Les filires Biomasse Energie

Master 2

Biomasse Energie : Partie 4 Les voies thermochimiques

Franois-Xavier Collard Ingnieur de recherche

Les voies thermochimiques Plan

I. Introduction - Thermochimie - Caractrisation de la biomasse II. La combustion III. La pyrolyse - La pyrolyse lente - La pyrolyse flash IV. La gazification
2

nergie : la biomasse
BIOMASSE

Procds / filires

nergie

Valorisation nergtique de la biomasse

Biochimique
MATIERE VEGETALE

Thermochimique

Fermentation methanique

Fermentation alcoolique

Extraction dhuile

Combustion directe

Pyrolyse

Pyrolyse

Methane CH4

Ethanol C2H5OH

Huiles vgtales

Charbon & Huiles

Gazification

Energie CO2 + H2O

Introduction

Thermochimique Thermo chimique

= chaleur

Conversion chimique sous leffet de la chaleur Lnergie vient de la rupture de liaisons chimiques
5

Introduction

Thermochimie
Calculer la chaleur de combustion dune mole dthanol liquide sachant quil se forme de leau liquide Donnes : Energie de liaison (kJ/mol) : C-H : 410 ; O=O : 494 ; C=O : 795; O-H : 460 ; C-C : 348 ; C-O : 356 Chaleur molaire latente de vaporisation (kJ/mol) : eau : 41 ; thanol : 42,6

Caractrisation de la biomasse

Caractrisation de la biomasse / potentiel nergtique Filire thermochimique

Les proprits de la biomasse dterminent le choix du processus de conversion et toutes les difficults oprationnelles qui peuvent apparatre. Le choix de la source de biomasse est galement dpendant de la forme de lnergie demande

Analyse immdiate

1 - Taux dhumidit 2 - Taux de cendres 3 - Taux de matires volatiles 4 - Taux de carbone fixe 5 - Teneur en constituants (cellulose, hmicellulose, lignine) 6 - Pouvoir calorifique
7

Caractrisation de la biomasse

1 Le taux dhumidit
Dfinition Lhumidit (H2O) est leau contenue dans le biocombustible solide qui est limine par chauffage 105C.

Mthode pour la dtermination du taux dhumidit

Lchantillon est sch lair une temprature de 105 2 C. Le taux dhumidit est calcul partir de la perte de masse de lchantillon.

M humide M sec H 2O % = 100 M humide

Norme : XP CEN/TS 14774-2 8

Caractrisation de la biomasse

1 Le taux dhumidit
En fonction de leur nature et de la saison les biomasses peuvent avoir des taux dhumidits trs variable . Aprs rcolte un taux d'humidit jusqu' 95%. Bien sche ; taux d'humidit < 2% Arbres sur pieds : 40 50 % dhumidit sur masse brute . Inconvnients : La conversion thermique exige une biomasse faible taux dhumidit (< 50%) > 60 % la combustibilit de la biomasse est quasi nulle ( pas dauto combustion) => schage Pour des humidits trop leves, stockage impossible (nuisance et perte de matire), Elle affecte ngativement le rendement nergtique Elle augmente le cot de rcolte et de transport. 9

Caractrisation de la biomasse

2 Taux de cendres
Dfinition Les cendres (ou matires minrales MM) sont les rsidus provenant du biocombustible aprs avoir t brl lair.

Mthode pour la dtermination du taux de cendres

L'chantillon est chauff l'air un premier palier de 250C puis un second palier de 550C. Il est maintenu cette temprature jusqu' obtention d'une masse constante. Le pourcentage des cendres est calcul partir de la masse du rsidu aprs incinration.

M rsidu MM % = 100 M humide

Le taux de cendres influence directement le contenu nergtique disponible de la biomasse. Norme AFNOR XP CEN/TS 14775 10

Caractrisation de la biomasse

3 Le taux de matires volatiles

Dfinition La matire volatile (MV) dun combustible solide, est la partie du solide qui schappe sous forme de gaz (humidit dduite) lorsque lon chauffe le combustible.

Mthode pour la dtermination du taux de matires volatiles

Lchantillon de bois est chauff sous atmosphre inerte une temprature de 900 C. Le pourcentage de matires volatiles est calcul partir de la perte de masse de lchantillon analys aprs dduction de la perte de masse due lhumidit.

Norme : XP CEN/TS 14774-1

M humide M 900C M eau MV% = 100 M humide

11

Caractrisation de la biomasse

4 - Le taux de carbone fixe

Dfinition Le carbone fixe (CF) est le carbone restant aprs limination de leau, des matires volatiles et des cendres du biocombustible solide sec.

%Carbone Fixe = 100 - %H2O - %Matires Volatiles - % Cendres

%CF= 100 - %H2O - %MV - % MM Cendres = matires minrales (MM) Analyse lmentaire de bois pyrolys diffrentes tempratures [1] Le carbone fixe contient une forte teneur en carbone fort potentiel nergtique

Ou

Temprature 105 C 700 C 800 C 900 C

C 48,0 91,4 92,8 93,9

H 6,2 2,1 1,4 1,1

O 45,6 6,5 5,8 5,0

12

[1] A. Dufour, P. Girods, E. Masson, S. Normand, Y. Rogaume and A. Zoulalian, Journal of Chromatography A, 1164, (2007) 240.

Caractrisation de la biomasse

5. Teneur en constituants

Constituants des parois cellulaires :

Cellulose : polymre du glucose Hmicellulose : polymre dhexoses et pentoses Lignine : polymre dunits phnylpropanes
Motif aromatique Plus stable Plus de carbone fixe
13

Caractrisation de la biomasse

5. Teneur en constituants

Teneur en constituants de diffrents types de biomasses [2]

Biomasse Bois tendres Bois durs Paille de bl Plante herbace

Lignine 27 - 30 20 - 25 15 - 20 5 - 20

Cellulose 35 - 40 45 - 50 33 - 40 30 - 50

Hmicellulose 25 - 30 20 - 25 20 - 25 10 - 40

[2] P. McKendry, Bioresource Technology, 83, (2002) 47.

Caractrisation de la biomasse

6. Le pouvoir calorifique
Le pouvoir calorifique suprieur (PCS) est lnergie libre lorsque lon brle la biomasse dans lair y compris lnergie due lvaporation de leau (chaleur latente) Cela reprsente donc la quantit maximum dnergie potentiellement rcuprable dune source de biomasse. En pratique, lnergie due lvaporation de leau peut difficilement tre rcupre, par consquent, cest le pouvoir calorifique infrieur (PCI) qui devient la valeur pertinente utiliser lorsque lon parle de pouvoir calorifique.

PCS = PCI + chaleur latente dvaporation de leau

15

Caractrisation de la biomasse

6. Le pouvoir calorifique
On peut lestimer daprs la composition chimique du combustible (C, H, O), selon la formule suivante : PCI = 34,03 C + 121,64 H 12,54 O [MJ/kg] Biomasse : moins de C et plus de O que combustibles fossiles Le PCI est aussi influenc par lhumidit et la teneur en cendres Mthode pour la dtermination du pouvoir calorifique La valeur du PCI se dtermine dans une bombe calorimtrique qui mesure la quantit de chaleur libre lors de la combustion dune quantit prcise de matire.

16

Caractrisation de la biomasse

Mthode pour la dtermination du pouvoir calorifique

Dans une bombe calorimtrique une masse connue de biomasse est brle sous haute pression doxygne.

Norme: XP CEN/TS 14918:2005 17

Caractrisation de la biomasse

Analyse immdiate de quelques biomasses [2]

Analyse lmentaire Matire premire bois paille crale miscanthus charbon minral C 51,6 45,2 48,1 73,1 H 6,3 5,7 5,4 5,5 O 41,5 39,1 42,2 8,7 H2O 7,3 6,0 11,5 10,0

Analyse immdiate PCS matires carbone cendres volatiles fixe (MJ/kg) 76,8 79,0 66,8 35,0 18,1 10,7 15,9 57,0 1,2 4,3 2,8 8,0 21,1 17,3 18,5 26,2

TP au LBEB Biomasse : pouvoir calorifique faible densification nergtique 18

[2] P. McKendry, Bioresource Technology, 83, (2002) 47.

Caractrisation de la biomasse

Intrt des conversions thermochimiques Biomasse / combustibles fossiles : Faible teneur en carbone et forte teneur en oxygne PCI plus faible Taux dhumidit lev Problme / stockage et transport Dfavorable / PCI Objectif des conversions thermochimiques : Fournir nergie ou vecteurs nergtiques facilement exploitables (solide, liquide, gaz) Densification nergtique Optimisation des rendements
19

Introduction
Biochimique
MATIERE VEGETALE

Thermochimique

Fermentation methanique

Fermentation alcoolique

Extraction d huile

Combustion directe

Pyrolyse

Pyrolyse

Methane CH4

Ethanol C2H5OH

Huiles vgtales

Charbon & Huiles

Gazification

Energie CO2 + H2O

20

Les voies thermochimiques Plan

I. Introduction - Thermochimie - Caractrisation de la biomasse II. La combustion III. La pyrolyse - La pyrolyse lente - La pyrolyse flash IV. La gazification
21

Combustion

Lorsquon prpare un feu de bois, on peut observer que les chantillons de bois passent par diffrentes tapes de dgradation/conversions.

22

La combustion Modle du feu de bois Temprature Molcules organiques = Matires volatiles

Cendres

Vapeur deau
Schage

O2
Raction homogne

O2
Raction htrogne 23

La combustion

Modle du feu de bois => La combustion : raction exothermique de loxygne de lair avec les molcules organiques volatiles et le charbon issu de la dgradation thermique de la biomasse CO2 + nergie +H2O

Cendres

Vapeur deau

O2

O2
24

La combustion Combustion : Oxydations Homogne + Htrogne

Matires volatiles primaires gaz condensables lourds goudrons
Craquage

Matires volatiles second./tert. gaz permanents lgers

Craquage thermique

+ O2
Oxydation Raction homogne

Vapeur deau
Schage

Oxydation Raction htrogne

CO2 + H2O + Energie

+ O2
Cendres

25

La combustion La combustion : 1) oxydation homogne avec matires volatiles

Oxydation homogne (des matires volatiles)

MV + O2

CO2 + H2O + Energie

Mcanismes principaux mis en jeu

Diffusion d'O2 / mlange Raction chimique

MV dmMV RT = AMV e [ MV ].[O2 ] dt

Chimie dtaille simplifie pour CH4: 1 raction CH 4 + 2O 2

3 2 1 2

CO 2 + 2 H 2 O + Energie CO + 2 H 2 O + Energie

2 ractions CH 4 + CO +

O2 O2

CO 2 + Energie

26

La combustion La combustion : 2) oxydation htrogne avec le charbon

C + O2 CO2 + Energie Particule

Raction de surface

d m char = dt

Sr
Spores

n k ox PO 2

O2 O2 O2

Mcanismes principaux mis en jeu Diffusion d'O2 externe et interne Raction chimique htrogne
Diffusion des produits de la combustion vers l'extrieur

27

La combustion La combustion : les produits

Energie (contenue dans les gaz)

C + O2

H = -32 MJ/kg

CO2
~ 18MJ/kg

1 kg de bois (50 % C)

Gaz (C, H, O, N, S ) + Air

CO, HAP SO2 NOx

H2O, CO2, CO, HAP, NOx, SO2, , N2

mauvaise combustion NOx combustible NOx thermique

Particules en suspension (fines) Cendres

28

La combustion Lexcs dair : paramtre fondamental

Fractions molaires

Quantite relle dair de combustion Air strictement ncessaire pour la combustion 29

La combustion Lexcs dair : paramtre fondamental

Excs dair suprieur 1 - Peu de polluants - Temprature plus faible - Gros dbits traiter Exemple : le moteur de type Diesel, la turbine gaz

Excs dair infrieur 1 - Formation de polluants et dimbrls - Diminution de la temprature de combustion Exemple : foyer touff ou bien la gazification! 30

La combustion Valorisation
Production chaleur

Combustible

Foyer
Air
Cendres

Energie thermique
- gaz chaud -

Chaudire

Fumes

Eau / vapeur

Energie thermique
- eau/vapeur-

Energie lectrique

Alternateur

Energie mcanique
- force -

Turbine/ moteur
Production lectricit

Attention aux rendements / dgagement CO2

31

Combustion
Les voies de valorisation Rendement lectrique global : moteur vapeur : 10-15 % turbine vapeur : 20-30 %

COMBUSTION
Chaleur (gaz)
Chaudire

Chaleur

Moteur vapeur

Turbine vapeur

Chaleur

Alternateur

Chaleur

Electricit

32

Les voies thermochimiques Plan

I. Introduction - Thermochimie - Caractrisation de la biomasse II. La combustion III. La pyrolyse - La pyrolyse lente - La pyrolyse flash IV. La gazification
33

La pyrolyse => La pyrolyse : conversion thermochimique sans oxygne Temprature Molcules volatiles

Vapeur deau
Schage

Charbon

34

La pyrolyse => La pyrolyse : conversion thermochimique sans oxygne Huiles Molcules volatiles Gaz

Vapeur deau
Schage

Charbon
35

La pyrolyse

Dfinition
Dcomposition thermique de matire organique en absence doxygne n Trois produits : solide, liquide et gaz
n

Avantages: Transformations de la biomasse en produits haute valeur ajoute (nergie ou chimique) plus facilement transportables
n

Biomasse 18 MJ/kg

Charbon 33 MJ/kg Huile 25 MJ/kg Gaz combustible

36

La pyrolyse

les produits
Le solide : le charbon ou char Riche en Carbone Composition chimique
H O et faibles C C Densit apparente

Morphologie Le gaz

Porosit

Gaz incondensables : CO, CO2 , H 2 , CH 4, hydrocarbures

Le liquide ou gaz condensable

H2O Goudrons (huile de pyrolyse) : - Liquide temprature ambiante : - couleur brun / noir tches tenaces - trs forte odeur - sensible la lumire, +/- stable - composs volatiles, dont certains sont toxiques

37

La pyrolyse Pyrolyse
Les goudrons /huile

+ benzene HAP 38

La pyrolyse

Dgradation thermique en l'absence d'Oxygne

Energie

Rsidu carbon (Charbon ou char)

Matires volatiles
Jusqu 85 % de la masse totale non condensables
(CO, CO2, H2,CH4, )

condensables (eau, goudrons)

Vitesse de chauffe Temprature finale Pression

Charbon

Matires Volatiles

39

La pyrolyse

Masse du rsidu / Temprature

Exemple : pyrolyse deucalyptus (Stage Mspe 2010)

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0

Evolution de la masse du rsidu solide = Rendement en charbon (%)

100

200

300

400

500

600

700 39

Temprature (C)

La pyrolyse

Etapes de la pyrolyse
2,5 2 1,5 %/min 1 0,5 0 -0,5 0 100 200 300 400 500 600 700 Temprature (C) Lignine : - Conversion en plusieurs tapes Ractivit - Perte de masse faible Hmicellulose > Cellulose > Lignine Rendements en charbon levs 40
Perte deau

Exemple : pyrolyse deucalyptus Perte de masse (%/min)

Conversion de la cellulose Conversion des hmicelluloses

La pyrolyse

Echanges nergtiques
(Direct Scanning Calorimetry)
7,5 5

2,5

Phase 1 Endothermique Consommation dnergie

0 100 200 300 400 500 600 700

mW

-2,5

Temprature (C)

-5

-7,5

Phase 2 Exothermique Dgagement de chaleur

Evaporation eau

-10

Conversion acclre
41

La pyrolyse

Evolution de la pyrolyse avec la temprature

Exemple de la pyrolyse deucalyptus
Masse du rsidu solide (%)

100 80

60
7,5

Echanges nergtiques
5

40 20
0 100 200 300 400 500 600 700
2,5

mW

0 -2,5 -5 -7,5 -10

Temprature (C)
2,5 2

100

200

300

400

500

600

700

Temprature (C)

Perte de masse Perte de masse (%/min)

Perte deau

%/min

1,5 1 0,5 0 -0,5

0 100 200 300 400 500 600 700

Temprature (C)

Phase 1 Phase 2 Consommation Dgagement dnergie de chaleur Conversion acclre 42

La pyrolyse

Rendements / Temprature maximale

100 80 60 40 20 0 0 300 400 500 Temprature (C) Quand la temprature augmente : - le rendement en charbon diminue - le taux de carbone fixe augmente la densit nergtique augmente 100 200 600 700

43

La pyrolyse Influence de la vitesse de chauffe des particules

n

Si vitesse faible (quelques C/min.) => Pyrolyse lente ou carbonisation

Permet doptimiser la production de charbon de bois
rendement massique 15 25 %

Procds artisanaux, industriels et/ou semi industriels

n

Si vitesse rapide (> 103 C/s) => Pyrolyse flash (huile)

Permet doptimiser la production dhuile
rendement massique 70 80 %

Domaine rcent (15 ans dexprience) tat de R&D Importance des transferts thermiques = granulomtrie du solide 45

La pyrolyse lente

Exemple : Carbonisation
46

La pyrolyse lente

=>Carbonisation : production charbon de bois

1000 Kg Bois sec

200-250 Kg Charbon de bois

350-400 Kg Molcules organiques

300-350 Kg Gaz incondensable 47

La pyrolyse lente

Rendements / matire premire

Constituant Cellulose Hmicellulose Lignine
Teneur en lignine leve

Rendement en charbon < 10 % 20 - 30 % > 40 %

Rendement lev

48

La carbonisation

Caractrisation du charbon
Pouvoir calorifique Analyse immdiate
Norme EN 1860-2

Comme la biomasse => combustible solide sauf pour la teneur en cendres

Taux dhumidit (H2O) Taux de matires volatiles (MV) Taux de cendres (MM) : L'chantillon est chauff l'air un
premier palier de 500C puis un second palier de 710C. Il est maintenu cette temprature jusqu' obtention d'une masse constante.

Taux de carbone fixe (CF) Taux de carbone fixe = 100 (H20 + MV + MM) 49

La carbonisation
n

Transformer de la biomasse en un produit plus haute valeur nergtique Bois Charbon

Carbone : 50 % Hydrogne: 6% Oxygne : 44 %

Analyse immdiate Humidit Matires volatiles Carbone fixe Cendres Bois 20 62 17 1

Carbone, cendres Oxygne, Hydrogne

Charbon de bois 5 < 10 > 80 >5

PCI
Bois sec 18 400 J/g Charbon 29 000 - 32 000 J/g
50

La carbonisation

Ancienne norme franaise

Catgorie A: taux de carbone fixe >80 2 %

Catgorie B: taux de carbone fixe <78 % Contient encore des molcules organiques volatiles

51

Le charbon

Quelques chiffres (2000)

Combustible domestique privilgi de certaines grandes agglomrations : Dakar : 200 000 t/an Abidjan : 300 000 t/an Consommation France : 60 000 t/an (50% production nationale) Production Brsil : 8 000 000 de t/an
REGAIN INTERET A ECHELLE INDUSTRIELLE AVEC TAXES/CREDITS CO2 52

Le charbon

Avantages du charbon
n

Transport : poids gal 2 fois plus dnergie que le bois Conditionnement : mise en sac Combustion rgulire qui dgage peu de fume Rducteur en mtallurgie (fabrication de la fonte) Adsorbant (charbon actif)
53

Le charbon

Procds de fabrications
3 principes en fonction du mode de chauffage :
n n n

par combustion partielle par chauffage externe (cornue) par contact des gaz chauds de pyrolyse

54

Le charbon
n

Procds par combustion partielle:

Cest la combustion dune partie de la charge de bois qui fournie lnergie ncessaire au procd.

-Meules -Fosses -Fours maonns -Fours mtalliques

55

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Meules : tas de bois construit autour dun mat central recouvert de branchage et de terre

Deux types :

Meule traditionnelle Meule casamanaise amliore

56

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Meule traditionnelle

57

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Meule casamanaise amliore

58

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Meule casamanaise amliore

59

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Meule casamanaise amliore

60

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Meule casamanaise amliore

Tirage invers: Les fumes circulent dans la charge avant dtre vacues => Conduite plus facile => Diminution de la dure de carbonisation => Carbonisation homogne 61

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Particularits des meules:

Fragile Exigent un grand savoir faire Traiter de grands volumes Pices de gros diamtre

62

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fosse : cavit creuse dans la terre remplie de bois et recouverte de terre ou de tle.

63

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fosse

64

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fosse

65

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Particularits des fosses :

Stables Facile matriser Exigent transporter la matire premire Limiter par le volume de la fosse

66

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fours maonns : fours en briques de diffrentes formes (cylindrique, paralllpipdique )

67

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Type Brsilien Beehive

Fours maonns

68

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fours maonns

69

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fours maonns :

Type Missouri

70

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Particularits des fours maonns :

Stables Trs facile conduire Longue dure de vie Saccommodent aux conditions climatiques dfavorables Chargement et dchargement longs et contraignants Obligent le transport de la matire premire
71

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Fours mtalliques : caissons mtalliques transportables

72

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Type Bonnechaux

Fours mtalliques

73

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Type Magnien

Fours mtalliques

74

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Capacit : 1500 t/an

Fours mtalliques

75

Le charbon
n

Procds par combustion partielle

Particularits des fours mtalliques :

Stables Facilement dplaable Trs facile conduire Longue dure de vie

76

Le charbon

Procds de fabrications
3 principes en fonction du mode de chauffage :
n n n

par combustion partielle par chauffage externe (cornue) par contact des gaz chauds de pyrolyse

77

Le charbon
n

Procds par chauffage externe

Particularits :
Matire premire place dans une enceinte close Source de chaleur externe (gaz de pyrolyse ou autre) Trs utilise dans les annes 50 pour rcuprer les huiles de pyrolyse pour la chimie

78

Le charbon
n

Procds par chauffage externe

Type Cornues ACC

Combustion soit de bois soit des gaz de pyrolyse

79

Le charbon

Procds de fabrications
3 principes en fonction du mode de chauffage :
n n n

par combustion partielle par chauffage externe (cornue) par contact des gaz chauds de pyrolyse

80

86

Le charbon
n

Procds par contact des gaz chauds de pyrolyse

Particularits :
Procds industriels Alimentation en continue Gaz de pyrolyse (aprs incinration ou non) sont rinjects dans le four

82

88

La pyrolyse flash

Les procds pyrolyse flash : biomasse en huile

Biomasse

Huile combustible

Rendement : 70%

Conditions opratoires
- Temprature 500C - Vitesse de chauffage rapide (>500C/s)
84

La pyrolyse flash
n

Procds lit fluidis

Bois

85

La pyrolyse flash
n

Les procds rotatifs

Capacit : 200 kg/heure

Sable & charbon Gaz de Pyrolyse Biomasse Sable chaut Sable chaud

Axe

86

La pyrolyse flash Caractristiques des huiles

Biomasse
Masse volumique Composition
Kg/m3 %C %H %O %S

Huiles de Pyrolyse
1200 48.5 6.4 42.5 13 66 -27

Gazole
850 86.3 12.8 0.9 2.5 70 -20 <0.01 0.15 0.1 42.9 -

Fioul Lourd
960 86.1 11.8 2.1 350 100 21 0.03 2.5 0.1 40.7 -

550 50 6 44 -

Viscosit (cSt 50C) Point dclair (C) Point de conglat (C) Cendres (% m) Soufre (% m) Eau (% m) PCI (MJ/kg) Acidit (pH) <5 20-60 18 -

0.13 0 20.5 17.5 3

87

La pyrolyse flash Valorisation des huiles

Extraction
Co-valorisation chimique (haute valeur ajoute)

Combustion en chaudire
Pb: Viscosit, acidit, instabilit qq modifs (manutention, allumage, matriaux, .)

Combustion directe en moteurs diesel

Pb : Corrosion, cokfaction, auto-allumage

Combustion dans turbine gaz

NON (dpt et particules)

Filire biocarburants (raffinage)

Hydrocraquage (dsoxygnation) complexe et couteux !!

R&D 88

Conclusion sur la pyrolyse Les voies de valorisation

Solide : charbon

gaz

Liquide : huiles

Activation

Combustion

Extraction

Raffinage

Charbon de bois

Charbon actif

Chaleur

Produits chimiques

Carburant

Electricit/ Chaleur Dpollution des eaux/fume Matriau catalytique Transport !!

89

Les voies thermochimiques Plan

I. Introduction - Thermochimie - Caractrisation de la biomasse II. La combustion III. La pyrolyse - La pyrolyse lente - La pyrolyse flash IV. La gazification
90

Valorisation nergtique de la biomasse

Biochimique
MATIERE VEGETALE

Thermochimique

Fermentation methanique

Fermentation alcoolique

Extraction d huile

Combustion directe

Pyrolyse

Pyrolyse

Methane CH4

Ethanol C2H5OH

Huiles vgtales

Charbon & Huiles

Gazification

Energie CO2 + H2O

91

Gazification

Dcomposition haute temprature en prsence dun gaz partiellement oxydant (02 et/ou H2O et/ou CO2)

biomasse sche

O2 et/ou H2O

Gaz de gazification

CO + H2 + CH4
92

Gazification
=> oxydation mnage de la biomasse pour la transformer en gaz combustible

Matires volatiles
Craquage thermique (pyrolyse)

+ gaz oxydant

Oxydation Raction homogne (combustion)

CO2 + H2O + Chaleur

Vapeur deau
Schage

Char

Gazification
Oxydation mnage Raction htrogne

CH4 +CO + H2

Cendres

93

Gazification Principe de la gazification Exemple de la gazification loxygne

+O2 94

La gazification => oxydation mnage de la biomasse

Dcomposition thermique haute temprature en prsence dun gaz ractif (O2, H2O) en sous stchiomtrie
n
n

Obtention dun gaz - Combustible : moteur, turbine,... - Synthse : mthanol, raction Fischer-Tropsch

95

La gazification Oxydation des matires volatiles H2O et CO2 Raction htrogne de H2O et/ou CO2 sur le charbon

H2O H2 CO H2 H2O CO2

C + H2O

~10,9 MJ/kg

CO +

H2

C + CO2

~14,3 MJ/kg

2 CO

Ractant

Ractifs H2O ; CO2

Energie

96

La gazification
1er Pyrolyse et Combustion incomplte Pyrolyse Sous stchiomtrie = Pas assez de ractif oxydant

MV +

Gaz CO2 + H2O oxydant

2nd Gazification Diffrentes ractions possibles

C + H 2O CO + H 2 C + CO2 2 CO C +2 H
2

Gazification la vapeur Raction de Boudouard

CH

Raction d'hydrognation (mthanisation) Rformage vapeur Raction du "gaz l'eau" 97

CO + 3H 2 CH 4 + H 2O
CO + H 2O CO2 + H 2

La gazification
Combustion

exothermique

C + 0.5 O2 CO C + O2 CO2

-110.5 kJ/mol (1) -393.5 kJ/mol (2)

Trs rapide

A faible temprature se droule essentiellement la raction (2)

Energie chaleur endothermique

Gazification la vapeur C + H2O CO + H2 Gazification au CO2 C + CO2 2 CO + 131 kJ/mol Rapide

+ 172 kJ/mol

Lente

98

La gazification

L'tape de rduction est endothermique L'tape de rduction : essentiellement 2 ractions htrognes (C-H2O et C-CO2 ) Cintique : plus lente que l'oxydation l'oxygne
De l'ordre 50 fois plus lente pour une gazification H2O De l'ordre 150 fois plus lente pour une gazification CO2

Mcanismes mis en jeu

Tous ceux mis en jeu en combustion

+ les ractions htrognes de gazification

Souvent limitantes

99

La gazification Les produits

Gaz combustible CO, H2, CH4, CnHm, H2O, CO2, goudrons, N2

Gazification l'air : ~ 3-7 MJ/Nm3

PCI

Gazification l'oxygne : Gazification la vapeur : ~ 9-15 MJ/Nm3

Particules (fines) Cendres Energie ( gaz chaud)

100

La gazification Les produits

Goudrons
Plus d'une centaine de composs : - Sucres (lvoglucosane) - Phnols (phnol, crsol) - Guaacols (guaacol, crosol) - Furanes - Composs aromatiques (benzne, tolune, HAP, aromatiques azots) - Acides (actique, formique) - Alcools (mthanol, thanol) - Aldhydes et Ctones (actone, formaldhyde)

Principal verrou pour le dveloppement de la gazification : Encrasse les moteurs ou catalyseur Obligation de laver les gaz (refroidir) Unit de lavage aussi grosse que le gazogne 101

La gazification Avantages
n n

Un seul produit relativement standard Bon rendement de conversion

Nombreuses applications, notamment idal pour la production dlectricit

n

Inconvnients
n

Utilisation sur le lieu de production Ncessite dtre trait

102

La gazification Les voies de valorisation

Gaz combustible
Chaudire Moteur/turbine vapeur

Gazification en cycle combin (IGCC) ~ 50 %

Moteur gaz (combustion interne)

Turbine Gaz

15-20 %

~ 25-30 %

30-40 %

Electricit (et chaleur)

103

La gazification Les voies de valorisation

Gaz combustible

Gaz de synthse CO H2
Fischer Tropsch
Pile combustible Mthanol Electricit

Hydrocarbures de Synthse = Biocarburant 2nd gnration 104

La gazification

Fischer Tropsch Process (2n+1) H2 + n CO CnH(2n+2) + n H2O

Carburant de synthse

Rsidus agricoles et forestiers

Gaz de synthse

Hydrocarbures

Mlange au gazole

1 - Pyrolyse 2 - Gazification Cultures ddies (croissance rapide) Fischer Tropsch

111

La gazification Procds
Viking Gasifier, DTU, Dk 250 KWth

Procds lit fixe

Contre courant (updraft) Co-courant (downdraft) Lits tags

Procds lits fluidiss

denses circulants entrans
CHP-Plant Gussing, Autriche Double lit flluidis atmosphrique 8 MW : 2 MWel / 4,5 MWth

106

La gazification
Lits fixes contre courant "updraft"
B IO M A SS E

Lits fixes co-courant "downdraft"

BIOMASSE

GAZ
SECH AGE
SECHAGE

PY R O LY SE R E D U C T IO N O X Y D A T IO N

Procds lit fixe

AIR

PYROLYSE

OXYDATION

AIR
REDUCTION

GAZ

A IR

+ Technologie simple et robuste + Bonne conversion - Faible humidit solide (< 20 %)

+ Biomasse humide < 50 % - Teneur importante en goudrons - Risque de condensation

107

La gazification
Procds lit fixe co-courant Xylowatt, Belgique 80-2000 KWth

108

La gazification
Procds lit fixe co-courant Xylowatt, Belgique 80-2000 KWth

109

La gazification Procds lit tag

Viking Gasifier, DTU, Dk 250 KWth

110

La gazification Procds lit tag

Viking Gasifier, DTU, Dk 250 KWth

111

La gazification
Lits fluidiss

GAZ

GAZ

BIOMASSE AIR

+ Bon contrle des tempratures et des vitesses ractions + Bon contact gaz/solide - Particules dans les gaz

CENDRE

112

Valorisation nergtique de la biomasse

Biochimique
MATIERE VEGETALE

Thermochimique

Fermentation methanique

Fermentation alcoolique

Extraction dhuile

Combustion directe

Pyrolyse

Pyrolyse

Methane CH4

Ethanol C2H5OH

Huiles vgtales

Charbon & Huiles

Gazification

Energie CO2 + H2O

113

TD Thermochimie
I Schage de la biomasse 1) Dans une plantation deucalyptus, on coupe 60 stres de bois pour alimenter en nergie les foyers de la capitale. Ce bois a un taux dhumidit de 50%. Dterminer le PCI du bois et la quantit maximale dnergie rcuprable partir des 60 stres. Donnes :

PCI anhydre = 20500 J/g Econd : Chaleur de condensation de leau = 2511 J/g H : teneur en humidit de lchantillon en % Masse volumique du bois : 800 kg/m3 2) On envisage de scher le bois avant de le transporter. En saison sche, aprs 3 mois lair libre, le taux dhumidit du bois est pass 15%. En dduire le nouveau PCI du bois et la quantit maximale dnergie rcuprable partir des 60 stres.

TD Thermochimie (suite)
II Carbonisation On envisage de transformer le bois en charbon avant le transport. On carbonise 60 stres de bois sec (15 % dhumidit) par la mthode de la meule casamanaise. On obtient un rendement de 25 % de charbon. Dterminer la masse de charbon obtenue et la quantit maximale dnergie rcuprable partir des 60 stres. Donnes : PCI charbon = 31 MJ/kg