CONGRESO CONAMET/SAM 2004

ANLISIS COMPARATIVO DE DIFERENTES RECUBRIMIENTOS SOBRE ALUMINIO

Nancy Quarantaa,b, Marta Caligarisa, Graciela Mansillaa y Fernando Palmieria
a

Universidad Tecnolgica Nacional. Facultad Regional San Nicols. Centro de Desarrollo y Tecnologa de Materiales - DEYTEMA Coln 332. 2900. San Nicols. Argentina. Email: deytema@frsn.utn.edu.ar b Investigador CICPBA

RESUMEN Un recubrimiento puede ser definido como una regin superficial de un material con propiedades diferentes de las del material base. Las tres principales reas de aplicacin en las que los recubrimientos han experimentado grandes avances son: proteccin al desgaste, disminucin de la friccin y mejora de las propiedades trmicas. El proceso de proyeccin trmica se puede definir como el aporte de materiales proyectados en forma de partculas fundidas finamente divididas, sobre un sustrato debidamente preparado. Estas partculas se solidifican y van recubriendo todas las irregularidades del sustrato con el material proyectado, las partculas que continan llegando se acumulan sobre el revestimiento en una cuanta que depender de la superficie a revestir y de la velocidad con que la pistola de spray se mueva sobre dicha superficie. En el presente trabajo se estudian pelculas de titania y almina gris, depositadas por la tcnica de proyeccin trmica sobre aluminio sin el empleo de capa de anclaje. El objetivo fundamental es determinar la efectividad de la tcnica de deposicin y el grado de penetracin del material del recubrimiento en el sustrato. Las caractersticas de las pelculas obtenidas y el efecto sobre las propiedades mecnicas, como aumento de la dureza superficial y resistencia al desgaste del producto final, se consideran en este estudio. Palabras claves: Aluminio, recubrimientos, spray trmico, desgaste.

1. INTRODUCCIN El proceso de proyeccin trmica se puede definir como el aporte de materiales proyectados, en forma de partculas fundidas finamente divididas sobre un sustrato debidamente preparado. Cuando las partculas se solidifican van recubriendo todas las irregularidades del sustrato con el material proyectado y a medida que continan llegando, se acumulan sobre el revestimiento en una cuanta que depender de la superficie a revestir y de la velocidad con que el can se mueva sobre dicha superficie. Las capas sucesivas se unen entre s al menos de una forma mecnica. Las reacciones qumicas entre partculas, el tamao de las mismas (que va a influir en la transferencia de calor al sustrato), as como la forma de la pieza, la velocidad relativa de la pistola con relacin a la pieza, el ngulo de incidencia de las partculas, la distancia de proyeccin, etc., son algunos de los factores que influyen en la calidad del recubrimiento. Las ventajas de este mtodo respecto de las tcnicas convencionales, consisten bsicamente en conseguir mayores densidades y mejor cohesin interna de la capa, mayor adherencia al sustrato, aumento de la

dureza superficial, mejor resistencia al desgaste y a la corrosin, mayor eficiencia en la utilizacin de polvos y posibilidad de recubrimientos ms gruesos, constituyndola en una herramienta cada vez ms utilizada. Los recubrimientos cermicos de alminatitania depositados mediante spray trmico sobre sustratos metlicos poseen una amplia variedad de aplicaciones, ya que logran mejorar el aislamiento elctrico y aumentar la resistencia al desgaste, adems de constituir superficies qumicamente inertes en ambientes agresivos [1]. Si bien algunas de las propiedades mencionadas anteriormente resultan independientes del tamao del grano de las partculas inyectadas, otras difieren significativamente cuando se trata de nanopartculas [2]. La disminucin del tamao de los granos, con el correspondiente aumento del nmero de bordes, conduce a un aumento en la plasticidad del cermico pues se refuerza la difusin de borde de grano. Un estudio detallado sobre la naturaleza de las fases en recubrimientos de Al2O3SiC mediante spray trmico es presentado por Uma Devi [3], donde se atribuye a la slice las

CONGRESO CONAMET/SAM 2004 transformaciones de las fases metaestables de la almina a la fase alfa-estable. Existen mtodos para evaluar el desgaste de recubrimientos consistentes en la determinacin simultnea de la propiedad del sustrato y el recubrimiento, sin posibilidad de distinguir la contribucin de cada uno. La resistencia al desgaste determinada por esos mtodos resulta dependiente del espesor del recubrimiento y del tiempo del ensayo. Kassman y colaboradores [4] han desarrollado tcnicas para determinar la resistencia a la abrasin del recubrimiento independizndose del sustrato. El mtodo ms simple para evaluar tales recubrimientos es hacer una huella de desgaste muy suave, que no alcance al sustrato y compararla con las correspondientes al sustrato sin recubrir [5]. Los ensayos de abrasin se desarrollaron por deslizamiento sin lubricacin contra una banda abrasiva (grano 1000) con un equipo construido para tal fin similar al empleado por K. Budinsky [6]. La banda abrasiva se mantuvo a velocidad constante de 0,13 m/s siendo la carga aplicada de 1 N durante 30 segundos. La masa perdida se midi con una balanza analtica Chyo modelo J-180. Se efectu el ensayo de desgaste bajo las mismas condiciones para el sustrato con fines comparativos. Las huellas del desgaste fueron analizadas mediante microscopa electrnica de barrido (MEB).

3. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS 3.1 Microestructura El recubrimiento de almina gris es muy irregular y de poco espesor (5 micrones). Se distinguen zonas con buena sinterizacin y presencia de granos aislados de almina y slice con bordes agudos (figura1). El xido de titanio se observa como pequeas esferas aisladas. Se puede interpretar este mecanismo de formacin de la capa, teniendo en cuenta que el material que sale de la pistola de spray, disminuye considerablemente su temperatura en el momento de contacto con el sustrato, y la diferencia de temperatura de fusin entre los distintos componentes de la mezcla, hace que en este caso, la titania y la slice alcancen un estado de fusin, antes que la almina (Tf slice: 1713C, Tf titania: 1854C y Tf almina: 2040C) [7]. Se constituye as una fase cuasi-lquida que favorece el contacto interpartcula de los granos de almina sin fundir totalmente. Este hecho conduce a una sinterizacin con aspecto granular con cierto ndice de porosidad, como el observado en la figura 1. A causa de la diferencia entre las propiedades de expansin trmica de los componentes de la capa, se debilitan los bordes de los granos y pueden deformar plsticamente para relajar las tensiones residuales.

2. DESARROLLO EXPERIMENTAL 2.1 Preparacin de las muestras Polvos finos de materiales cermicos: almina gris (95% Al2O3, 2.5 % TiO2 y 2.5 % SiO2) METCO 102, y xido de titanio METCO 101SF, se proyectaron sobre un sustrato de aluminio (AA-7015). Se emple una pistola METCO para proyeccin trmica de polvos siendo la temperatura alcanzada del orden de 3000 C, necesarios para fundir el material cermico. Para facilitar el anclaje de la capa proyectada los sustratos se pasaron previamente por una amoladora. El proceso de deposicin para ambos recubrimientos se efectu a una distancia pistolasuperficie de 30 cm, una velocidad de pasada de 3,5 cm/s, con 4 pasadas. La caracterizacin microscpica se realiz en un microscopio ptico Metalloplan Leitz, y con un microscopio electrnico de barrido Philips modelo 515. El perfil del recubrimiento-sustrato se estudi sobre las muestras seccionadas transversalmente, pulidas hasta diamante de 1 micrn, las que fueron atacadas qumicamente con una solucin 0,25 molar de hidrxido de sodio en agua, con el fin de revelar la interfase. Se realizaron adems otros estudios como observacin de las superficies del recubrimiento en muestras sin embutir, anlisis qumico semicuantitativo y mapeos. Estos ltimos utilizando un espectrmetro dispersivo en energa, PhoenixEDAX, con el que cuenta el microscopio electrnico antes mencionado. Por tratarse de muestras no conductoras result necesario aplicarles un recubrimiento Au-Pd convencional. Las determinaciones de microdureza se efectuaron con un microdurmetro Shimadzu HMV-2000 sobre las probetas de perfil embutidas, pulidas y atacadas. La carga aplicada, en todos los casos, fue de 1 N durante 10 segundos.

SiO2

TiO2

Al2O3
Figura 1. Fotografa MEB del recubrimiento de almina gris (x2500).

CONGRESO CONAMET/SAM 2004 En los ensayos con xido de titanio, el recubrimiento obtenido presenta un espesor bastante homogneo (10 micrones) y un buen anclaje con el sustrato. La figura 2, muestra el detalle del perfil de la probeta, y un mapeo por elementos, que ponen de manifiesto estas caractersticas. formacin de una pelcula densa, constituida por un material con un alto grado de sinterizacin. Esto puede observarse en la figura 3. 3. 2 Microdureza y desgaste Los resultados de los ensayos de microdureza Vickers realizados se muestran en la figura 4, junto a los valores de desgaste de las piezas que fueron expresados como prdida de masa por unidad de rea.

(a)

200 Microdureza [Hv] 160 120

0.016 0.012 0.008 Desgaste [kg/m ]

80 40 0 0.004 0 Sustrato desgaste Titania Almina gris microdureza

(b) TiO2

5 m

Figura 4: Microdureza Vickers y anlisis de desgaste. Aluminio Figura 2: (a) Micrografa MEB de la muestra de sustrato aluminio y recubrimiento de titania. (b) Mapeo del perfil de la muestra. (x2500) No se identifican microgrietas en el recubrimiento, lo que estara indicando que las tensiones residuales que se generan durante el enfriamiento del material cuando impacta sobre la superficie, no fueron tan intensas como para producir la formacin de las mismas. Como se observa, tanto el recubrimiento de almina gris como el de titania presentan valores de Hv superiores al del sustrato de aluminio, lo que hace suponer un incremento en esta propiedad en el producto final. Dada las caractersticas de las muestras, no es posible medir estos valores de manera directa, ya que se necesitan muestras pulidas para la observacin de la impronta. El tamao de grano ms fino en el caso del recubrimiento de almina gris en relacin al de xido de titanio, tambin puede estar contribuyendo a valores ms elevados de microdureza [8]. Las huellas de desgaste provocadas por el abrasivo en la capa de almina gris son poco perceptibles detectndose el arranque de las partculas del recubrimiento. La alta rugosidad observada asociada al mayor valor de microdureza determinado, resultan una combinacin adecuada para lograr una mejor resistencia al desgaste. Se considera que el mecanismo de iniciacin del desgaste es la remocin de partculas del recubrimiento. Las fuerzas de friccin entre el abrasivo y el recubrimiento generan una componente de traccin sobre este ltimo, lo suficientemente elevada como para arrancar las partculas ms superficiales, poco adheridas. No obstante, no se logra la fuerza suficiente para producir el arranque de la pelcula [9]. En el caso del recubrimiento de xido de titanio, como se muestra en la figura 5, se notan severas marcas de desgaste, lo que resulta coincidente con la mayor prdida de masa experimentada. La superficie se encuentra libre de partculas de abrasivo, y no se

Figura 3. Vista superior del recubrimiento de titania En una vista superior de esta muestra se nota la ausencia de poros globulares, que se debe probablemente a que el material lleg en estado lquido, en forma de pequeas gotas, a la superficie del sustrato, colaborando de manera eficiente a la

CONGRESO CONAMET/SAM 2004 detectan indicios de fractura frgil en las huellas, indicando que el desgaste es provocado por deformacin plstica del recubrimiento, an tratndose de un material duro. Este resultado concuerda con lo propuesto por Zang y colaboradores [10]. En ambos casos las pelculas depositadas consiguieron aumentar la microdureza superficial y mejorar la resistencia a la abrasin del sustrato metlico. El recubrimiento de almina gris present las mejores propiedades finales.

5. REFERENCIAS [1] S. Beauvais, V. Guipont, F. Borit, M. Jeandin, M. Espaol, K. A. Khor y A. Robinsson, Surface and Coatings Tecnology, 183, 2004, pp. 204-211. [2] X. Lin, Y. Zeng, S. Lee y C. Ding, Journal of the European Ceramic Society, 24, 2004, pp. 627634. [3] M. Uma Devi, Ceramics International, 30, 2004, pp. 545-553. [4] A. Kassman, S. Jacobson, L. Erickson, P. Hedenqvist y M. Olson, Surface and Coating Technology, 50, 1991, pp. 75-84. [5] N. Axn, S. Jacobson y S. Hogmark, Wear, 203204, 1997, pp. 637-641. [6] K. Budinsky, Wear, 181-183, 1995, pp. 938-943. [7] L. Shaw, D. Goberman, R. Ren, M. Gell, S. Jiang, Y. Wang, T. Danny Xiao y P. Strutt, Surface and Coatings Technology, 130, 2000, pp.1-8. [8] R. Rice, C. Wu y F. Borchelt, Journal of American Ceramics Society, 77 (10), 1994, pp. 2539-2553. [9] M. Scholl, Wear, 203-204, 1997, pp. 57-64. [10] W. Zang, W. Liu y C. Wang, Ceramics International, 29, 2003, pp. 427-434.

Figura 5. Marcas de abrasin en la muestra con recubrimiento de titania. Si se comparan las huellas de desgaste, las que se producen en ambos recubrimientos son menos marcadas que las obtenidas sobre el sustrato sin recubrir (aluminio). En el sustrato se observan marcas profundas y continuas, siendo claramente apreciable en este caso el mecanismo de arranque de viruta caracterstico de los metales blandos.

4. CONCLUSIONES Se logran productos con propiedades superficiales mejoradas mediante la aplicacin de recubrimientos de almina gris y titania por la tcnica de spray trmico.