TEMA 8

ESTEREOQUIMICA II

1. Isomería geométrica.
2. Quiralidad: noción de centro esteroquímico.
Nomenclatura R y S.
3. Compuestos con varios carbonos quirales:
diastereoisómeros y compuestos meso.
4. Actividad óptica.
5. Resolución de mezclas racémicas.
 Fundamentos de Química Orgánica 151

TEMA 8: ESTEREOQUIMICA II.

1. Isomería geométrica. 2. Quiralidad: noción de centro esteroquímico. Nomenclatura
R y S. 3. Compuestos con varios carbonos quirales: diastereoisómeros y compuestos
meso. 4. Actividad óptica. 5. Resolución de mezclas racémicas.

1. Isomería geométrica.

El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble línea que une
a los dos átomos de carbono olefínicos. La orientación de los orbitales sp2 y el
solapamiento de los orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro átomos que
componen esta olefina en el mismo plano. En el esquema que aparece a continuación
se indican varias representaciones de Lewis del etileno, así como las correspondientes
representaciones en el modelo de varillas y bolas. La vista superior pone de manifiesto
la planaridad de este compuesto.

H H
H2C CH2 H H
H H H H

vista superior vista frontal

El siguiente alqueno en complejidad estructural, después del etileno, es el

propileno, de fórmula molecular C3H6. La representación de este compuesto se da
en el siguiente esquema.
152 Tema 8

Representaciones de la molécula de propileno

H3C H
H3C CH CH2 H3C H
H H H H

vista superior vista frontal

Obsérvese que en la molécula de propileno los tres átomos de carbono y los tres
átomos de hidrógeno unidos a los carbonos sp2 están contenidos en un plano, no así
los tres átomos de hidrógeno del grupo metilo (CH3) que están enlazados a un
carbono con hibridación sp3.

Después del propileno el siguiente hidrocarburo olefínico es el de fórmula

molecular C4H8. Con esta fórmula se pueden dibujar hasta un total de cuatro olefinas
diferentes, que son las que se indican a continuación:

H H H3C H
CH3
C C C C
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3
H3C CH3 H CH3
1-buteno 2-metilpropeno cis-2-buteno trans-2-buteno

p. eb. = 4ºC p. eb. = 1ºC

p. fus. = -139ºC p. fus. = -106ºC
Momento dipolar = 0.33 D Momento dipolar = 0 D

Dos de los isómeros anteriores, los denominados cis-2-buteno y trans-2-buteno

no son isómeros estructurales entre sí, puesto que ambos tienen la misma secuencia
de átomos enlazados covalentemente. La diferencia entre ellos estriba en la posición
relativa en la que se encuentran dispuestos los grupos metilo y los átomos de
hidrógeno y esta clase de isómeros, que se forman como consecuencia de la distinta
orientación espacial de átomos o grupo de átomos alrededor de un enlace doble, se
denominan isómeros geométricos. En el denominado cis-2-buteno los dos grupos
metilo están del mismo lado del doble enlace, mientras que en el trans-2-buteno estos
 Fundamentos de Química Orgánica 153

dos grupos metilo están situados en lados opuestos del doble enlace. A continuación,
se dan las representaciones en los modelos de varillas y bolas de cis- y trans-2-
buteno.

cis-2-buteno trans-2-buteno

La representación del cis- y trans-2-buteno en el modelo space-filling pone de

manifiesto la forma diferente de ambos isómeros:

cis-2-buteno trans-2-buteno

¿Cómo se explica la existencia de dos isómeros diferentes del 2-buteno? La

respuesta reside en la rotación restringida a lo largo del doble enlace carbono-
carbono. La energía de disociación del doble enlace C=C es aproximadamente de 146
kcal/mol y la energía de disociación de un enlace simple C-C es de 83 kcal/mol. Por
tanto, la energía de disociación del enlace π debe ser de 63 kcal/mol. Los extremos de
la molécula de 2-buteno no pueden torcerse entre sí, porque para ello se debería
romper el enlace π. Por tanto, a diferencia de lo que ocurre en los enlaces simples, en
los enlaces dobles C=C no hay libre rotación. Como se ha apuntado antes, este es el
origen de la isomería cis-trans.
154 Tema 8

Nomenclatura de los isómeros geométricos.

El cis-2-buteno se denomina así porque los dos grupos iguales, como los dos
grupos metilo (CH3), están del mismo lado del doble enlace. Por el contrario, en el
trans-2-buteno los dos grupos iguales (CH3) están en lados opuestos del doble enlace.
Por tanto, la configuración cis de los enlaces dobles se asigna en aquellos isómeros
geométricos que contienen grupos iguales o similares del mismo lado del doble enlace
y la denominación trans se aplica en aquellos isómeros geométricos que contienen
grupos iguales o similares de lados opuestos del doble enlace.

El problema de la nomenclatura cis/trans es que presenta muchas

ambigüedades ya que muy a menudo se hace complicado elegir cuáles son los grupos
iguales o similares situados en los carbonos olefínicos. Por ejemplo, no sería fácil
asignar la configuración cis o trans de los dos isómeros geométricos del 1-bromo-1-
fluoro-propeno:

Isómeros geométricos del 1-bromo-1-fluoro-propeno

H Br H F

H3C F H3C Br
I II

Para evitar las ambigüedades que se producen en el sistema de nomenclatura

cis/trans la I.U.P.A.C. ha propuesto un sistema de nomenclatura basado en las reglas
de Cahn-Ingold-Prelog, que establecen un orden de prioridad según el número
atómico.

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuración Z (del alemán zusammen).

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuración E (del alemán entgegen).
 Fundamentos de Química Orgánica 155

(2) (2) (1) (2)

H H H3C H
C C C C
H3C CH3 H CH3
(1) (1) (2) (1)

Grupos principales del mismo lado: Grupos principales de lados opuestos:

doble enlace Z doble enlace E

La asignación de prioridades se basa en el número atómico de los átomos

directamente unidos a los carbonos sp2. Por ejemplo, si se dese asignar la
configuración E o Z del isómero I 1-bromo-1-fluoro-propeno se procede del siguiente
modo:

H Br

H 3C F
I

1. El carbono sp2 de la izquierda de la figura está unido a CH3 y a H. Como el

C tiene mayor número atómico que el H se le asigna a este átomo, y por
tanto al grupo CH3, la prioridad:

2º H Br

1º H3C F

2. El carbono sp2 de la derecha de la figura está unido a Br y a F. Como el Br

tiene mayor número atómico que el F se le asigna a este átomo la prioridad:

1º
H Br

H3C F 2º
156 Tema 8

3. Como los dos átomos o grupos de átomos prioritarios están de lados

opuestos del doble enlace éste tiene configuración E. (Para asignación de
prioridades en otros átomos y grupos de átomos ver más adelante).

1º
H Br
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno
1º H3C F

Aplicando las mismas reglas se puede ver como el estereoisómero II del 1-

bromo-1-fluoro-propeno es de configuración Z:

H F
(Z)-1-bromo-1-fluoro-propeno
1º H3C Br
1º

2. Quiralidad: noción de centro esteroquímico. Nomenclatura R y S.

El tipo de estereoisomería más interesante es el que da lugar a la actividad
óptica. A principios de siglo XIX Biot señaló que algunas sustancias orgánicas de
origen natural poseían la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este
fenómeno consiguió explicarse cuando los químicos comenzaron a considerar la
disposición tridimensional de las moléculas en el espacio y la configuración tetraédrica
del átomo de carbono. Las propiedades geométricas de un carbono con hibridación
sp3 hacen que, en el caso de que esté unido a cuatro átomos o grupos de átomos
diferentes, la molécula no tenga plano de simetría y que existan dos maneras
diferentes de ordenar a los cuatro átomos o grupos de átomos. Estas dos
ordenaciones o configuraciones generan dos formas isoméricas denominadas
enantiómeros, que son imágenes especulares entre sí pero que no son
superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molécula es quiral y óptimamente activa,
puesto que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos enantiómeros
desvían el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
Al carbono con hibridación sp3 que está unido a cuatro átomos o grupos de
átomos diferentes se le denomina estereocentro o centro estereogénico.
En la siguiente figura se dibuja un compuesto de carbono con hibridación sp3
unido a cuatro grupos diferentes, representados por cuatro colores distintos. El reflejo
de esta estructura genera su enantiómero:
 Fundamentos de Química Orgánica 157

Carbono sp3 y su imagen especular

En la siguiente representación se indican dos compuestos enantioméricos, cuyo

estereocentro está unido a cuatro grupos diferentes simbolizados por dos bolas una de
color granate y otra verde, un triángulo de color azul y un rectángulo de color naranja.
Se puede observar en el dibujo la imposibilidad de superposición entre los
enantiómeros.

Imágenes especulares no superponibles

Cuando una molécula es superponible con su imagen especular se dice que no

es ópticamente activa y por tanto es incapaz de desviar el plano de la luz polarizada.
Normalmente esto ocurre cuando la molécula presenta un plano de simetría.
158 Tema 8

La quiralidad no es una propiedad exclusiva de las moléculas orgánicas que

contienen estereocentros. En la vida ordinaria se pueden encontrar objetos quirales, y
por tanto, no superponibles con su imagen especular, como la mano derecha y la
mano izquierda, el pie derecho y el izquierdo, el zapato derecho y el izquierdo, etc.

Objetos quirales: no contienen plano de simetría

objetos aquirales: presentan un plano de simetría

Nomenclatura de los isómeros configuracionales.

El sistema más aceptado para nombrar la configuración de un centro
estereogénico es la denominada convención de Cahn, Ingold y Prelog, que asigna
una letra R o S a cada centro estereogénico de una molécula quiral.
Las reglas que hay que seguir para asignar una configuración R o S son las
siguientes:
 Fundamentos de Química Orgánica 159

1º. Cada átomo unido al carbono estereogénico recibe un número 1, 2, 3 ó 4. El 1 se

asigna al grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad se
establece según el número atómico: el átomo de mayor prioridad es el de mayor
número atómico.

2º. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereogénico desde el
lado opuesto al grupo de menor prioridad.

Si el orden de prioridades decreciente de los restantes grupos representa una

secuencia en el sentido de las agujas del reloj se asigna al estereocentro la
configuración R (rectus, derecha).

Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas del reloj la configuración

del estereocentro es S (sinister, izquierda).

A continuación se aplican estas reglas de prioridad para la asignación de las

configuraciones de centros estereogénicos en una serie de compuestos quirales.

Ejemplo 1: Asignación de la configuración R o S de los dos enantiómeros del 1-

cloro-1-fluoroetano.
La representación tridimensional de los dos enantiómeros del 1-cloro-1-
fluoroetano es la siguiente:

F F

C C
H H
Cl Cl
H3C CH3

Para asignar las configuraciones de estos dos compuestos se procede del

siguiente modo:

1º. El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono estereogénico en base

al número atómico es, de mayor a menor, Cl > F > C > H. Por tanto, el orden de
prioridad será Cl (1º), F (2º), C (3º) y H (4º).

2º. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral
desde el lado opuesto al que ocupa el último grupo en prioridad, tal y como se indica
en los siguientes esquemas:
160 Tema 8

F (2)
(4)
H
C Secuencia en sentido contrario
Cl (1) a las agujas del reloj
H3C configuración S
(3)

(2)
F

(4) Secuencia en el sentido

C H de las agujas del reloj
configuración R
(1) Cl
CH3 (3)

Ejemplo 2: Asignación de la configuración R ó S en estereocentros unidos a más

de un átomo igual, como en el compuesto que se da a continuación:

CH2Br

C H
H3C CH(CH3)2

1º. Se asigna el orden de prioridad de los átomos unidos al carbono

estereogénico en base al número atómico que es, en este caso, C, C, C > H. Esta
claro que el átomo de hidrógeno es el último en prioridad pero no está claro cual es la
prioridad del grupo CH3, del grupo CH(CH3)2 y del grupo CHBr2 puesto que todos estos
grupos están unidos al estereocentro por un átomo de carbono.
Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente
modo:
Para cada uno de los átomos de carbono unido directamente al esterocentro se
ordenan, de mayor a menor número atómico, los átomos a los que está unido, tal y
como se indica en la siguiente figura:

(Br, Br, H) CHBr2

C H
H3C CH(CH3)2

(H, H, H) (C, C, H)
 Fundamentos de Química Orgánica 161

A continuación, se establece la prioridad comparando los tres primeros átomos

dentro de cada paréntesis. En el ejemplo que se está considerando estos átomos son
Br, C y H, que aparecen subrayados en la siguiente figura:

(Br, Br, H) CHBr2

C H
H3C CH(CH3)2

(H, H, H) (C, C, H)

Como el número atómico es Br > C > H esto hace que la prioridad de los grupos
sea CHBr2 > CH(CH3)2 > CH3. Según esta ordenación la configuración del
estereocentro será R:

1º CHBr
2 Secuencia en el sentido
4º de las agujas del reloj
C H Configuración R
H3C CH(CH3)2
3º 2º

Ejemplo 3: Asignación de la configuración R o S en el siguiente compuesto

quiral:
C(CH3)3

C
H
H3C CH(CH3)2

1º. Se asigna el orden de prioridad de los átomos unidos al carbono

estereogénico en base al número atómico que es, en este caso, C, C, C > H. Esta
claro que el átomo de hidrógeno es el último en prioridad pero no está claro cual es la
prioridad del grupo CH3, del grupo CH(CH3)2 y del grupo C(CH3)3 puesto que todos
estos grupos están unidos al estereocentro por un átomo de carbono.
Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente
modo: Para cada uno de los átomos de carbono unido directamente al esterocentro se
ordenan, de mayor a menor número atómico, los átomos a los que está unido, tal y
como se indica en la siguiente figura:
162 Tema 8

(C, C, C) C(CH3)3

C H 4º
H3C CH(CH3)2

(H, H, H) (C, C, H)

A continuación se establece la prioridad comparando los tres primeros átomos

dentro de cada paréntesis. En el ejemplo que se está considerando estos átomos son
C, C y H, que aparecen subrayados en la siguiente figura:

(C, C, C) C(CH3)3

C H 4º
H3C CH(CH3)2

(H, H, H) (C, C, H)

Esta primera comparación permite asignar al grupo CH3 el número 3 en el orden

de prioridad.
(C, C, C) C(CH3)3

C H 4º
3º H3C CH(CH3)2

(H, H, H) (C, C, H)

Para diferenciar al grupo C(CH3)3 del CH(CH3)2 se pasa a comparar el segundo

átomo dentro del paréntesis de cada grupo. Como este segundo átomo es en ambos
casos el C se pasa a comparar el tercer átomo dentro del paréntesis de cada grupo
que en este caso es C y H, lo que determina que el el grupo C(CH3)3 es prioritario
sobre el grupo CH(CH3)3.

Comparación del segundo átomo: Comparación del tercer átomo:

no hay diferencias C(CH3)3 > CH(CH3)2

(C, C, C) C(CH3)3 (C, C, C) C(CH3)3 1º

C H 4º C H 4º
3º H3C CH(CH3)2 3º H3C CH(CH3)2 2º
(H, H, H) (C, C, H) (H, H, H) (C, C, H)
 Fundamentos de Química Orgánica 163

Según la ordenación anterior la configuración del estereocentro será R:

1º
C(CH3)3
Secuencia en el sentido
C H 4º de las agujas del reloj
H 3C CH(CH3)2 configuración R
3º 2º

Para asignar la prioridad de átomos unidos mediante enlaces múltiples se

considera que cada enlace π equivale a un enlace simple adicional. Las equivalencias
de una serie de grupos que contienen enlaces múltiples se da en la siguiente figura.

H H C C
C CH2 C C H C CH C C H
H C C C C

H O
C O C O C O C O
H O C CH3 C C

H N C
C O C O C N C N
OH HO C N C

Proyección de Fischer. Configuraciones de los enantiómeros.

La proyección de Fischer es una forma de representar una molécula
tridimensional en una superficie bidimensional. Para transformar la representación
tridimensional de una molécula con un estereocentro en una proyección de Fischer se
siguen los siguientes pasos:

1. Se orienta la estructura de manera que el carbono del esterocentro quede

contenido en el plano del papel, dos de los sustituyentes se dirijan hacia el observador
y los otros dos sustituyentes se alejen del observador:
164 Tema 8

CH2CH3 H

C H3C-H2C C OH
H
H3C OH CH3

2. Con la orientación correcta se proyectan los dos enlaces que se acercan al

observador en la horizontal y los dos enlaces que se alejan del observador en la
vertical:
H
CH3CH2 OH
CH3

Para asignar la configuración R o S en las proyecciones de Fischer se determina

primero el orden de prioridad según la convención Cahn-Ingold-Prelog.
En el caso anterior sería:

4º
H
2º CH3CH2 OH 1º

CH3
3º

Se unen los tres grupos prioritarios en el orden 1→ 2→ 3 y se observa si está

unión va en el sentido de reloj o en el sentido contrario.

Si el último grupo en prioridad está en la vertical y la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido R la configuración del estereocentro será R.

Si el último grupo en prioridad está en la vertical y la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido S la configuración del estereocentro será S.

Por ejemplo, en la proyección de Fischer anterior la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido S y como el hidrógeno (último en prioridad) está en la vertical la configuración
correcta del estereocentro es S.
 Fundamentos de Química Orgánica 165

H4º
2º CH3CH2 OH 1º
CH3 Configuración S
3º

Si el último grupo en prioridad está en la horizontal y la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido R la configuración del estereocentro es opuesta, o sea, S.

Por ejemplo,
3º
CH3
CH3CH2 H
2º 4º Configuración S
OH
1º

Si el último grupo en prioridad está en la horizontal y la unión 1→ 2→ 3 va en

sentido S la configuración del estereocentro es opuesta, o sea, R.

Por ejemplo:

1º
OH
2º CH3CH2 H 4º Configuración R
CH3
3º

Propiedades de las proyecciones de Fischer.

Las proyecciones de Fischer pueden ser movidas 180° en el plano sin que
cambie la configuración del estereocentro, por ejemplo:

H CH3
180°
CH3CH2 OH HO CH2CH3

CH3 H

Configuración S Configuración S
166 Tema 8

Este giro de 180° en el plano en una proyección de Fischer equivale a un

número par de intercambios de grupos, lo que permite deducir que un número par de
intercambios en una proyección de Fischer deja la configuración del estereocentro
inalterada y, por tanto, un número impar de intercambios cambia la configuración del
estereocentro.
Si una proyección de Fischer se gira 90° se cambia la configuración del
estereocentro, porque un giro de 90° equivale a un número impar de intercambios (un
total de tres interconversiones).

H OH
180°
H3CH2C OH H CH3

CH3 CH2CH3

Configuración S Configuración R

3. Compuestos con varios carbonos quirales: diastereoisómeros y compuestos

meso.
Cuando un compuesto orgánico contiene dos o más centros estereogénicos son
posibles un máximo de 2n estereoisómeros. A continuación, se indican las
proyecciones de Fischer de los cuatro posibles estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol
y las relaciones de estereoisomería que se establecen entre ellos.

Esteroisómeros del 3-bromo-butan-2-ol

CH3 CH3
2
H OH HO H
3 enantiómeros
H Br Br H
CH3 CH3
2S, 3R 2R, 3S

diastereosiómeros diastereosiómeros diastereosiómeros

CH3 CH3
HO H H OH
H Br enantiómeros Br H
CH3 CH3
2R, 3R 2S, 3S
 Fundamentos de Química Orgánica 167

Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoisómeros del 2,3-dibromobutano:

CH3 CH3
H Br ENANTIÓMEROS Br H
Br H H Br
CH3 CH3
2S, 3S 2R, 3R

CH3 imágenes especulares CH3

plano de Br H superponibles H
2
Br plano de
simetría simetría
Br H H 3 Br
CH3 CH3
2R, 3S 2S, 3R

mismo compuesto
(compuesto meso)

En la proyección de Fischer se observa que los estereoisómeros 2R,3S y 2S,3R

presentan un plano de simetría y, aunque aparentan ser imágenes especulares uno
del otro, en realidad son el mismo compuesto porque son superponibles. Este tipo de
estereoisómeros que carecen de actividad óptica, a pesar de contener en su estructura
centros estereogénicos, se denominan compuestos meso.

Enantiomerismo conformacional
El bifenilo es un compuesto que no contiene centros estereogénicos y es
ópticamente inactivo.

H H H H

H H
H H H H
Bifenilo

Sin embargo, el 6,6´-dibromo-2,2´-diyodobifenilo, cuya estructura se indica a

continuación, existe en dos formas enantioméricas, a pesar de que el compuesto no
contiene centros estereogénicos.
168 Tema 8

H Br Br H

H H

H I I H
6,6'-Dibromo-2,2'-diyodo-bifenilo

Si la estructura fuese totalmente plana, tal y como se indica en la figura anterior,

habría que concluir que el compuesto sería ópticamente inactivo y por tanto incapaz
de existir en dos formas enantioméricas. Sin embargo, la conformación plana del 6,6´-
dibromo-2,2´-diyododifenilo no puede existir porque colocaría los voluminosos átomos
de bromo y de yodo en una situación de enorme repulsión estérica.

Interacciones estéricas en una hipotética conformación plana

del 6,6'-dibromo-2,2'-diyodo-bifenilo

Repulsión estérica entre los átomos

de bromo

H Br Br H

H H

H I I H

Repulsión estérica entre los átomos

de yodo

Para evitar la interacción estérica entre los átomos de halógeno la molécula

adquiere una conformación que coloca a los dos anillos aromáticos mutuamente
perpendiculares. De acuerdo con esta disposición de los anillos aromáticos es posible
dibujar dos conformaciones alternativas que son las que se indican a continuación:

Conformaciones enantioméricas del

6,6´-dibromo-2,2´-diyodobifenilo

Br H Br H
H Br H I
H H H H
H I H Br
I H I H .

Estas dos conformaciones, que carecen de plano de simetría, son entre sí

imágenes especulares no son superponibles. Son por tanto dos conformaciones
 Fundamentos de Química Orgánica 169

enantioméricas. Además, como estas dos conformaciones no se pueden interconvertir

se puede afirmar, por tanto, que estas dos conformaciones corresponden a dos
compuestos enantioméricos que desviarán el plano de la luz polarizada en igual
magnitud pero en direcciones opuestas.

5. Resolución de mezclas racémicas.

Cuando la acetofenona se reduce con NaBH4 se genera una mezcla racémica de
(R)-1-fenil-1-etanol y (S)-1-fenil-1-etanol

O NaBH4 OH OH
+
Ph CH3 Ph CH3 Ph CH3

acetofenona (R)-1-fenil-1-etanol (S)-1-fenil-1-etanol

50% 50%

Si se necesitase uno de los dos enantiómeros en forma pura habría que

separarlo de la mezcla racémica. La separación de enantiómeros de mezclas
racémicas se denomina resolución. Hay diferentes procedimientos para la resolución
de mezclas racémicas pero los más utilizados son la resolución química y la resolución
cromatográfica.

Resolución química. La resolución química consiste en la separación de los

enantioméros de la mezcla racémica mediante su conversión en una mezcla de
diastereoisómeros. Para ello, la mezcla de enantiómeros se hace reaccionar con
compuesto quiral que recibe el nombre de agente de resolución.
Supongamos que la mezcla racémica formada por el (R)-1-fenil-1-etanol y (S)-1-
fenil-1-etanol se hace reaccionar con el ácido (R)-2-fenilpropiónico. La reacción de
ácidos carboxílicos con alcoholes proporciona ésteres y en este caso se obtendrá una
mezcla de dos ésteres diastereoisoméricos.

Ph O
Ph
Ph CH3 Ph O (R,R)
(R)-1-fenil-1-etanol
H3C CO2H Ph CH3
50%
+
+
OH ácido (R)-2-fenilpropiónico O
Ph
Ph CH3 O
(S,R)
(S)-1-fenil-1-etanol Ph CH3
50%
mezcla racémica mezcla de diastereoisómeros
170 Tema 8

Los diastereoisómeros tienen propiedades físicas diferentes y pueden separarse

mediante destilación, cristalización o cromatografía.

O
O Ph OH
Ph O NaOH
O
Ph CH3
Ph CH3
Ph CH3 (R)-1-fenil-1-etanol
destilación ó (R,R)
(R,R)
cristalización
+
ó cromatografía
O O
Ph Ph
O O NaOH OH

Ph CH3 Ph CH3 Ph CH3

(S,R) (S,R) (S)-1-fenil-1-etanol
mezcla de
diastereoisómeros

Una vez separados los diastereoisómeros por cualquiera de las técnicas de

separación anteriormente mencionadas, se procede a la eliminación del agente de
resolución para obtener cada uno de los enantiómeros puros. Por ejemplo, en el caso
que nos ocupa cada uno de los ésteres diastereoisoméricos se puede saponificar para
obtener el alcohol enantiomérico puro y el agente quiral de resolución.
El método de resolución química se resume de forma gráfica a continuación:

(+)-B + (-)-B + 2 (+)-A

mezcla racémica agente
de resolución

(+)-B-(+)-A + (-)-B-(+)-A
mezcla de diastereoisómeros

separación

(+)-B-(+)-A (-)-B-(+)-A

eliminación del
agente de resolución

(+)-B (+)-A (-)-B (+)-A

 Fundamentos de Química Orgánica 171

Resolución cromatográfica: Este procedimiento de resolución se basa en la

utilización de técnicas cromatográficas que emplean como fase estacionaria un
compuesto quiral. El fenómeno que permite explicar la separación cromatográfica de
mezclas racémicas se basa en las débiles interacciones que forman los enantiómeros
con la fase estacionaria quiral. Estas interacciones forman agregados o complejos
diastereoisoméricos que tienen diferentes propiedades físicas y por tanto diferentes
energías de enlace y diferentes constantes de equilibrio para el acomplejamiento. El
enantiómero que forma complejos más estables con la fase estacionaria quiral se
mueve más lentamente a lo largo de la columna, y emerge de ella después del
enantiómero que forma complejos menos estables y que, por tanto, se mueve más
rápidamente.