Control de Impurezas en Refinacin Electroltica del Cobre

Ing. Juan Rafael Beltrn Postigo

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Introduccin La refinacin electroltica es la ltima etapa para obtener un cobre de buena calidad, para sus diferentes usos, pero ltimamente las exigencias de calidad fsica y qumica, son cada vez mayores. Siempre estamos buscando mayores producciones, con ctodos de mayor calidad qumica y de bajo costo de produccin. Los nodos cargados a celdas contienen estas impurezas (arsnico, antimonio y bismuto), que pueden contaminar el ctodo bajando su calidad qumica, la eficiencia de corriente y la cantidad de produccin, tambin debemos tener en cuenta que ahora las refineras de cobre, tratan de trabajar con mayores densidades de corriente. Planteado el problema, se investig y estudio las diferentes maneras para poder tratar y eliminar las impurezas que pueden contaminar el ctodo, utilizando nuestros recursos e infraestructura, controlamos las impurezas del circuito comercial.. El presente trabajo explica, como podemos controlar dichas impurezas, mejorando la eficiencia de corriente y bajando el porcentaje de ctodos rechazados.
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Anodo ( +)

Amperaje de celdas = 30000 amp

Ctodo (

Ingreso de electrolito

icell 250 360 A / m 2 Vcell 0.250 0.350 V

SO4-2

Salida de electrolito

Flujo de Electrones

Temperatura = 63C
o
++

Cu
99.7

= Cu

2+

+ 2e

Cu

++

Cu

Cu

Cu ++ Cu
99.99

As, Sb, Bi, Ni, Cu2+ + 2e - = Cuo pasan al Cu++ electrolito ++

SO4-2 Cu
Ag
Au

Cu ++
Ot ros

Barro andico

Pt

Se

Te

Pd

[Cu Im puro 99.7% = ( Cobre Puro 99.99% ) + ( Im purezas )]

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De manera didctica lo que sucede en una celda electroltica es lo siguiente: El nodo de cobre impuro es disuelto por accin de la corriente elctrica en sus iones o elementos. El cobre disuelto viaja a travs del electrolito y se deposita en el ctodo o lmina de arranque. Mientras que las impurezas buenas como el oro, plata, selenio, platino y paladio, no pueden depositarse y se van al fondo de las celdas como barro andico. Las impurezas malas como el arsnico, bismuto, antimonio, nquel, etc. no se pueden depositar, ni tampoco ir al fondo de las celdas, quedando estas en el electrolito, el cual luego es purificado en las celdas de primera y segunda liberadora.
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Comportamiento de impurezas
- As, Sb, Bi
Impurezas cuyos potenciales electroqumicos son similares a las del cobre, siendo las ms dainas debido a que pasan rpidamente a la solucin cuando se disuelve el nodo y pueden depositarse en el ctodo junto con el cobre, bajo ciertas condiciones de: alta concentracin de estos elementos,

Ag, Au, Pt, Se, Te

Son ms electropositivos que el cobre, no disuelven en el electrolito, por tanto no depositan en el ctodo, pasando a formar los lodos andicos; la presencia de stos en los ctodos, se debe a oclusin de pequeas cantidades del lodo andico.

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COMPOSICIN DE LOS ANODOS

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COMPOSICIN DEL ELECTROLITO

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Manejo de Impurezas del Electrolito (antes de la modificacin)

Control del contenido de cobre en celdas de primera liberadora (EO). funcin principal de mantener y controlar el contenido de cobre en el circuito comercial. Control de As, Sb y Bi en las celdas de segunda liberadora (EO). Las celdas tienen nodos de Pb-Sb, y su funcin principal es la de extraer las impurezas que se acumulan en el electrolito. Control de nquel, con el evaporador El producto del evaporador, es el cido negro que contiene muchas impurezas y controla el nquel. Purga de electrolito No se realizaba purgas de electrolito.

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DIAGRAMA DE FLUJO DE LIBERADORAS

DE COMERCIAL

1L1

1L3

A COMERCIAL

1L2

1L4

A COMERCIAL

2L4

2L3

2L2
SST

2L1

TK7

TK5

TK8

TK6

AGUA MADRE

DECOPERIZADO

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CELDAS DE SEGUNDA LIBERADORA

REALIZAN LA EXTRACCION DE IMPUREZAS DEL ELECTROLITO, COMO BISMUTO, ANTIMONIO Y ARSENICO R BELTRAN

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Causas de la baja extraccin de impurezas del electrolito comerciales: Flujo de electrolito de ingreso a celdas de 1ra y 2da liberadora muy variados. Contenido de cobre muy irregular al ingreso y salida de las celdas de 1ra Lib. Carguo de nodos comerciales en celdas primera liberadora, y el electrolito de estas celdas, se mezclaba con el electrolito de celdas de 1ra liberadora, y se enviaba a las celdas de 2da liberadora.

Tiempo de trabajo o de depsito de las celdas liberadoras mayor de 400 horas.

Calidad qumica del ctodo muy malo, contaminados con As, Sb y Bi Eficiencia de corriente, menor a 60% Falta de separadores de nodos de plomo R BELTRAN
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Causas de la baja extraccin de impurezas del electrolito comerciales:

nodos de plomo en mal estado. Baja eficiencia de extraccin de arsnico, antimonio y bismuto. Muchos electrodos pegados en las celdas (ms cortos circuitos) Contactos muy sucios durante el proceso y bus bar mal estado. Operaciones del cambio de electrodos sin el cuidado respectivo.

El evaporador trabajaba con electrolito decoperizado, con concentracin de 6 gr/lt de Ni, muy baja, equipo diseado para trabajar con ms de 10 gr/lt Trabajaban 16 celdas para primera liberadora y 24 celdas para segunda liberadora
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Manejo de Impurezas del Electrolito (modificado)

Las celdas de primera liberadora, producen ctodos comerciales

Menor cantidad de celdas de segunda liberadora (EO), para la extraccin de impurezas que se acumulan en el electrolito.

Evaporador El equipo sale fuera de operacin

Purga de electrolito Se inicia purga de agua madre (producto de la lixiviacin de los lodos andicos) con la finalidad de evacuar las impurezas del circuito comercial.

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Mejoras realizadas Cambio de nodos de Pb con contactos malos y cuerpo muy corrodo.

Coloca aisladores a los nodos para que no choquen con las lminas

Programa de limpieza de celdas de Liberadora, cada tres meses.

Flujo de ingreso a celdas se normalizo en 25 l/mint. Disminuye el tiempo de cosechas de las celdas cada 240 hrs.

Lavado de contactos y orejas de los electrodos en forma diaria.

Alimentacin de electrolito a celdas, segn la concentracin del electrolito del circuito comercial, ms homogneo el ingreso; mejorando la decoperizacion. Celdas primera liberadora, para producir ctodos comerciales. Mayor cuidado en las operaciones de limpieza de celdas y cambio de lminas de arranque.
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Logrando

Aumento la eficiencia de corriente ms de 90% El sistema de evaporacin de electrolito, sale fuera de operacin por

bajo contenido de Ni.

Se inicia purga de agua madre a LESDE Toquepala Mejora de la calidad fsica del ctodo (bordes superiores y laterales

redondeados)
Mejora la calidad qumica del ctodo, se obtiene ctodos con 99.995% de cobre. Eliminar la corrosin de las orejas Se logra vender al mercado internacional ctodos de primera y segunda liberadora.
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CONTROL DEL PROCESO Impurezas como el As, Sb y Bi; son difciles de eliminar en la Fundicin, por los procesos pirometalurgicos. La mayora de arsnico y parte de bismuto y el antimonio que figuran en el nodo de cobre, se disuelve en el electrolito durante la electrlisis, aumentando las concentraciones de estos elementos gradualmente. Debido al nivel de reduccin de los potenciales que son muy prximos al del Cu, el As, Bi, y Sb, se podran depositar en el ctodo y afectar su calidad (estructura de grano y contenido de impurezas), de conformidad con el aumento de su concentracin. La formacin de arsnico pentavalente en el electrolito, reduce la solubilidad del Sb y Bi, haciendo que estos elementos junto con el arsnico se depositen en el lodo y se reduzca la contaminacin de los ctodos. Siempre debe haber un equilibrio en el sistema, por lo tanto debemos manejar con criterio el control de impurezas, para mantener ese equilibrio.

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COMPOSICIN DEL ELECTROLITO

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1.4 1.3 1.2

As - Bi

90
Bi nodos

80
Concentracin en nodos (ppm)

Concentracin en electrolito (g/L)

1.1 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 (<400) ppm 0.56 0.19 34 (400-500) ppm 0.51 0.22 45 (500-600) ppm 0.54 0.25 60 (600-700) ppm 0.61 0.45 84 Bi electrolito As/10 electrolito As electrolito 0.9 g/L

70 60 50 40 30 20 10 0

As/10 electrolito Bi electrolito Bi nodos

A s e n no do s

1.0 0.9

As - Sb

70
Sb nodos

Concentracin en electrolito (g/L)

60
0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 As electrolito 0.75 g/L

50

40

As/10 electrolito

30

20
0.3 Sb electrolito

10
0.2 0.1 As/10 electrolito Sb electrolito Sb nodos

(<400) ppm 0.56 0.29 45

(400-500) ppm 0.51 0.32 R BELTRAN 54

(500-600) ppm 0.54 0.30 49

(600-700) ppm 0.61 0.34 63

0
A s en no do s

Concentracin en nodos (ppm)

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Despachos de Agua Madre

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Conclusiones y recomendaciones Las acciones tomadas lograron mejorar las operaciones y proceso en las celdas de primera y segunda liberadora. Como resultado de sacar fuera de operacin el evaporador, se logr reducir los costos de mantenimiento y energa; as mismo evitando la recirculacin de cido negro al circuito comercial y la difcil comercializacin del sulfato de nquel. En las secciones de primera liberadora se independiza su circuito de electrolito, mejorando la calidad qumica y fsica de los ctodos de primera liberadora. Tres secciones de 2da liberadora se convierten en secciones de primera liberadora.

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Conclusiones y recomendaciones Inicia una plan de despachos de agua madre a LESDE, Toquepala La extraccin de impurezas por celdas de segunda liberadora se hace ms eficiente, llegando extraer hasta en un 85% de Bi y Sb y en 44% de As. Los ctodos producidos en primera liberadora, son de buen aspecto fsico. Junto con el rea de comercial, se logran vender entre ctodos de primera y segunda liberadora en los aos 2009 y 2010 la cantidad de 3600 tm/ao

Menor esfuerzo fsico de los trabajadores, trabajan una seccin de 2ds Lib.

Menor contaminacin del rea de 2da liberadora.

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Conclusiones y recomendaciones Reduce el consumo de energa en la secciones de liberadora. En las celdas de primera liberadora se estn produciendo ctodos comerciales. primera y segunda

Controlar el proceso de refinacin electroltica del cobre

Se logr controlar el contenido de impurezas como As, Sb y Bi, del electrolito

comercial, tal como se puede ver en el grfico de impurezas de electrolito

Optimizacin de la extraccin de los niveles de impurezas (Sb, Bi, As) , ahora

trabajamos de acuerdo al contenido de impurezas en el nodos y el electrolito

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Bibliografia: Papers de diferentes empresas Minero Metalrgicas. Enciclopedia de reacciones qumicas C.A. Jacobson. Handbook ASM Corrosin. Refineria Chinchpada de Sterlite Refineria Chinchpada de Sterlite Industries (India). Electrometallurgy de Dr. T. J. OKeefe, Universidad de Misssouri

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Muchas Gracias

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