacin y operacin simple. Sus desventajas son espacio grande y alta acumulacin de produccin. Sin embargo, el mezclador-sedimentador tiene algunas deficiencias. La relacin de volumen entre los colonos de una etapa y el mezclador de la industria de tierras raras de China es generalmente superior a 2,5:1. El descalce de tasa de extraccin de dos fases, velocidad de separacin y mezcla conduce a la acumulacin de tierras raras y la baja eficiencia de produccin, que se ha convertido en un cuello de botella en la industria de tierras raras. De acuerdo con la literatura, la tecnologa patentada nacional e internacional en relacin con el proceso de separacin en el tanque de extraccin se realiza mediante el cambio de la estructura del tanque de extraccin (tales como la separacin del decantador en diferentes partes, la adicin de deflectores o canal de retorno, etc) para optimizar los dos separacin de la fase de proceso. Estos mtodos clsicos no pueden eliminar el cuello de botella de la clarificacin por gravedad, por lo que es difcil de mejorar significativamente la tasa de aclaracin de dos fases de separacin y la eficiencia de la produccin de la unidad de equipo. Por lo tanto, este documento propone un nuevo concepto de "extraccin de alta eficiencia y el tanque de clarificacin con doble modo de agitacin", que implica la insercin de un dispositivo de mezcla en el sedimentador despus de reducir su volumen. Condiciones de agitacin apropiadas se estudiaron con el fin de mejorar la tasa de separacin de la fase acuosa y la fase orgnica en el proceso de clarificacin / extraccin y mejorar la eficiencia de la unidad de extraccin. 2 Experimental 2.1 Experimental set-up y el procedimiento Cuando se reduce el volumen del sedimentador, el tiempo para la separacin de la fase acuosa y la fase orgnica se acorta para que coincida con el tiempo de mezclado, de modo que la eficiencia de la produccin puede mejorarse en gran medida. Este documento trata de lograr este objetivo mediante el uso tanto de la accin de la aclaracin de la gravedad y la clarificacin de agitacin. Un nuevo tipo de mezclador-sedimentador fue diseado en una relacin en volumen de sedimentador / mezclador de 1,25:1, que era mucho menor que la de utilizado convencionalmente en la relacin de volumen de la industria de 2,5:1. El volumen del mezclador fue de 200 mm 200 mm 300 mm, mientras que el volumen del sedimentador fue de 250 mm 200 mm 300 mm. Hay un agujero

de rebosamiento de entre estas dos cavidades. El mezclador-sedimentador y dos tanques fueron hechas de acrlico transparente. De acuerdo con el proceso de los sistemas de produccin industrial, un dispositivo mezclador-sedimentador experimental con doble modo de agitacin fue diseado. La fase orgnica y la fase acuosa (solucin de cloruro de lantano) fueron alimentados a la mezcladora por dos bombas centrfugas y se mezclan completamente a una velocidad de rotacin de 450 rpm por medio de una bomba de turbina equipada con un disco de seis hojas verticales para el agitador de turbina, 10 cm de dimetro. El caudal de la fase orgnica fue de 80 L / h y el caudal de la fase agua fue de 40 L / h. La relacin de flujo entre las dos fases era de 2:1. Las velocidades de flujo de las dos fases que entran en el mezclador se midieron por dos medidores de flujo de vidrio montadas verticalmente en las lneas de alimentacin. Dos fases en el sedimentador despus de haber sido separados por agitacin de ida y con un impulsor (paleta de cuatro hojas, equipado con cuchillas con 45 de inclinacion, 2 cm de ancho y 10 cm de dimetro) salieron del decantador a travs de tubos de desbordamiento en sus respectivos tanques de alimentacin para lograr un circuito de circulacin de dos fases. El diagrama de flujo experimental se muestra en la Figura 1. El procedimiento operativo fue el siguiente. El mezclador se llena al principio con fase orgnica y fase acuosa en una proporcin de 2:1 (en volumen). El sistema comenz a funcionar. Una vez que se alcanz un estado de equilibrio en el sistema, el contenido de aceite en la fase acuosa se mide a travs de toma de muestras en la salida de descarga de la fase acuosa. Se registr el volumen total de las muestras. La separacin de las dos fases se estudi a diferentes valores de velocidad de agitacin, distancia de desplazamiento y el aclaramiento fuera de la parte inferior. La distancia de desplazamiento del impulsor era la distancia desde la posicin del impulsor al puerto de desbordamiento.

2.2 materiales experimentales y mtodo

La fase orgnica utilizada en este estudio fue una solucin de querosene P507 y sulfonados saponated mezclado en una relacin en volumen de 1:1. La fase acuosa era una solucin de cloruro de lantano que contiene 0,083 mol / L de cloruro de lantano, el valor de pH de los cuales se ajusta con cido clorhdrico a 5,46. Despus de la reaccin de extraccin, el valor de pH de la fase acuosa se redujo a 1,53 y la concentracin de cloruro de lantano fue de 0,054 moles / L. El rendimiento del sedimentador se evalu de acuerdo a la fase orgnica medida y los datos de arrastre de la fase acuosa. En este trabajo, se adopt un nuevo mtodo. Mediante el uso de la fase orgnica como el soluto y ter de petrleo como disolvente, se prepararon con precisin una serie de fase orgnica que contiene muestras. La absorbancia de las muestras antes mencionadas se determin mediante un espectrofotmetro ultravioleta visible. La absorbancia a 268 nm se analiz y los resultados se muestran en la Figura 2. A travs de ajuste lineal a los datos experimentales, se establece una ecuacin de regresin: Y = 155.58791x (1) El coeficiente de correlacin es 0,99838. El error relativo es pequeo y los resultados son fiables despus de la certificacin experimental. La muestra arrastrado la fase orgnica, el volumen total de los que se midi (aproximadamente 10 ml). Despus de que la muestra se traslad a un matraz aforado, 10 ml de ter de petrleo se pipete con precisin en el matraz, que fue totalmente oscilante durante cinco minutos con el fin de mejorar la disolucin de la fase orgnica en ter de petrleo. Mediante la medicin de la concentracin de la fase orgnica, se pudo calcular el contenido de aceite en la muestra. 3 Resultados y discusin La distancia del impulsor de desplazamiento L (la distancia desde el eje impulsor de la placa de separacin que est situado entre la mezcladora y del sedimentador) y el espacio libre sobre el fondo del tanque son variables importantes para el modo de doble mezcla del proceso de extraccin de tierras raras. Cuando el impulsor se coloc a una distancia de desplazamiento "L" de 10 cm, 12,5 cm y 15 cm, respectivamente cada impulsor, el espacio libre sobre la parte inferior del tanque z era igual a 4 cm, 7 cm y 10 cm, respectivamente, y los efectos de clarificacin a diferente velocidad de agitacin se podran medir.

Se puede observar a partir de la Figura 3 que la agitacin puede promover la separacin lquido-lquido a una velocidad de agitacin ms baja.

La figura 4 muestra una tendencia similar a los casos contemplados en la Figura 3. La operacin de agitacin puede romper el equilibrio entre la fase acuosa y la fase orgnica y ayudar a las gotas de dispersin se muevan verticalmente hacia la interfaz activa. Sin embargo, cuando el impulsor se coloc en l = 15 cm, el arrastre de la fase acuosa se increment repentinamente. Esto puede ocurrir debido a que el impulsor era demasiado cerca a la salida de la fase acuosa. En este punto, bajo la accin conjunta de aclaracin por la gravedad y la clarificacin de agitacin, las dos fases no tendran espacio suficiente para separar y salir del sedimentador.

Se puede observar a partir de curvas presentadas en las figuras 3-5 que, bsicamente, como la velocidad de agitacin aument, el contenido de aceite en la fase acuosa disminuy gradualmente, lo que indica que el efecto de clarificacin mejor gradualmente. Cuando la distancia desde la parte inferior fue de 7 cm y 10 cm, respectivamente, en un impulsor con una distancia de desplazamiento de L = 12,5 cm, el contenido de aceite en la fase acuosa fue la ms baja y menos de 0,1%. Mientras tanto, el contenido de aceite disminuye con un aumento de la velocidad de agitacin en un impulsor con una distancia de desplazamiento de l = 10 cm. El contenido de aceite mostr pocos cambios en un impulsor con una distancia de desplazamiento de l = 12,5 cm. Cuando el impulsor con una distancia de desplazamiento l era igual a 15 cm, el arrastre de la fase acuosa se increment repentinamente, debido a que el impulsor era demasiado cerca de la salida de descarga de la fase acuosa. 4 Conclusiones En el mezclador-sedimentador con un modo de agitacin doble, la separacin de las fases acuosa y orgnica se estudi por espectrofotometra ultravioleta-visible en diferentes valores de velocidad de agitacin, distancia de desplazamiento y el aclaramiento fuera de la parte inferior, y los resultados se presentan de la siguiente manera.

El efecto de clarificacin con agitacin era mejor que el caso sin agitacin. En general, el efecto de clarificacin mostr un mejor resultado cuando la distancia de desplazamiento fue de 12,5 cm y la distancia fuera de la parte inferior fue de 4 cm, mientras que el contenido de aceite en la fase acuosa fue inferior a 0,1%. Cuando el espacio libre sobre el fondo del tanque fue de 7 cm y 10 cm, respectivamente, el arrastre de la fase acuosa era mejor que el caso con un espacio libre sobre el fondo del tanque que equivale a 4 cm. Este estudio ha demostrado que el impulsor en una zona mixta puede mejorar ms el proceso de separacin en dos fases.