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CARBOHIDRATOS

1.-DEFINICIN
Los carbohidratos son sustancias naturales compuestas de carbono, hidrgeno y oxgeno.
Antiguamente se les conoca como hidratos de carbono.

C
n
(H
2
O)
n
C
6
H
12
O
6
C
6
(H
2
O)
6

D-glucosa
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CHO
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
C
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
H O


En la dcada de 1880 se reconoci que dicho concepto era erroneo, ya que los estudios
estructurales de estos compuestos revelaron que no eran hidratos, pues no contenan
molculas intactas de agua. Adems, otros compuestos naturales (carbohidratos) tenan
frmulas moleculares diferentes a las anteriores.

CHO
CH
2
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH
CHO
CH
2
CH
2
OH
H OH
H OH
2-Desoxi-D-ribosa
CHO
CH
2
C
C
CH
2
OH
H OH
H OH


En la actualidad los carbohidratos se definen como aldehdos o cetonas polihidroxilados, o
bien, derivados de ellos.

- 2 -
COOH
C
C
C
C
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
D-Fructosa cido D-Glucnico
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
O
CH
2
OH
Polihidroxi aldehdo Polihidroxi cetona Polihidroxi cido
D-Ribosa


2.-ORIGEN
La glucosa es el carbohidrato ms abundante en la naturaleza. Tambin se le conoce como
azcar sanguinea, azcar de uva, o dextrosa. Los animales obtienen glucosa al comer
plantas o al comer alimentos que la contienen. Las plantas obtienen glucosa por un proceso
llamado fotosntesis.

Glucosa
Fotosntesis
C
6
H
12
O
6
+

6 CO
2
6 H
2
O Energa
+ +
6 O
2
Oxidacin


Los mamferos pueden convertir la sacarosa (azcar de mesa), lactosa (azcar de la leche),
maltosa y almidn en glucosa, la cual es oxidada para obtener energa, o la almacenan
como glucgeno (un polisacarido). Cuando el organismo necesita energa, el glucgeno es
convertido de nuevo a glucosa. La glucosa puede convertirse a grasas, colesterol y otros
esteroides, as como a protenas. Las plantas convierten el exceso de glucosa en un
polmero llamado almidn (el equivalente al glucgeno), o celulosa, el principal polmero
estructural.

- 3 -
Celulosa
Glucgeno
Glucosa
Almidn
Grasas
Protenas
Colesterol
Grupo acetilo de la
Acetilcoenzima A
CH
3
CO



3.-CLASIFICACIN
A.-Monosacridos o Azcares Simples: no pueden ser hidrolizados a molculas ms
pequeas. Todos ellos son azcares reductores, ejemplos:

CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
O
CH
2
OH
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
Aldosas
CH
2
OH
H OH
H OH
O
CH
2
OH
Cetosas
D-Ribosa
Una aldopentosa
D-Glucosa
Una aldohexosa
D-Ribulosa
Una cetopentosa
D-Fructosa
Una cetohexosa
Azcares reductores



El sufijo osa se emplea en la nomenclatura sistemtica de los carbohidratos para designar
un azcar reductor, que es un azcar que tiene un grupo aldehdo o un grupo -
hidroxicetona.

PROBLEMA DE ESTUDIO No.1
Clasifica cada uno de los siguientes monosacridos segn el sistema de las aldosas y
cetosas (aldohexosa, cetohexosa...etc.)
(a) D-Manosa (b) D-Xilosa (c) D-Treosa (d) D-Gliceraldehdo (c) D-Gulosa
- 4 -
B.-Oligosacridos (del griego oligo, pocos): Contienen de dos hasta diez unidades de
monosacridos.
B1.-Disacridos: producen dos molculas de monosacridos por hidrlisis.
(a).-Reductores: reducen el Fehling, Benedic, o Tollens.
(b).-No reductores: no reducen a los reactivos anteriores.
B2.-Trisacridos: producen tres molculas de monoscaridos por hidrlisis.
B3.-Tetra-.........Decasacridos: producen cuatro........a diez molculas de monosacridos
por hidrlisis
C.-Polisacridos: producen ms de diez molculas de monosacridos por hidrlisis.
(a).-Homopolisacridos: producen un solo monosacrido por hidrlisis.
(b).-Heteropolisacridos: producen ms de una clase de monosacridos por hidrlisis.


MONOSACRIDOS


4.-PROYECCIONES DE FISCHER

CHO
CH
2
OH O H
H
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
CH
3
CH
2
OH
O H
H
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
CHO
H OH
CH
2
OH
(R)-Gliceraldehdo
Eje imaginario
Proyeccin de cuas
CHO
H OH
CH
2
OH
Proyeccin de Fischer
Adelante del plano
Atrs del plano
Adelante del plano
Atrs del plano
45
90


- 5 -
CHO
CH
2
OH
O H
H
O H
H
H
O H
OH
H
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
D-Glucosa (El grupo carbonilo en la parte superior)


Movimientos

(a) Se puede girar 180 sobre el plano y se tiene la misma estructura.

OH
CHO
CH
2
OH
H
R
OH
CHO
CH
2
OH
H H
CH
2
OH
CHO
O H
R R R
H
CH
2
OH
CHO
O H
Rotacin de 180 sobre el plano


(b) Si se gira 90 se tiene una estructura diferente, enantimero de la primera.

OH
CHO
CH
2
OH
H OH
CHO
CH
2
OH
H CHO
H
OH
HOCH
2
CHO
H
OH
HOCH
2
Giro de 90
R
S
R
R
El compuesto es el mismo,
pero est mal representado
La representacin de los
sustituyentes horizontales y
verticales en proyeccin de
Fischer es la siguiente:


(c) Si se intercambian dos grupos se obtiene el enantimero.

OH
CHO
CH
2
OH
H
R
H
CHO
CH
2
OH
O H
S R S
OH
CH
2
OH
CHO
H OH
CHO
CH
2
OH
H





- 6 -

PROBLEMA DE ESTUDIO No.2

Cules de las siguientes proyecciones de Fischer del gliceraldehdo representan al mismo
enantimero?

H O H
CH
2
OH
CHO
H HOCH
2
CHO
OH
CH
2
OH O H
CHO
H
CHO H
OH
CH
2
OH
B C D A

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 3

Convierta en representaciones tetradricas las proyecciones de Fischer dadas y asigne la
estereoqumica S o R a cada una

COOH
CH
3
N H
2
H
CHO
CH
3
H OH
CH
3
CH
2
CH
3
H CHO (a)
(b)
(c)
COOH
CH
2
OH
H OH (d)


5.-AZCARES D, L

Por convencin, un azcar pertenece a la Familia D si su penltimo grupo OH est
orientado a la derecha y a la Familia L cuando dicho grupo est orientado a la izquierda.
Esta denominacin es independiente de la rotacin ptica del compuesto. Observar que un
azcar de la Familia D es enantimero o imagen especular del azcar de la Familia L.

CHO
CH
2
OH
H OH
D-(+)-Gliceraldehdo
(R)-(+)-Gliceraldehdo
CHO
CH
2
OH
O H H
L-(-)-Gliceraldehdo
(S)-(-)-Gliceraldehdo
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
HO H
H OH
HO H
HO H
D-Glucosa L-Glucosa
Plano espejo
Plano espejo



- 7 -
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 4
Trace la proyeccin de Fischer de la L-Fructosa


CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
O
CH
2
OH
D-Fructosa


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 5
Asigne la configuracin R o S a cada tomo de carbono quiral en los siguientes azcares y
diga para cada una si es de la Familia D o L.

CHO
CH
2
OH
O H H
O H H
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
CH
2
OH
H OH
O H H
O
CH
2
OH
COOH
CH
3
H OH
CH
2
OH
O H H
H OH
O
CH
3
(a) (b)
(c)
(d) (e)



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 6

La (+)-arabinosa, una aldopentosa ampliamente distribuida en las plantas, puede nombrarse
sistemticamente como (2R,3S,4S)-2,3,4,5-tetrahidroxipentanal. Trace una proyeccin de
Fischer de la (+)-arabinosa e identifquela como un azcar D o L.

6.-SNTESIS DE KILLIANI-FISCHER

- 8 -
CH
2
OH
O
H OH
H
CN
C
CH
2
OH
H OH
H OH
HCN
Cianohidrinas estereoisomricas
Heinrich Kiliani
1886
C
CH
2
OH
H OH
H OH
NH H
Emil Fischer
1890
H
2
, Pd/BaSO
4
C
CH
2
OH
O H H
H OH
H
O
H
3
O
+
Imina
D-(+)-Gliceraldehdo
CN
C
CH
2
OH
O H H
H OH
C
OH
O H H
H
CH
2
OH
NH H
C
CH
2
OH
H OH
H OH
H
O
Imina
D-(-)-Treosa
D-(-)-Eritrosa
Emil Fischer
1890
H
2
, Pd/BaSO
4
H
3
O
+



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 7
Partiendo del L-(-)-gliceraldehdo, qu azcares se produciran en la secuencia anterior?











- 9 -
7.-CONFIGURACION RELATIVA DE LAS ALDOSAS

CHO
CH
2
OH
H OH
D-(+)-Gliceraldehdo
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
O H H
H OH
D-(-)-Eritrosa D-(-)-Treosa
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
D-(-)-Ribosa
CHO
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
D-(-)-Arabinosa
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
D-(+)-Xilosa
CHO
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
D-(-)-Lixosa
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
O H H
H OH
CHO
CH
2
OH
O H H
H OH
O H H
H OH
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
O H H
H OH
CHO
CH
2
OH
O H H
O H H
O H H
H OH
D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa D-(-)-Gulosa D-(-)-Idosa D-(+)-GalactosaD-(+)-Talosa
CN
CH
2
OH
H OH
H OH
CN
CH
2
OH
O H H
H OH
HCN HCN
[R]
[R]




PROBLEMA DE ESTUDIO No. 8
Cuntas aldoheptosas existen? Cuntas son D-azcares y cuntas L-azcares?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 9
Trace proyecciones de Fischer de las dos aldoheptosas cuya estereoqumica en C3, C4, C5
y C6 corresponda a la de la glucosa en C2, C3, C4 y C5.

8.-ANILLOS DE FURANOSA Y PIRANOSA

La posicin de los grupos funcionales y estereoqumica de las pentosas y hexosas permite
reacciones intramoleculares que dan anillos de 5 6 miembros. En el equilibrio se favorece
entrpicamente la formacin de los hemiacetales, a partir de las aldosas, y hemicetales, a
- 10 -
partir de las cetosas. Debido a que las formas cclicas de los azcares de 6 miembros
guardan una relacin con el 4H-pirano, se les llam piranosas; y a los azcares de 5
miembros furanosas, por su relacin con el furano.

CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
D-Glucosa
O
4H-Pirano
OH
H
O H
OH
OH
O H
O
O
H
O H
OH
OH
OH
O H
O
OH
O H
OH
OH
H
O H
1
6
1
2
3
4
5
6
6
1
D-Glucosa, forma piranosa
o-D-gl ucopiranosa
Carbono anomrico
Carbono anomrico
D-Glucosa, forma piranosa
|-D-glucopi ranosa
o
|
1
6
5
5
5

CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
O
CH
2
OH
O
OH
O H
OH
OH
OH
D-Fructosa
D-Fructosa, forma furanosa
o-D-Fructofuranosa
O
Furano
1
2
3
4
5
6
OH
O H
OH
OH
O
CH
2
OH
..
..
O
OH
O H
OH
OH
OH
D-Fructosa, forma furanosa
|-D-fructofuranosa Carbono anomrico
Carbono anomrico
1
2
6
6 1
2
|
o
5
5
5
1
2



9.-CARBONO ANOMRICO Y ANMEROS

El carbono anomrico en los azcares es el carbono del hemiacetal o hemicetal; esto es, el
carbono No. 1 2, respectivamente. Se forma durante la reaccin de ciclacin de un grupo
OH con el grupo carbonilo en el carbono 1 2. Los anmeros son epmeros en el carbono
anomrico 1 2.
Si el OH sobre el carbono anomrico en la proyeccin de Fischer de un azcar D se
encuentra hacia la izquierda, se trata del anmero |; por el contrario, si est a la derecha, se
trata del anmero o.
- 11 -
|-D-Glucopiranosa Forma abierta de la D-Glucosa o-D-Glucopiranosa
carbono anomrico
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H
H O H
O
-
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H
OH H
O
-
carbono anomrico - -
| o CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
1
2
3
4
5
6
1 1
6
6



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 10
Escriba la ecuacin de la ciclacin de la 2-desoxi-D-ribosa. Utilice proyecciones de Fischer y
muestre la formacin de los hemiacetales cclicos de 5 y 6 miembros
CHO
CH
2
CH
2
OH
H OH
H OH
2-Desoxi-D-ribosa


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 11
Escriba las proyecciones de Fischer de los anmeros de la D-Ribofuranosa y catalogue cada
uno de ellos como o o |.

CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
H OH
D-Ribosa










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10.-FRMULAS DE HAWORTH
Las frmulas de Haworth son las representaciones cclicas de los azcares como piranosas
o furanosas

CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H
OH H
O
1
2
3
4
6
5
Fischer
O
OH O H
OH
OH
OH
1
2
3
4
6
5
Haworth
o-D-Glucopiranosa

Observe que cada grupo OH que est a la derecha en la proyeccin de Fischer, est hacia
abajo en la proyeccin de Haworth. De igual modo, cualquier grupo OH situado a la
izquierda en la proyeccin de Fischer, est hacia arriba en la proyeccin de Haworth. El
grupo CH
2
OH en la posicin 5 est hacia arriba en los compuestos de la Familia D.


O
OH
CH
2
OH
O
OH
CH
2
OH
Fam. D
Hacia arriba
el CH
2
OH
Anmero | Anmero o
O
OH
CH
2
OH
O
CH
2
OH
OH
Hacia abajo
el CH
2
OH
Fam. L
Anmero | Anmero o
--------------------------------------------------------------------
CH
2
OH
H
OH H
O
CH
2
OH
H
H O H
O
CH
2
OH
H
O H
O
H
D-Azcar, anmero o D-Azcar, anmero | L-Azcar, anmero o
CH
2
OH
H
H
O
OH
Carbono anomrico
Carbono No 5
L-Azcar, anmero |






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11.-CONFORMACIONES DE SILLA


O
OH O H
OH
OH
OH
O
O H
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
O H
O H
OH
O
OH
OH O H
O H
OH
Frmula de Haworth
Frmula de Haworth
o-D-Glucopiranosa
Frmula conformacional
Frmula conformaci onal
|-D-Glucopiranosa



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 12
La D- manosa es el epmero en C2 de la D-glucosa. Trace las proyecciones de Haworth y
de la D-manosa, as como las frmulas conformacionales en su forma de piranosa.
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 13
Dibuje una frmula conformacional para la -D-glucopiranosa en la cual el grupo CH
2
OH
ocupe una posicin axial.
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 14
Trace las frmulas de Haworth para las y -D-gulopiranosas.

12.-MUTAROTACIN

O
OH O H
OH
OH
OH
O
O H
OH
OH
OH
OH
D-Glucosa
+
OH
O H
OH
OH
OH
H
O
o-D-Glucopiranosa (36%)
(anmero alfa; OH y
CH
2
OH estn en trans)
Pf = 146 C
[o]
D
= + 112.2
|-D-Glucopiranosa (64%)
(anmero beta; OH y
CH
2
OH estn en cis)
Pf = 148 - 155 C
[o]
D
= + 18.7
Trans Cis



- 14 -

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 15
Sabiendo que la rotacin especfica de la o-D-glucopiranosa pura es de +112.2 y que la
propia de la |-D-glucopiranosa es de +18.7, indique cmo pueden calcularse los
porcentajes de los anmeros alfa y beta en el equilibrio a partir de la rotacin especfica de
de la solucin de +52.
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 16
Adems de la glucosa, muchos otros azcares presentan mutarrotacin. Por ejemplo, la
o-D-galactopiranosa tiene [o]
D
= +150.7, y la |-D-galactopiranosa tiene [o]
D
= +52.8. Si
cualquiera de los dos ismeros se disuelve en agua y se le permite que alcance el equilibrio,
la rotacin especfica de la solucin es de +80.2. Cules son los porcentajes de cada
anmero en el equilibrio? Trace las formas piranosa de ambos anmeros usando las
proyecciones de Haworth.

13.-REACCIONES DE LOS MONOSACARIDOS
13.1.-ALARGAMIENTO DE LA CADENA: SNTESIS DE KILIANI-FISCHER
C
CH
2
OH
O
O H H
H OH
H OH
H
CN
C
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CN
C
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
H OH
D-Arabinosa
HCN
Cianohidrinas
Heinrich Kiliani
1886
C
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
C
NH
H
C
C
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
H OH
H
NH
Emil Fischer
1890
H
2
, Pd/BaSO
4
como catalizador
C
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
C
O
H
C
C
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
H OH
H
O
H
3
O
+
D-Glucosa
D-Manosa
Iminas

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 17
Qu producto o productos se esperaran de la reaccin Kiliani-Fischer de la D-ribosa?
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 18
- 15 -
Cul aldopentosa producira una mezcla de L-gulosa y L-idosa por medio del alargamineto
de cadena de Kiliani-Fischer?

13.2.-ACORTAMIENTO DE LA CADENA: DEGRADACIN DE WOHL
La degradacin de Wohl es casi exactamente lo opuesto de la secuencia de Kiliani-Fischer.
El grupo carbonilo aldehdico de la aldosa es convertido primeramente en un grupo nitrilo, la
cianohidrina que resulta pierde HCN en condiciones bsicas (una reaccin de retroadicin
nucleoflica).

CH
2
OH
O
H OH
O H H
O H H
H OH
H
CH
2
OH
NHOH
H OH
O H H
O H H
H OH
H
CN
CH
2
OH
H OH
O H H
O H H
H OH
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
O
H
D-Galactosa Oxima de la D-Galactosa Una Cianohidrina D-Lixosa (37%)
H
2
NOH (CH
3
CO)
2
O
CH
3
CO
2
Na
CH
3
ONa


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 19
Cules son las dos aldopentosas que producen D-treosa por medio de la degradacin de
Wohl?

13.3.-REDUCCIN DE MONOSACRIDOS
La reduccin suave del grupo carbonilo de los monosacridos (aldosas y cetosas) produce
alditoles.

O
OH
OH
O H
O H
OH
|-D-Glucopiranosa
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
1) NaBH
4
2) H
2
O
D-Glucosa
D-Glucitol ( D- Sorbitol),
un alditol


- 16 -
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 20
Cmo puede explicarse el hecho de que la reduccin de la D-galactosa con NaBH
4
forma
un alditol pticamente inactivo?
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 21
La reduccin de la L-gulosa forma el mismo alditol (D-glucitol) que la reduccin de la D-
glucosa. Explique

13.4.-OXIDACIN DE MONOSACRIDOS
13.4.1.-CIDOS ALDNICOS
La oxidacin suave de los azcares reductores produce cidos aldnicos.

COOH
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
Br
2
, H
2
O
pH = 6
D-Glucosa cido D-Glucnico
(un cido aldnico)
CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH

Lo mismo sucede cuando un monosacrido se trata con los siguientes reactivos:

Sustrato
Monosacrido
Reactivo Productos

Prueba positiva
Azcar reductor Tollens (Ag
+
, en
NH
4
OH)



cido aldnico
Ag
0
, en forma
de espejo
brillante
Azcar reductor Benedict ( Cu
2+
, de
citrato de sodio
acuoso)




cido aldnico
Cu
2
O,
precipitado
rojizo
Azcar reductor Fehling (Cu
2+
, de
tartrato de sodio
acuoso)



cido aldnico
Cu
2
O,
precipitado
rojizo
- 17 -


La fructosa da prueba positiva de Tollens (azcar reductor) debido al equilibrio tautomrico
ceto-enol catalizado por base, lo que da por resultado su conversin en una aldohexosa.


CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
O
CH
2
OH
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
CHO
OH H
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
OH
H
OH
D-Fructosa Un enodiol Una aldohexosa
NaOH, H
2
O NaOH, H
2
O
Tautomera
ceto-enol
Tautomera
ceto-enol

CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
O
CH
2
OH
CH
2
OH
O H H
H OH
H OH
CO
2
H
OH H
Ag NO
3
, NH
4
OH
cido aldnico Azcar reductor
Tollens


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 22
Prediga el producto, si lo hay, de la oxidacin con bromo de cada uno de los siguientes
compuestos:

CHO
CH
2
OH
H OH
O
H
OCH
3
H
OH
H
OH
CH
2
OH
H
O
H
OH
H
OCH
3
H
OH
CH
2
OH
H
O
OH
OH
H
H
H
OH H
H
CH
2
OH
O
H
H
H
O H
OH
H OH
CH
2
OH
O
(a) (b) (c) (d)

- 18 -

La mayora de los cidos aldnicos poseen grupos hidroxilos en posiciones y o; y pueden
formar steres cclicos de 5 ( lactona) y 6 miembros (o lactona).

CO
2
H
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CH
2
OH
O
H OH
O H H
H
H OH
O
cido D- Glucnico Proyeccin de Fischer de la
lactona
- H
2
O
O
H
OH H
OH
O
H
CH
2
OH
H O H
o
Anillo de 5 miembros lactona
o
|

o





13.4.2-CIDOS ALDRICOS
El tratamiento de los monosacridos con agentes oxidantes fuertes (HNO
3
) produce cidos
aldricos.

CHO
CH
2
OH
H OH
O H H
H OH
H OH
CO
2
H
CO
2
H
H OH
O H H
H OH
H OH
HNO
3
calor
Oxidado
D-Glucosa
cido D-Glucrico
un cido aldrico

PROBLEMA DE ESTUDIOS No. 23
Cul de las aldohexosas forma cidos meso-aldricos al oxidarse con cido ntrico?

13.4.3.-CIDOS URNICOS
La oxidacin biolgica del CH
2
OH terminal de los azcares produce cidos urnicos.
- 19 -

O
H
H
H
O H
OH
H OH
CH
2
OH
OH
[O]
Enzimas
O
H
H
H
O H
OH
H OH
CO
2
H
OH
D-Glucosa cido D-Glucurnico
un cido urnico
CO
2
H
H OH
O H H
H OH
H
H OH
O
o
cido D- Glucurnico
Proyeccin de Fischer

13.4.4.-OXIDACIN CON PERYODATO (OXIDACIN CON RUPTURA)

CH
2
OH
O
H OH
O H H
H OH
H OH
H
+ +
HCO
2
H
HCO
2
H
HCO
2
H
HCO
2
H
HCO
2
H
H
2
CO
HIO
4
HIO
4
HIO
4
HIO
4
HIO
4
5 HIO
4
H
2
CO 5 HIO
3
5 HCO
2
H

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 24
Adems de fragmentar los 1,2-dioles, el peryodato rompe tambin los -hidroxialdehdos, las
-dicetonas, los -hidroxicidos y los -aminoalcoholes. Qu productos se obtendran en la
degradcin con cido perydico de (a) D-manosa, (b) D-xilosa y (c) D-fructosa?
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 25
Escriba el mecanismo de reaccin de H
3
CCH(OH)CH(OH)CH
3
con HIO
4


13.5.-FORMACIN DE STERES Y TERES
13.5.1.-FORMACIN DE ACETATOS

- 20 -
O
OH
OH
O H
O H
OH
O
OCOCH
3
OCOCH
3
H
3
COCO
H
3
COCO
OCOCH
3
(CH
3
CO)
2
O
Piridina 0 C
o
(CH
3
CO)
2
O
CH
3
CO
2
Na
|-D-Glucopiranosa 1,2,3,4,6-Penta-O-acetil-|-D-glucopiranosa
(91%)


13.5.2.-FORMACIN DE TERES
13.5.2.1.-Con yoduro de metilo y xido de plata

o-D-Glucopiranosa
Ag
2
O
CH
3
I
O
OH
OH
O H
O H
OH
O
OCH
3
OCH
3
H
3
CO
H
3
CO
OCH
3
2,3,4,6-Tetra-O-metil-|-D-glucopiransido
de metilo (85%)

13.5.2.2.-Con metanol y cido se forma un glucsido (acetal o cetal)

O
OH
O H
O H
OH
OH
O
OH
O H
O H
OH
OCH
3
CH
3
OH, H
+
D-Glucopiranosa D-Glucopiransido de metilo
(un acetal)

13.5.2.3.-Con sulfato de dimetilo y sosa

O
OH
O H
O H
OH
OCH
3
|-D-Glucopiransido de metilo
(CH
3
)
2
SO
4
NaOH
O
OCH
3
H
3
CO
H
3
CO
OCH
3
OCH
3
2,3,4,6-Tetra-O-metil-|-D-glucopiransido
de metilo


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 26
- 21 -
Trace el producto que se obtendra de la reaccin de |-D-ribofuranosa con: (a) CH
3
I, Ag
2
O;
(b) (CH
3
CO)
2
O, piridina.

O
H
OH
H
OH
H
OH
H
O H
|-D-Ribofuranosa


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 27
D la estructura de los productos resultantes del tratamiento del 2-desoxi--D-ribofuransido
de metilo con: (a) anhdrido actico y (b) disolucin alcalina de sulfato de dimetilo.

13.6.-FORMACIN DE GLICSIDOS
Los acetales de los carbohidratos se llaman glicsidos. Los de la glucosa, glucsidos. La
parte azucarada se llama Glicona y la parte no azucarada se llama Aglicona.

OH
H
R
RO
H R
O
ROH
HCl HCl
ROH
OR
H
R
RO
Un aldehdo Un hemiacetal Un acetal
+
H
2
O

O
H
OH
O H
O H OH
OH
O
H
OH
O H
O H OCH
3
OH
CH
3
OH, HCl
H
3
O
+
|-D-Galactopiranosa
(un hemiacetal)
|-D-Galactopiransido de metilo
(un galactsido y acetal)
H
2
O
+


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 28
Escriba un mecanismo que explique la formacin del acetal dimetlico del gliceraldehido.

- 22 -
O H
OH H
CH
2
OH
+
2 CH
3
OH
H
OH H
CH
2
OH
OCH
3
OCH
3
+
H
2
O
H
+


13.6.1.-ALGUNOS GLICSIDOS NATURALES

O
H
O
O H
C H
3
O
H O H
O
O H
C H
3
O
O
O H
C H
3
H
C H
3
C H
3
OH
O
O
La Glicona est formada por
tres moles de digitoxosa
La Aglicona est formada por
el esteroide digitoxigenina
Digitoxina (cardiotnico)
(extraida de la planta Digitalis purpurea)






O
H
OH
O
O H
O H
HOH
2
C
CHO
H
3
CO
Glucovainillina
(Su hidrlisis produce la vainillina)
O
H
OH
O
O H
O H
HOH
2
C
CH=CHCH
2
OH
H
3
CO
Conferina
Glucsido principal de las conferas.Tambin se
encuentra en el betavel y los esprragos. La hidrlisis
con |-emulsina produce D-glucosa y el alcohol
coniferlico; es fuente industrial de vainillina.

13.7.-REACCIN CON LA FENILHIDRAZINA
- 23 -
Los azcares reductores reaccionan con la fenilhidrazina (3 equivalentes) produciendo
fenilhidrazonas, derivados slidos cristalinos con punto de fusin bien definidos. Los
subproductos son anilina y amonaco.

CHO
CHOH
R
CH=NNHC
6
H
5
C=NNHC
6
H
5
R
CHO
CHOH
R
Osazona D-(+)-Glucosa
D-(+)-Manosa
D-(-)-Fructosa
glucosazona, manosazona, fructosazona
3 C
6
H
5
NHNH
2
3 C
6
H
5
NHNH
2
(C
6
H
5
NH
2
, NH
3
) (C
6
H
5
NH
2
, NH
3
)



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 29
Escriba un mecanismo razonable para la formacin de la glucosazona anterior.

14.- DETERMINACIN DEL TAMAO DEL ANILLO
Para la determinar el tamao del anillo de un azcar, ste se metila, se oxida y despus se
hidroliza. El producto resultante se identifica y con esto se deduce el tamao del anillo.

O
CH
2
OH
OH
H
OH
OH
H
H
HOCH
2
CH
3
OH/HCl
o- o |-D-Fructosa
(o- o |- D-Fructofuranosa)
O
CH
2
OH
OCH
3
H
OH
OH
H
HOCH
2
NaIO
4
H
2
O
CH
CH
2
OH
OHC O C
OCH
3
CH
2
OH
CHO
D-Fructofuransido de metilo
1
1
1
2
2
2
3 3
3
4 4
4
5 5
5
6
6
6

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 30
Los o y |-D-manopiransidos de metilo conducen por degradacin con peryodato a dos
estereoismeros diferentes de un dialdehdo Utilice frmulas de proyeccin de Fischer para
ilustrar la estereoqumica en cada caso.

- 24 -
o-D-Manopiransido de metilo
O
OCH
3
OH
O H
O H
OH
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
H
OCH
3
H
O
|-D-Manopiransido de metilo
O
H
H
OH
H
H
H
OCH
3
O H
O H
OH
CH
2
OH
O H H
O H H
H OH
H
H CH
3
O
O



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 31
La metilacin de la glucosa con CH
3
I, Ag
2
O y posterior hidrlisis del glucsido formado
conduce a un ter tetrametlico de la glucosa. Escriba la secuencia de reacciones anteriores
y los posibles productos generados a partir de una glucopiranosa o de una glucofuranosa.

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 32
El D-glucofuransido de metilo pude obtenerse en ciertos casos. Indique cmo puede
utilizarse la secuencia de metilacin-oxidacin con cido ntrico para demostrar la presencia
del anillo de cinco miembros.




DISACRIDOS
Los disacridos producen dos molculas de monosacridos cuando se hidrolizan. Pueden
existir como tales en la naturaleza, como la sacarosa o azcar de mesa; o bien, obtenerse
por hidrlisis parcial de algn polmero ms complejo. Por lo general, el enlace glicosdico
puede ser del tipo alfa o beta en el azcar del que deriva el glicsido, el cual se une al OH
en C4 o C6 de la otra unidad de azcar que forma el glicsido o acetal, o cetal.


- 25 -
A. Enlace glicosdico 1,4



O
O
O
H
H
OH
1
4'
|
O
OH
O
H
O
H
1
4'
|
=
Enlace 1,4-|
(Conformacional)
o o |
Enlace 1,4-|
(Haworth)
o o |



O
O H
O
H
O
1
4'
|
enlace fijo
|
H
2
O
OH
CHO
O
H
O
1
4'
|
enlace fijo
O
O H
O
H
O
1
4'
|
enlace fijo
o
enlace
no fijo
H
2
O
enlace
no fijo







B. Enlace glicosdico 1,6


- 26 -
Un enlace 1,6'-o
(Conformacional)
1
6'
O
O
O
H
2
C
OH
O
O
CH
2
OH
O
Un enlace 1,6'-o
(Conformacional)
1
6'
o o |
o o |



C. Enlace glicosdico 1,2 2,1

15.1. SACAROSA

O
O
O H
OH
OH
CH
2
OH
O
CH
2
OH
O H
OH
CH
2
OH
o-Glucopiranosa
|-Fructofuranosa
1
2'
|-D-Fructofuranosil-o-D-glucofuransido
CH
2
OH
O
O
OH
O H
O H
O
CH
2
OH
H
OH
CH
2
OH
H
O H
H
1
2'
CH
2
OH
O
O
OH
O H
O H
O
CH
2
OH
O H
OH
CH
2
OH 1
2'
[2-O-(o-D-Glucopranosil)- |-D-fructofuransido]


Azcar Invertido
Cuando la sacarosa se hidroliza con :
La enzima o-D-Glucosidasa (hidroliza los enlaces o-D glucosdicos)
La enzima invertasa (hidroliza los enlaces |-D-fructosdicos)
H
3
O
+
Se produce la mezcla de o-D-glucosa y |-D-fructosa conocida como azcar invertido.

- 27 -
O
O
O H
OH
OH
CH
2
OH
O
CH
2
OH
O H
OH
CH
2
OH
O
OH
O H
OH
OH
CH
2
OH
OH
O
CH
2
OH
O H
OH
CH
2
OH
+
Sacarosa
Hidrlisis
Azcar invertido
o-D-Glucosa |-D-Fructosa



PROBLEMA DE ESTUDIO No. 33
El nombre de azcar invertido para una mezcla de D-glucosa y D-fructosa se origin de la
observacin experimental de que el signo de la rotacin ptica de la mezcla de reaccin
cambia de (+) a (-) al hidrolizar la sacarosa. La rotacin especfica de la sacarosa es de
+66.5, mientras que las rotaciones de la D-glucosa y la D-fructosa son, respectivamente, de
+52.7 y -92.4. Prediga el valor de la rotacin especfica del azcar invertido.




Cuando la sacarosa se metila y despus se hidroliza produce la 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-
glucopiranosa y la 1,3,4,6-Tetra-O-metil-D-fructofuranosa quedando libres los
correspondientes oxidrilos de los carbonos anomricos; lo que indica que la unin
glucosdica est entre estos dos carbonos.




- 28 -
CH
2
OH
O
O
OH
O H
O H
O
CH
2
OH
O H
OH
CH
2
OH
CH
2
OCH
3
O
O
OCH
3
H
3
CO
H
3
CO
O
CH
2
OCH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3
(CH
3
)
2
SO
4
/NaOH/H
2
O
CH
3
O
CH
2
OCH
3
O
OCH
3
H
3
CO
H
3
CO
OH
H
O
CH
2
OCH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3
O H
CH
3
O
+
2,3,4,6-Tetra-O-metil-D-Glucopiranosa 1,3,4,6-Tetra-O-metil-D-fructofuranosa
1
2'
Carbono del cetal
Carbono del hemiacetal
Los carbonos anomricos no estn libres
La sacarosa no es un azcar reductor


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 34
Indique el curso de la ruptura oxidativa de la sacarosa con peryodato.

15.2. LACTOSA

Se encuentra en la leche de los mamferos.

O
OH
O H
O
O H
O
OH
OH O H
CH
2
OH
CH
2
OH
1
4'
|-Galactopiranosido |-Glucopiranosa
Lactosa, un 1,4'-|-glicsido
[4-O-(|-D-Galactopiranosil)-|-D-glucopiranosa]
[4-O-(|-D-Glucopiranosil)-|-D-galactopiransido]
Hidrlisis
CH
2
OH
CH
2
OH
O
OH
O H
OH
O H
O
OH
OH O H
O H
+
|-D-Galactosa |-D-Glucosa


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 35

Para determinar la estructura de la lactosa, se utilizaron los siguientes datos experimentales.
Utilice esta informacin para establecer su estructura

a) La hidrlisis de la lactosa mediante la enzima emulsina o cido diluido produce
cantidades equivalentes de D-galactosa y D-glucosa.
- 29 -
b) La lactosa es un azcar reductor.
c) La metilacin de la lactosa con sulfato de dimetilo seguido de hidrlisis produce una
mezcla de 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-galactosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa.
d) La oxidacin suave de la lactosa con agua de bromo seguida de metilacin e
hidrlisis conduce a cido 2,3,5,6-tetra-O-metil-D-glucnico y a 2,3,4,6-tetra-O-metil-
D-galactosa

15.3. MALTOSA

Se produce en un 80% por la hidrlisis del almidn por accin de la maltasa (-
glucosidasa).

Almidn Maltosa D-Glucosa
H
2
O
o-glucosidasa
H
2
O
o-glucosidasa




CH
2
OH
CH
2
OH
O
O
OH
O H
O H
O
OH
OH
H
O H
H
1
4'
Maltosa, un 1,4'-o-glicsido
[4-O-(o-D-glucopiranosil)-o-D-glucopiranosa]
Hidrlisis
o-D-Glucosa
2
CH
2
OH
O H
O
OH
OH
O H



PROBLEMA DE ESTUDIO No.36

D la estructura del producto de cada una de las siguientes reacciones.
|-Maltosa cido maltobinico o-Maltosa
H
2
O, H+
Br
2
, H
2
O
(a) (b)

- 30 -

CH
2
OH
CH
2
OH
O
O
OH
O H
O H
O
OH
OH
H
O H
H
1
4'
(c)
1.- (CH
3)
)
2
SO
4
, NaOH
2.- H
3
O+
Piranosas 2

15.4. CELOBIOSA
No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidrlisis del algodn o del
hidrolizado enzimtico de la celulosa.


Celobiosa, un 1,4'-|-glicsido
[4-O-(|-D-glucopiranosil)-|-D-glucopiranosa
O
H
OH
O
O H
O H
O
H
OH
OH
O H
CH
2
OH
CH
2
OH
1
4'
CH
2
OH
O
H
OH
OH
O H
O H
Emulsina
(|-glucosidasa)
2
|-D-glucosa


Los disacridos reductores como la maltosa y la celobiosa sufren tambin el fenmeno
de la mutarrotacin en el carbono anomrico libre.



GLUCOSA
O
O
H
OH
OH
O H
CH
2
OH
GLUCOSA
O
OH
CHO
OH
O H
CH
2
OH
GLUCOSA
O
O
OH
OH
H O H
CH
2
OH
Maltosa o celobiosa
(anmeros o)
Maltosa o celobiosa
(anmeros |)
Maltosa o celobiosa
(aldehdos)


PROBLEMA DE ESTUDIO No. 37
Indique los productos que se obtendran de la reaccin de la celobiosa con los siguientes
reactivos: (a) NaBH
4
; (b) Br
2
, H
2
O; (c) CH
3
COCl

- 31 -
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 38
Complete las siguientes reacciones:

a) o-celobiosa
b) o-celobiosa
c) o-celobiosa
H
2
O, H
+
Br
2
, H
2
O
|-glucosidasa
d) |-celobiosa
e) o-celobiosa
Reactivo de Tollens
H
2
O, H
+

POLISACRIDOS

Los polisacridos son polmeros ampliamente distribuidos en la naturaleza. Los principales
son:

1.-CELULOSA
Es un homopolmero de la D-glucosa sumamente insoluble. Sus enlaces glucosdicos del
acetal son beta, lo que pone a todos los sustituyentes en posicin ecuatorial, dando como
resultado un polmero muy estable. Forma parte de la madera y del algodn. La acetilacin
parcial de la celulosa produce el acetato (de rayn), utilizado como fibra sinttica.

- 32 -
O
OH
CH
2
OH
O
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
O
OH
CH
2
OH
O
OH
O
Enlaces |
O
OAc
CH
2
OAc
O
OAc
CH
2
OAc
O
OAc
OAc
O
OAc
CH
2
OAc
O
OAc
O
Enlaces |
Un segmento de celulosa Un segmento de acetato de celulosa
C H
3
O CH
3
O O
O
OH
O H
OH O
OH
O H
OH
O
O
OH
O H
OH O
OH
O H
OH
O
O
O
O
OAc
AcO
O
OAc
AcO O
O
OAc
AcO
O
OAc
AcO O
O
O
C H
3
O CH
3
O O
CH
2
OAc
CH
2
OAc
Celulosa, un polmero 1,4-O-(|-D-glucopiransido)
Ac =
C H
3
O
Un segmento de acetato de celulosa
|
CH
2
OAc
CH
2
OAc
|
|
|


2.-ALMIDN
El almidn es una mezcla de dos polmeros: la amilopectina (80%), insoluble en agua y la
amilosa (20%), soluble en agua. En ambos casos, tambin es un homopolmero de la D-
glucosa. Los enlaces glucosdicos son -1,4 en su mayora y -1,6 en menor proporcin.

- 33 -

Enlace o-1,4-glicosdico
O
OH
O H
O
O
OH
O H
O
O
OH
O H
H
2
C
O
O
OH
O H
O
OH
OH
OH
O
O
OH
O H
O
O
OH
O H
OH
OH
O
Enlace o-1,6-glicosdico
Enlace o-1,4-glicosdico































Amilosa. Soluble en agua

Amilopectina Glicgeno
- 34 -







PROBLEMA DE ESTUDIO No. 39
(a) Indique de qu manera los tres fragmentos de polimetil glucosa obtenidos por
metilacin e hidrlisis de la amilopectina apoyan la estructura propuesta.
(b) En qu diferiran los productos de un tratamiento similar de la amilosa?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 40
Cmo podran las diferencias estructurales generales entre la amilosa y la amilopectina
justificar la marcada diferencia entre las solubilidades en agua de los dos compuestos?



PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS
Un enlace -1,4-glicosdico
- 35 -

1. Correlaciona las estructuras de los siguientes azcares con los nombres proporconados.
(a) Un hexulosa (b) Una pentopiranosa (c) Una pentofuranosa (d) Un pentofuransido
(1)
OH
OH
OH
O H
O
O
CH
2
OH
OH
OH
HOCH
2
O
OH
OH OH
HOCH
2
O
OCH
3
OH OH
HOCH
2
(2) (3) (4)


2. Clasifique cada una de las estructuras del problema anterior como D o L.

3. La siguiente estructura cclica corresponde a la gulosa. Se trata de una forma furanosa o
de una piranosa? Es un anmero o o uno ? Es un azcar D o L?

O
OH
O H
O H
OH
CH
2
OH
Gulosa

4. Extienda la gulosa y trcela en su forma de cadena abierta.

5. Dibuje las proyecciones de Fischer de los siguientes monosacridos:

O
OH
O H
OH
OH
OH
O
N(CH
3
)
2
OH
O H
CH
3
CO
2
O
OH
OH
O H
NH2
CH
2
OH
(a) (b) (c)

6. Dibuje las frmulas de Haworth de los siguientes monosacridos:

CH
2
OH
O H H
H OH
O H H
H
H O H
O
O
H
OH
H
H
O H
H
OH O H
H
OH
CH
2
OH
OH HOH
2
C
H OH
O H H
H
O
(a) (b) (c)

7. Cules de los siguientes compuestos no daran mutarrotacin?

- 36 -
CH
2
OH
O H
O H
O H
O
CH
2
OH
O H
OH
OH
O
O
OCH
3
OCH
3
H
3
CO
H
3
CO
OH
O
OH
O H
OH OH
CH
2
OCH
3
O
O H
OH OH
OH
O
OH
OH OH
O
OH
(a) (b) (c) (d) (e)
(f) 6-O-(o-D-galactopiranosil)-|-D-glucopiranosa (g) o-D-glucopiranosil o-D-glucopiransido



8. Trace las estructuras de los productos que se esperara obtener de la reaccin de la -D-
talopiranosa con cada uno de los siguientes reactivos:

(a) NaBH
4
en H
2
O (b) HNO
3
diluido caliente (c) Br
2
, H
2
O
(d) CH
3
CH
2
OH, HCl (e) CH
3
I, Ag
2
O (f) (CH
3
CO)
2
O,
piridina

9. Una D-2-cetopentosa dio, por degradacin oxidante, cido tartrico ptimamente activo.
Cul es la estructura de la cetopentosa?

10. Fischer obtuvo de la siguiente manera la L-gulosa necesaria para la prueba de la
estructura de la glucosa. Oxid D-glucosa para formar cido D-glucrico, el cual puede
producir dos lactonas con anillo de seis miembros. stas fueron separadas y reducidas con
amalgama de sodio para obtener D-glucosa y L-gulosa. Cules son las estructuras de las
dos lactonas, y cul es la que se reduce para formar la L-gulosa?

11. Dos D-aldohexosas diferentes de la glucosa dieron por oxidacin el mismo cido
aldrico. La degradacin de las aldohexosas a sus aldopentosas seguida de oxidacin dio
dos cidos aldricos diferentes de cinco tomos de carbono, uno de los cuales era
ptimamente activo y el otro inactivo. Ambas aldohexosas se convirtieron en sus
glicopiransidos de metilo, los cuales, cuando se oxidaron con peryodato, dieron el mismo
compuesto que se obtiene mediante un tratamiento similar de la D-glucosa. D formulas
estructurales para las dos aldohexosas y escriba las anteriores reacciones.

12. Cmo se podra distinguir qumicamente entre: a) maltosa y sacarosa; b) D-lixosa y D-
xilosa?

13. Proponga un mecanismo para explicar el hecho de que el cido D-glucurnico y el cido
D-mannico se interconvierten cuando cualquiera de ellos se calienta en piridina como
disolvente.

14. El compuesto A es una aldopentosa que puede oxidarse para formar un cido aldrico
ptimamente activo, el compuesto B. Por alargamiento de la cadena de Killiani-Fischer, A se
convierte en los compuestos C y D. El compuesto C puede oxidarse con HNO
3
a un cido
aldrico ptimamente activo, E, pero D se oxida a un cido aldrico ptimamente inactivo,
F. Cules son las estructuras de los compuestos A a F?

- 37 -
15. La trehalosa es un disacrido no reductor que al ser hidrolizado con cido acuoso
produce dos equivalentes de D-glucosa. La metilacin seguida de hidrlisis cida produce
dos equivalentes de 2,3,4,6-tetra-O-metilglucosa. Cuntas estructuras son posibles para la
trehalosa?

16. Considerando los hechos del problema anterior y que la trehalosa se rompe con
enzimas que hidrolizan los -glicsidos, pero no con enzimas que hidrolizan los -glicsidos,
Cul es la estructura y el nombre sistemtico de la trehalosa?

17. El carbohidrato genciobiosa, C
12
H
22
O
11
, da prueba positiva con el reactivo de Benedict,
forma una osazona y experimenta mutarrotacin. Su hidrlisis mediante cido acuoso o por
la enzima emulsina produce slo D-glucosa. La metilacin de la genciobiosa produce un
derivado octametilado, el cual, por hidrlisis cida, conduce a 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-
glucosa y 2,3,4-tri-O-metil-D-glucosa. Cul es la estructura de la genciobiosa?

18. La melibiosa, un disacrido reductor, C
12
H
22
O
11
, conduce por metilacin con sulfato de
dimetilo y base a octametilmelibiosa, C
20
H
38
O
11
. La hidrlisis de este azcar octametilado
suministra dos productos, uno de los cuales puede demostrarse que es la 2,3,4,6-tetra-O-
metil-D-galactosa y el otro 2,3,4-tri-O-metil-D-glucosa. Sugiera una estructura para la
melibiosa. Definen estos datos una estructura nica?


19. La rafinosa es un trisacrido que se encuentra en la remolacha. La hidrlisis total de la
rafinosa produce D-fructosa, D-glucosa y D-galactosa. La hidrlisis enzimtica parcial de la
rafinosa con invertasa produce D-fructosa y el disacrido melibiosa. La hidrlisis parcial de la
rafinosa con una o- glucosidasa produce D-galactosa y sacarosa. La metilacin de la
rafinosa seguida de hidrlisis produce 2,3,4,6-tetra-O-metilgalactosa; 2,3,4-tri-O-metilglucosa
y 1,3,4,6-tetra-O-metil fructosa. Cules son las estructuras de la rafinosa y melibiosa?

20. Se trat un carbohidrato A (C
12
H
22
O
11
), primero con CH
3
OH, H
+
y luego con exceso de
yoduro de metilo y Ag
2
O. El producto B se hidroliz para dar 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-
galactosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa. Al tratar A con cido acuoso, se obtuvieron D-
galactosa y D-glucosa en cantidades equimoleculares. Haciendo reaccionar A con agua de
bromo se obtuvo un cido carboxlico C, cuya hidrlisis (HCl acuoso) dio cido-D-glucnico
como nico producto cido. Cules son las estructuras de A, B y C?

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