PREPARACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS Dos de los mejores mtodos de sntesis de aldehdos, son la oxidacin de alcoholes primarios y la ruptura oxidativa

de alquenos, mtodos vistos en captulos anteriores. * Los alcoholes primarios se pueden oxidar para obtener aldehdos y la oxidacin de alcoholes secundarios producen cetonas [O] RCH2-OH RCHO Adehdo [O] RCOOH cido carboxlico

Los agentes oxidantes ms utilizados son: KMnO4; CrO3 / H2SO4 y Na2Cr2O7 / H2SO4. El reactivo que se usar en un caso especfico depender de factores como costo, conveniencia, rendimiento de la reaccin y sensibilidad del alcohol. Estos oxidantes generalmente oxidan al alcohol 1 hasta cido carboxlico, el aldehdo se forma como intermediario. Para aldehdos de bajo peso molecular, se saca el aldehdo de la reaccin a medida que se va formando, ya que, el punto de ebullicin del aldehdo es menor al del alcohol , mediante destilacin fraccionada Uno de los mejores mtodos para preparar un aldehdo a partir de un alcohol primario a escala de laboratorio es el uso de clorocromato de piridinio (PCC: C5H6NCrO en diclorometano como disolvente (este mtodo no se + N-H CrO3Cl ) emplea en escala industrial). PCC CH3(CH2)6CH2OH 1-octanol CH2Cl2 CH3(CH2)6CHO Octanal

* La ozonlisis de alquenos con al menos un hidrgeno vinlico experimentan una ruptura oxidativa dando aldehdo, si no hay hidrgeno vinlico, entonces se forma una cetona CH3 1-metilciclohexeno 1. O3 CH3-CO-CH2CH2CH2CH2CHO 2. Zn /HAC 6-oxoheptanal

* Hidratacin de alquinos. La reaccin sa da a travs de un enol intermedio formado por la adicin Markovnicov de agua al triple enlace. RCCR + H2O H2SO4 HCC-(CH2)3-CH3 1-hexino H2O HgSO4 CH3-CO-(CH2)3-CH3 2-hexanona R-CO-CH2R

* Acilacin de Friedel- Crafts de compuestos aromticos. Los cloruros de acilo y los anhdridos de cido carboxlico acilan los anillos aromticos en presencia de cloruro de aluminio. La reaccin es una sustitucin electroflica aromtica, en donde se generan los iones acilo y atacan al anillo. ArH ArH CH3O Anisol + + R-CO-Cl R-CO-O-CO-R + AlCl3 AlCl3 Ar-CO-R + HCl Ar-CO-R AlCl3 CH3-CO-O-CO-CH3 anhdrido actico CO-CH3 p-metoxiacetofenona ( 90-94 % ) PROPIEDADES QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS El grupo carbonilo, al igual que los enlaces en los alquenos, experimenta reacciones de adicin. Sin embargo, y dada su polaridad, la funcin carbonilo puede ser atacada por nuclefilos en el carbono y por electrfilos en el oxgeno. Contienen tres centros sobre los que tienen lugar la mayora de las reacciones: el oxgeno (base de Lewis), el carbono carbonlico electrfilo y el carboni adyacente. En resumen, el grupo carbonilo rige la qumica de aldehdos y cetonas de la siguiente manera: Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica Aumentando la acidez de los tomos de hidrgeno unidos al carbono . + RCOOH OCH3

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