CHAPITRE 2 : CONNAISSANCES ACTUELLES

I.

Caractrisation qualitative et quantitative des

missions des centres de stockage des dchets

1. Introduction
Dans ce chapitre, la composition des missions des centres de stockage de dchets est aborde sous un angle bibliographique. Il convient de faire remarquer que les centres de stockage de certains pays de l'OCDE, notamment des Etats-Unis et de Grande-Bretagne, sont (ou ont t) grs avec le dispositif de "co-disposal", c'est--dire dchets mnagers et industriels dangereux mlangs. Les compositions de lixiviats et de biogaz relatives aux centres de stockage de ces pays, publies dans les revues ou rapports scientifiques, doivent donc tre utilises avec prudence.

2. Le biogaz
2.1. Gnralits

Le biogaz est un sous-produit de dgradation de la matire organique fermentescible. Par consquent, il est caractristique des centres de stockage de dchets non dangereux. Comme cela a t dcrit dans le premier chapitre au paragraphe II.3, une dcharge dordures mnagres prsente, dans le temps, diffrentes phases dvolution au cours desquelles la composition des gaz mis par les dchets varie [Rees, 1980]. Au dpart, lors de la courte phase arobie, loxygne et lazote de lair ainsi que le principal produit de dgradation de la matire organique fermentescible, le gaz carbonique (CO2), sont les composants essentiels. Lors de la deuxime phase au cours de laquelle ont lieu lhydrolyse, lacidognse et lactognse, il y a production dacides gras volatils, dalcools, dammoniac, de CO2 et dH2. Au cours de la troisime phase, la mthanognse dmarre, paralllement le taux de CO2 diminue et les autres gaz ou produits volatils majeurs disparaissent. La quatrime tape est appele phase mthanogne stable et dure plusieurs annes au cours desquelles la production de mthane atteint son maximum. Dans une dernire phase, la production de biogaz chute pour finalement cesser au profit dun retour des conditions arobies. Plus rcemment, certains auteurs ont dcoup plus finement cette cinquime tape en quatre phases distinctes dont la prsentation noffre que peu dintrt pour ce document [Christensen, 1996b].

Figure 1 : Modle de production et de composition globale de gaz en centre de stockage de classe II selon lvolution de la matire organique fermentescible des ordures mnagres [Rees, 1980].

Au cours de la phase mthanogne stable, lorsque lanarobiose sinstalle durablement, les deux composants principaux du biogaz sont le mthane (CH4) et le gaz carbonique (CO2). Toutefois, il faut souligner que leurs teneurs respectives peuvent varier dans de fortes proportions. En effet, compte tenu des conditions imparfaites de la dgradation de la matire organique fermentescible au sein de la dcharge, la mthanisation ne seffectue pas toujours idalement, car dpendant de nombreux facteurs qui peuvent inhiber ou au contraire favoriser la production de biogaz [Ademe, 1995]. Parmi ces facteurs, on peut noter la teneur en eau, la temprature, le pH, le rapport C/N, ou encore la prsence doxygne, les polluants chimiques, la granulomtrie des dchets, la pression... Mais surtout, la production et la qualit du biogaz sont entirement dpendantes de la qualit des dchets. Les caractristiques du biogaz peuvent se rsumer de la manire suivante : Combustible : le mthane est le principal combustible contenu dans le biogaz, dont le pouvoir calorifique est fonction de sa teneur. Odorant : le biogaz contient des lments malodorants prsents sous forme de traces, comme les mercaptans ou le sulfure dhydrogne. Explosif : lorsque la teneur en mthane est comprise entre 5 et 15 %, loxygne entre 15 et 20 %, avec un taux de dioxyde de carbone ne dpassant pas 25 %. Corrosif : les composs soufrs additionns lhumidit rendent le biogaz corrosif.

Participant leffet de serre : le mthane et le dioxyde de carbone sont les deux gaz principaux.

Le bilan des missions nationales de mthane dit annuellement par le centre interprofessionnel technique dtudes de la pollution atmosphrique (CITEPA) fait apparatre une contribution de 25 % du biogaz des dcharges pour l'anne 2000 et de 17 % pour l'anne 2001. D'aprs ces donnes, si l'on considre les seules missions de mthane par rapport au PRG (pouvoir de rchauffement global exprim en quivalent "CO2"), la contribution des dcharges aux missions nationales de gaz effet de serre reprsenterait elle seule environ 3 % en 2000 et 2,2 % en 2001. On constate que cette participation diminue progressivement avec l'application de la rglementation qui oblige au captage du biogaz. 2.2. Composition globale

Au cours de la phase mthanogne stable, il est admis que les teneurs des deux composants majeurs du biogaz se situent autour de 55 5 % pour le mthane et de 45 5 % pour le dioxyde de carbone [Rettenberger, 1996]. Cependant, il faut noter que, dans certaines conditions, les teneurs en mthane peuvent monter au-del de 70 %. Hormis les deux composants majeurs que sont le mthane et le dioxyde de carbone, le biogaz prsente diffrents composants minoritaires. Tout dabord, la plupart des analyses sont ralises aprs pompage au travers des dchets, ce qui entrane la prsence plus ou moins importante dazote et doxygne de lair, diminuant dautant les pourcentages de CH4 et de CO2. Il peut y avoir jusqu 50 % dair dans le mlange gazeux capt. Compte tenu que les ractions de biodgradation sont exothermiques et que le milieu est satur en eau, la composition du biogaz montre aussi une prsence rgulire dH2O. Egalement, suivant la priode de prlvement et de dgradation des dchets, des quantits dhydrogne de lordre du pour-cent pourront tre dceles [CEC, 1992], la prsence de monoxyde de carbone pourra tre note (infrieure au pour-cent) et les quantits de CO2 pourront tre variables. Enfin, des composs organiques volatils provenant soit de la biodgradation des dchets, soit de molcules anthropiques, reprsentent gnralement moins de 1 % du biogaz en volume. Parmi ces composs, on admet gnralement lhydrogne sulfur (H2S), molcule odorante et toxique dont la prsence dans le biogaz est assez constante quelle que soit la phase dvolution de la dcharge. Plus rarement, les tudes publies font tat de la prsence de micropolluants mtalliques, toutefois en quantits trs infimes. Cependant, la production de ces micropolluants organiques et mtalliques dpend fortement de la composition des dchets stocks.

Tableau 1 : Composition statistique des composants majeurs du biogaz en phase de mthanognse, donnes compiles par des exploitants de dcharge de classe II [Ademe, 1995] :
Composants majeurs CH4 CO2 N2 O2 H2O Minimum 35 % 30 % 12 % 3% 0,6 % Moyenne 40 % 35 % 20 % 5% 5% Maximum 45 % 40 % 28 % 7% 7,5 %

On constate dans ce tableau que les teneurs en azote et oxygne sont un peu leves, suggrant que, pour les dcharges considres, de lair est aspir de manire consquente avec le biogaz. 2.3. Lhydrogne sulfur (H2S)

Lhydrogne sulfur (H2S) est gnr durant toutes les phases de production du biogaz, notamment partir de la biodgradation de la matire organique mais aussi des sulfates. Cest une des molcules lorigine des problmes dodeur du biogaz. En mme temps, lhydrogne sulfur est une molcule volatile comptant parmi les plus toxiques du biogaz. Certains auteurs proposent des teneurs allant de 0 70 mg/m3 [Rettenberger, 1996]. Dautres valeurs issues de compositions de biogaz provenant de quatre centres de stockage diffrents, montrent une fourchette allant de 10 900 mg/m3 [Ademe, 1995]. A lorigine de cette variation, il est bien vident que la composition des dchets ainsi que leur ge jouent un rle important, caractristiques que ces publications ne dtaillent pas. Dans le tableau suivant sont proposes des teneurs plus rcentes, plus reprsentatives et, pour certaines, provenant de plusieurs sites franais.
Tableau 2 : Teneurs en hydrogne sulfur dans le biogaz en mg/m3
Ademe, 1995 300 Ineris, US-EPA, Hours, 1996 1997 2000a <LQ 14 54 <0,74 180 (moy. : 63) Parker, 2002 Md. Moy. 2,8 134

Concentration de H2S en 3 mg/m dans le biogaz LQ : Limite de quantification

- Ademe, 1995 : moyennes de mesures ralises par un exploitant franais de dcharges de classe 2 ; - Ineris, 1996 : mesures ralises sur quatre sites franais ; - EPA, 1997, cit par Parker et al, 2002 : moyennes de mesures (n=15) ralises sur plusieurs sites des Etats-Unis ; - Hours, 2000a : moyennes danalyses (n=9) ralises sur deux sites franais ;

- Parker, 2002 : mdianes et moyennes tires dune compilation de donnes issues de la littrature et dautres donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne (grande reprsentativit statistique : n=1181).

2.4.

Les micropolluants organiques Gnralits

2.4.1.

Les micropolluants organiques l'tat de traces reprsentent environ 1 % du biogaz en volume. Les auteurs identifient plus de cent vingt cent cinquante composs organiques diffrents qui proviennent de la dgradation anarobie des biodchets ou des composants anthropogniques des dchets stocks [Rettenberger, 1996]. Parmi ces composs organiques, on distingue : les composs gnrs par la biodgradation des dchets organiques fermentescibles les composs contenant de l'oxygne ; les composs contenant du soufre ; certains hydrocarbures.

les composs anthropogniques les hydrocarbures aromatiques ; les hydrocarbures halogns (chlors, chlorofluors). 2.4.2. Les composs organiques issus de la biodgradation de la matire organique fermentescible

Les composs contenant de loxygne

Au cours de la biodgradation de la matire organique des dchets, les composs contenant de loxygne sont plutt gnrs par des dchets jeunes en contexte arobie, principalement lors des phases antrieures la gnration de mthane. Ce sont les alcools, les ctones, les aldhydes, les esters et les acides gras volatils et les composs furaniques. Le tableau suivant tablit une liste des principaux composs dtects par diffrents auteurs et propose des concentrations. Les polluants sont classs par famille.

Tableau 3 : Teneurs dans le biogaz en mg/m3 de composs organiques contenant de loxygne

Rettenberger, Stegman 1996* 16 1450 2,2 210 4,1 630 1,2 73 2,3 73 18 626 0,27 4,1 0,078 38 21,6 2 13,6 2,9 0,2 0,19 0,8 4,04 1,5 75 0,5 287 55.10
-3

Ineris 1996

EPA 1997 56

Eklund 1998

Hours 2000a 2,6

Parker 2002 Md. Moy. 0,2 8,4 9,7 9,1

Ethanol Mthanol 1-propanol 2-propanol 1-butanol 2-butanol Actone Butanone 2-butanone Mthanal Ethanal Butanal Pentanal Hexanal Formaldhyde Actaldhyde Propionaldhyde Ester actique Ester butyrique Butyl actate Ethyl actate Propyl butyrate Propyl actate Acide actique Acide butyrique Furan Mthyl furan Ttrahydrofuran

16 68 10,7 364

134

0,7

7,9 0,18 0,34 18 15,8 23,7

5,4 0,54

18,7 8,8

2,6

0,27

335.10-3 40.10-3

2,4 263 <0,9 350 60 2,5 5,8 <0,1 100 <0,5 50 <0,06 3,4 <0,02 6,8 0,1 2,4 0,06 170 <0,5 8,8 2,4 863 1,7 1,2 2,31 1,09

- Rettenberger, Stegmann, 1996 : ont utilis des donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne [Brookes, Young, 1983 ; Young, Parker, 1983 ; Young, Heasman, 1985 ; Hfler et al, 1987] ; - Ineris, 1996 : mesures ralises sur quatre sites franais ; - EPA, 1997, cit par Parker et al, 2002 : moyennes de mesures ralises sur plusieurs sites des EtatsUnis ; - Eklund, 1998 : moyennes danalyses ralises sur la plus grosse dcharge dordures mnagres des Etats-Unis (New York) ; - Hours, 2000a : moyennes danalyses (n=9) ralises sur deux sites franais ; - Parker, 2002 : compilation de donnes tires de la littrature et dautres donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne (grande reprsentativit statistique).

Une tude portant sur sept sites (ordures mnagres plus dchets artisanaux plus dchets de dmolition) de Grande-Bretagne [Allen, 1997], propose des fourchettes de teneurs par familles de composs. Les concentrations en alcools et ctones dans le biogaz varient de 2 84 mg/m3 pour cinq sites et de 689 2069 mg/m3 pour deux autres et les teneurs en esters sont respectivement de <0,1 et de 1240-1473 mg/m3. Les auteurs pensent que cette diffrence peut aussi bien provenir de lge des dchets que de leur composition ; ces molcules sont plutt issues de la biodgradation des fruits et lgumes qui sont trs prsents dans cette rgion de Grande-Bretagne. Les composs contenant du soufre

Les composs organiques contenant du soufre proviennent essentiellement de la matire organique facilement biodgradable. Les composs organiques sulfurs sont lorigine des principaux problmes dodeur du biogaz. Egalement, certains mercaptans sont parmi les composs organiques volatils les plus toxiques du biogaz. Le tableau suivant montre des fourchettes de valeurs pour des composs organiques sulfurs analyss dans le biogaz.
Tableau 4 : Teneurs en composs organiques sulfurs dans le biogaz en mg/m3
Rettenberger, Stegman 1996* 0,1 430 0 120 1,6 24 0,02 40 Ineris 1996 Mthylmercaptan Ethylmercaptan Dimthylsulfure Dimthyldisulfure Dithylsulfure Dipropyldisulfure Disulphure de carbone Oxysulphure de carbone Thiophne 1-propanthiol 2-propanthiol 1-buthanthiol 2-buthanthiol 1-propanthiol, 2-mthyle 2-propanthiol, 2-mthyle Propane, 1-(mthylthiol) Butane, 2-(mthylthiol) LQ : Limite de quantification <0,5 22 <0,1 1,9 1,97 1,3 0,05 1,3 55 0 37 0,21 0,11 0,08 0,16 0,2 0,43 0,91 0,76 0,79
<LQ <LQ

EPA 1997 5,4 6,3 22

Hours 2000a

Bradley 2001

Parker 2002 Md. Moy. 2,4 7,3 0,15

6 1 1,26 0,67

2,8 30

0,22 0,12

- Rettenberger, Stegmann, 1996 : ont utilis des donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne [Brookes, Young, 1983 ; Young, Parker, 1983 ; Young, Heasman, 1985 ; Hfler et al, 1987] ; - Ineris, 1996 : mesures ralises sur quatre sites franais ; - EPA, 1997, cit par Parker et al, 2002 : moyennes de mesures ralises sur plusieurs sites des EtatsUnis ; - Hours, 2000a : moyennes danalyses (n=9) ralises sur deux sites franais ; - Bradley, 2001 :analyses ralises sur deux dcharges dordures mnagres et de dchets industriels de Grande-Bretagne ; - Parker, 2002 : compilation de donnes tires de la littrature et dautres donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne (grande reprsentativit statistique).

Les hydrocarbures

Les auteurs considrent que la plupart des hydrocarbures que lon trouve dans le biogaz peuvent tre aussi bien gnrs par la biodgradation des dchets fermentescibles que par celle de molcules anthropogniques. Sous le terme dhydrocarbures, sont notamment comprises les deux grandes familles que sont les hydrocarbures aliphatiques (alcanes, isoalcanes) et les hydrocarbures cycliques. Le tableau 8 prsente des teneurs observes dans le biogaz. Ltude cite dans un paragraphe prcdent et portant sur sept sites (ordures mnagres plus dchets artisanaux plus dchets de dmolition) de Grande-Bretagne [Allen, 1991], propose des fourchettes de teneurs par familles de composs. Les concentrations en terpnes dans le biogaz varient de 35 244 mg/m3 pour cinq sites et de 229 652 mg/m3 pour les deux autres. Cette diffrence est rapprocher de celle observe pour les composs oxygns et explique par lge et la composition des dchets. Quant aux teneurs en alcanes et cycloalcanes, elles varient respectivement de 302 1543 mg/m3 et de 80 487 mg/m3. Au cours dune tude rcente sur un site franais [Chiriac, 2002], il a t observ que le limonne manait de "dchets frais" ; il sagit dune molcule essentiellement anthropogne qui, dans les conditions normales demploi, est un produit stable qui peut cependant soxyder lentement en prsence dair et se polymriser (formation dun film).

Tableau 5 : Teneurs en hydrocarbures (cycliques et aliphatiques) dans le biogaz en mg/m3

Rettenberger, Stegman 1996 3,3 269 EPA 1997 Limonne -pinne Menthne Camphor/fenchne Autres terpnes Cyclohexane Cyclopentane Mthylcyclohexane Mthylcyclopentane Ethane Butane Propane Isobutane Pentane Isopentane 3-mthylpentane Hexane Heptane Octane Nonane Dcane 2-mthylhexane 3-mthylhexane 2-mthylpentane 3-mthylpentane 5,1 20 89 25 11 1193 13 22 299 9,9 26 21 3,1 12 30 3,5 1,2 5 2,3 3,9 2,7 4,2 4,4 3,2 1,7 8,1 19 5 19,9 3,5 14 3 13 5,5 503 2,8 3,4 1 2 6,3 13,6 33,6 67 4,6 6,7 Eklund 1998 215 48 Hours 2000a 7,7 37 29 33 Bradley 2001 Parker 2002 Md. Moy.

- Rettenberger, Stegmann, 1996 : ont utilis des donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne [Brookes, Young, 1983 ; Young, Parker, 1983 ; Young, Heasman, 1985 ; Hfler et al, 1987] ; - EPA, 1997, cit par Parker et al, 2002 : moyennes de mesures ralises sur plusieurs sites des EtatsUnis ; - Eklund, 1998 : moyennes danalyses ralises sur la plus grosse dcharge dordures mnagres des Etats-Unis (New York) ; - Hours, 2000a : moyennes danalyses (n=9) ralises sur deux sites franais ; - Bradley, 2001 : analyses ralises sur deux dcharges dordures mnagres et de dchets industriels de Grande-Bretagne ; - Parker, 2002 : compilation de donnes tires de la littrature et dautres donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne (grande reprsentativit statistique).

2.4.3.

Les composs anthropogniques

Les hydrocarbures aromatiques monocycliques

Les quantits dhydrocarbures aromatiques mises par le biogaz des dcharges sont ngligeables vis--vis des missions des autres sources que sont notamment le trafic routier et lindustrie chimique. A partir de pilotes constitus avec des chantillons dordures mnagres de la ville de Hambourg (Allemagne), certains auteurs [Deipser, 1994] ont calcul quenviron un tiers des BTEX schappait par le biais des lixiviats au cours de la phase acide, puis essentiellement par le biogaz lors de la phase mthanogne stable. Des teneurs en composs aromatiques analyss dans le biogaz de diffrents sites sont prsentes dans le tableau 9.
Tableau 6 : Teneurs de composs aromatiques dans le biogaz en mg/m3
Deipser, Stegman, 1994 (max.) Benzne Tolune Ethylbenzne Xylnes o-Xylne m,p-Xylne Styrne m-Dithylbenzne p-Dithylbenzne Propylbenzne Isopropylbenzne n-Butylbenzne t-Butylbenzne Isobutylbenzne 1-Mthyl-4-thylbenzne 1-Mthyl-4-isopropylbenzne Trimthylbenznes 1,2,3-Trimthylbenzne 1,2,4-Trimthylbenzne 1,3,5-Trimthylbenzne m-Ethyltolune o-Ethyltolune p-Ethyltolune p-Isopropyltolune <0,1 187 10 27 9,4 13 18 11 79 1,1 0,5 11 11 9 30 2,6 1,1 4,1 1,5 173 6,5 24 0,1 10 <0,5 90 <0,5 366 8,3 16 11 Rettenberger, Stegman, 1996 Ineris 1996 EPA 1997 Allen, 1997 Eklund, 1998 Hours, 2000a Parker, 2002

0,03 15 0,2 615 0,5 236 0,2 383

<LQ 39 <LQ 143 <LQ 76 <LQ 120 22 57

<0,1 7 10 287

3,2 60 22

1,2 43 8,1

Md. 1,2 12 6,5 4,7

Moy. 4,9 86 38 24

36 440 10 28 9,4 8,7 16 11 0,8 0,5 2,4 5,3 0,3

2,8

0,2

24

LQ : Limite de quantification - Deipser, Stegmann, 1994 : ces donnes qui sont des maximums, proviennent danalyses de biogaz manant de pilotes constitus avec des chantillons dordures mnagres de Hambourg (Allemagne) ;

- Rettenberger, Stegmann, 1996 : ont utilis des donnes provenant de Grande-Bretagne et dAllemagne [Brookes, Young, 1983 ; Young et Parker, 1983 ; Young, Heasman, 1985 ; Rettenberger, 1986 ; Laugwitz et al, 1988] ; - Ineris, 1996 : mesures ralises sur quatre sites franais ; - EPA, 1997, cit par Parker et al, 2002 : moyennes de mesures ralises sur plusieurs sites des EtatsUnis ; - Allen, 1997 : fourchettes de mesures ralises sur sept sites de dchets mnagers de Grande-Bretagne (aucun dchets industriels) ; - Eklund, 1998 : moyennes danalyses ralises sur la plus grosse dcharge dordures mnagres des Etats-Unis (New York) ; - Hours, 2000a : moyennes danalyses (n=9) ralises sur deux sites franais ; - Parker, 2002 : compilation de donnes tires de la littrature et dautres donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne (grande reprsentativit statistique).

Les hydrocarbures halogns

Les hydrocarbures chlors peuvent provenir de divers dchets mnagers spciaux. A ce titre, on peut noter les nombreux solvants que lon trouve notamment dans les peintures, les composs constituant les produits de nettoyage, certains pesticides, les produits de protection du bois, les surfactants, les colles et de nombreux autres produits [Reinhart, 1993 ; Deipser, 1996]. Les hydrocarbures halogns comme les chlorofluorocarbones sont dsormais interdits du fait de leur persistance et de leur influence sur la couche dozone. Toutefois, leur utilisation antrieure la rglementation, par exemple comme fluides frigorifiques, et la rpercution obligatoire sur la composition des dchets actuels fait que lon retrouve encore ces composs organiques dans le biogaz de certaines dcharges. En 1990, d'aprs un bilan ralis sur l'ensemble des dcharges de Grande-Bretagne, les quantits de CFC dgages avaient t estimes 280 tonnes par an [Scott, 1990]. Le tableau suivant prsente des teneurs en hydrocarbures halogns analyses dans le biogaz en deux listes : les composs aliphatiques halogns et les composs aromatiques chlors.

Tableau 7 : Teneurs de composs aliphatiques halogns et aromatiques halogns dans le biogaz en mg/m3
Deipser, 1996 Composs halogns aliphatiques 23 9,7 <LQ 500 <LQ 30 52 12 4 700 0,4 14 0,1 110 13 2 276 <LQ 10 1 0,3 5 85 12 43 231 <0,5 114 <0,5 90 <0,5 366 12 167 6,9 0,4 2,6 3,5 12,6 20 4,7 <0,1 74 Rettenberger, Stegman, 1996 Ineris 1996 EPA 1997 Allen0, 1997 Eklund, 1998 Hours, 2000a Parker, 2002 Md. Moy.

Bromodichloromthane Trichlorofluoromthane (R11) Trichlorotrifluoromthane Dichlorodifluoromthane (R12) Dichlorofluoromthane (R21) Chlorofluoromthane Chlorodifluoromthane (R22) Chlorotrifluoromthane Trichlorotrifluorothane 1,1,2-Trichlorotrifluorothane 1-Chloro-1,1-difluorothane Dichlorottrafluorothane 1,2- Dichlorottrafluorothane Chloromthane Dichloromthane Trichloromthane Ttrachloromthane Chlorothane 1,1-Dichlorothane 1,2-Dichlorothane 1,2-Dichloropropane 1,1,1-Trichlorothane 1,1,2,2-Ttrachlorothane Dichlorothylne Trichlorothylne Ttrachlorothylne 1,1-Dichlorothylne 1,2-Dichlorothylne Chlorothne (Chl. de vinyl) 1,1-Dichlorothne 1,2-Dichlorothne Cis-1,2-Dichlorothne t-1,2-Dichlorothne Trichlorothne Ttrachlorothne Composs halogns aromatiques 2,3 3,3 6,7 3,4 <LQ 294 <LQ 312 <LQ 250 0,4 138 2-100 <LQ 264 0,7 <LQ 29 <0,5 21 27 0,06 <LQ 684 <LQ 50 4,1 1 20

<0,5 28

3,2 2,7 54 1 85 1,2

34 0,8 19 0,4

<0,1 21 3,6 10,4 1,8 0,9 2,9 8,3 <0,1 18 <0,1 8 <0,1 62

0,2 5,2 13,3 1,6

5,3 78 476 16

13

190

1,7 1,7

20 0,9

<0,1 87 <0,1 6 1 182

3 0,3

5,6 0,1 1

65 11 16 33 8,8 11 113

3,9 12 17 28 <0,1 152 <0,1 255 0,2

7,7 2,4 1,5 17

Chlorobenzne Dichlorobenzne p-Dichlorobenzne o-Dichlorobenzne m-Dichlorobenzne Dichlorotolune <0,01 5,3

16 43

1,3 1,4

5,8

0,1

12

247

92 14 12 8,3

LQ : Limite de quantification - Deipser et al, 1996 : ces donnes dj anciennes, tires de [Deipser et al, 1991], sont des moyennes danalyses de biogaz manant de huit sites allemands ; - Rettenberger, Stegmann, 1996 : ont utilis des donnes provenant essentiellement dAllemagne et, pour deux publications, de Grande-Bretagne [Rettenberger, 1986 ; Brookes, Young, 1983 ; Young, Heasman, 1985 ; Arendt, 1985 ; Pruggmayer et al., 1982 ; Schilling, Hinz, 1987 ; Laugwitz et al, 1988] ; - Ineris, 1996 : mesures ralises sur quatre sites franais ; - EPA, 1997, cit par Parker et al, 2002 : moyennes de mesures ralises sur plusieurs sites des EtatsUnis ; - Allen, 1997 : fourchettes de mesures ralises sur sept sites de dchets mnagers de Grande-Bretagne (aucun dchets industriels) ; - Eklund, 1998 : moyennes danalyses ralises sur la plus grosse dcharge dordures mnagres des Etats-Unis (New York) ; - Hours, 2000a : moyennes danalyses (n=9) ralises sur deux sites franais ; - Parker, 2002 : compilation de donnes tires de la littrature et dautres donnes provenant essentiellement de Grande-Bretagne (grande reprsentativit statistique).

Le cas du chlorure de vinyle (chlorothne) Les composs aliphatiques chlors et plus particulirement les composs les plus chlors peuvent, dans les conditions rductrices dune dcharge, notamment pendant la phase mthanognique, subir des ractions de dhalognation. Dans ce cas, un atome de chlore est substitu par un atome dhydrogne. Plus les atomes de chlore sont nombreux dans le compos et plus la dchloration peut tre forte. Ainsi, au fur et mesure que ces ractions se produisent, les quantits de composs aliphatiques fortement chlors diminuent, des composs moins chlors, comme par exemple le chlorure de vinyle, saccumulent et de fortes concentrations peuvent tre trouves dans le biogaz [Christensen, 1996b]. Dans un premier temps, le ttrachlorothylne se dgrade en trichlorothylne ; dans une seconde tape, un mixte de dichlorothylne (cis-1,2 et trans-1,2-dichlorothylne) est gnr do sera issu le chlorure de vinyle (chlorothne) [Rettenberger, 1996]. Cela explique la prsence de chlorure de vinyle dans le biogaz alors quil est absent des dchets mis en dcharge.

Le

mme

phnomne

de

dhalognation

est

lorigine

de

la

formation

de

chlorodifluoromthane partir de dichlorodifluoromthane, et de dichlorofluoromthane partir de trichlorofluoromthane [Rettenberger, 1996]. Les hydrocarbures aromatiques polycycliques

Ltude effectue en 2001 par le Rseau sant dchets sur deux centres de stockage dordures mnagres franais prsente des teneurs dun grand nombre de composs organiques dans le biogaz et dans lair ambiant des dcharges [Hours, 2001]. Parmi ces polluants organiques, un HAP (hydrocarbure aromatique polycyclique), le naphtalne, a t analys : la moyenne de la concentration atmosphrique est de 0,1 mg/m3 pour 9 analyses (fourchette de 0,01 0,2 mg/m3). Plus rcemment, lIneris a ralis des analyses dHAP sur des biogaz dorigines diffrentes [Poulleau, 2002]. Les rsultats obtenus sur le biogaz dun centre de stockage de classe 2 sont prsents dans le tableau suivant.
Tableau 8 : Teneurs en HAP dans le biogaz dun centre de stockage de classe 2 franais en g/m3 [Poulleau, 2002].
Naphtalne Acnaphtylne Acnaphtne Fluorne Phnantrne Anthracne Fluoranthne Pyrne Benzo-a-Anthracne Chrysne Benzo-b-fluoranthne Benzo-k-fluoranthne Benzo-a-pyrne Dibenzo-a,h-Anthracne Benzo-g,h,i-Prylne Indno-1,2,3,c,d-Prylne 67 22 0,23 0,79 0,22 0,26 0,026 <LQ <LQ 0,011 <LQ 0,0006 <LQ <LQ <LQ <LQ

LQ : Limite de quantification

2.5.

Les micropolluants mtalliques

Ltude effectue en 2001 par le Rseau sant dchets sur deux centres de stockage dordures mnagres prsente des teneurs en lments mtalliques dans le biogaz et dans lair ambiant des dcharges [Hours, 2001]. Parmi les mtaux identifis, le manganse est le mtal le plus reprsent. Dautres auteurs ont identifi les diffrents composs organo-mtalliques prsents dans le biogaz. Quels que soient les pays, ils pointent tous la prsence darsenic, dantimoine et

dtain [Feldmann, 1995 ; Junyapoon, 2002 ; Poulleau, 2002]. Le tableau suivant rassemble les valeurs minimales et maximales rapportes par ces tudes.
Tableau 9 : Teneurs en mtaux dans le biogaz en g/m3.
Feldmann, Hirner, 1995 <LQ Hours, 2001 Particulaire Gazeux <LQ 0,8 62 <LQ 14 <LQ 2 9 44 0,4 5,1 79 180 5,5 17 <LQ 4 2 4160 1 10 <LQ 5,3 <LQ 10 <LQ <LQ 14 <LQ 5 520 1326 <LQ 1,8 <LQ <LQ 12 460 1150 3 25 830 1750 <LQ <LQ 50 <LQ <LQ 1,7 <LQ <LQ 4,4 <LQ 27 <LQ 0,2 <LQ 37 <LQ 10 <LQ 20 Poulleau, 2002 <LQ 41 1,9 1,7 2,9 4,4

Cadmium Chrome Cuivre Fer Manganse Molybdne Nickel Plomb Zinc Argent Aluminium Baryum Etain Slnium Antimoine Mercure Arsenic

0,01 0,03

8,6 35 0,003 0,004 24 72 0,05 0,13 16 49

<LQ <LQ 31 <LQ 16

LQ : Limite de quantification

2.6.

Discussion

Pour chaque polluant considr, on constate que la littrature scientifique rapporte des valeurs qui peuvent varier considrablement selon les auteurs. Il serait erron de vouloir tablir une valeur type caractristique du biogaz en moyennant ces donnes, dautant que certains auteurs prsentent des fourchettes de valeurs, dautres des moyennes qui peuvent tre statistiquement reprsentatives ou non, alors que dautres publient des rsultats pour un site ou deux. Toutefois, il ne faut pas sinterdire la comparaison des diffrentes teneurs compiles dans les paragraphes prcdents, mais cette opration doit pouvoir seffectuer en connaissance dun certain nombre de considrations : les techniques de prlvement peuvent tre trs diffrentes et ne pas prsenter la mme efficacit ; les techniques analytiques, notamment dextraction, peuvent tre lorigine de diffrences notables ; lobjet des prlvements peut varier dun auteur un autre (biogaz avant la torchre, biogaz en sortie dvent, biogaz issu dune fissure) ; dun pays un autre et dans le temps, les dcharges ne sont pas ou nont pas t gres de la mme manire, acceptant ou non des dchets industriels (cas du "codisposal" en Grande-Bretagne) ;

lhtrognit des dchets mis en dcharge peut entraner des diffrences de teneurs, voire prsence ou absence de certains polluants, suivant le lieu de prlvement (sur une mme dcharge ou selon la dcharge considre) ;

les rsultats prsents ne sont jamais ou rarement relis une phase de production du biogaz telle que les modles les ont tablies.

Il convient cependant de souligner que lon retrouve la plupart des micropolluants du biogaz dun auteur un autre ; les seules diffrences sont alors des diffrences de teneurs. 2.7. Les rejets atmosphriques des torchres

En France, il n'existe pas de rglementation spcifique aux polluants atmosphriques mis par la combustion du biogaz de dcharges. Afin de mieux connatre ces missions, le ministre charg de l'Environnement, l'Ademe et le SNAD ont confi l'Ineris, dans la deuxime moiti des annes quatre-vingt-dix, une tude portant sur la caractrisation des rejets dans l'atmosphre de trois torchres de biogaz de type diffrent installes sur des centres de stockage [Ineris, 1999]. Selon cette tude, la variabilit de la composition des biogaz a un effet sur les mesures en produits soufrs et halogns mis l'atmosphre aprs combustion. En effet, les torchres de deux des sites ne rejetaient pas de produits soufrs, alors que la troisime rejetait 39 mg/Nm3 de SO2 et jusqu' 5 g/Nm3 de H2S. Les concentrations des missions en HCl (acide chlorhydrique) et HF (acide fluorhydrique) varient respectivement de 1,8 11,7 mg/Nm3 et de 0,2 2,3 mg/Nm3. Enfin, les teneurs en dioxines (I-TEQ) varient de 3 19 pg/Nm3. Dans le cadre de ce travail, aucun autre polluant n'a t recherch. Hormis cette tude de l'Ineris, la recherche bibliographique a fait ressortir l'absence de publications concernant les missions de polluants lies la combustion du biogaz.

3. Les lixiviats
3.1. Gnralits

Les lixiviats, appels familirement "jus de dcharge", sont le rsultat de la percolation des eaux mtoriques au travers des dchets. Avec ce processus, les eaux se chargent mcaniquement et surtout chimiquement en substances minrales et organiques. Comme pour le biogaz, la composition des lixiviats dpend fondamentalement de lge de la dcharge et donc de la phase de biodgradation de la matire organique. Ainsi, trois types de lixiviats ont t distingus [Millot, 1986] :

les lixiviats jeunes ; les lixiviats intermdiaires ; les lixiviats gs ou stabiliss.

Les lixiviats jeunes se caractrisent par une charge organique leve relativement biodgradable constitue principalement dacides gras volatils (AGV). Ces lixiviats peuvent tre chargs en mtaux (jusqu 2 g/l) du fait de leur pH relativement bas (< 6,5). Ils correspondent aux premires phases non mthanognes de lvolution dune dcharge. Les lixiviats intermdiaires prsentent une charge organique un peu moindre avec une biodgradabilit assez faible. En effet, les acides carboxyliques (AGV) ne reprsentent plus que 20 30 % de cette charge, galit avec les composs de poids molculaire lev et les composs de faible poids molculaire. De ce fait, le pH est voisin de la neutralit et la charge en mtaux devient ngligeable. Ces lixiviats correspondent globalement la phase mthanogne stable. Les lixiviats gs sont caractriss par une faible charge organique, principalement des composs fulviques et humiques de haut poids molculaire. Sont galement prsents des composs de faible poids molculaire tout aussi rfractaires la biodgradation. Ces lixiviats stabiliss correspondent la phase de maturation de la dcharge. Toutes ces caractristiques sont rsumes dans le tableau suivant [Amokrane, 1994].
Tableau 10 : Caractristiques principales des diffrents types de lixiviats

Lixiviats Jeunes < 5 ans < 6,5 10 20 > 0,5 bonne > 70

Lixiviats intermdiaires 5 10 ans 6,5 7,5 5 10 0,1 0,5 assez faible 5 30

Lixiviats stabiliss > 10 ans > 7,5 <5 < 0,1 trs faible <5

Age de la dcharge

pH DCO (g/l) DBO5/DCO (biodgradabilit) AGV (% du COT)

En rsum, avec le temps, les teneurs en mtaux des lixiviats diminuent rapidement avec les AGV ; paralllement, le poids molculaire des constituants organiques augmente. Les lixiviats dune vieille dcharge seront donc globalement moins chargs que ceux dune jeune, mais plus difficiles traiter.

On constate que la pollution organique des lixiviats est prsente pendant les dix premires annes. Ainsi, la priode de 30 ans prescrite par la rglementation permet dassurer largement la collecte et le traitement des lixiviats les plus chargs. Hormis lvolution dans le temps, la composition des lixiviats dpend videmment de la nature des dchets enfouis, la prsence ou labsence de matire organique fermentescible tant prpondrante. Enfin, les conditions climatiques conjugues au mode dexploitation du site jouent sur les quantits de lixiviat produites et donc fortiori sur leur qualit. 3.2. Composition globale

Les auteurs relvent classiquement quatre types de polluants [Pronost, 2000] : La matire organique dissoute ou en suspension, issue de la biomasse, exprime gnralement en DCO (les AGV, les substances humiques et fulviques) ; Les micropolluants organiques (hydrocarbures, composs aromatiques) ; Les composs minraux majeurs sous forme ionique (Ca2+, Mg2+, Na+, K+, NH4+, Fe2+, HCO3-, Cl-, SO42-) ainsi que dautres composs tels que les borates, les sulfites ; Les cations de mtaux lourds ltat de traces, sous forme majoritairement complexe par des ligands minraux (HCO3-, Cl-, SO42-) ou organiques (macromolcules de type humique et fulvique). Egalement, les lixiviats peuvent aussi contenir certains micro-organismes pathognes [Sillet, 2001]. Compte tenu que la composition des lixiviats est fonction des dchets enfouis, de lge de la dcharge, de la mtorologie et des techniques utilises, les teneurs des diffrents polluants varient normment dun lixiviat lautre. On peut le constater dans le tableau suivant qui prsente les rsultats dune compilation danalyses.
Tableau 11 : Teneurs en polluants observes (lments majeurs et principaux "mtaux lourds") dans les lixiviats de dcharge de dchets non dangereux.
Ademe n pH Conductivit DCO DBO5 COT Azote Kjeldhal S/cm mg O2/l mg O2/l mg/l mg/l 1995 6,0 8,4 984 - 25800 375 - 36315 110 - 16996 121 - 2340 19 - 2695 37 18 36 35 7 29 Kjeldsen et al, 2002 4,5 9 2500 - 35000 140 - 152000 20 - 57000 30 - 29000 14 - 2500

MES totales Phosphore total N-NH Cl

234+

mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

39 - 9048 0,95 21,2 11 - 3186 29,5 - 3084 <5 - 154

23 12 29 34 19

2000 - 60000 0,1 - 23 50 - 2200 150 - 4500 8 - 7750 610 - 7320

SO4
+

HCO Na K
+ 2+ 2+

72 - 2540 148 - 1640 23 - 134 29 - 560 1,39 - 165 <0,05 - 3895 0,005 0,82 <0,0002 0,072 <0,001 0,99

5 5 6 3 31 13 11 31 31

70 7700 50 - 3700 10 - 7200 30 15000 3 - 5500 0,03 - 1400 0,01 - 1 0,0001 0,4 0,02 1,5 0,005 - 10

Ca

mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l g/l

Mg

Fer Manganse Arsenic Cadmium Chrome Cobalt Cuivre Nickel Plomb Zinc Mercure

<0,01 0,64 <0,05 1,78 <0,001 0,7 0,032 40,1 0,15 2,9

31 11 31 32 9

0,005 - 10 0,015 - 13 0,001 - 5 0,03 - 1000 0,05 -160

- Ademe, 1995 : donnes provenant de 11 dcharges franaises de classe 2 sur la priode 1982-1994 ; - Kjeldsen et al, 2002 : fourchettes de valeurs tires dune compilation de donnes issues de la littrature (n=14 publications relatives des dcharges dAllemagne, de Grande-Bretagne, dEurope du Nord et dItalie sur la priode 1980-1997).

Dans le tableau suivant sont prsentes des teneurs en polluants de deux sortes de lixiviats, un li la phase acide et lautre li la phase mthanogne. Lauteur sest appuy sur les rsultats obtenus partir de lixiviats provenant dune quinzaine de dcharges allemandes dordures mnagres [Ehrig, 1983 ; Ehrig, 1989]. Une seule valeur moyenne est donne pour les lments qui ne montrent aucune variation significative entre les deux phases.
Tableau 12 : Teneurs en polluants dans les lixiviats en fonction de la phase de biodgradation de la matire organique [Ehrig, 1983 ; Ehrig, 1989].
Min. 4,5 6000 4000 70 10 50 20 0,3 0,1 Phase acide Moy. 6,1 22000 13000 0,58 500 1200 470 780 25 5 Moyenne Max. 7,5 60000 40000 1750 2500 1150 2100 65 120 5,7 741 Phase mthanognique Min. Moy. Max. 7,5 8 9 500 3000 4500 20 180 550 0,06 10 80 420 20 60 600 40 180 350 3 15 280 0,03 0,7 45 0,03 0,6 4

pH DCO DBO5 DBO5/ DCO (biodgradabilit) 2SO4 2+ Ca 2+ Mg Fer Manganse Zinc Phosphore total 4+ N-NH

mg O2/l mg O2/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

Azote Kjeldhal Cl + Na + K Arsenic Cadmium Chrome Cobalt Cuivre Nickel Plomb

mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

592 2119 1340 1085 0,13 0,005 0,28 0,05 0,065 0,17 0,087

Ce tableau montre une baisse significative de la charge organique biodgradable reprsente par la DBO5 avec le temps et lvolution de la dcharge ; paralllement, on peut observer que certains composants inorganiques des lixiviats dpendent de la matire organique dissoute et de lge de la dcharge. Ainsi, on constate quavec la diminution des AGV et donc laugmentation du pH (entranant des phnomnes de sorption et de prcipitation), les concentrations de cations comme le calcium, le magnsium, le fer, le manganse et le zinc sont en baisse trs nette dans les lixiviats de la phase mthanogne. Les concentrations en sulfates baissent galement, mais du fait de la rduction rgulire des sulfates en sulfures. Un certain nombre dautres lments inorganiques comme les chlorures, le sodium et le potassium prsentent des teneurs relativement stables dune phase lautre ; pour ces lments, les phnomnes de sorption, de complexation ou de prcipitation ont des effets mineurs. Lentranement de ces lments par la percolation devrait tendre diminuer leurs concentrations avec le temps, mais lauteur de ltude nobserve aucune baisse de ces paramtres aprs vingt ans de percolation au travers des dchets. Une autre tude base sur 13 dcharges des Etats-Unis prsente des fourchettes de concentrations quivalentes et confirme les tendances observes [Krug, 1997, cits par Kjeldsen, 2002]. Lazote ammoniacal est un polluant qui ne montre aucune volution significative de ses teneurs dans les lixiviats avec le temps. La plupart des auteurs publient des concentrations de lordre de 500 2 000 mg/l quel que soit lge de la dcharge et identifient lammoniaque comme tant le polluant le plus caractristique des lixiviats sur le long terme [Kjeldsen, 2002]. Cet lment est essentiellement le rsultat de la biodgradation des protines et ne peut tre dgrad sous des conditions anarobies mthanognes ; la seule possibilit dlimination est lentranement par la percolation. Les lixiviats de dcharges allemandes de 21 30 ans prsentent des concentrations en ammoniaque de 445 mg/l en moyenne [Krumpelbeck, 1999, cits par Kjeldsen, 2002]. Le tableau suivant donnant la composition globale des lixiviats montre une large gamme de variation des teneurs en mtaux lourds. Il compile les rsultats de six publications

relativement rcentes, de 1994 2001 [cites par Kjeldsen, 2002], qui font tat de concentrations en six mtaux lourds dans les lixiviats en phase mthanogne de dcharges dAllemagne, du Danemark, du Royaume-Uni et du Canada.

Tableau 13 : Variations des teneurs de six mtaux dans les lixiviats Teneurs des mtaux min - max 0,2 6 g/l 10 170 g/l 0,003 9 mg/l 2 270 g/l <5 188 g/l 0,002 1,6 mg/l

Cd Ni Zn Cu Pb Cr

Les niveaux des concentrations mesures sont notamment lis la mobilisation possible des mtaux lourds prsents au sein des dchets ainsi qu' la prsence de matire organique. Certains auteurs [cits par Kjeldsen, 2002] ont montr que seulement moins de 0,02 % des mtaux lourds avaient t mobiliss par les lixiviats au bout de 30 ans du fait des phnomnes de sorption par les dchets et la matire organique et de prcipitation par les sulfures, les carbonates, voire par les phosphates et les hydroxydes. 3.3. Les micropolluants organiques anthropogniques

Le tableau 17 tablit une liste des principaux composs dtects par diffrents auteurs et rapporte les concentrations correspondantes. Les polluants sont classs par famille. Il est le rsultat dune compilation de donnes ralise partir de 27 publications internationales faisant tat de lixiviats de dcharges situes principalement en Europe et aux Etats-Unis et couvrant une priode allant de 1977 2000 [Kjeldsen, 2002]. Ces dcharges sont majoritairement des dcharges dordures mnagres. Les auteurs font remarquer que depuis une vingtaine dannes, les quantits de dchets dangereux enfouis en dcharges dordures mnagres sont en forte rgression, mais que ces rsultats refltent toujours une ralit. Les fourchettes de valeurs observes sont assez larges du fait des diffrences importantes de composition des dchets dune dcharge lautre, dun pays lautre ainsi que des diffrences dge des dchets. Les polluants les plus frquents et prsentant les plus fortes teneurs sont les hydrocarbures aromatiques et les hydrocarbures chlors comme

le

dichloromthane,

le

1,1,1-trichlorothane,

le

trichlorothylne

ou

encore

le

ttrachlorothylne.
Tableau 14 : Teneurs en composs organiques anthropogniques dans les lixiviats en g/l
Familles et composs
Ctones Actone Mthylthylctone Mthyle-iso-butylctone Esters phosphats Tri-n-butylphosphate Trithylphosphate Phtalates (Esters) Monomthylphtalate Dimthylphtalate Dithylphtalate Mthylthylphtalate Mono-(2-thylhexyl)-phtalate Di-(2-thylhexyl)-phtalate Mono-butylphtalate Di-n-butylphtalate Di-isobutylphtalate Mono-benzylphtalate Butylbenzylphtalate Dioctylphtalate Acide phtalique Composs furaniques Ttrahydrofuran Ethers MTBE (Mthyl-tert-butyl-ther) Terpnes Camphor Fenchne Cumne Sulfonates (composs oxygns) Naphtalne-1-sulfonate Naphtalne-2-sulfonate Naphtalne-1,5-disulfonate Naphtalne-1,6-disulfonate Naphtalne-2,7-disulfonate 2-Aminoaphtalne-4,8-disulfonate p-Tolunesulfonate Alkylphnols Nonylphnol Nonylphnolmonocarboxylate 6,3 7 0,5 3 1 1 506 616 1143 1188 <2,5 51 366 397 129 145 73 109 704 1084 1 1 1 1 1 1 1 21 255 7,3 83 0,3 7,4 6 4 4 0,8 35 1 9 430 4 1 0,1 7,7 0,1 660 2 340 4 14 0,6 - 236 4 16 0,1 70 36 6 16 0,2 8 16 2 14000 1 1 6 1 2 5 2 6 1 2 4 1 2 1,2 360 15 5 3 6 4400 110 6600 1,1 176 4 3 2

Concentrations en /l

N*

Tableau 17 (suite)
Familles et composs Phnols Phnol Ethylphnols Crsols Bisphnol A 3,5-Dimthylphnol 2,5-Dimthylphnol 2,4-Dimthylphnol 3,4-Dimthylphnol 2,6-Dimthylphnol 2-Mthoxyphnol 2,3-Chlorophnol 4-Chlorophnol 4-Chloro-m-crsol 3,5-Dichlorophnol 2,3,4,6-Ttrachlorophnol Hydrocarbures aromatiques Benzne Tolune Xylnes Ethylbenzne Trimthylbenznes n-Propylbenzne t-Butylbenzne m-Ethyltolune o-Ethyltolune p-Ethyltolune Styrne Hydroc. arom. Polycycliques Naphtalne Hydroc. aromatiques chlors Chlorobenzne 1,2-Dichlorobenzne 1,3-Dichlorobenzne 1,4-Dichlorobenzne 1,2,3-Trichlorobenzne 1,2,4-Trichlorobenzne 0,1 110 0,1 32 5,4 19 0,1 - 16 1 4,3 6 6 1 6 1 1 0,2 1630 1 12300 0,8 3500 0,2 2329 0,3 250 0,3 16 2,1 21 0,3 21 0,5 46 0,2 10 0,5 1,6 0,1 260 15 15 15 12 6 2 1 1 1 1 1 9 0,6 1200 <300 0,1 2100 200 240 0,7 27,3 0,4 4,5 0,1 12,5 0,03 10,4 0,3 1,9 1 0,03 1,6 0,2 1,3 1,2 10,2 0,08 0,63 0,08 3 7 2 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Concentrations en /l N*

Hexachlorobenzne

0,0025 - 10

Tableau 17 (Suite)
Familles et composs Hydrocarbures chlors Dichloromthane Trichloromthane Ttrachloromthane 1,1-Dichlorothane 1,2-Dichlorothane 1,1,1-Trichlorothane 1,1,2-Trichlorothane 1,1,2,2-Ttrachlorothane trans-1,2-Dichlorothylne Cis-1,2-Dichlorothylne Trichlorothylne Ttrachlorothylne Pesticides Amtryne AMPA Atrazine Bentazon Chloridazon Chlorprophame Dichlobnile Fenpropimorphe Glyphosate Hexazinone Hydroxyatrazine Hydroxysimazine Isoproturon Lindane Mcoprop MCPA Propoxuron Simazine Tridimefon 4-CPP 2,4-D 2,4,5-T 1 827 1 70 49 0,6 45 <6 0,01 3810 2,5 16 1 1,6 6582 1,4 470 0,05 750 0,01 250 0,12 3,8 4,3 0,16 0,3 4 1,6 26 0,1 0,3 0,1 1,7 27 1,3 0,7 1,7 0,6 1,7 1,2 0,025 0,95 0,38 150 0,2 9,1 2,6 2,3 2,1 15 19 15 1 7 9 3 4 3 10 1 1 3 3 12 12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 2 1 1 1 1 2 1 Concentrations en /l N*

2,4-DP 2,6-DCPP

0,3 5,2 0,7 1,3

2 1

*N : nombre de publications

Les rsultats de deux tudes portant sur ces deux familles de polluants dans des lixiviats de 13 dcharges municipales aux Etats-Unis, Wisconsin [Krug, 1997] et de 104 au Danemark [Kjeldsen, 2001] montrent des diffrences importantes. Dans les deux tudes, les BTEX (benzne, tolune, thylbenzne, xylnes) sont les composs les plus frquemment rencontrs avec toutefois des teneurs moindres au Danemark dont les sites sont plutt gs. Par contre, les hydrocarbures chlors montrent des concentrations nettement plus leves dans les lixiviats de dcharges des Etats-Unis o le "co-disposal" est pratiqu dans nombre des sites. On peut observer ces diffrences sur le tableau suivant.
Tableau 15 : teneurs de composs organiques dans les lixiviats issues de deux tudes [Krug, 1997 ; Kjeldsen, 2001]
13 sites aux E-U [Krug, 1997] Moyenne Fourchette en /l de valeurs 104 sites Danemark [Kjeldsen, 2001] Moyenne Fourchette en /l de valeurs 0,23 0,39 <0,1 0,28 <0,1 1,5

Familles et composs Hydrocarbures chlors

Prsence (% de sites)

Prsence

Ttrachloromthane Chloroforme Dichlorodifluoromthane Ttrachlorothane 1,1,1-Trichlorothane 1,1,2-Trichlorothane 1,1-Dichlorothane 1,2-Dichlorothane Chlorothane trans-1,2-Dichlorothylne Trichlorothylne Ttrachlorothylne Hydrocarbures aromatiques 40 19 0,8 - 44 80 40 90 10 40 10 538 1487 210 612 112 5,6 0,3 3810 0,5 7130 6 4120 212 1030 9 410 5,6 40 40 7,1 219 7,1 2 1030

(% de puits) 50 50

0 60

3,3

<0,1 <0,1 5

70 57

5,6 3,2

<0,1 24 <0,1 5

Benzne Tolune Ethylbenzne Xylnes Naphtalne

70 100 100 70

123 417 110 461

2,2 630 2,8 2300 4,8 280 10 3010

55 49 60 73 70

22 38 30 210 34

<1 400 <1 900 <1 100 <1 2400 <1 280

On observe donc quun certain nombre de polluants et de familles de polluants sont plus recherchs que dautres, notamment parce que leurs effets environnementaux et sanitaires plutt ngatifs sont mieux connus. La plupart de ces polluants ont dailleurs t identifis comme polluants prioritaires par lUSEPA. Toutefois, la compilation de donnes prsente dans le tableau gnral [Kjeldsen, 2002] nous montre que la connaissance des micropolluants organiques des lixiviats de dcharge ncessiterait des investigations plus pousses. Par exemple, les analyses de pesticides proviennent essentiellement dune tude ralise sur les lixiviats de 10 dcharges danoises [Ledin, 2001, cits par Kjeldsen, 2002]. Le compos le plus commun est le Mcoprop (MCPP), prsent dans 9 dcharges sur dix et observ frquemment par dautres auteurs. Les analyses de sulfonates ont t ralises sur les lixiviats de 4 dcharges suisses. Leurs concentrations varient de quelques g/l 1,1 mg/l. Le phnol et les crsols sont les composs les plus analyss du groupe, alors que le tableau nous montre que de nouvelles investigations couvrant dautres espces du groupe des phnols ne sont pas inutiles. Certains phtalates ont galement des concentrations non ngligeables. On peut aussi souligner la prsence de MTBE (mthyl-tert-butyl-ther) utilis comme additif pour les carburants et trouv des teneurs de 35 g/l dans les lixiviats de huit dcharges sudoises par Greenpeace [Kjeldsen, 2002]. 3.4. Discussion

La composition des lixiviats de centres de stockage de dchets mnagers dpend de lge de la dcharge, de la nature et de la composition des dchets et de la gestion du site. En consquence, prsenter une composition type de lixiviat de dcharge de dchets mnagers semble illusoire. Du fait de la biodgradation des matires organiques fermentescibles, il est possible de dterminer des tendances lourdes, caractristiques des sous-produits de dgradation. Contrairement au biogaz, les lixiviats sont des effluents aqueux canaliss qui ne posent pas les mmes problmes de prlvement et d'analyse ; ces oprations sont dsormais bien tablies et font l'objet de nombreuses normes. Ainsi, sur le seul aspect de l'chantillonnage

et de la caractrisation, la comparaison des rsultats prsents dans cette tude bibliographique ne soulve pas de rserve. Il convient cependant de rappeler que : le mode de gestion des dcharges peut varier d'un pays l'autre (cas du "co-disposal" en Grande-Bretagne) ; l'htrognit des dchets stocks peut entraner des diffrences de teneurs, voire prsence ou absence de certains micropolluants ; les rsultats recueillis dans la bibliographie sont rarement relis une phase d'volution de la dcharge telle que les modles les ont tablies.

4. Les lixiviats de centres de stockage de dchets dangereux

La composition des lixiviats de centres de stockage franais de dchets dangereux relve de conditions particulires d'exploitation ne correspondant en rien la composition des centres de stockage de dchets industriels de la littrature internationale. La composition particulire des lixiviats de dcharges franaise n'est pas publie dans la littrature et seuls les professionnels grant ce type de stockage ainsi que les prfectures (Drire) sont en possession d'analyses. Les compositions connues sont dcrites dans le chapitre relatif lEQRS. Par consquent, il n'y a pas lieu de les prsenter ici.