Professional Documents
Culture Documents
P > P
dV
Trmico
T > T
P = P
Equilibrio
T = T
Equilibrio qumico
i i = 0
i =1
Material
Equilibrio de fases
i > i
dni
i = i
INTRODUCCIN
En la mayora de los procesos industriales importantes se ponen en contacto a dos fases entre las que, cuando no estn en equilibrio, se efecta una transferencia neta de masa.
INTRODUCCIN
La velocidad de transferencia de cada especie depende de la desviacin del sistema respecto al estado de equilibrio. En general, el tratamiento cuantitativo de la velocidad de transferencia de masa requiere el conocimiento de los estados de equilibrio (T, P, composicin) del sistema.
INTRODUCCION
El diseo de equipos de separacin requiere el conocimiento de las ecuaciones del equilibrio de fases, tanto para estimar las velocidades de los procesos de transferencia como para determinar las condiciones de diseo (presin, temperatura, dimensiones del equipo, etc.) que permitan disear el equipo y optimizar el proceso para alcanzar la separacin deseada.
INTRODUCCIN
En la mayora de los procesos industriales, las fases que coexisten son: Lquido - Vapor Lquido - Lquido Vapor - Slido Lquido - Slido
B4
9
OBJETIVOS
Estudiar el equilibrio Lquido-Vapor (ELV) a presiones bajas y moderadas Representacin tridimensional del ELV. Superficies de puntos de burbuja y roco Comportamiento cualitativo del ELV Representaciones bidimensionales del ELV
OBJETIVOS
Estudiar el equilibrio Lquido-Vapor (ELV) a presiones bajas y moderadas
Clculo de los puntos de burbuja y roco con la ley de Raoult. Desviaciones de la ley de Raoult (i). Comportamiento Azeotrpico. Relacin de equilibrio Ki Vaporizacin instantnea o Flash.
12
13
Td>Tb>Ta
Pd>Pb>Pa
A B K
C1
Liquido saturado
Vapor saturado
1. La regin de lquidos situada fuera de la envolvente y a la izquierda de la isoterma crtica. 2. La regin de gases situada fuera de la envolvente y a la derecha de la isoterma crtica. 3. La regin de dos fases situada dentro de la envolvente que encierra todas las combinaciones posibles de P y T en las cuales las mezclas de hidrocarburos puede existir en dos fases en equilibrio.
Vap sat
22
Definir el clculo a realizar como un punto de burbuja o de roco depende nicamente de si conocemos la composicin de la fase liquida {xi} o la de vapor {yi}. Por lo tanto para resolver un problema de ELV, primero debe establecerse que modelo termodinmico se empleara para el clculo.
Definir un modelo implica encontrar expresiones en funcin de (P,T,{xi},{yi}) para las fugacidades, mediante ecuaciones de estado o correlaciones de coeficientes de actividad.
Presin
Presin
Presin
TEMPERATURA DE ROCIO
Composicin del vapor Composicin del lquido Temp
28
Definir el clculo a realizar como un punto de burbuja o de roco depende nicamente de si conocemos la composicin de la fase liquida {xi} o la de vapor {yi}. Por lo tanto para resolver un problema de ELV, primero debe establecerse que modelo termodinmico se empleara para el calculo.
Definir un modelo implica encontrar expresiones en funcin de (P,T,{xi},{yi}) para las fugacidades, mediante ecuaciones de estado o correlaciones de coeficientes de actividad.
Suposiciones de la Ley de Raoult La fase vapor es un gas ideal La fase lquida es una solucin ideal
y
i i
=1
sat
P = xi Pi
=1 i 1 P= yi sat P i i
i
Ejemplo
El sistema binario acetonitrilo(1)/nitrometano(2) cumple con la ley de Raoult. La fase vapor se comporta como segn el modelo de gas ideal, y la fase liquida satisface el modelo de solucin ideal. Las presiones de vapor para las especies puras se dan mediante las siguientes ecuaciones de Antoine:
ln P
sat 1
a) Grafique P vs x1 y P vs y1 para una temperatura constante de 750C. b) Grafique T vs x1 y T vs y1 para una presin constante de 70 KPa.
Ejemplo
Solucin a) Se conocen los valores de x1 y la temperatura es constante, entonces el problema consiste en calcular y1, P. Presin de Burbuja.
P = xi Pi sat
i
y
i
=1
sat 2
sat 2
P = x1.P
P=P
sat 2
sat 1
+ x2 .P
sat 1
+ (P
P ).x1
x1.P y1 = P
sat 1
y1.P = x1.P
sat 1
0 sat P ( 75 C ) = 83.21 1
T(oC) 75
100 90 80
Punto de roco
P=
Lnea de roco {P,yi}
Temp 75 C
o
d Vap Sobrecalentado
0.6 0.7 0.8 0.9 1
sat y1.P 1
1 + y2 .P2sat
y1.P x1 = sat P 1
P1=59.74 KPa x1= 0.43
P=P
sat 2
+ (P
sat 1
P ).x1
sat 2
0 sat P ( 75 C ) = 83.21 1
2945.47 (T + 224)
ln P
sat 2
P=P
sat 2
+ (P
sat 1
P ).x1
sat 2
P1sat(Kpa) 69.989084 80.5012316 91.761065
sat x1.P 1 y1 = P
P2sat(Kpa) 40.405735
x1 0.73809449
Cuando se fija la Presion, el intervalo de temperaturas se limita por las temperaturas de saturacin de las especies puras.
95
90
Para: b x1=0.6 y P=70 KPa la temperatura estar dada por el calculo de la T. Burbuja, el cual requiere de un clculo iterativo.
85
T( C)
80
c b
Para: c y1=0.6 y P=70 KPa la temperatura estar dada por el calculo de la T. Roco, el cual requiere de un clculo iterativo.
75
70
65
x1, y1
P = xi Pi sat
i
P=xP
3)
sat 1 1
+x P P
sat 2
sat 2 2
1)
2)
sat 1
ln P
PxP = x2
4)
sat 1 1
nueva
1) Suponemos un valor de Temp 2) Calculamos P1sat 3) Con el valor de P2sat, calculamos P2sat 4) Con el valor de P2sat, calculamos Temp nueva. 5) Con el valor de Temp nueva, calculamos P1sat y repetir hasta convergencia
Siguiendo el procedimiento anterior se llega a valores inconsistentes dado que el sistema no converge, el motivo se debe al empleo de una presin de vapor individual que es muy sensible a los valores de temperaturas seleccionados y por lo tanto el error cometido es muy grande. Para disminuir el error se debe utilizar una relacin de presiones de saturacin como se detalla a continuacin.
Funciones Divergentes
Funciones Convergentes
P=xP
sat 1 1
sat 1 1
+x P
P P
sat 2 sat 2
sat 2 2
P=xP
P
sat 2
+x P
+ x2
sat 2 2
P = P x1 P
sat 2
sat 1 sat 2
+ x2
P P x1 P
sat 1 sat 2
nueva
1)
2)
P P
5)
sat 1 sat 2
3)
P
4)
sat 2
P x1 P
sat 1 sat 2
+ x2
nueva
y1 = 0.7477
Destilacin Simple
Supongamos que se tiene una mezcla en fase vapor de dos componentes A y B. Donde A es el voltil y B es el pesado. Se desea separarlos, obteniendo A por el tope de la columna y B en el fondo,,,como hay que proceder????
Lquido B A
..????
B A Vapor A >> A Condicin para que A pase del lquido al vapor B>B Condicin para que B pase del vapor al lquido
Destilacin fraccionada
Destilacin fraccionada