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Laboratorio de Fisicoqumica II

INTRODUCCIN

La adsorcin es un proceso por el cual los tomos en la superficie de un slido, atraen y retienen molculas de otros compuestos. Estas fuerzas de atraccin son conocidas como Fuerzas de Van Der Waals. Los e perimentos so!re adsorcin, "ue con mas frecuencia se realizan, consisten en la medida de la relacin entre la cantidad de #as o li"uido adsor!ido, so!re una determinada cantidad de adsor!ente. Estas medidas se realizaran a una temperatura constante y los resultados se representan #rficamente en las llamadas Isotermas de Adsorcin. Lo "ue se mide e perimentalmente es el $olumen del li"uido o #as adsor!ido por una cantidad de adsor!ente, o la $ariacin del peso "ue e perimenta el adsor!ente cuando %a estado en contacto con el adsor$ato. Este tipo de e perimentos se realizan a ni$el de la!oratorio con la finalidad de determinar si un adsor!ente es adecuado para separar un soluto, o un #as, espec&fico de una solucin determinada. Este proceso se realiza continuamente en la industria farmacutica, alimenticia, te til, petro"u&mica por"ue es importante conocer las caracter&sticas adsor!entes "ue pueda presentar un material o compuesto espec&fico apuntando a un o!'eti$o determinado. En este e perimento se determina cual es la capacidad "ue tiene el car!n acti$ado de adsor!er cido actico en soluciones acuosas a diferentes concentraciones. Esto permite determinar el tipo de adsorcin "ue se #enera y si el adsor!ente es el adecuado con respecto al soluto a adsor!er.

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ADSORCIN La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapadas o retenidas en la superficie de un material, en contraposicin a la a!sorcin, "ue es un fenmeno de $olumen. (dsorcin. Es la fi'acin de una molcula en la superficie de un slido, puede ser de ori#en f&sico o "u&mico.

(D)*+,-./

F&sica 1u&mica 2 Lan#muir

Adsorcin fsica o fisisorcin. Es la fi'acin de una molcula de #as en la superficie de un slido, mediante fuerzas de atraccin2repulsin de tipo Van der Waals 3anlo#as a las e istentes en #ases reales, cam!ios de fase...4 se caracterizan en "ue5 Es espec&fica del par #as 3adsor!ato4 slido 3adsor!ente4, /o se modifica el estado electrnico del #as ni del slido, entonces las especies no se alteran,la ener#&a implicada es del mismo orden de ma#nitud "ue un calor latente de condensacin 3relati$amente !a'a4,es un fenmeno rpido aun"ue puede $erse disminuida su $elocidad por efectos de difusin del #as en poros, forma una o ms capas de molculas adsor!idas, puede acompa6arse de condensaciones capilares 3efecto ne#ati$o4 cuando los slidos son porosos. Adsorcin qumica (quimisorcin . 7ediante este fenmeno, se fi'a un #as en la superficie de un slido, por intermedio de fuerzas de $alencia, deri$ando en nue$os enlaces. )e trata entonces de fuerzas de atraccin2repulsin similares a las de una reaccin "u&mica. )us caracter&sticas principales son5

es espec&fica para el par adsor!ente2adsor!ato, se modifica el estado electrnico del sistema, puede alterarse la naturaleza "u&mica del #as, la ener#&a del sistema es del mismo orden de ma#nitud "ue a"uella de una reaccin "u&mica 3relati$amente #rande 8 9:: ;cal<#mol4, no es instantnea 3al#unas $eces, la mayor&a, es acti$ada4,

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forma una capa unimolecular

La "uimisorcin puede ser5 No disocia!i"a. ,uando las molculas de #as no se escinden. =or e'emplo, adsorcin de ,* so!re metales. *curre formacin de car#as parciales sin disociacin Disocia!i"a. *curre una ruptura en los enlaces de la molcula de adsor!ato, "ue puede ser, a su $ez5 #omo$!ica% )i la prdida de electrones al realizarse la ruptura #enera molculas 3fra#mentos4 con el mismo n>mero de electrones. #&!&ro$!ica% )i un fra#mento retiene los electrones resultado de la ruptura 3formacin de car#as ? 2 4 R&"&rsi'$&. El #as adsor!ido puede ser recuperado mediante la operacin in$ersa 3desorcin4 sin modificacin al#una. Irr&"&rsi'$&. )e modifica el #as adsor!ido y en la desorcin o!ser$amos una especie diferente. En "u&mica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pel&cula l&"uida o #aseosa en la superficie de un cuerpo slido o l&"uido. ,onsidrese una superficie limpia e puesta a una atmsfera #aseosa. En el interior del material, todos los enlaces "u&micos 3ya sean inicos, co$alentes o metlicos4 de los tomos constituyentes estn satisfec%os. En cam!io, por definicin la superficie representa una discontinuidad de esos enlaces. =ara esos enlaces incompletos, es ener#ticamente fa$ora!le el reaccionar con lo "ue se encuentre disponi!le, y por ello se produce de forma espontnea. La naturaleza e acta del enlace depende de las particularidades de los espec&menes implicados, pero el material adsor!ido es #eneralmente clasificado como fisisor!ido o "uimisor!ido. La cantidad de material "ue se acumula depende del e"uili!rio dinmico "ue se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsor!e a la superficie y la tasa a la cual se e$apora, y "ue normalmente dependen de forma importante de la temperatura. ,uanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie disponi!le "ue ser cu!ierta por material adsor!ido en el e"uili!rio. =ara estos procesos, resultan interesantes materiales con una #ran superficie interna, 3y por lo tanto poco $olumen4 ya sea en pol$o o #ranular, como el car!n acti$o, y lle$an ADSORCION

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asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro transporte y micro transporte de los reactantes. (roc&sos d& adsorcin La adsorcin es un proceso mediante el cual se e trae materia de una fase y se concentra so!re la superficie de otra fase 3#eneralmente slida4. =or ello se considera como un fenmeno su!superficial. La sustancia "ue se concentra en la superficie o se adsor!e se llama @adsor!ato@ y la fase adsor!ente se llama @adsor!ente@. =or contra, la a!sorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de una fase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una @solucin@ con esta se#unda.

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En #eneral, la adsorcin desde una disolucin a un slido ocurre como consecuencia del carcter liof!ico 3no afinidad4 del soluto respecto al disol$ente particular, o de!ido a una afinidad ele$ada del soluto por el slido o por una accin com!inada de estas dos fuerzas. El #rado de solu!ilidad de una sustancia disuelta es el factor ms importante para determinar la intensidad de la primera de las fuerzas impulsoras. ,uanto mayor atraccin tiene una sustancia por el disol$ente menos posi!ilidad tiene de trasladarse a la interfase para ser adsor!ida. La sorcin y el cam!io inico son procesos de #ran inters en %idro#eo"u&mica ya "ue re#ulan de manera nota!le el transporte de contaminantes "u&micos en acu&feros y suelos. Ti)os d& adsorcin ,a!e distin#uir tres tipos de adsorcin se#>n "ue la atraccin entre el soluto y el adsor!ente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza "u&mica. La adsorcin del primer tipo cae de lleno dentro del intercam!io inico y a menudo se le llama adsorcin por intercam!io, "ue es un proceso mediante el cual los iones de una sustancia se concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lu#ares car#ados de la superficie. =ara dos a!sor!atos inicos posi!les, a i#ualdad de otros factores, la car#a del in es el factor determinante en la adsorcin de intercam!io. =ara iones de i#ual car#a, el tama6o molecular 3radio de sol$atacin4 determina el orden de preferencia para la adsorcin. Este tipo de adsorcin se comenta con detalle ms adelante. La adsorcin "ue tiene lu#ar de!ido a las fuerzas de Van del Waals se llama #eneralmente adsorcin f&sica. En estos caso, la molcula adsor!ida no est fi'a en un lu#ar espec&fico de la superficie, sino ms !ien est li!re de trasladarse dentro de la interfase. Esta adsorcin, ADSORCION

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en #eneral, predomina a temperaturas !a'as. La adsorcin de la mayor&a de las sustancias or#nicas en el a#ua con car!n acti$ado se considera de naturaleza f&sica. )i el adsor!ato sufre una interaccin "u&mica con el adsor!ente, el fenmeno se llama adsorcin "u&mica, adsorcin acti$a o "uimisorcin. Las ener#&as de adsorcin son ele$adas, del orden de las de un enlace "u&mico, de!ido a "ue el adsor!ato forma unos enlaces fuertes localizados en los centros acti$os del adsor!ente. Esta adsorcin suele estar fa$orecida a una temperatura ele$ada. La mayor parte de los fenmenos de adsorcin son com!inaciones de las tres formas de adsorcin y, de %ec%o, no es fcil distin#uir entre adsorcin f&sica y "u&mica. Equi$i'rio d& adsorcin & iso!&rmas d& adsorcin La adsorcin de una especie "u&mica presente en la solucin del suelo 3adsor!ato4 por los constituyentes de la fase slida del suelo 3adsor!ente4 ocurre de!ido a la interacciones entre la superficie acti$a de las part&culas slidas y el adsor!ato. La cantidad adsor!ida de una determinada especie depende no slo de la composicin del suelo sino tam!in de la especie "u&mica de la "ue se trata y de su concentracin en la solucin. =ara estudiar la adsorcin de un compuesto "u&mico so!re un suelo pueden ser usadas dos tcnicas de la!oratorio 5 e periencias en !atc% y e periencias con columnas. Las e periencias en !atc% consisten en mezclar y a#itar una cantidad determinada de suelo con disoluciones de diferentes concentraciones del soluto estudiado, por e'emplo, un metal pesado. =re$iamente, se tiene "ue determinar la concentracin de este metal en el suelo. La #rfica "ue representa el metal adsor!ido, ,s, en funcin de la concentracin de la disolucin, ,m, es la isoterma de adsorcin, cuya e presin #eneral es 5 donde Ad se llama constante de adsorcin, coeficiente de distri!ucin o coeficiente de particin. ,uando la isoterma no es lineal, %ay otras apro imaciones para descri!ir la distri!ucin entre el suelo y la disolucin. Equi$i'rios &n adsorcin El e"uili!rio entre las molculas del #as adsor!idas y desor!idas se estudia de diferentes maneras. Beneralmente es posi!le cuantificar el $olumen de #as adsor!ido para una cierta masa de #as adsor!ido y entonces se lo#ra estudiar lo si#uiente.

C)i la temperatura se mantiene constante, se analiza el $olumen adsor!ido a diferentes presiones de #as. Este con'unto de resultados se denomina isoterma de adsorcin

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Fi#. D.D -soterma de adsorcin

C)i se mantiene la presin constante, entonces se analiza el $olumen del #as adsor!ido en funcin de la temperatura, o!tenindose una iso!ara de adsorcin

Fi#. D.E -so!ara de adsorcin ADSORCIN EN SLIDOS ECUACIN DE *REUNDLIC#

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La isoterma de Freundlic% fue una de las primeras ecuaciones propuestas para relacionar la cantidad adsor!ida con la concentracin del material en la solucin5 m F ;cG<n Donde m es el n>mero de #ramos adsor!idos por #ramo de adsor!ente, c es la concentracin, y ; y n son constantes. 7idiendo m como funcin de c y representando #rficamente lo#G: m contra lo#G: c, es posi!le %allar los $alores de n y ; a partir de la pendiente y la interseccin de la l&nea. La isoterma de Freundlic% si es muy alta la concentracin 3o presin4 del adsor!ato.

lnm F ln % ? G<nln c

ECUACION DE LAN+,UIR =odemos representar el proceso de adsorcin por medio de una ecuacin "u&mica. )i el adsor!ato es un #as podemos escri!ir el e"uili!rio.

donde ( es el adsor!ato #aseoso, ) es un sitio desocupado so!re la superficie y () representa una molcula de ( adsor!ida o un sitio desocupado so!re la superficie. La constante de e"uili!rio puede e presarse AF
as

<

sp

donde as es la fraccin molar de sitios ocupados en la superficie, s es la fraccin molar de sitios li!res en la superficie y p es la presin del #as. Es ms com>n usar " por as, Entonces s F 3G2" 4 y la ecuacin puede escri!irse. " <G2" F Ap "ue es isoterma de Lan#muirH A es la constante de e"uili!rio para la adsorcin +esol$iendo para " , o!tenemos ADSORCION

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F Ap<G ?Ap )i %a!lamos de la adsorcin de una sustancia de la solucin, la ecuacin es $alida si se sustitute p por la concentracin molar c. La cantidad de sustancia adsor!ida, m, ser proporcional a " para un adsor!ente espec&fico, de manera "ue m F !" , donde ! es una constante. Entonces m F !Ap<G ? Ap, G<m F G<! ? G<!Ap +epresentando #rficamente G<m contra G<p, se pueden determinar las constantes A y ! a partir de la pendiente y la interseccin de la l&nea. ,onociendo A, podemos calcular la #rfica de superficie cu!ierta.

(ARTE E-(ERI,ENTAL ,ATERIALES . E/UI(OS Vaso de precipitado. )oporte Ini$ersal. =ipeta. Jureta 7atraz =apel filtro

REACTIVOS (#ua destilada ADSORCION

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(cido actico /a*K car!n acti$ado (ROCEDI,IENTO E-(ERI,ENTAL $erter G::ml de acido actico :.L7 en un matraz lue#o a#re#arle G# de car!n acti$ado $erter G::ml de acido actico :.MN7 en un matraz lue#o a#re#arle G# de car!n acti$ado $erter G::ml de acido actico :.DO7 en un matraz lue#o a#re#arle G# de car!n acti$ado lue#o a#itar los tres matraces por un tiempo de 9: minutos lue#o de esto se preceder a la filtracin de los D matraces para sacar el car!n acti$ado 3adsor!ente4. Lue#o se proceder a la titulacin con /a*K :.9/, el $olumen de solucin a titular de los matraces ser de G:ml. Lue#o de esto se %ara los clculos respecti$os.

En la ta!la si#uiente se o!ser$a los resultados o!tenidos para este la!oratorio5


Conc&n!racin d& acido ac0!ico (a$ inicio :.DO7 :.MO7 :.L7 "o$um&n d& mu&s!ra a !i!u$ar G: ml G:ml G:ml Vo$um&n 1as!ado d& NaO# GG.9ml DOml E9.Oml

,on esto se procedi a %allar las concentraciones en e"uili!rio5 =ara :.L7 /a*KF:.97 /K(c.VK(cF//a*K.V/a*K ADSORCION

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/K(c.3G:4F3:.94.3:.GG.94 /K(cF:.PN9/ WF3:.L2:.PN94 :.G O: WF:.9PP

=ara :.MO7 /a*KF:.97 /K(c.VK(cF//a*K.V/a*K /K(c.3G:4F3:.94.3DO4 /K(cF:.M9/ WF3:.MO2:.M94 :.G O: WF:.9E =ara :.DO7 /a*KF:.97 /K(c.VK(cF//a*K.V/a*K /K(c.3G:4F3:.94.3E9.O4 /K(cF:.9E/ WF3:.DO2:.9E4 :.G O: WF:.M9

=ara todos la masa de car!on acti$ado fue de G# F m

Conc&n!racin d& acido ac0!ico (a$ inicio :.DO7 :.MO7 :.L7

23 1ramos d& so$u!o a'sor"ido :.M9 :.9E :.9PP

m3can!idad d& car'on ac!i"ado G# G# G#

Conc&n!racion a$ fina$ 3C
:.9E7 :.M97 :.PN97

)e tiene la si#uienrte ecuacion de freundlic%5

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w = KxC b m

Dando la forma de una recta para %allar los $alores de !y A5


w 4 = lo# K + b lo# C m
y = b: + mx

lo#3

)e #enero la si#uienet ta!la para poder realizar el #rafico5 Lo1(45m 2:.NE 2:.OGL 2:.GE9 Lo1(C 2:.:OLNO 2:.GE9OOM 2:.OGLMPP

,on estos datos se #enero la si#uiente #rafica5

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)e o!ser$an los tres puntos en la #rafica a estos le %acemos un a'uste lineal y se tiene lo si#uiente5

yF2:.P99PG9 2:.OO9NN9
Donde i#ualando a 5
lo#3 w 4 = lo# K + b lo# C m

)e tiene5 '367.8998:9 lo#AF2:.OO9NN9 ;37.9:<=>=

CONCLUSIONES )e lo#ro aplicar la ecuacin de freudlic% para %allar los calores de A, c y !. ( medida "ue aumenta la concentracin del cido actico 3adsor!ato4 aumenta la relacin entre la cantidad adsor!ida por #ramo de car!ono.

RECO,ENDACIONES (un"ue el tama6o de las part&culas del car!n no influyen directamente en la adsorcin, tal como lo reporta la !i!lio#raf&a, resulta pro$ec%oso el empleo de car!n pul$erizado para disminuir el tiempo de contacto necesario para "ue ocurra la adsorcin de manera aprecia!le.

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,uando se emplea car!n acti$ado pul$erizado en los procesos de adsorcin es recomenda!le el empleo de filtros especiales para o!tener una filtracin ms eficiente.

?I?LIO+RA*IA 7(+*/ Q =+IRR*/, Fundamentos de Fisico"u&mica, editorial Limuza, Dcima "uinta reimpresin.

=*/S 7ISS* B()R*/ Rratado de 1u&mica F&sica 9da edicin 9:::.

LEV-/E,

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Fisico"u&mica

Ea

edicin,

editorial

7cBraT2Kill

-nteramericana de Espa6a, GLLO.

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