TERMODINMICA

La Termodinmica es la ciencia de la energa y sus transformaciones Areas de a!licaci"n de la termodinmica# Cual$uier acti%idad de ingeniera im!lica una interacci"n entre energa y materia Muc&os utensilios y a!aratos dom'sticos se dise(an !or com!leto o en !arte con a!licaci"n de los !rinci!ios de la termodinmica La estufa el'ctrica o de gas) los sistemas de calefacci"n) o de aire acondicionado) el refrigerador) la olla de !resi"n) el calentador de agua) la tele%isi"n) com!utadores) etc A una escala mayor el dise(o y anlisis de motores de autom"%il) co&etes) centrales el'ctricas o nucleares *istemas cerrados y a+iertos ,n sistema termodinmico) o sim!lemente un sistema) es una cantidad de materia o una regi"n en el es!acio elegida !ara estudio La masa o regi"n fuera del sistema reci+e el nom+re de alrededores La su!erficie real o imaginaria $ue se!ara el sistema de sus alrededores se llama frontera *istema cerrado# consiste en una cantidad fi-a de masa $ue de ella !uede cru.ar su frontera) o sea ninguna masa !uede entrar o a+andonar un sistema cerrado) !ero la energa en forma de calor o tra+a-o) !uede cru.ar la frontera y el %olumen de un sistema cerrado no tiene $ue ser fi-o *istema A+ierto# Cuando el sistema intercam+ia tanto materia como energa a tra%'s de su frontera *istema aislado# Cuando el sistema no intercam+ia ni materia ni energa a tra%'s de las fronteras /ormas de energa#

E1isten %arias formas de energa# t'rmica) mecnica) cin'tica) !otencial) el'ctrica) magn'tica) $umica y nuclear La suma de todas estas constituye la energa total del sistema La termodinmica no !ro!orciona informaci"n acerca del %alor a+soluto de la energa total de un sistema *olo trata con el cam+io de la energa total El cam+io en la energa total de un sistema es inde!endiente del !unto de referencia elegido En el anlisis termodinmico) con frecuencia es 2til considerar en dos gru!os las di%ersas formas de energa $ue conforman la energa total del sistema# macrosc"!icas y microsc"!icas Entre las energas macrosc"!icas estn la energa cin'tica y la !otencial 3marcos de referencia e1terior4 5 entre las microsc"!icas# energa cin'tica trasnacional) rotacional y %i+racional Estas se relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de acti%idad molecular) inde!endientes de los marcos de referencia e1ternos A la suma de todas las formas de energa microsc"!ica se denomina Energa interna La energa interna tam+i'n se asocia con las fuer.as intermoleculares de un sistema *on ms intensas en los s"lidos y ms d'+iles en los gases 6ro!iedades de un sistema Cual$uier caracterstica de un sistema se denomina !ro!iedad E-em!lo# la !resi"n) la tem!eratura) el %olumen) la masa) !ueden ser intensi%as o e1tensi%as Estado y e$uili+rio Estado# con-unto de !ro!iedades $ue descri+en !or com!leto la condici"n del sistema En un estado dado) todas las !ro!iedades de un sistema tiene %alores fi-os *i el %alor de alguna !ro!iedad cam+ia) el estado cam+iar a uno diferente La termodinmica estudia estados en e$uili+rio Cual$uier cam+io $ue e1!erimente un sistema de un estado de e$uili+rio a otro se llama !roceso 5 la serie de estados !or la cual !asa un sistema durante un !roceso se llama trayectoria del !roceso 6ara descri+ir

!or com!leto un !roceso) de+en es!ecificarse sus estados inicial y final) as como la trayectoria $ue sigue y las interacciones con los alrededores Ti!os de !rocesos# 8 8 8 8 Isot'rmico# cuando el cam+io se reali.a a tem!eratura constante Iso+rico# cuando el cam+io se reali.a a !resi"n constante Isom'trico 3o isoc"rico4 # cam+io de estado a %olumen constante Adia+tico# 6roceso en el cual no &ay intercam+io de calor entre el sistema y el medio Tam+i'n !odemos considerar los !rocesos como irre%ersi+les# $ue ocurre en una sola eta!a) un !roceso r!ido o +rusco $ue ocurre en una direcci"n determinada Los !rocesos naturales son irre%ersi+les Re%ersi+le# cuando un cam+io de estado se reali.a en una forma muy lenta a tra%'s de una serie de estados de e$uili+rio) de tal manera $ue !or un cam+io infinitesimal de una de las %aria+les se !ueda regresar al 2ltimo !unto de !artida Cclico# cuando el sistema regresa al estado inicial o !unto de !artida des!u's de reali.ar una serie de cam+ios de estado Es!ontneo# es a$uel $ue se reali.a si la ayuda de una fuer.a o de una energa e1terna al sistema considerado *i !ara $ue el !roceso se realice es necesario reali.ar un tra+a-o neto so+re el sistema) el !roceso no es es!ontneo Calor y tra+a-o Calor# forma de energa $ue se transfiere entre dos sistemas de+ido a una diferencia de tem!eratura *i el calor es a+sor+ido !or el sistema se considera !ositi%o) si es des!rendido !or el sistema) negati%o

Modos de transferencia de calor#

6or conducci"n# transferencia de energa de !artculas ms energ'ticas de una sustancia a las adyacentes menos energ'ticas 6or con%ecci"n# es el modo de transferencia de energa entre una su!erficie s"lida y un l$uido o gas adyacente $ue estn en mo%imiento 6or radiaci"n# es la energa emitida !or la materia mediante ondas electromagn'ticas 3o fotones4) como resultado de los cam+ios en las configuraciones electr"nicas de los tomos o mol'culas alrededores 4 Tra+a-o# es una interacci"n de energa entre un sistema y sus alrededores El tra+a-o es la transferencia de energa asociada con una fuer.a $ue act2a a lo largo de una distancia E-em!lo# la ele%aci"n de un 'm+olo El tra+a-o es tam+i'n una forma de energa como el calor) las unidades son !or lo tanto las de energa# :; La !roducci"n de tra+a-o mediante un sistema es considerado un efecto !ositi%o y desea+le y el consumo de tra+a-o un efecto negati%o indesea+le 6or e-em!lo el tra+a-o !roducido !or motores de autom"%iles) tur+inas &idrulicas) de %a!or) de gas es !ositi%o) y el tra+a-o consumido !or com!resores) +om+as y me.cladores negati%o Acti%idad 0# Analice el siguiente sistema# *e tiene un tu+o de ensayo $ue contiene una reacci"n <=> e1ot'rmica en estado l$uido# Definir la caractersticas del sistema# a4 /rontera) +4 alrededores) c4 ti!o de sistema) d4 !ro!iedades del sistema) e4 ti!o de !roceso) f4 calor y?o tra+a-o !resente en el sistema 3no re$uiere !resencia de un medio entre el sistema y sus

LEYES DE LA TERMODINMICA

8 6RIMERA LE5 DE LA TERMODINMICA# Ley de la conser%aci"n de la energa <Aun$ue la energa tome muc&as formas) la cantidad total de energa es constante y cuando la energa desa!arece en una forma) a!arece simultneamente en otras formas> Todo el intercam+io de energa entre un sistema y sus alrededores se &ace como calor y tra+a-o) y el cam+io en la energa total de los alrededores es igual a la energa neta transferida &acia o desde 'l como calor y tra+a-o ecuaci"n# E A $ 8 B E# cam+io de energa interna) $# calor $ue el sistema a+sor+e de los alrededores B# es el tra+a-o $ue &acen los alrededores so+re el sistema La termodinmica $umica estudia cam+ios fisico$umicos $ue tendrn o no lugar de manera es!ontnea 3cam+io $ue tiene lugar !or si solo4) !ero el &ec&o $ue un !roceso sea es!ontneo no $uiere decir $ue se lle%a a ca+o a una %elocidad o+ser%a+le 3!uede ser r!ida o muy lenta4 - FACTORES QUE HACEN QUE UN PROCESO SEA ESPONTNEO * El cam+io de ental!a H) es im!ortante !ara determinar si el !roceso es fa%ora+le Los !rocesos e1ot'rmicos tienden a ocurrir es!ontneamente) !ero esto no solo +asta !ara sa+er si es es!ontneo) tam+i'n de!ende del cam+io de desorden del sistema durante el !roceso) !ara com!renderlo analicemos la segunda ley de la termodinmica# 6ara tal fin utili.aremos la

8 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA:

Todo cam+io es!ontneo aumenta la entro!a del uni%erso. Los gases se e1!anden es!ontneamente !ara ocu!ar todo el es!acio dis!oni+leD el &ielo se funde es!ontneamente a tem!eratura am+ienteD sales como :Cl3s4) NaCl3s4) se disuel%en fcilmente en agua) en cada caso los !roductos se encuentran en un estado ms aleatorio o desordenado $ue los reacti%os La Entro!a 3*4 es una funci"n de estado ,n S !ositi%o indica un aumento en la

aleatoriedad o desorden) un S negati%o indica una disminuci"n de la aleatoriedad o desorden Estos cam+ios de entro!a de un sistema de!enden de la estructura) si &ay ms restricci"n en el mo%imiento de tomos y mol'culas) la entro!a es menor) a menos restricci"n) la entro!a es mayor Tam+i'n al cam+io de estado) !or e-em!lo condensar un gas o congelar un l$uido) aumenta el orden) !or lo tanto S ser menor $ue ceroD cuando un gas se disuel%e en un l$uido) las mol'culas de gas $uedan confinadas a un %olumen muc&o ms !e$ue(o en consecuencia la entro!a disminuye Tam+i'n una reacci"n $ue conduce a una disminuci"n del n2mero de mol'culas trae como consecuencia una disminuci"n de la entro!a) e-em!lo# 7NO3g4 E O73g4 7NO73g4 - CALCULOS DE LOS CAMBIOS DE ENTROPA So( !"# $ "%So% o&# - " So '&().# E(*&(+," So: entro!a estndar 3TA7CoC ) 6 A 0 at 4 *e encuentra en ta+las ni A coeficiente de la ecuaci"n $umica E.'/%0o: Calcular So !ara la sntesis del amonaco) a !artir de N73g4 e F73g4 N73g4 E F73g4 7NF93g4 So A7*o3NF94 G H*o3N74 E 9*o3F74I So A 7mol30J7 C4;?mol:4 G H0mol30J0 C ;?mol:4 E 9mol309K L ;?mol:4 A 80JM 9;?: So negati%o 3$ue significado tieneN 4

- ENERGA LIBRE DE GIBBS

Oillard Pi++s !ro!uso una nue%a funci"n de estado# P A F G T*) si se tiene en cuenta el cam+io # G $ H - T S1 donde La # G 3energa li+re4 es la ca!acidad de una reacci"n !ara !roducir tra+a-o 2til a T) y 6 constante *i # G A K) la reacci"n est en e$uili+rio *i # G Q K 384 la reacci"n es es!ontnea en el sentido directo *i # G R K 3E4 ) la reacci"n no es es!ontnea en el sentido directo) la reacci"n in%ersa si lo es El # G de la reacci"n se determina igual $ue la ecuaci"n 0 En resumen# H 2 2 S 2 2 6 G 2 2 2 Co/'")& +o '3%o")4"'o & )o5&3 0&3 T. No '3%o")4"'o & )o5&3 0& T. E3%o")4"'o & T. 7&.&3 No '3%o")4"'o & T. &0)&3 No '3%o")4"'o & T. 7&.&3 No '3%o")4"'o & T. &0)&3

8 LEY DE HESS *i una reacci"n se efect2a en una serie de !asos) # H de la reacci"n ser igual a la suma de los cam+ios de entro!a !ara los !asos indi%iduales El # H glo+al es

inde!endiente del n2mero de !asos y de la naturale.a es!ecfica del camino !or el cual se lle%a a ca+o la reacci"n La Ley de Fess ofrece una forma 2til de calcular cam+ios de energa $ue son difciles de medir directamente

E-em!lo# La ental!a de com+usti"n de C a CO 7 es 9JC C :;?mol de C y la ental!a de com+usti"n de CO a CO7 E* 87M9 :;?mol Calcular el H de com+usti"n de C a CO -. C3s4 E O7 3g4 CO73g4 7 CO3g4 E 0?7O7 CO73g4 H A 89J9 C :; H A 87M9 C :;

Fay $ue organi.ar las ecuaciones inicialmente !ara o+tener la reacci"n glo+al# C3s4 E O7 3g4 CO73g4 CO73g4 CO3g4 E T4O73g4 C3s4 E T O73g4 CO3g4 H A 89J9 C :; H A 7M9 C :; H A 800K C :;

- TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA <La entro!a de las sustancias cristalinas !erfectas 3no desordenadas4 es igual a cero a la tem!eratura del cero a+soluto 3K:4> B+70+o8 &9:& Cengel) 5unusD Uoles) Mic&ael M'1ico) 0JJL Iintroducci"n a la Termodinmica en Ingeniera Wumica CV ed McPraB8&ill) M'1ico) 0JJS Wumica) ,mland8 A+ellana) Sa Ed Termodinmica Tomo I) 7V Ed McPraB8 Fill