1.- se efectu la deshidrogenain del metilciclohexano (M) para producir tolueno (T) sobre un catalizador de Pt/ l!"# al $.

#% en un reactor catal&tico diferencial. 'a reaccin se efct(a en presencia de hidrgeno ()) para e*itar co+uificacin. a) ,etermine los par-metros del modelo para cada una de las siguientes ecuaciones de *elocidad . se/ala cu-l es la +ue me0or describe el coportamiento de acuerdo a los datos experimentales. 1) (-rM) 1 2 pMa p)!b !) (-rM) 1 2 pM/(134M pM) #) (-rM) 1 2pM p)!/(134M pM)! 5) (-rM) 1 2pM p)!/(134M pM 3 4) p)!) 6sa los datos experimentales siguientes7 p)! (atm) pM atm) (-rT) mol T/2gcat.s 1 1 1.! 1.8 1 1.!8 $.8 1 1.# $.8 $.8 1.1 1 $.!8 $.9! $.8 $.1 $.:5 # # 1.!; 1 5 1.!< # ! 1.!8 5 1 1.# $.8 $.!8 $.95 ! $.$8 $.51 =u-l es la ecuacin de *elocidad +ue me0or describe los datos> 1.- 'a hidrogenacin ()!) de etileno (?) para formar etano (? ) se efect(a sobre un catalizador de cobalto . molibdeno. = !)5 3 )! 11 =!): =on los datos experimentales de la tabla@ . mediante un an-lisis biAn pensado de los resultados experimentales7 a) Bugerir la ecuacin de *elocidad@ seg(n los datos experimentalesC b) Proponer un mecanismo de reaccinC c) ,el mecanismo de reaccin deducir la ecuacin de *elocidad +ue me0or represente los datos experimentales@ seg(n la etapa controlante de la *elocidad . +ue estA de acuerdo con la ecuacin de *elocidad sugerida. d) =alcular las constantes de *elocidad. e) =alcular la cantidad de catalizador +ue se re+uiere@ si la reaccin se lle*a a cabo en un reactor de lecho empacado considerando +ue no ha. ca&da de presin@ cuando se alimentan 1$$ mol/min de etileno . 1#8 mol/min de hidrgeno a una temperatura de !$$ D= . 1$ bar de presin@ cuando se desea una con*ersin del :$% de etileno. ?nsa.o 1 ! # 5 8 : ; < 9 (-r?) mol/2gcat.s 1.$5 #.1# 8.!1 #.<! 5.19 !.#91 #.<:; !.199 $.;8 p? bar 1 1 1 # 8 $.8 $.8 $.8 $.8 p) bar 1 # 8 # # # 8 # 1 p?tano bar 1 1 1 1 1 1 $.8 # 8

1.- 'a expresin cinAtica para la hidrogenacin ()!) del etileno (?) para formar etano ( ) sobre un catalizador de molibdeno-cobalto@ es7 Por un an-lisis de la expresin cinAtica anterior7 a) (1$%) EFuA conclusiones puedes obtener respecto al mecanismo de reaccin@ +ue relacione a los reacti*os . productos con los sitios

( r ) = 1+ K
' E

k * p E * p H2
E

* pE

b) c)

acti*os@ durante el proceso catal&tico> Bugiere un mecanismo de reaccin catal&tico@ de acuerdo al an-lisis anterior. ,el mecanismo anterior busca la etapa +ue controle la *elocidad de reaccin global (-rG ?)@ +ue a0uste a la expresin cinAtica dada@ siguiendo el algoritmo +ue para el caso se ha propuesto.

!.- =uando se lle*a a cabo una reaccin +u&mica heterogAnea gas-slido con dos reacti*os para dar dos productos@ una *ez +ue los dos reacti*os penetran a los poros de la part&cula catal&tica@ a) EFuA primer e*ento debe ocurrir antes de formar productos> EFuA opciones habr&a> ?scribe las ecuaciones para cada caso. b) ?n el siguiente e*ento +ue debe ocurrir@ seg(n las opciones anteriores@ +uA tipo de mecanismos podr&an suceder> ?scribe las ecuaciones para cada mecanismo. 1.- E=u-les son las tres *enta0as principales en el uso de un catalizador heterogAneo> !.- 'a pirlisis de al+uilbencenos para dar benceno . una olefina es la siguiente7 =:)8-=!)8 =:): 3 =!)5 a) Proponer un mecanismo catal&tico. b) ?ncontrar la expresin cinAtica . la etapa controlante de la *elocidad de reaccin@ +ue cumpla la condicin experimental de +ue la *elocidad de reaccin depende de la presin parcial del reacti*o@ pero su dependencia no es directamente proporcional. Modificar el mecanismo propuesto . repetir el procedimiento hasta encontrar la ecuacin de *elocidad +ue cumpla con la condicin establecida !.- E=mo se regeneran los catalizadores inacti*ados por depsito de co+ue> #.- 'a seleccin del catalizador es una de las decisiones de dise/o m-s importantes. ?scribe los cinco criterios en +ue usualmente se basa esta seleccin. 1.- ,efine selecti*idad . rendimiento de una reaccin catal&tica !.- 'as sustancias no reacti*as presentes en la corriente de alimentacin se unen a los sitios acti*os de catalizador. EFuA tipos de en*enenamiento se han encontrado respecto al tipo de sitio acti*o donde se unen> ?xpl&calos !.- Bi a una solucin acuosa de Ha") de concentracin conocida@ le a/adimos una cantidad conocida de carbn acti*ado como adsorbente@ la adsorcin del Ha") al sitio acti*o del carbn alcanza el e+uilibrio . se puede representar mediante la siguiente ecuacin7
21

Ha") 3 B (Ha")).B
2!

?xplica cmo podr&as desarrollar un experimento para obtener los datos experimentales re+ueridos. ,esarrolla la ecuacin para obtener la isoterma de 'angmuir Indica cmo podr&as calcular los par-metros de adsorcin. BA lo m-s expl&cito posible. 1.- Para la reaccin de formacin de metano (M) a partir de monxido de carbono (=") e hidrgeno ()) sobre un catalizador de n&+uel@ se obtu*o la siguiente expresin cinAtica para la *elocidad de fomacin del metano7 =" 3 # )! =)5 3 )!"

( + rM ) =

0.5 0.0183 * pH * pCO 2

1 + 15 . * pH2

EFuA hiptesis puedes establecer respecto a la participacin de cada una de las especies +u&micas participantes (reacti*os . productos) en el mecanismo de la reaccin@ todo basado en la expresin cinAtica obtenida> Jasado en las hiptesis establecidas@ escribe el mecanismo de reaccin e identifica la etapa controlante de la *elocidad global de reaccin@ +ue compruebe la expresin cinAtica obtenida experimentalmente. !.- ,efine selecti*idad . rendimiento de una reaccin catal&tica #.- 'as sustancias no reacti*as presentes en la corriente de alimentacin se unen a los sitios acti*os de catalizador. E=u-les son los procesos de en*enenamiento +ue se han encontrado 5.- =uando un catalizador declina en su acti*idad catal&tica@ la regeneracin se hace necesaria. ?scribe las razones por las cuales un catalizador cu.a acti*idad .a declin@ se puede fracturar. #.- ,e +uA manera influ.e la forma . las dimensiones del slido@ en la acti*idad total del catalizador> !.- ,urante el proceso de deco+uizado@ se aplica ox&geno a alta temperatura. ?xplica +uA puede suceder si el ox&geno se suministra en ma.or cantidad . a ma.or temperatura. EPor +uA> #.- ,e +uA manera influ.e la forma . las dimensiones del slido@ en la acti*idad total del catalizador>

5.- ?nuncia seis factores a considerar cuando se escoge un soporte para un catalizador. 1.- =uando algunas especies +u&micas son +uimiadsorbidas sobre la superficie de un catalizador . permanecen ah&@ se dice +ue el catalizador estKKKKKKKKKKKKKK KKKKKKKKKKK debido a +ue oierde parte de su KKKKKKKKKKKKKKK !.- E=u-les son las tres *enta0as principales en el uso de un catalizador heterogAneo> #.- E=mo se regeneran los catalizadores inacti*ados por depsito de co+ue> 8.- 'a forma . el tama/o del pellet de un catalizador son caracter&sticas f&sicas mu. importantes. E=u-les son los ob0eti*os de lograr la forma . el tama/o ptimos> :.- ,efine selecti*idad . rendimiento de una reaccin catal&tica. 1.- 6n modelo de reactor catal&tico contiene correlaciones matem-ticas. EFuA describen esta s correlaciones . para +uA sir*en> !.- E=u-les son los tipos de transferencia de masa . energ&a +ue suceden cuando un catalizador participa en una reaccin +u&mica en un reactor> ?xplica cada un de estas resistencias a la transferencia de especie. ,ibu0a el es+uema donde se obser*e esta transferencia.. #.- ?xplica por +uA la resistencia a la transferencia de energ&a aumenta la *elocidad global de las reacciones exotArmicas . disminu.e la *elocidad global de las reacciones endotArmicas . 8.- =ita . explica ampliamente los tres procesos por los +ue la acti*idad de un catalizador empieza a declinar> :.- EFuA se debe hacer para minimizar el problema de la pArdida de centros acti*os debido a suciedad o incrustacin o fouling por co+ue> <.- ,e acuerdo a los conceptos de 'angmuir@ indica . explica la serie de procesos f&sicos . +u&micos +ue transcurren en la superficie acti*a de los catalizadores slidos para +ue una reaccin +u&mica suceda> 9.-=uando se dice +ue una de las etapas@ de los procesos f&sicos . +u&micos +ue transcurren en la superficie acti*a de los catalizadores@ controla la *elocidad global del proceso EFuA significa esta ase*eracin> ?xplica cu-les son los tipos principales de control. 1$.- ,e las siete etapas de +ue se considera formado el proceso +ue transcurre en la superficie acti*a de los catalizadores@ de +uA manera pueden hacerse menos importantes las etapas 1 . ;> 11.- ,e las siete etapas de +ue se considera formado el proceso +ue transcurre en la superficie acti*a de los catalizadores@ de +uA manera pueden hacerse menos importantes las etapas ! . :> 1#.-EPor +uA el efecto del tama/o del pellet m-s pe+ue/o es contraproducente con la ca&da de presin> E=mo es la proporcin de este efecto> ?xplica. 15.-=u-l es la estructura f&sica natural m-s fuerte +ue usa la m&nima cantidad de material catal&tico> 18.- EFuA tipo de experimentos har&as para poder calcular la concentracin total de sitios acti*os@ en mol/g cat> E=mo los calcular&as> 1:.- un+ue un catalizador puede aumentar la *elocidad de las reacciones +u&icas en miles o millones de *eces@ sin embargo@ ha. una caracter&stica de los catalizadores +ue parece ser mu. importante desde el punto de *ista +u&mico. E=u-l es esta caracter&stica> E=mo se define esta caracter&stica> 1;.- =omo la superficie slida del catalizador es la responsable de la acti*idad catal&tica. EFuA caracter&stica debe tener un slido catal&tico> E=u-les son los compromisos +ue se deben mantener@ en cuanto a resistencia mec-nica . ca&da de presin> 1.- 6n catalizador puede aumentar la *elocidad de las reacciones +u&micas en miles o millones de *ecesC sin embargo@ ha. una caracter&stica de los catalizadores +ue parece ser mu. importante desde el punto de *ista +u&mico. E=u-l es esta caracter&stica> E=mo se define esta caracter&stica>

!.- =omo la superficie slida del catalizador es la responsable de la acti*idad catal&tica. EFuA caracter&sticas debe tener un slido catal&tico> E=u-les son los compromisos +ue se deben mantener@ en cuanto a resistencia mec-nica . ca&da de presin> 5.- =ita . explica ampliamente los tres procesos por los +ue la acti*idad de un catalizador empieza a declinar> 1.- ?l alcohol terbut&lico (TJ ) es un me0orador del octana0e +ue sir*e para sustituir a los aditi*os de plomo en la gasolina. ?ste alcohol se produce por la hidratacin (re+uiere agua) del isobuteno (I) sobre un catalizador mberl.st-18 en fase l&+uida. 6sando *elocidades de reaccin iniciales se obser*a +ue la *elocidad de desaparicin del isobuteno es proporcional tanto de la concentracin de agua como de la concentracin de (I) pero no de manera directamente proporcional. Bin embargo@ la *elocidad de desaparicin de (I) disminu.e cuando se adiciona el TJ . ,e acuerdo con estas obser*aciones experimentales7 a) b) c) ?scribe el mecanismo de reaccin para la formacin del TJ . ?n base al mecanismo de reaccin propuesto . considerando +ue la reaccin superficial es la etapa m-s lenta@ obtAn la ecuacin de *elocidad . demuestra +ue cumple con las condiciones experimentales obser*adas. ?n base al mecanismo de reccin propuesto . considerando +ue la *elocidad de desorcin es la etapa m-s lenta@ obtAn la ecuacin de *elocidad . demuestra +ue no cumple con las condiciones experimentales obser*adas.

1.- 'a reaccin de isomerizacin catalizada por un slido es7 P a) (18 puntos). ?scribe . explica las siete etapas por las +ue el reacti*o ( ) . el producto (P) deben pasar durante el proceso de isomerizacin del reacti*o ( ) presente en la corriente de entrada. b) (1$ puntos). Bi no ha. limitacin de la *elocidad de reaccin por la transferencia de masa@ de las etapas anteriores@ E=u-les son las etapas importantes a considerar@ dentro del proceso de isomerizacin> c) (#8 puntos). Bi obser*amos experimentalmente +ue la ecuacin de *elocidad global depende de la presin parcial de ( )@ pero su dependencia no es lineal@ . +ue la *elocidad de reaccin disminu.e de manera no lineal con la presin parcial de (P)@ proponer un mecanismo de reaccin. ?scribe . explica el mecanismo. =onsiderando +ue la etapa controlante es la *elocidad superficial@ a partir de este mecanismo deducir la ecuacin de *elocidad. d) (18 puntos). E=mo podr&as demostrar +ue el mecanismo de reaccin propuesto . la ecuacin obtenida son las correctas> e) (18 puntos). EFuA otro mecanismo podr&as proponer para la reaccin de isomerizacin> ?scr&belo . expl&calo. EFuA ecuacin de *elocidad se obtendr&a si la adsorcin fuera la etapa controlante del proceso de reaccin de acuerdo a este mecanismo> !.- ?xplica lo +ue es un catalizador soportado . un catalizador no soportado. Menciona un e0emplo de catalizador para cada caso.