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SAMUEL ARRUDA ARCANJO

PREPARAO DE EMULSES COMPLEXAS A PARTIR


DE DISPOSITIVOS DE MICROFLUDICA

Dissertao
apresentada

Universidade Federal de Viosa, como


parte das exigncias do Programa de
Ps-Graduao em Fsica Aplicada,
para obteno do ttulo de Magister
Scientiae.

VIOSA
MINAS GERAIS - BRASIL
2009

SAMUEL ARRUDA ARCANJO

PREPARAO DE EMULSES COMPLEXAS A PARTIR


DE DISPOSITIVOS DE MICROFLUDICA

Dissertao
apresentada

Universidade Federal de Viosa, como


parte das exigncias do Programa de
Ps-Graduao em Fsica Aplicada, para
obteno do ttulo de Magister Scientiae.

APROVADA: 29 de julho de 2009.

Prof. lvaro Jos Magalhes Neves


(Coorientador)

Prof. Luis Henrique Mendes da Silva

Prof. Silvio da Costa F. Junior

Prof. Mrcio Santos Rocha

Prof. lvaro Vianna Novaes de C. Teixeira


(Orientador)

A cincia sem a religio manca.


E a religio sem a cincia cega.

Albert Einstein

ii

Agradecimentos
Agradeo primeiramente a Deus, que sempre me guiou e me deu foras para
superar os desaos encontrados ao longo desta caminhada. "O senhor o meu pastor,
nada me faltar. Em verdes prados ele me faz repousar. Conduz-me junto s guas
refrescantes, restaura as foras de minha alma"(Sl. 22(23)).
Agradeo aos meus pais e s minhas irms. Minha famlia a minha base, sem
a qual no saberia viver.
Agradeo ao professor Alvaro Vianna por ter aceitado me orientar, tambm pelas
palavras de incentivo que sempre me ajudaram a perseverar neste trabalho. Obrigado
pela amizade e pacincia. Aprendo muito com voc!
Agradeo aos amigos que conquistei ao longo destes dois anos de mestrado, em
especial aos meus companheiros de sala.
A todos do laboratrio de microudica, pela amizade e pelo apoio nos trabalhos.
Ao Ncleo de Microscopia pelas imagens do MEV, que contriburam para o
trabalho.
Aos professores e funcionrios do Departamento de Fsica.
CAPES/ REUNI pelo apoio nanceiro.

iii

Sumrio
Lista de Figuras

ix

Resumo

Abstract

xii

1 Introduo

2 Conceitos Fundamentais de Dinmica de Fluidos

2.1

Fluidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2

Conservao de Massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.3

A Equao de Euler . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.4

A Equao de Bernoulli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.5

Viscosidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.6

Equao de Navier-Stokes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10

2.7

Equao de Poiseuille . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11

2.8

Instabilidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14

2.8.1

Instabilidade de Rayleigh-Plateau . . . . . . . . . . . . . . . . .

15

Tenso Supercial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

16

2.10 Surfactantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

20

2.11 Nmeros Adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

23

2.11.1 O Nmero de Reynolds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

24

2.11.2 O Nmero de Weber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

25

2.11.3 O Nmero Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

26

2.12 Emulses Monodispersas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

27

2.9

3 Metodologia
3.1

36

Construo de Dispositivo Utilizando Tubos Capilares . . . . . . . . . .


iv

36

3.2

Sistema de Bombeamento das Fases Contnua e Dispersa . . . . . . . .

39

3.3

Construo de Dispositivo Utilizando Microcanais no Vidro . . . . . . .

40

4 Resultados
4.1

45
45

4.1.1

Produo de Emulso Simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

45

4.1.2

Produo de Partculas Slidas . . . . . . . . . . . . . . . . . .

53

4.1.3

Produo de Emulso Dupla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

58

Dispositivo de Lminas de vidro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

59

4.2.1

4.2

Dispositivo de Tubos Capilares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

59

Produo de Emulso Simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5 Concluso e Perspectivas

80

Referncias Bibliogrcas

82

Lista de Figuras
2.1

Foras exercidas pela presso externa nas faces de um volume de controle.

2.2

Esquema de um uido sujeito a uma tenso de cisalhamento. . . . . . .

2.3

Esquema de uxo de uido ao longo de um cilindro . . . . . . . . . . .

12

2.4

Distribuio de foras nas molculas de gua.

16

2.5

Esquema de armao retangular com face mvel em que um lme de

. . . . . . . . . . . . . .

sabo est esticado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

17

2.6

Orientao das molculas de surfactante na interface ar-gua. . . . . . .

20

2.7

Esquema de emulso do tipo leo em gua e tipo gua em leo. . . . .

22

2.8

Recipiente com emulso direta ou O/A e outro contendo emulso reversa


ou A/O. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.9

27

Estgios de formao de uma gota a partir da ponta de um capilar de


vidro.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29

2.10 Geometria de um dispositivo construdo a partir de tubos capilares de


vidro.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

31

2.11 Esquema de dispositivo para produo de emulso dupla construdo a


partir de tubos capilares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.12 Dispositivo construdo pela colagem qumica de duas lminas de vidro.

33
33

2.13 Dispositivo construdo pela colagem por cola epxi de duas lminas de
vidro.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34

2.14 Dispositivo construdo pela tcnica de litograa utilizando PDMS. . . .

35

3.1

Esquema do dispositivo utilizado para produo de emulso simples. . .

36

3.2

Imagem dos tubos capilares utilizados para montagem do dispositivo de


emulso simples. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

37

3.3

Esquema e imagem real de um dispositivo completo de emulso simples.

38

3.4

Esquema bsico do sistema de bombeamento. . . . . . . . . . . . . . .

39

3.5

Lmina de vidro preparada para corroso por HF. . . . . . . . . . . . .

40

vi

3.6

Esquema de dois canais corrodos em uma lmina de vidro. . . . . . . .

3.7

41

Esquemas de dispositivos corrodos em lminas de vidro com diferentes


conguraes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

42

3.8

Imagem de dispositivos utilizando microcanais em lminas vidro . . . .

43

4.1

Dispositivo de emulso simples utilizando tubos capilares. . . . . . . . .

46

4.2

Emulso do tipo leo em gua, produzida a partir de dispositivo de


microudica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

47

4.3

Histograma da emulso apresentada na Figura 4.2. . . . . . . . . . . .

47

4.4

Curva de calibrao da vlvula da fase contnua. . . . . . . . . . . . . .

49

4.5

Dependncia do dimetro das gotas com a vazo da fase contnua . . .

49

4.6

Dependncia do dimetro mdio das gotas com a abertura da vlvula da


fase dispersa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.7

51

Emulso simples com gua e SDS como fase contnua e dodecano mais
Span 80 como fase dispersa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

52

4.8

Estgios de solidicao de gotas de emulso de poliestireno. . . . . . .

53

4.9

Partculas slidas produzidas pela evaporao de clorofrmio. . . . . . .

54

4.10 Imagem de microscopia tica de gotas de emulso de poliestireno com


aumento de 100 vezes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

55

4.11 Imagem por microscopia eletrnica de varredura de um grupo de esferas


slidas de poliestireno produzidas a partir de dispositivo de microudica. 55
4.12 Imagem por microscopia eletrnica de varredura de esferas slidas de
poliestireno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

56

4.13 Imagem por MEV e por microscopia tica de um agregado de partculas


de poliestireno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

57

4.14 Dispositivo para emulso dupla construdo a partir de tubos capilares


de vidro e emulses produzidas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

58

4.15 Perl dos canais obtidos pela corroso das lminas por cido uordrico
nas concentraos de 4,03% m/m, 8,11% m/m e 20,32%m/m. . . . . .

61

4.16 Profundidade e largura dos canais obtidos pela corroso das lminas por
HF em diferentes concentraes e por 91 minutos. . . . . . . . . . . . .

62

4.17 Profundidade dos canais obtidos pela corroso das lminas por HF durante 480 minutos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

62

4.18 Profundidade e largura dos canais obtidos pela corroso das lminas por
HF com e sem agitao da lmina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
vii

63

4.19 Velocidade mdia de corroso em funo da concentrao de cido uordrico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

64

4.20 Profundidade do canal em funo do tempo de exposio da lmina de


vidro em HF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

65

4.21 Profundidade do canal com o tempo de exposio ao cido uordrico


40% m/m. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

66

4.22 Dispositivo construdo a partir da corroso no vidro. . . . . . . . . . . .

67

4.23 Duas conguraes de canais corrodos em lmina de vidro. . . . . . . .

67

4.24 Imagem por microscopia eletrnica de varredura de um canal em forma


de T. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

68

4.25 Imagem por MEV destacando um corte que apresenta trs canais. . . .

69

4.26 Imagem por MEV destacando a entrada de dois canais e a camada de


araldite. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

69

4.27 Imagem por MEV de um canal, com destaque na camada de araldite


entre as lminas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

70

4.28 Perl de um canal antes e depois de ser limpo com clorofrmio. Ambos
os pers foram feitos na mesma linha. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

71

4.29 Perl de um canal preenchido com parana e perl da superfcie da


araldite na regio abaixo do canal.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

71

4.30 Perl da superfcie da camada de Araldite que estava fora da regio dos
canais de um dado dispositivo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

72

4.31 Dispositivo construdo a partir da corroso no vidro. Congurao do


canal em forma de Y. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

73

4.32 Emulso de gua em leo com Span 80 (5% m/v). . . . . . . . . . . . .

74

4.33 Histograma do dimetro das gotas de emulso do tipo gua em leo com
Span 80 (5% m/v). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

74

4.34 Canal em forma de T onde se observa uma gota recm formada e em


instantes posteriores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

75

4.35 Dimetro mdio das gotas de gua com a razo da vazo da fase contnua,
Qc , pela fase dispersa, Qd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

76

4.36 Regime de jato durante a produo de emulso. . . . . . . . . . . . . .

77

4.37 Dimetro das gotas com a razo da vazo das fases contnua e dispersa,
Qc /Qd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

77

4.38 Congurao de canais em forma de cruz. . . . . . . . . . . . . . . . .

78

viii

4.39 Dimetro mdio das gotas de gua com a razo da vazo da fase contnua
pela vazo da fase dispersa composta por leo e Span 80 (5% m/v). . .

ix

79

Resumo
ARCANJO, Samuel Arruda, M. Sc., Universidade Federal de Viosa, Julho de 2009.
Preparao de emulses complexas a partir de dispositivos de microudica.
Orientador: Alvaro Vianna N. de C. Teixeira. Co-orientadores: lvaro Jos Magalhes
Neves e Maximiliano Luis Munford.
Emulses so sistemas coloidais onde um lquido disperso em outro lquido
imiscvel. O controle dessa disperso pode trazer importantes contribuies para a
cincia e para a sociedade, j que este tipo de sistema coloidal apresenta variadas e
importantes aplicaes nas reas alimentcia, farmacutica e de materiais. Este trabalho tem como objetivo principal desenvolver e aperfeioar tcnicas de produo de
emulses com baixa disperso de tamanhos utilizando dispositivos simples e de baixo
custo. Apresenta-se, assim, a tcnica de produo de emulses simples atravs da utilizao de dispositivos construdos a partir de tubos capilares de vidro. Alm disso,
verica-se a dependncia do dimetro das gotas das emulses produzidas com a vazo
da fase contnua e dispersa. Utilizando este dispositivo, produzem-se tambm partculas slidas a partir da preparao de gotas de poliestireno dissolvido em clorofrmio e
posterior evaporao do clorofrmio. Embora esse tipo de dispositivo apresente bons
resultados, sendo possvel produzir emulses, por exemplo, com dimetro mdio das
gotas igual a (801) m e desvio padro de 1,3 m (/dm = 1, 6%), ele tem limitaes
quanto ao nmero de conguraes dos uxos possveis de se trabalhar. Outro dispositivo produzido constitui-se basicamente de microcanais produzidos em lminas de
microscpio por ataque controlado de cido uordrico. A vedao superior dos canais
feita utilizando cola epxi (araldite) tendo-se, assim, canais de largura e profundidades controladas. Para testar a qualidade deste tipo de dispositivo, fez-se tambm
a vericao do dimetro das gotas de emulso produzidas com a vazo da fase contnua ou dispersa, tendo sido possvel a produo de emulso com baixa disperso de
tamanhos, produzindo para dada condio, emulses com dimetro mdio das gotas
da ordem de (1001) m com desvio padro tpicos de 2%. Foram testadas quatro
diferentes conguraes de canais, onde as conguraes em cruz (um canal contendo
x

a fase dispersa e dois canais com a fase contnua) mostraram melhores resultados que
conguraes com apenas dois canais (um por fase).

xi

Abstract
ARCANJO, Samuel Arruda, M. Sc., Universidade Federal de Viosa, July, 2009. Production of complex emulsions using microuidics devices. Adviser: Alvaro
Vianna N. de C. Teixeira. Co-advisers: lvaro Jos Magalhes Neves e Maximiliano
Luis Munford.
Emulsions are colloidal systems where one liquid is dispersed in another liquid
where the two liquids are immiscible. The control of these dispersions can bring important contributions to science and society since this kind of colloidal system has many
and important applications in the food and pharmaceutic area and also in the material science. This work has the main purpose to develop and improve monodisperse
emulsions production techniques using simple and low-cost devices. It is shown the
production of simple emulsions using devices built from glass capillary tubes. Besides,
the drops diameter dependence with the phases ow rate is veried. Solid particles
were made from droplets of poly(styrene) dispersed in chloroform, followed by the
evaporation of the chloroform, using these devices. Although the glass capillary tube
devices show good results, we have made emulsions, for instance, of (801) m with
standard deviation of 1,3 m (/dm = 1, 6%), they have limitations concerning the
conguration of the tubes. Another kind of device built was made basically from microchannels produced in glass microscope slides using hydrouoric acid to attack the
slide surfaces. The slides were sealed using epoxy glue and the nal result were channels with controlled values of depth and width. The dependence of the drops diameter
with the continuous and disperse phases ow rate were made to test the devices quality. High quality emulsions were obtained with tipical values for diameter and standar
deviation about 100 m and 2%. Four dierent channel congurations were tested and
the conguration where the channels were built as a cross (one channel carrying the
disperse phase and two channels carrying the continuous phase) shown better results
then the devices with only two channels (one channel carrying each phase).

xii

Captulo 1
Introduo
Atualmente, trabalhos envolvendo manipulao de uidos em pequenas dimenses tm se tornado uma rea promissora. Uma das principais aplicaes desta rea,
ou seja, da microudica, tem sido em anlises, j que oferece a possibilidade de estudo de pequenas quantidades de amostras e reagentes, o que proporciona baixo custo.
Microudica explora assim a caracterstica de trabalhar com pequenos volumes e a
capacidade de controlar a concentrao de molculas no espao e no tempo. Este tipo
de tecnologia provavelmente se tornar uma importante ferramenta na anlise e talvez,
na sntese de molculas. Alm disso, pode solucionar problemas encontrados no estudo
da biologia molecular, tendo ainda aplicaes na microeletrnica.
Alguns dos trabalhos iniciais em sistemas de microudica zeram uso de silicone e vidro para a construo dos dispositivos, entretanto, atualmente tem-se utilizado plsticos com muita frequncia, j que apresentam caractersticas favorveis para
se trabalhar principalmente com alguns sistemas biolgicos tal como clulas vivas de
mamferos. A manipulao de uxos de mltiplas fases atravs do dispositivo de microudica outra rea de grande interesse, pois permite a gerao e manipulao de
bolhas ou gotas monodispersas de um gs ou lquido em uma fase lquida contnua.
Emulses so sistemas coloidais onde uma fase lquida dispersa em outra fase
tambm lquida e a produo dessas emulses pode ser feita de diversas maneiras.
Entretanto, medida que se exige maior grau de qualidade das emulses produzidas,
torna-se necessrio aperfeioar o mtodo de produo. Alm das emulses simples,
pode-se produzir emulses complexas como a emulso dupla, que constitui-se basicamente de uma gota lquida dentro de outra. Das tcnicas mais utilizadas para a
produo de emulses, podemos citar as que utilizam dispositivos construdos a partir de tubos capilares de vidro, ou com micro-canais preparados em uma matriz de
1

poli(dimetilsiloxano) (P DM S) ou poli(metacrilato de metila) (P M M A), utilizando


tcnicas de litograa. O que motiva o desenvolvimento e o aperfeioamento destas
tcnicas so as vrias possibilidades de aplicao de emulses nas mais diversas reas.
Tipicamente, as gotas dispersadas em uma emulso tm dimetros da ordem de
nanmetros a micrmetros e um mtodo simples de produz-las provocar a agitao
vigorosa de um sistema contendo os lquidos. Para obter-se emulses monodispersa,
ou seja, de baixa disperso de tamanhos normalmente feito a seleo posterior de
tamanhos a partir do sistema polidisperso. Outra estratgia muito atraente desenvolver dispositivos cujas emulses produzidas j so monodispersas. A construo dos
dispositivos capazes de produzir estas emulses monodispersas, bem como a anlise das
emulses produzidas, exige tcnicas mais sosticadas. Neste trabalho so apresentadas
metodologias de construo de dispositivos capazes de produzir estes tipos de emulses.
Duas categorias de dispositivos foram desenvolvidos: um utilizando tubos capilares de
vidro e outro a partir da corroso de canais em lminas de vidro. Como um tipo de
aplicao de emulso simples, produziu-se as partculas slidas de poliestireno, as quais
apresentaram forma bem esfrica. Alm disso, para cada tipo de dispositivo utilizado
neste trabalho, fez-se a caracterizao da emulso, isto , vericou-se a dependncia do
dimetro das gotas com as vazes das fases contnua e dispersa, j que as foras que
atuam durante o processo esto diretamente relacionadas com as vazes.
Para um entendimento maior do processo de produo de emulses, apresentase neste trabalho uma reviso terica dos conceitos bsicos de dinmica de uidos,
de energias interfaciais e instabilidades de Rayleigh-Plateau, alm de uma reviso do
processo de formao das gotas e dos principais tipos de dispositivos. Posteriormente
apresentam-se os resultados obtidos da anlise das emulses produzidas bem como do
processo de construo dos dispositivos construdos a partir de tubos capilares e corroso em lminas de vidro. Finalmente apresentam-se os resultados da utilizao de
emulses simples como moldes para a preparao de micropartculas slidas monodispersas.

Captulo 2
Conceitos Fundamentais de Dinmica
de Fluidos
O conhecimento bsico da teoria que descreve o comportamento de um lquido,
em determinadas condies, deve ser dominado para o entendimento do processo de
produo de emulses. Para tanto trabalha-se no regime de uxo laminar, ou seja a
turbulncia inexistente. Por outro lado, sabe-se que equaes como a de Euler que
descreve as equaes de movimento de um uido sem considerar efeitos de viscosidade
fornece, mesmo com suas limitaes, informaes importantes do comportamento de
uidos em regime laminar, assim como a equao da continuidade. Entretanto, quando
se trabalha com uidos reais, no se pode desprezar efeitos que surgem devido viscosidade e tenso supercial, tornando-se necessria uma descrio matemtica mais
completa do sistema. Assim, para estudar sistemas deste tipo, recorre-se equao
de Navier-Stokes, a qual basicamente como a equao de Euler, porm apresentando
termos devido aos efeitos de viscosidade.

2.1

Fluidos
Como todos ns percebemos, grande parte da terra se encontra em estado uido.

Alm disso, no s no corpo humano mas como em todo ser vivo esse estado representa
parte fundamental.
Pode-se dizer que uido uma substncia que pode entrar em escoamento,
observando-se ento uma mudana contnua das posies relativas das "partculas"que
o constituem. Um uido no pode resistir a uma fora de cisalhamento ou a uma

tenso sem se mover. Os estados da matria que podem ser classicados como uidos
so os lquidos, gases e plasma. Um lquido tem foras intermoleculares que mantm
as molculas juntas formando assim um volume restrito embora sem forma denida.
Os lquidos tm baixa compressibilidade e sua massa especca varia pouco com a
temperatura ou com a presso. O gs, por outro lado, constitudo de molculas em
movimento, tendendo a dispersar-se, o que no proporciona forma ou volume denidos.
A innidade de aplicaes, bem como a abundncia dos uidos, tornam o estudo
da mecnica dos uidos importante e produtiva.Para o estudo de um uido, no se faz
o tratamento com apenas uma partcula como normalmente se faz no caso da mecnica
do corpo rgido, onde se determina a posio da partcula no espao em funo do tempo
e determinam-se outras propriedades a partir desta. No caso de um uido preocupase com um contnuo. A questo importante a determinao em algum ponto do
espao, relativo a algum referencial arbitrariamente xado, quais so a velocidade, a
acelerao e propriedades termodinmicas em funo do tempo. O uido no dado ponto
do espao muda de maneira constante medida que o tempo passa, sendo substitudo
por outro, assim, mantm-se a ateno no numa partcula individual, mas na histria
de algum ponto do espao, independentemente da parcela de uido que porventura
esteja l naquele instante. Tal descrio do uido chamada Euleriana, ou seja, estuda
grandezas fsicas do uido ao longo do tempo, num dado volume de controle, xo no
espao. Portanto, conhecida as componentes da velocidade nas direes x, y e z, a
presso e a densidade num dado instante, o mtodo de Euler se prope a determinar a
presso, a densidade e a velocidade no mesmo ponto e num instante de tempo posterior
[1].

2.2

Conservao de Massa
Normalmente assume-se que uidos permanecem contnuos, neste caso, con-

siderando um dado volume arbitrrio como um paraleleppedo invarivel e xo no espao de dimenses innitesimais, e volume V0 cujo interior est totalmente preenchido
por um uido de densidade . A massa de uido, com constante, ocupando o volume
ser V0 , que na forma integral pode ser escrita como:
m=

dV
V0

onde a integral feita em torno de todo o volume V0 .


4

(2.1)

Como temos um uxo de massa atravs desse volume ao longo do tempo que
atravessa a superfcie deste volume, a massa de uido que entra neste volume por
unidade de tempo atravs de um elemento de superfcie dS, dada por u dS, onde u
o vetor velocidade e a magnitude do vetor dS igual rea do elemento de superfcie
e sua direo normal. Desse modo, pode-se calcular a massa total de uido que
percorre o volume V0 por unidade de tempo pela equao:
(2.2)

u dS.

Por outro lado, o decrscimo na massa do uido no volume V0 por unidade de tempo
pode ser espressado por:

dV .
(2.3)
t
Como a massa de uido que entra no volume deve sair, igualando-se as expresses 2.2

e 2.3, tal que

dV =
t
Usando o Teorema de Gauss, temos:

udS.

+ (u) dV = 0.
t

(2.4)

(2.5)

considerando a validade desta equao para qualquer volume, o integrando deve ser
nulo, ou seja:

+ (u) = 0.
(2.6)
t
sendo esta a equao da continuidade. Na forma expandida a equao da continuidade
pode ser escrita na forma:

+ u + u = 0.
t

(2.7)

No caso dos lquidos, considerados incompressveis, ou seja, tm espacialmente uniforme e constante ao longo do tempo, a equao da continuidade torna-se mais simples,
sendo dada simplesmente por:
u = 0.

(2.8)

signicando que o divergente do vetor velocidade sempre nulo para os uidos incompressveis.

2.3

A Equao de Euler
Um uido de Euler aquele em que a viscosidade e a compressibilidade so con-

siderados nulos. Desse modo, no apresenta tenso de cisalhamento devido ausncia


de viscosidade e a presso ser isotrpica em todos os pontos do uido.
Quando tratamos de um uido em movimento, devemos considerar as foras
externas que atuam sobre este. Tem-se foras relacionadas superfcie, ou seja, foras
decorrentes da presso externa e tambm foras de volume sujeito a uma presso
isotrpica p que varia com a posio e experimenta uma fora resultante por unidade
p
de volume na direo x1 dada por x1 . Analogamente nas direes x2 e x3 como se

observa na Figura 2.1.

Figura 2.1: Foras exercidas pela presso externa nas faces de um volume de controle.
Dessa forma, de acordo com a Figura 2.1, tem-se na direo x1 uma fora resultante F1 dada por:
F1 = pdx2 dx3 p +
que resulta na expresso:
F1 =

p
dx1 dx2 dx3
x1

p
dx1 dx2 dx3 .
x1
6

(2.9)

(2.10)

Logo a fora por unidade de volume na direo x1 ser:


f1 =

p
.
x1

(2.11)

p
p
Analogamente, nas direes x2 e x3 tem-se: f2 = x2 e f3 = x3 respectivamente.

Desse modo, a fora por unidade de massa devido ao gradiente de presso pode ser
escrito usando a notao vetorial atravs da presso pela expresso:

p
.

(2.12)

Onde a densidade do uido.


Entretanto, a fora total por unidade de massa inclui ainda um termo devido
ao peso do elemento de uido (Fg ) que representado pelo gradiente da energia gravitacional por unidade de massa, ou seja, Fg = (gz), onde z a altura mdia ao
longo do eixo x3 a partir de algum zero arbitrrio. Desse modo, podemos representar
as foras atuando sobre o elemento de uido pela equao:
1
Du
f = p (gz) =

Dt
onde

Du
Dt

(2.13)

a acelerao local do uido, que ser detalhada a seguir.

A equao da continuidade e a equao de Euler so equaes do movimento


que determinam completamente a dependncia espacial e temporal da presso e da
velocidade do uido de Euler conhecidas as condies iniciais e as condies de contorno
do sistema.
Na equao de Euler, u usado para descrever a velocidade de campo total, ou
seja, a derivada parcial em relao ao tempo no representa a acelerao. Por outro
lado, em geral u representa uma funo da posio e do tempo, ou seja, u = u{x, t} .
Assim, para a componente u1 temos:
Du1
u1 u1 x1 u1 x2 u1 x3
=
+
+
+
Dt
t
x1 t
x2 t
x3 t

(2.14)

u1 u1
u1
u1
Du1
=
+
u1 +
u2 +
u3
Dt
t
x1
x2
x3

(2.15)

Du1
u1
=
+ (u )u1
(2.16)
Dt
t
logo, percebe-se que de forma geral, para todas as componentes da velocidade, pode-se
escrever:
7

Pode-se ento dizer que

Du
Dt

u
Du
=
+ (u )u .
(2.17)
Dt
t
a taxa de mudana de u com o tempo de uxo de uido

[2].

2.4

A Equao de Bernoulli
Em muitos casos, podemos tratar o caso de uxo constante ao longo do tempo

o que implica que

u
t

zero. Neste caso, temos da equao de Euler que


Du
= (u )u.
Dt

(2.18)

Para simplicar ainda mais, podemos escolher os eixos de referncia tal que o ponto de
interesse tenha apenas velocidade u ao longo da direo x1 , o que implica em u2 =u3 =0,
neste caso, a componente longitudinal da acelerao ser a componente na direo x1 ,
e a magnitude do uxo contnuo ser dado pela expresso
(u )u1 = u1

( 1 u2 )

1 2
u1
(u1 + u2 + u2 ) =
= 2 1 =
2
3
x1
x1
x1 2
l

1 2
u
2

(2.19)

onde a diferenciao na direo l signica diferenciao na direo do movimento, ou


seja, ao longo do uxo.
Analisando a equao de Euler, conclui-se que a componente longitudinal da
fora por unidade de rea ser dada por:
f =

1 p (gz)

.
dl
l

(2.20)

Igualando esta expresso com a anterior obtm-se:

1 p (gz)

=
l
l
l

1 2
u
2

(2.21)

que integrando ao longo da linha de uxo pode-se concluir que:


p
1
+ gz + u2 = const

(2.22)

que o teorema de Bernoulli, o qual arma que a soma dos termos de energia potencial
gravitacional, piezomtrica e cintica constante ao longo de qualquer linha de corrente,
ou seja, vem do princpio da conservao de energia.
8

2.5

Viscosidade
At agora no temos considerado efeitos de viscosidade para se obter equaes

de movimento de uidos. Entretanto, sabe-se que uidos reais apresentam viscosidade,


que pode ser entendida como uma espcie de frico que ocorre no interior de uidos
reais escoando, causando assim uma fora de arraste entre as duas camadas adjacentes
do prprio lquido. devido viscosidade que os escoamentos de uidos naturais
apresentam uma distribuio de velocidades no-uniforme.
Pode-se compreender melhor este efeito, fazendo uma analogia com o movimento
relativo de duas placas separadas por uma distncia x2 , como a da Figura 2.2. A placa
inferior est em repouso, a superior se move horizontalmente em movimento uniforme,
arrastando as partculas que esto em contato com ela. Por outro lado, as partculas que
esto em contato com a placa inferior permanecem imveis, pelo mesmo motivo, (essa
a chamada condio de no-deslizamento). Admite-se ainda que o lquido se move
em regime laminar. Observa-se experimentalmente que a velocidade varia linearmente
de zero at a velocidade da placa superior, como apresentado no lado direito da Figura
2.2.

Figura 2.2: Esquema de um uido sujeito a uma placa superior que se move com dada
velocidade devido ao movimento da placa na direo de x1 . direita tem-se a variao
da velocidade com a profundidade do lquido.
Na situao mais simples, tem-se lminas planares de uido em camadas ao
longo do eixo x2 se movendo na direo de x1 e deslizando umas sobre as outras
9

ocorrendo um gradiente de velocidade uniforme dado por

u1
x2

. Newton postulou que

em tais circunstncias surge uma tenso de cisalhamento entre as lminas adjacentes


cuja magnitude dada pela expresso:
u1
(2.23)
x2
onde S12 a tenso na direo de x1 ao longo do eixo x2 , um coeciente denominado
S12 =

viscosidade, o qual est relacionado com a natureza do uido, ou seja, determina o quo
intensa ser a tenso em dado uido.
Observa-se que esta relao entre tenso de cisalhamento e gradiente de velocidade satisfaz o requerimento bsico de que quando o gradiente zerar em cada ponto,
existe um referencial inercial em que o uido est parado e em equilbrio, tal que S12
deve zerar.
A equao 2.23 foi obtida de um sistema bem simples, no sendo vlida portanto
para casos mais complexos por exemplo considerando que o uido move-se ao longo
dos eixos x1 e x2 e se o uido no isotrpico. Neste caso, as tenses de cisalhamento
tero uma expresso mais complexa, descrevendo a contribuio das foras atuando
nas outras direes.
Como ser visto posteriormente, a equao 2.23 fundamental para denir
estratgias de produo de emulses de lquidos imiscveis, uma vez que a tenso de
cisalhamento o agente que atua na quebra de uma fase lquida.

2.6

Equao de Navier-Stokes
Quando consideramos a viscosidade de um uido, surgem outras relaes que de-

vem ser consideradas para se descrever o movimento de um uido. Quando pensamos,


por exemplo, na gua que um uido newtoniano, ou seja, a relao tenso-deformao
linear, podemos chegar a uma equao geral para descrever seu movimento. Porm,
sabe-se que um corpo rgido pode sofrer movimentos de rotao e translao. Assim,
cinematicamente o que o diferencia de um corpo uido sua incapacidade de se deformar. Dessa forma, as foras viscosas conduzem apenas deformao da massa do
uido. Portanto, podemos pensar num uido como um slido deformvel, para se obter
a expresso geral do escoamento dos uidos newtonianos.
Vericou-se anteriormente que para um uido de Euler, em que no existe tenso
de cisalhamento e a presso isotrpica, a fora por unidade de massa que age no
10

uido devido ao do gradiente de presso e ao efeito da gravidade, ou seja, devido


ao prprio peso do uido, tem uma componente na direo x1 dada por:
z
1 p
g
(2.24)
x1
x1
que a componente na direo x1 da equao de Euler. Entretanto, se considera-se
f1 =

os efeitos de viscosidade do uido, a presso p no ser mais a presso total, torna-se


apenas a componente na direo x1 da presso, ou seja, ser p1 . alm disso, tem-se
foras devido ao gradiente de tenso de cisalhamento de modo que a expresso da fora
adquire a forma:
f1 =
onde p1 = p + 2

u2
x2

u3
x3

p1 S3 S2
+
+
x1 x2 x2

,S2 =

u1
x3

u3
x1

z
x1

e S3 =

(2.25)
u1
x2

u2
x1

, que substi-

tuindo na equao 2.24 e do fato que as expresses para as demais componentes da


fora so similares, a fora total por unidade de massa que age no uido, na forma
vetorial ser:
f =

p
+ gz

(2.26)

onde = u .
A partir da acelerao

Du1
Dt

u1
t

+ (u )u1 obtida anteriormente, e usando

a expresso p = p + gz p0 , igualando a fora por unidade de massa acelerao,


encontramos a relao:
p =

u
+ u u
t

(2.27)

que conhecida como equao de Navier-Stokes [2]. Observa-se que esta difere basicamente da equao de Euler pelo fato de ter um termo de viscosidade. Entretanto
ainda efetivamente incompressvel e isotrmica.

2.7

Equao de Poiseuille
Quando se pensa no escoamento de um uido torna-se interessante o estudo

do escoamento deste ao longo de um tubo, j que muitas vezes utiliza-se deste tipo
de material para se transportar um lquido qualquer. Dessa forma, pode-se partir do
caso em que se tem um escoamento laminar em um tubo de seo circular, sendo
que este escoamento caracteriza-se basicamente pelo fato de que as trajetrias das
11

partculas de uido so ordenadas. H normalmente neste escoamento um gradiente


de velocidade na direo perpendicular ao escoamento, anal o escoamento laminar
tpico da vizinhana das superfcies slidas, cujo efeito retardador d origem a esse
gradiente de velocidade. Na Figura 2.3, representa-se o corte para um uxo, que neste
caso considera-se laminar, sendo o tubo redondo e com dimetro D(= 2R). Na gura
apresenta-se ainda um lete tambm cilndrico de raio r e comprimento L do uido
escoado.

Figura 2.3: Esquema de uxo de uido laminar ao longo de um cilindro de dimetro


2R sendo o elemento de volume do lete com comprimento L e sofrendo a ao de
uma diferena de presso p.
Em escoamento laminar, as trajetrias das partculas individuais no se cruzam,
de modo que o padro de escoamento pode ser imaginado como um conjunto de nas
cascas cilndricas e concntricas que deslizam umas sobre as outras.
Observa-se na Figura 2.3 que a rea da seo transversal do lete r2 e a rea
lateral dada por 2 rL . Como estamos tratando o uido como incompressvel, a
resultante das foras atuando sobre o elemento de uido representado na gura acima,
deve ser nula. Dessa forma, temos que as foras atuando no elemento sero dadas por:
p r2 = 2 rL

(2.28)

onde a tenso de cisalhamento aplicada. Nesta expresso, a fora devido diferena


de presso sofrida pelo elemento de uido deve ser compensada pela fora relacionada
tenso de cisalhamento causada pelo uido externo ao elemento. Considerando os
efeitos de viscosidade, a tenso de cisalhamento pode ser escrita, de acordo com a
congurao do esquema da gura anterior, como = dv/dy, onde v a velocidade
da camada limite e y a distncia vertical. Para este caso, y = R r, logo vemos que a
diferencial dy = dr . Portanto, substituindo na equao da tenso de cisalhamento
12

obtemos:

dv
.
dr
Substituindo a equao 2.29 na equao 2.28, obtemos a relao:
=

dv
dr

p r2 =

(2.29)

(2.30)

2rL .

Que aps se reorganizar os termos, fornece:


dv =

p
rdr .
2L

(2.31)

Que uma equao diferencial que pode-se resolver por integrao dos limites de v = 0
que corresponde ao ponto em que r = R, ou seja, lquido em contato com a parede do
tubo, at um valor geral v para o qual se faz r = r . Fazendo a integrao da equao
2.31 nos respectivos limites temos:
v
0

p
dv =
2L

ou ainda
v0=

r
R

r 2 R2

2
2

p
2L

(2.32)

r dr

(2.33)

Logo, temos que:

p
r 2 R2 .
(2.34)
4L
Assim, desta equao percebe-se que a velocidade de um uido no regime de
v=

escoamento laminar tem um perl parablico como est indicado na Figura 2.3. Alm
disso, percebe-se que a velocidade mxima desse uido se registra no eixo do tubo,
onde r = 0 . Sendo assim, a velocidade mxima dada por:
vmx =

p 2
R .
4L

(2.35)

A velocidade mdia ser dada pela expresso:


vmed =

p 2
R .
8L

(2.36)

Pode-se ainda calcular a vazo volumtrica Q desse sistema, j que esta dada
pelo produto da velocidade mdia pela rea da seo reta transversal, isto :
Q = vmed

D2
.
4

(2.37)

Ou ainda, substituindo a equao 2.36, tem-se:


p D4
Q=
.
128L
13

(2.38)

Observa-se que considerando p1 e p2 como as presses no incio e no m do tubo, tem-se


que a variao de presso p = p2 p1 negativa j que a presso no m do tubo
menor devido ao fato do uido sofrer resistncia do escoamento. Desse modo, tem-se
que a equao 2.38 pode ser reescrita da seguinte forma:
p1 p2 =

128LQ
.
D4

(2.39)

Conclui-se assim que esta equao nos d a relao de perda de presso do escoamento
laminar ao longo do tubo para uma vazo volumtrica Q de um uido com uma dada
viscosidade dinmica em um tubo retilneo de comprimento L e dimetro interno
D. importante notar que o efeito em se diminuir o dimetro do tubo dramtico
na queda de presso devido ao exponte 4. Em outras palavras, a diferena de presso
necessria para se bombear um uido aumenta consideravelmente ao se diminuir o
dimetro da tubulao. Esse efeito fundamental para a preparao de microcanais
usados em microudica. Esta expresso conhecida como Equao de Poiseuille em
homenagem ao seu formulador, o mdico francs Jean Louis Marie Poiseuille [3].

2.8

Instabilidades
O tratamento de instabilidades em lquidos no algo simples, j que o trata-

mento detalhado do movimento de um uido pode ser muito complicado dependendo


das condies. Entretanto, o procedimento geral para investigar a estabilidade de uxo
de uidos envolve a perturbao do sistema em vrias formas e calculando a amplitude,
n {t}, de cada modo que a perturbao aumenta ou diminui com o tempo.
As equaes exatas de movimento de uidos so sempre no lineares em, n {t},
assim no se pode alcanar um entendimento detalhado do que realmente acontece
aps uma instabilidade ter se desenvolvido sem tomar termos no-lineares em considerao. Porm, pode-se estabelecer a condio de existncia de um estado de estabilidade
marginal tal que se possa dizer que h estabilidade de um lado desta condio e instabilidade no outro. A condio de estabilidade requer que se tenha a relao dada pela
expresso:

n
=0
(2.40)
t
para primeira ordem em n , que diz que a amplitude da perturbao no ir progredir
ao longo do tempo. Assim, a condio para existncia pode ser estabelecida usando
equaes aproximadas de movimento em que todos os termos que no so lineares
14

em n sejam desconsiderados. Por outro lado, se h vrios modos de instabilidade


competindo, deve-se estabelecer qual o maior.

2.8.1

Instabilidade de Rayleigh-Plateau
Neste caso, trata-se matematicamente de instabilidades que surgem num jato

de gua livre emergindo de um orifcio circular, sendo este jato sujeito a quebrar-se em
uma sucesso regular de gotas. Onde a forma esfrica das gotas produzidas deve-se
ao fato de que para um mesmo volume de lquido, uma esfera tem uma menor rea
supercial que um cilindro.
Supondo ento um cilindro uniforme de lquido sujeito a uma pequena deformao varicosa, a qual preserva simetria rotacional sobre o eixo x, que o eixo do
cilindro, mas alterando seu raio de uma forma peridica em torno de um raio mdio
b dado pela expresso:
(2.41)

b = b + k cos kx

onde k a e a o raio do cilindro antes da perturbao. Dessa expresso para o raio b,


percebe-se que ele sofre variaes senoidais ao longo do eixo x, as quais representaro
as perturbaes do jato.
O volume do cilindro por unidade de comprimento, V , ou mdia sobre um
comprimento de onda dado por:
1 2
+ k .
(2.42)
2
Como este volume deve ser igual ao volume inicial por unidade de comprimento, ou
V = b2 = b

seja, a2 , tem-se a seguinte igualdade:


2

a2 = b

1 2
+ k
2

(2.43)

da qual temos que o valor mdio de b ser:


2
k
.
(2.44)
4a
Assim, a rea supercial do cilindro por unidade de comprimento A, em mdia,

b =a

ser:

A=

2b

1+

db
dx

2a +
15

2
k
2a

(ka)2 1 .

(2.45)

Observa-se que neste problema no h termo gravitacional para considerar, alm


disso, esta a superfcie de energia livre por unidade de comprimento, A . Portanto,
a condio de estabilidade marginal ser:
2A
=0
2
k
que no equilbrio equivale a k = kc =

1
a

(2.46)

. O cilindro inerentemente instvel para

qualquer deformao peridica em que k menor que kc , que corresponde ao caso


quando o comprimento de onda maior que 2a [2]. Por outro lado, perturbaes
senoidais cujo comprimento de onda menor que 2a no evoluem em amplitude at
provocarem a quebra do jato.

2.9

Tenso Supercial
Quando observamos um bloco de metal ou outro material slido qualquer, torna-

se facilmente aceitvel para ns o fato de que h algum tipo de fora que mantm os
tomos ou molculas ligadas de modo a produzir um material slido. Em um lquido,
tambm h foras de ligao de modo a manter o conjunto de tomos coesos. Quando
pensamos na interface gua-ar, as molculas de gua so atradas umas pelas outras e
aquelas molculas localizadas na superfcie esto sujeitas a uma distribuio diferente
de foras do que aquelas localizadas no interior do lquido. Devido ao fato de que no
h molculas de gua sobre as molculas da superfcie, ou seja, sobre aquelas que esto
em contato com o ar, Figura 2.4, podemos concluir que a fora resultante atuando

Figura 2.4: Distribuio de foras nas molculas de gua. Observe a diferena entre as
foras que atuam nas molculas da superfcie e do interior do lquido.
16

sobre as molculas aponta para o interior do lquido exercendo um tipo de "presso


interna". Assim, as componentes tangenciais dessa fora fazem com que o lquido se
comporte como uma membrana elstica que tende a ocupar uma rea menor possvel.
Assim, devido ao fato de que para um mesmo volume, a esfera o slido que tem a
menor rea supercial, as gotas de gua tendem a adquirir uma forma esfrica.
A tenso supercial o parmetro que mede esse fenmeno coesivo devido
presena de uma interface. Como um exemplo, podemos pensar no caso de um lme
de sabo numa armao de arame como na Figura 2.5.

Figura 2.5: Armao retangular com face mvel em que um lme de sabo est esticado
devido ao de uma fora F sobre a face mvel de comprimento l .
A tenso supercial age sempre no sentido oposto ao aumento de rea supercial.
Dessa forma, pensando no caso ilustrado na Figura 2.5, podemos quanticar a tenso
supercial deste lme. Para isso, como o lme est esticado na armao de face mvel,
pode-se variar a rea do lme e determinar a variao de energia envolvida. Sendo
que para manter o lme com a rea apresentada, necessria a aplicao de uma
fora F na face mvel do sistema, dessa forma, pode-se medir a magnitude dessa
fora considerando a mudana de energia envolvida quando a barra mvel sofre um
movimento innitesimal por uma distncia dx. Assim, a variao de energia ser dada
pela relao:
dw = F dx

(2.47)

onde dw corresponde ao trabalho aplicado, F a fora externa aplicada ao sistema e dx


17

a variao innitesimal de posio da barra mvel. Se o sistema estiver em equilbrio,


esta mudana na energia livre deve ser igual ao aumento da energia supercial associada
ao aumento da rea de ambas as superfcies do lme de sabo, isto , no equilbrio temse:
F dx = E

(2.48)

onde E corresponde energia para aumento de rea.


Como este lme exerce sobre a barra mvel uma fora contrria fora externa
que aumenta a rea, ou seja, uma tenso supercial , que tende a restaurar a rea
inicial do lme de sabo. Esta tenso relaciona-se diretamente com a variao de rea,
ou energia por unidade de rea A, como na expresso seguinte:
E
.
(2.49)
A
Deste modo, para o caso do aumento de rea supercial de um lme numa
=

armao como na gura, tem-se das equaes 2.48 e 2.49 que necessrio realizar
trabalho para se aumentar a rea supercial de um lquido. Logo, conclui-se que este
no ser um processo espontneo para um lquido, este tender sempre a minimizar
energia e conseqentemente rea supercial.
Pode-se ainda pensar na tenso supercial como sendo o trabalho necessrio para
aumentar a rea da superfcie. Como a tenso supercial est diretamente relacionada
s foras atuando entre as molculas, essa tenso tem uma dependncia direta com a
temperatura e tambm com o tipo de molcula que compe a soluo. Por exemplo, a
tenso supercial da gua pura aumenta com a diminuio da temperatura (o valor da
tenso supercial da gua pura a 50 C de 67,90 mN/m, e a 20 C de 72,75 mN/m)
[4]. A gua um dos lquidos com a maior tenso supercial isso devido s pontes de
hidrognio entre as molculas.
Um efeito interessante da energia de superfcie a diferena de presso em
superfcies curvas. Considerando uma gota de ar estvel dentro de um lquido, podese perceber que necessrio aplicar uma presso pI , maior dentro da bolha do que a
presso externa po , devido ao lquido que a envolve. Assim, a bolha ser estvel quando
seu volume no estiver mudando, ou seja, seu raio constante. Por outro lado, se a
bolha diminui seu volume innitesimalmente, onde seu raio varia de uma quantidade
innitesimal dr, haver diminuio da superfcie e logo diminuio da energia livre do
sistema. Ento, tal mudana s pode ser impedida se ocorrer o aumento da presso
18

dentro da bolha tal que pI > po e trabalho ter que ser feito para reduzir o dimetro da
bolha. Dessa forma, considerando uma bolha com rea supercial A, igual a 4r2 . Se
o raio da bolha sofrer uma mudana innitesimal dr, a rea supercial tambm sofrer
uma diminuio, sendo dada por:
dA = 8rdr.

(2.50)

O trabalho necessrio para realizar esta diminuio de rea ser:


dw = 8rdr.

(2.51)

Por outro lado, o trabalho agindo contra as foras de presso ser:


dw = 4r2 pdr.

(2.52)

Considerando que a bolha esteja em equilbrio, pode-se igualar as expresses das


equaes 2.51 e 2.52, obtendo a relao:
p =

2
.
r

(2.53)

Em que a equao 2.53 a chamada equao de Laplace.


Como em geral as interfaces no so perfeitamente esfricas como no caso da
bolha de ar estudada, pode-se generalizar esta expresso para conguraes menos
simtricas atravs da equao
p =

1
1
+
R1 R2

(2.54)

onde R1 e R2 e so dois raios de curvatura principais [5].


Observa-se ainda que a equao de Laplace til para se calcular a presso
inicial necessria para nuclear gotas lquidas. Alta presso interna necessria para
nuclear pequenas gotas j que seus raios so muito pequenos.

19

2.10

Surfactantes
A palavra "surfactante" a contrao da expresso em ingls "surface active

agents"[4] ou traduzindo para o portugus: agentes de atividade supercial. Esta


palavra empregada devido capacidade das molculas de um dado surfactante reduzir
a tenso interfacial. Uma molcula de surfactante possui basicamente duas partes,
sendo uma hidrofbica (apolar), ou seja, que no apresenta anidade pela gua j que
constituda de cadeias hidrocarbnicas ("cauda") e a outra regio hidroflica (polar),
ou seja, que gosta de gua ("cabea") que apresenta um grupo polar, sendo muitas
vezes designadas como substncias anflicas. A palavra anflica foi proposta por
Winsor por seu signicado ("an") de ambos os lados e ("lo") amigo. Quando um
surfactante misturado com gua, suas molculas tendem a se orientar na interface
formando uma monocamada, ou seja, uma na lmina com a espessura de apenas uma
molcula como na Figura 2.6.

Figura 2.6: Orientao das molculas de surfactante na interface ar-gua. As cadeias


hidrocarbnicas cam voltadas para o ar, enquanto o grupo polar se encontra na gua.
Desse modo, como as molculas de surfactante cam adsorvidas na interface
ar-gua ocorre uma diminuio das foras entre as molculas de gua da superfcie e
consequentemente h uma diminuio da tenso supercial da gua.
Os surfactantes geralmente classicam-se de acordo com o tipo de molcula,
mais particularmente em relao ao tipo de dissociao da cabea em soluo aquosa.
Os surfactantes podem ser inicos ou neutros. Surfactantes aninicos so aqueles onde
os nions da molcula so a espcie tenso-ativa; um exemplo seria o dodecil sulfato de
sdio que em soluo aquosa se dissocia em um nion anflico e um ction o qual
geralmente um metal alcalino ou um amnio quaternrio. Enquadram-se neste tipo
a maior parte dos surfactantes produzidos, incluindo sabes e detergentes.
Os surfactantes no inicos so aqueles que em soluo aquosa no formam
ons j que sua parte hidroflica formada por grupos polares no ionizveis como:
lcoois, teres ou steres. Como exemplos temos o lcool poli(vinlico) e o Monooleato
20

de sorbitan, que solvel ou dispersvel em leo, o que favorece a sua aplicao em


emulses do tipo gua em leo.
Os surfactantes catinicos so aqueles em que os ctions da molcula so a
espcie tensoativa. Estes se dissociam em um ction anflico e um anion geralmente do
tipo halogenado. Estes surfactante so usados basicamente quando a carga positiva do
anflico produz vantagens como por exemplo, em aplicaes como emulses asflticas.
Na grande maioria das vezes corresponde a um grupo amnico quaternrio. Exemplo
seria o brometo de hexadeciltrimetilamnio.
Pode-se vericar a estrutura de qumica de outros surfactantes atravs da Tabela
2.1, que apresenta uma classicao de alguns dos principais surfactantes.
Tabela 2.1: Classicao de alguns surfactantes juntamente com a respectiva estrutura
qumica [5].

Quando uma molcula de surfactante se posiciona numa interface ou superfcie


de modo a minimizar sua energia de interao, diz-se que este est adsorvido. O
fenmeno de adsoro espontneo e impulsionado pela resultante diminuio da
energia livre do surfactante ao ligar-se na interface satisfazendo sua dupla anidade.
Normalmente, esta tendncia adsoro favorece a formao de uma monocamada na
interface entre as partes hidroflicas e hidrofbicas da soluo em que est imerso. Desse
modo, ao se produzir emulses, a monocamada de surfactante que surge na interface
das gotas promove a estabilizao das mesmas seja por interaes eletrostticas seja
por foras de van der Waals, dependendo do tipo de emulso produzida. Estas foras
atuam em curta distncia, tipicamente com o inverso da sexta potncia da distncia.
21

Sabe-se que existem trs tipos de foras que so de van der Waals, chamadas de Keesom
(interao entre dipolos permanentes), de Debye (interao entre dipolos permanentes
e dipolos induzidos) e de London (foras de disperso). As duas primeiras envolvem
molculas polares e a terceira envolve molculas apolares e tem um valor menor. Num
sistema de lquidos que apresente uma interface como de gua e leo, em presena
de um surfactante inico como um sabo de partculas apolares, por exemplo, este se
adsorve na interface com a parte apolar do surfactante voltada para a fase apolar (leo)
e a parte polar voltada para a gua, como se observa no esquema da Figura 2.7.

Figura 2.7: Esquema de duas gotas de leo imersas em gua e envolvidas por um tipo
de surfactante inico ( esquerda) e duas gotas de gua imersas em leo e estabilizadas
por um tipo de surfactante no inico ( direita).
Observa-se assim, atravs da Figura 2.7 que quando gotas de leo so estabilizadas por surfactantes inicos, as cargas eltricas deste cam distribudas na superfcie e como conseqncia surge uma repulso eltrica entre as camadas prximas
produzindo um potencial que decresce exponencialmente com a distncia. A repulso
eletrosttica produzida pela aproximao dos potenciais das duas interfaces torna-se
sucientemente signicante a pequenas distncias de modo que torna suciente para
impedir que as foras atrativas dominem e conseqentemente prov a estabilidade para
a emulso produzida.
Por outro lado, na mesma Figura 2.7, tem-se o caso de duas gotas de gua
estabilizadas por um surfactante no inico de modo que a parte apolar deste ca
imersa na fase apolar do lquido que envolve as gotas de gua, assim, ocorre um tipo
de repulso estrica (mecnica) para um surfactante adsorvido. Como a congurao
22

das cadeias do surfactante pode variar, pode-se ter o caso em que a parte hidroflica
apresente cadeias longas as quais podem tocar nas cadeias das interfaces vizinhas,
desse modo, pode ser que a distncia observada entre as interfaces, devido s cadeias,
seja grande o suciente para que as foras atrativas dominem provendo assim uma
estabilidade para as gotas de emulso produzidas.
Pode-se ainda utilizar macromolculas como, por exemplo, blocos de copolmeros
de xido de etileno para estabilizar emulso. Neste caso as macromolculas cam presas
na interface por um ou vrios pontos onde esto os grupos que tm anidade pela
outra fase. O tempo de permanncia de um surfactante na interface muito curto.
Por outro lado, isto no ocorre para um polmero que est adsorvido em vrios pontos.
Conseqentemente um copolmero adsorvido muito mais estvel na interface do que
uma outra molcula de surfactante.
Quando se pensa na preparao de uma emulso, por exemplo, deve-se escolher o
tipo de surfactante adequado. Geralmente, a geometria do surfactante determina o tipo
de emulso que ser formada, ou seja, deve-se considerar o tipo de estrutura qumica
do surfactante e analisar o nmero de grupos hidroflicos e hidrofbicos. Assim, usa-se
o balano lipoflico / hidroflico ou HLB como um parmetro para se saber o grau
de hidrofobicidade de cada surfactante. Normalmente, o HLB varia na faixa de 0 a
20 onde, nesta escala, o zero corresponde a surfactantes pouqussimo hidroflicos e 20
corresponde a surfactantes altamente hidroflicos. Vale ressaltar que surfactantes mais
hidroflicos favorecem a formao de emulses do tipo leo em gua. Por outro lado,
surfactantes menos hidroflicos favorecem a formao de emulses do tipo gua em leo.

2.11

Nmeros Adimensionais
Em mecnica dos uidos tem-se alguns nmeros adimensionais que relacionam

grandezas referentes a um dado uido, seu estado e ao meio onde est inserido, ou
seja, o valor destes nmeros informa sobre algum comportamento dos uidos. Por
isso o comportamento da gua nas tubulaes de um edifcio pode ser o mesmo nos
nos capilares utilizados em laboratrios para se fazer experimentos. Torna-se uma
questo de ajustar as grandezas caractersticas de cada sistema para que seus nmeros
adimensionais sejam iguais.
Muitas vezes, estes nmeros informam sobre a mudana de regime de um dado
uxo ou mesmo a possibilidade de negligenciar a compressibilidade ou a tenso de
cisalhamento do uido.
23

2.11.1

O Nmero de Reynolds

Quando se tem um uxo de algum lquido em uma dada tubulao, este pode
apresentar, em geral, dois tipos de regimes, sendo eles o escoamento laminar que
caracteriza-se por apresentar trajetrias das partculas de uido bem ordenadas, e
o escoamento turbulento que traduz-se no movimento desordenado do uido. Assim
percebe-se que os escoamentos laminar e turbulento tm naturezas distintas, mas
importante saber em que condies se pode esperar a ocorrncia de cada um destes
regimes e quais as leis que os governam. Hagen descobriu que a mudana no regime
de escoamento dependia alm da velocidade, tambm da temperatura do uido, concluindo assim que a viscosidade devia ter importncia na transio, j que a viscosidade
a propriedade do uido que mais marcadamente varia com a temperatura. Porm foi
Reynolds quem conseguiu determinar qual a relao capaz de dizer se um escoamento
estar em regime laminar ou turbulento.
Em qualquer ponto de um escoamento, a direo adotada por um elemento
de uido depende da resultante das foras que sobre ele atuam. A semelhana no
escoamento resulta assim da semelhana das foras aplicadas e haver semelhana
entre dois escoamentos, quando as foras que atuam sobre uma partcula de uido,
num dos escoamentos, esto na mesma razo de intensidades que as foras que atuam
no elemento de uido situada no outro escoamento. As nicas foras que interessam
considerar no escoamento de um uido incompressvel, sem superfcie livre, so as foras
devidas viscosidade e as foras devidas presso motriz. A resultante das foras que
atuam sobre um elemento de uido suscita uma reao deste, de mesma grandeza e
sentido oposto, a qual conhecida como fora de inrcia e dada por 2 u2 . Por outro
lado, a fora viscosa dada pelo produto da viscosidade pela taxa de deformao
angular, ou seja, u.
Para qualquer elemento de uido, em regime de escoamento, a razo entre as
foras, ou seja:
Fora de inrcia / Fora viscosa
tem ento um valor proporcional a 2 u2 /u = u/ onde corresponde ao comprimento caracterstico, u corresponde a uma velocidade de escoamento e representa a
massa especca do uido; a viscosidade.
Portanto, em duas situaes de escoamento em relao a contornos geometricamente semelhantes, o valor da expresso u/ ser o mesmo para ambos os escoamentos se os padres das linhas de corrente forem geometricamente semelhantes.
24

Ou seja, a semelhana no escoamento dos uidos assegurada pela igualdade do valor


da expresso u/. A grandeza representada por u/ corresponde razo das
grandezas de duas foras e, como tal, um nmero adimensional. O comprimento e a
velocidade u que guram na expresso do numero de Reynolds so grandezas escolhidas
como representativas do escoamento. Em muitas situaes j est convencionado qual
o comprimento e qual a velocidade a considerar.
Pode-se exprimir o nmero de Reynolds (Re) para escoamento num tubo de
seo reta circular como d u/ onde d o dimetro do tubo e a velocidade u tomada
como a velocidade mdia do uido na direo do escoamento. Neste caso, observa-se
um escoamento laminar com todos os elementos de uido deslocando-se paralelamente
ao eixo do tubo, quando se est a valores baixos do nmero de Reynolds, enquanto o
escoamento turbulento se observa para valores elevados de Re. Por conseguinte, em
escoamento laminar, as foras viscosas que exercem uma inuncia estabilizadora, so
predominantes, enquanto as foras de inrcia predominam em escoamento turbulento.
Experimentalmente, Reynolds vericou que o valor da razo d u/ determina o incio
da turbulncia. No entanto, uma vez que a transio de escoamento laminar para
turbulento facilitada pela presena de pequenas perturbaes tais como vibraes,
a transio pode iniciar-se sobre uma gama larga do nmero de Re. Contudo, em
condies normais em que a ocorrncia de pequena perturbaes a regra, a transio
de escoamento laminar para escoamento turbulento d-se a valores de d u/ situados
entre 2000 e 4000 [3]. H certamente um limite inferior (Re = 2000), abaixo do qual as
perturbaes no escoamento so automaticamente amortecidas pelas foras viscosas,
que passam a ser predominantes, mantendo-se o escoamento em regime laminar.

2.11.2

O Nmero de Weber

H muitos problemas em que as foras de tenso supercial so importantes,


como no estudo do comportamento de jatos que se formam com pequena carga, ou
na anlise do escoamento de camadas de lquidos delgados sobre superfcies. Para
assegurar a semelhana dinmica, pode-se considerar a razo entre foras de inrcia e
as foras de tenso supercial, sendo que a fora inercial corresponde fora contrria
ao movimento exercida pelos elementos de uido quando sujeitos aplicao de foras
externas, como foras viscosas, e a prpria fora motriz responsvel pelo movimento do
uido. Como foi visto anteriormente, a fora devido tenso supercial surge devido
s molculas na regio de interface que tm o equilbrio de foras alterado. A fora
25

devido tenso supercial tangente superfcie em cada ponto desta. Esta fora
depender do tamanho de rea supercial entre o lquido e o outro material, podemos
ento representar a fora de tenso supercial pela equao l . Como a fora inercial
proporcional a l2 u2 , tem-se que a razo entre essas foras pode ser:
Fora de inrcia / Fora de tenso supercial
que proporcional a

l2 u2
l

lu2

.
1

A raiz quadrada desta razo, ou seja, u (l/) 2 conhecida como nmero de


Weber (W e), em homenagem ao arquiteto naval alemo Moritz Weber (1871-1951), o
qual foi o primeiro a sugerir a utilizao desta razo como um parmetro relevante [3].
Muitas vezes, em trabalhos envolvendo a produo de emulses, faz-se uma caracterizao do sistema em termos de velocidades de vazes das fases contnua ou dispersa.
Desse modo, quando se verica a relao entre a velocidade da fase dispersa, ou seja,
da fora inercial em relao tenso supercial do lquido, comum utilizar o nmero
de Weber para se fazer a representao da dependncia destas duas foras.

2.11.3

O Nmero Capilar

Outra relao entre foras que atuam em sistema microudicos e que ganhou
uma denominao prpria, o nmero de capilaridade Ca. Devido ao fato de quando
dois uxos de uidos imiscveis so bombeados juntos o processo de arraste entre estes
dois uidos depender da tenso supercial que h entre eles e alm disso, dependendo
da viscosidade de cada um dos lquidos a tenso de cisalhamento que um far no outro
ser diferente, ou seja, inuenciar na possvel disperso ou quebra de um dos lquidos
no outro. A magnitude da relao entre estas duas foras tambm pode ser usada como
um parmetro importante. A fora exercida por um lquido sobre o outro produzindo
um efeito de cisalhamento a fora de tenso viscosa a qual dada pelo produto da
viscosidade , pela taxa de deformao angular. Dessa forma, o produto destes termos
ser proporcional a u/l . A fora dada pelo produto da tenso e da rea em que
est atuando, que proporcional a l2 , logo a grandeza correspondente fora viscosa
proporcional a ul. Como dito anteriormente, a fora devido tenso supercial
l . Pode-se denir ento o nmero capilar como sendo a razo entre a fora de tenso
viscosa e a fora de tenso interfacial, ou seja:
Fora de tenso viscosa / Fora de tenso interfacial
que proporcional a

lu
l

u
.

Denindo-se assim o nmero capilar Ca =


26

Tal como no caso do nmero Weber, quando se deseja vericar por exemplo
a variao do dimetro de gotas de emulso produzidas para diferentes conguraes
de velocidade da fase contnua ou tenso interfacial, pode-se representar os dados de
foras em termos de um nmero adimensional tal como o nmero capilar.

2.12

Emulses Monodispersas
Emulso um tipo de sistema coloidal que se caracteriza pela disperso de um

lquido em outro imiscvel, sendo que esta disperso pode ser promovida de diferentes
formas. Quando se tem dois lquidos imiscveis em dado recipiente, pode-se obter
emulso pela simples agitao destes dois lquidos, j que esta perturbao provoca
a formao de pequenas gotas de um dos lquidos no outro, entretanto, no se tem
controle preciso do processo de produo da emulso. Processos mais completos para
produo de emulso fazem uso de dispositivos mais elaborados, os quais permitem
a disperso controlada dos lquidos e consequentemente um controle do tamanho das
gotas da emulso produzida, alm do controle dos regimes e outras propriedades. Como
um exemplo bsico de emulso simples, podemos observar as ilustraes da Figura 2.8
que apresenta dois casos distintos de emulso.

Figura 2.8: Recipiente da esquerda contm emulso produzida pela disperso de leo
em gua (emulso direta ou O/A) e direita um recipiente contendo emulso de gua
em leo (emulso reversa ou A/O).
Na Figura 2.8 tem-se os dois tipos de emulses onde a fase aquosa pode ser
tanto a fase dispersa (chamadas emulses reversas) quanto a fase contnua (chamadas
emulses diretas). Normalmente designa-se a outra fase imiscvel como fase orgnica.
A desestabilizao das gotas produzidas, pode ser evitada ou adiada atravs do uso de
surfactantes os quais devido sua caracterstica anflica proporcionam a formao de
27

uma na camada destes na interface entre as duas fases lquidas dando estabilidade
emulso.
Alm desse tipo de emulso bem simples que compreende apenas dois lquidos,
pode-se produzir emulses duplas, triplas e outras conguraes. Sendo que uma emulso dupla consiste, por exemplo, de uma soluo em que se tem gotas de leo imersas
em gua sendo que dentro das gotas de leo tem-se uma ou vrias gotas de gua. Assim,
percebe-se a innidade de aplicaes deste tipo de sistema coloidal.
Quando se deseja produzir emulso controlando o dimetro das gotas, tendo esta
emulso baixa disperso, ou seja, emulso cujos dimetros das gotas apresentem regularidade de tamanhos, torna-se necessrio a utilizao de dispositivos mais complexos
do que o simples procedimento de agitao de dois lquidos. Deste modo, normalmente
utiliza-se de dispositivos que apresentam algum tipo de congurao em que se pode
bombear as fases contnua e dispersa atravs de canais ou tubos capilares de vidro, os
quais se orientam de modo que ocorra a disperso controlada da fases dispersa na fase
contnua. Neste caso, esta disperso obtida atravs da tenso de cisalhamento aplicada pela fase contnua sobre a fase dispersa. Para se fazer o bom controle da emulso
produzida, parmetros como tenso interfacial, viscosidade, velocidade das vazes de
cada fase, alm de outros parmetros devem ser ajustados.
Para um entendimento bsico do processo de formao de emulso, pode-se
analisar o caso de produo de emulso simples utilizando dispositivo construdo a
partir de tubos capilares de vidro sendo que, no exemplo analisado, tem-se dois tubos
de vidro concntricos sendo que o tubo interno apresenta um estreitamento de sua
ponta cujo esquema est apresentado na Figura 2.9. Por outro lado, a fase contnua
bombeada entre o tubo externo e o interno de modo que quando este uido chega
regio da ponta do capilar interno, esse promove uma tenso de cisalhamento sobre o
uido da fase interna promovendo, assim, a quebra deste uido em gotas. Analisemos
ento o processo de formao de uma das gotas produzidas na extremidade de um
capilar analisando a Figura 2.9.
As dimenses da gota tendem a aumentar com o aumento do uxo da fase
dispersa. Nota-se na Figura 2.9 que inicialmente, parte a) da gura, a gota sofre um
processo de crescimento em que o lquido que vai se depositando na ponta do capilar
adquire uma forma basicamente esfrica, mesmo submetido tenso aplicada pelo
uido da fase contnua, a qual est representado pelas linhas pontilhadas em torno do
capilar. Por outro lado, medida que a quantidade de uido da fase dispersa acumulado
na ponta do capilar torna-se grande o suciente, a fora exercida pelo uido da fase
28

Figura 2.9: Estgios de formao de uma gota a partir da ponta de um capilar de vidro.
Em a) observa-se o crescimento da gota e em b) o processo de destacamento onde a
vazo da fase interna dada por q.
contnua sobre esta fase torna-se mais signicativa e deforma o lquido da ponta do
capilar que antes era basicamente em forma esfrica. No importando o tamanho da
gota, esta estar submetida a duas tenses, uma devido tenso interfacial entre a fase
dispersa e o ponto de contato com o vidro

, sendo R o raio da gota supostamente

esfrica, a qual favorece a permanncia da gota no mesmo e a reduo da interface.


Tem-se tambm a fora de arraste viscoso

u
di

, exercida pelo uido da fase contnua

e que tende a arrancar a gota do capilar. Quando estas foras entram em equilbrio
a gota arrancada. Assim, do equilbrio destas foras pode-se fazer uma estimativa
do tamanho da gota produzida para uma dada tenso aplicada j que como dito, na
eminncia do destacamento de uma gota tem-se a relao:
R

di
.
u

(2.55)

Lembrando que o nmero capilar representa exatamente a relao entre fora viscosa e
fora da tenso interfacial, Ca =

u
,

pode-se ainda representar o raio da gota atravs

da expresso:

29

di
.
(2.56)
Ca
Observe-se que para a deduo da expresso apresentada na equao 2.56 no
R=

se considerou outros tipos de foras que poderiam estar inuenciando no processo de


formao da gota, como a fora de empuxo e outras. Alm disso, fez-se este tratamento
para uma congurao especca de dispositivo. Entretanto, em geral o processo de
destacamento de gotas est bem representado por esta equao atravs da qual se pode
perceber a dependncia do dimetro de uma gota com a velocidade da fase contnua,
viscosidade e tenso interfacial. A representao de uma gota na eminncia de ser
arrancada da ponta do capilar pode ser observada na parte b) da mesma Figura 2.9.
Nesta situao, tem-se que a fora de tenso interfacial que mantm a gota no
tubo dada por di , onde di o dimetro interno do tubo. Entretanto, o permetro da
interface tripla est entre di e do , onde do ( 1, 5di ) o dimetro externo. A fora de
arraste no limite de baixos nmeros de Reynolds dada por 3c (d do ) (v vd ), onde
c e v so a viscosidade e a velocidade da fase contnua, d o dimetro da gota e vd =

q
d2

que a componente da velocidade da gota expandindo. Desprezando foras relativas


ao empuxo e presso de Laplace, tem-se que o destacamento da gota ocorrer quando

estas foras se igualarem, assim, usando variveis adimensionais, v = v/vo , d = d/di e

q = q/qo , com vo = /3c e qo = d2 /3c temos:

v d3 ( + 1) d2 q d + q = 0 .

(2.57)

onde assumimos di do . Esta equao descreve o mecanismo bsico de formao


de gota segundo o modelo de Umbanhowar [6]. Observe que quando q pequeno,

a equao acima reduz-se para d = 1 + v 1 , dependendo basicamente da razo das

velocidades.
Um dispositivo que utiliza-se diretamente deste mecanismo descrito para produo de emulso simples apresentado na Figura 2.10 o qual faz uso de dois capilares
concntricos em que as fases contnua e dispersas so bombeadas pelos respectivos
tubos capilares para produo da emulso.
Atravs da Figura 2.10 pode-se vericar que de fato o mecanismo de crescimento
de uma gota descrito na Figura 2.9 condizente com o que ocorre na realidade, j que
se pode perceber que a gota sofre um estgio de crescimento e posterior destacamento
da ponta do capilar, tal como representado no esquema.
Constata-se assim que possvel produzir emulses utilizando-se de dispositivos
30

Figura 2.10: (a) Geometria de um dispositivo construdo a partir de tubos capilares


de vidro. (b) regime de gotejamento. (c) Imagem de um estreito jato gerado pelo
aumento da fase contnua. (d) imagem de uma gota crescendo no m de um jato.
Figura extrada da referncia [7].
simples como o apresentado anteriormente. Este um sistema termodinamicamente
instvel, tendendo a voltar congurao inicial, ou seja, a separao em duas fases.
Com a formao de gotas h um aumento da rea interfacial e logo da energia do
sistema (energia livre de Gibbs). Dessa forma, o sistema tender a buscar o equilbrio
ou estado de menor energia o que se alcanaria reduzindo a rea interfacial. Como dito
anteriormente, aps a formao da emulso algum agente estabilizador (surfactantes)
devem ser adicionados para impedir a aproximao das gotas e a coalescncia
Podem-se destacar ainda alguns dos principais mecanismos de desestabilizao
de emulso. Um deles o mecanismo de oculao que caracterizado pela aproximao das gotas, com formao de agregados embora sem perda de identidade de cada
gota. A etapa de sedimentao aquela em que as gotas se depositam na mesma regio
da fase contnua, ou seja, devido gravidade e diferena de densidade dos lquidos
as gotas comeam a sedimentar. Quanto maior o tamanho da gota maior ser a velocidade de sedimentao. Outro mecanismo, diz respeito coalescncia, em que gotas
se fundem para se transformar em gotas com dimetros maiores sendo, portanto, um
processo irreversvel. Normalmente a coalescncia ocorre em duas etapas, primeiro h
um estreitamento do lme interfacial e na segunda etapa a ruptura do lme e juno
31

das gotas. O amadurecimento de Ostwald um processo de desestabilizao de gotas de emulso que no requer que as gotas estejam juntas, j que o processo ocorre
por transporte de matria dissolvida atravs do meio de disperso. Pode-se dizer que
este tipo de desestabilizao ocorre com o crescimento de uma gota s custas de gotas
menores, como resultado de uma diferena de potencial qumico do componente interno
s gotas. Esta desigualdade surge da diferena no raio de curvatura das gotas maiores
e menores que faz com que ocorra difuso da fase interna de gotas menores para as
gotas maiores devido maior solubilidade das molculas nas gotas maiores.
Existem diversos tipos de dispositivos capazes de produzir emulso de baixa disperso de tamanhos. Entre estes, pode-se citar os dispositivos que utilizam-se de tubos
capilares para produzir a emulso simples [7, 8], dupla [9, 10] ou algumas emulses complexas. Alm deste tipo de dispositivo, tem-se tambm aqueles produzidos utilizando-se
de tcnicas de litograa para produo de microcanais em matriz de gis de polmero
[11]. Tem-se ainda tcnicas que consistem da produo de canais em lmina de vidro
e posterior colagem desta com outra por processos qumicos e at mesmo colagem por
cola epxi [12, 13].
Os dispositivos usando capilares de vidro so construdos em uma congurao
tal que se possa focar os uidos das fases contnua e dispersa. Um exemplo de produo de emulso simples utilizando tubos capilares foi apresentado na Figura 2.10.
Utilizando um dispositivo semelhante quele, pode-se produzir emulso dupla, como se
verica na Figura 2.11, em que se tem uma congurao de trs tubos capilares, sendo
adicionado um capilar mais no para passagem de uma fase adicional.
Pela Figura 2.11 percebe-se que para produzir emulso dupla utilizando tubos
capilares o dispositivo torna-se consideravelmente mais complexo, j que agora exige-se
um procedimento de alinhamento preciso dos capilares interno da esquerda e da direita
para que se consiga produzir emulso. Diante disso, utiliza-se freqentemente outras
tcnicas que no dependam de tubos capilares.
Uma alternativa aos dispositivos que utilizam-se de tubos capilares para produo de emulso, so aqueles construdos a partir da corroso de canais em lminas
de vidro e a posterior colagem desta lmina sobre outra, sendo que esta colagem pode
ser feita pela ligao qumica entre o prprio vidro das duas lminas [12], processo pelo
qual as lminas aps serem limpas passam por um perodo de permanncia no cido
sulfrico, o que produz a formao de uma camada hidrolizada na superfcie das lminas, de modo que, quando unidas, so capazes de se ligar quimicamente. Um exemplo
de dispositivo que utiliza esta tcnica apresentado na Figura 2.12.
32

Figura 2.11: Em (A) tem-se um esquema de dispositivo para produo de emulso


dupla construdo a partir de tubos capilares de vidro. De (B) a (E) tem-se gotas de
emulso dupla contendo apenas uma gota interna. Em (F) e (G) tem-se emulso dupla
contendo varias gotas internas. Em (H) tem-se gotas de emulso dupla, cada uma com
apenas uma gota interna. Figura extrada da referncia [9].

Figura 2.12: Dispositivo construdo pela colagem qumica de duas lminas de vidro,
sendo uma com canais em forma de "T"(a). Imagem de Microscopia eletrnica de
varredura da seo reta do canal (b). Figura extrada da referncia [12].
Verica-se assim pela Figura 2.12 outra tcnica de construo de dispositivo
de microudica e percebe-se desta que a construo de dispositivos com canais cujas
orientaes sejam mais complexas do que a congurao apresentada nesta imagem
mais fcil de construir do que no caso de dispositivos fabricados a partir de tubos
capilares. Entretanto, a colagem das lminas como dita, no muito simples de ser
realizada, j que exige eciente processo de limpeza e reao qumica. Dessa forma,
uma tcnica semelhante a essa, porm empregando a utilizao de cola epxi para se
fazer a colagem das lminas corroda e de cobertura tambm utilizada [13]. Nesta
tcnica, devido utilizao de cola epxi para se fazer a colagem das lminas dispensa33

se uma limpeza rigorosa antes da colagem. Alm disso, no se necessita da utilizao


de produtos qumicos como cido sulfrico. Um exemplo de dispositivo construdo
utilizando-se desta tcnica apresentado na Figura 2.13.

Figura 2.13: Dispositivo construdo pela colagem por cola epxi de duas lminas de
vidro, sendo uma com canais em forma de "T"(a). Imagem de Microscopia eletrnica
de varredura (M EV ) da seo reta do canal (b). Imagem de MEV da seo reta das
lminas coladas por cola epxi. Figura extrada da referncia [13].
Esta uma tcnica bastante simples que pode fornecer bons resultados em
relao produo de emulses monodispersas mesmo empregando materiais simples
de baixo custo. Observa-se ainda da Figura 2.13 que mesmo a colagem por cola epxi
permite que o dispositivo apresente uma boa transparncia. Alm disso, tal como a
tcnica que utiliza-se de colagem qumica, tambm esta permite uma grande variedade
de conguraes de canais o que a torna atrativa para a produo de emulses.
Devido ao fato de que os uidos utilizados para a produo de emulso podem
apresentar anidade ou no pelo material do dispositivo, a escolha deste material
tambm importante. Verica-se que o molhamento da superfcie do canal pelos uidos,
determina o tipo de emulso que pode ser preparada, gua em leo ou leo em gua.
Dessa forma, alguns dispositivos so construdos utilizando materiais hidrofbicos como
o poli (dimetilsiloxano) (P DM S) e poli (metacrilato de metila) (P M M A) que podem
ser utilizados para aplicaes em que se deseja produzir emulses do tipo gua em leo,
j que neste caso, precisa-se que as paredes do dispositivo sejam hidrofbicas. Por
outro lado, quando se necessita que a superfcie do dispositivo seja hidroflica pode-se
34

constru-lo no vidro. Alm disso, dispositivos de emulso dupla exigem componentes


hidroflicos e hidrofbicos de modo que se pode fazer a combinao do vidro e do
P M M A e P DM S [14].
Dispositivos mais sosticados, como por exemplo, o caso em que se tem uma
juno em T de canais sendo que a largura destes controlada por uma estrutura de
paredes mveis, so ainda vistos na literatura [11], onde pode-se controlar o dimetro
da gotas de emulso produzidas ajustando a largura das paredes. Uma imagem deste
tipo de dispositivo pode ser observada na Figura 2.14.

Figura 2.14: Em a) e c) observa-se o esquema de produo de emulso dupla e simples


com o respectivo processo de estreitamento do canal. Em b) tem-se uma imagem por
microscopia eletrnica de varredura do molde e da rplica de P DM S das estruturas
de paredes mveis dos canais. Figura extrada da referncia [11].
Alm dos dispositivos apresentados, tem-se inmeros outros tipos, cada um
apresentando uma peculiaridade, seja para se utilizar algum tipo de solvente especial,
ou para se facilitar a formao de gotas menores, ou maiores, etc. Entretanto, em geral,
todos partem do mesmo princpio bsico de funcionamento.
35

Captulo 3
Metodologia
3.1

Construo de Dispositivo Utilizando Tubos Capilares


A funo bsica de um dispositivo de microudica a produo de emulses

cujas gotas formadas da disperso de um lquido em outro apresentem baixa disperso


de tamanho bem como a reprodutibilidade da produo. Alm disso, um controle do
dimetro das gotas formadas com a variao das vazes das fases dispersa e contnua
tambm importante. O dispositivo utilizado neste trabalho consiste basicamente de
dois tubos capilares cilndricos sendo que um deles pode ser colocado dentro do outro
concentricamente. Para que ocorra a disperso controlada da fase dispersa o dispositivo
deve apresentar uma congurao que favorea a tenso de cisalhamento de modo a
destacar as gotas. Desse modo, utilizou-se da congurao apresentada na Figua 3.1

Figura 3.1: Esquema do dispositivo utilizado para produo de emulso simples em


que um capilar com uma extremidade anada colocado concntrico ao outro.
Observa-se na Figura 3.1 que o capilar interno apresenta uma diminuio do
36

dimetro, o que torna menor a rea atravs da qual lquido pode passar. Como conseqncia, h um aumento da velocidade de uxo nesta regio e assim a fase contnua
provoca uma tenso de cisalhamento maior na fase dispersa o que favorece a formao
da emulso. Percebe-se assim que, para a construo do dispositivo, deve-se preparar
um capilar com uma das pontas apresentando um dimetro menor. Para isso, o capilar
interno foi mantido prximo da chama de um maarico de modo a ocorrer o aquecimento deste at o ponto em que comea a fundir e a se fechar. Verica-se este efeito
na Figura 3.2.

Figura 3.2: Diminuio do dimetro de um capilar e montagem. Na imagem da esquerda a), apresenta-se o capilar antes de ser aquecido e direita b), o capilar aps
o aquecimento, onde se observa a diminuio do seu dimetro. Na imagem inferior,
observa-se o capilar da imagem b) dentro do capilar externo.
Aps a preparao dos capilares interno e externo, faz-se a montagem nal, em
que o capilar interno colocado dentro de outro de dimetro maior, como se observa na
parte c) da Figura 3.2. Logo aps, deve-se preparar as conexes por onde os lquidos
37

das fases contnua e dispersa iro entrar nos capilares e alcanar a regio onde ocorre a
disperso. Para isso, utilizam-se de dois joelhos de plstico, que so furados de modo
a permitir que os capilares tenham uma de suas aberturas dentro deles e que aps a
vedao de todo o sistema (a qual foi feita atravs de cola epxi - Araldite), ao se
bombear algum lquido pela entrada dos joelhos de plstico, este passe por dentro dos
capilares. Torna-se mais compreensvel este procedimento com a visualizao da Figura
3.3.

Figura 3.3: Em a) temos o esquema da montagem nal do dispositivo. Na imagem, 1 e


2 so os joelhos de entrada das fases dispersa e contnua respectivamente; 4 representa
o capilar atravs do qual a emulso sai; 3 representa a lmina de vidro onde os joelhos
so colados. A imagem b) uma viso superior do dispositivo real com as mesmas
caractersticas do esquema.

38

3.2

Sistema de Bombeamento das Fases Contnua e


Dispersa
O sistema de bombeamento das fases contnua e dispersa constitui-se basica-

mente de dois recipientes onde so armazenadas as respectivas solues das fases contnua e dispersa, e de um cilindro de gs comprimido, que o responsvel por manter
uma presso controlada sobre os uidos, de modo a produzir a vazo dos mesmos at
o dispositivo. O cilindro de gs conectado aos dois reservatrios. Dessa forma, em
cada reservatrio conectada uma segunda mangueira, a qual parte do fundo dos reservatrios, permitindo que o uido neles contido possa sair e, a seguir, passe por uma
vlvula micromtrica que controla as vazes. Conectada sada de cada vlvula h
uma mangueira responsvel por levar o uido de cada reservatrio at s respectivas
entradas das fases contnua e dispersa do dispositivo, Figura 3.4.

Figura 3.4: Esquema bsico do sistema de bombeamento.


Utilizando este sistema de bombeamento possvel injetar as fases contnua e
dispersa pelas entradas do dispositivo de modo a produzir a emulso.

39

3.3

Construo de Dispositivo Utilizando Microcanais


no Vidro
Embora o dispositivo utilizando tubos capilares apresente um bom resultado,

este possui limitaes em relao variedade de conguraes possveis, j que permite


apenas o bombeamento de uidos de forma concntrica. Desse modo, o desenvolvimento de um dispositivo utilizando microcanais no vidro tem a vantagem de permitir
uma maior variedade de conguraes, tal como a largura do canal, profundidade e
principalmente a orientao espacial dos canais. Props-se, assim, a construo de
um dispositivo utilizando microcanais que pudesse ser produzido de forma simples e
barata. O processo de construo do dispositivo desenvolvido neste trabalho constituise basicamente de uma lmina de vidro, a qual recoberta por ta adesiva e, ento,
utilizando uma lmina de barbear e ou lmina de bisturi faz-se os sulcos nesta ta
deixando a superfcie do vidro exposta. Um exemplo bsico deste procedimento pode
ser visualizado na Figura 3.5.

Figura 3.5: Lmina de vidro recoberta por ta adesiva e com um sulco central atravessando longitudinalmente a lmina, com largura de aproximadamente 300 m.
Aps recobrir a lmina com ta adesiva, pode-se fazer o sulco do modo que se
queira. Dessa forma, a face de vidro car exposta nas regies em que a ta adesiva foi
retirada, formando um desenho dos canais que sero corrodos. Aps esta etapa, faz-se
a corroso da lmina utilizando cido uordrico. Para isso, foram feitos testes prvios
para se determinar a profundidade do canal corrodo para diferentes concentraes de
cido uordrico e tempos de exposio da lmina no cido. Alm disso, observou-se
que para grandes intervalos de tempo o cido uordrico produzia uma considervel
40

corroso lateral dos canais, provocando assim seu alargamento.


Um esquema bsico de uma lmina de vidro que foi corroda por cido uordrico
na regio em que a ta adesiva foi retirada para a formao dos sulcos em forma de
"T" apresentado na Figura 3.6.

Figura 3.6: Esquema de dois canais produzidos em uma lmina de vidro. Observe que
os canais se encontram no meio da lmina formando um entroncamento.
Aps se fazer a corroso da lmina de vidro como no esquema da Figura 3.6,
necessrio recobrir a mesma de modo que os canais sejam tampados na parte superior e
permita, assim, que se bombeie lquidos pelos canais. Este tapamento foi feito colando
uma lmina de vidro sobre a lmina corroda utilizando cola epxi. Entretanto, antes
de se colar as lminas, os canais daquela que foi corroda so preenchidos com parana
impedindo assim que possa entrar cola dentro dos canais e os obstrua. Assim, depois
de se preencher os canais, passa-se uma na camada de cola epxi sobre as lminas e
junta-se ambas fazendo uma leve presso para que no permaneam bolhas de ar, que
atrapalharo a transparncia do dispositivo. importante que a camada de cola epxi
seja bem na, pois durante o processo de mistura dos componentes desta cola ocorre
a formao de bolhas de ar, que a tornam mais opaca, prejudicando a visualizao dos
canais.
O sistema que conecta a entrada dos canais da lmina foi feito por dois furos na
lmina de vidro. Aps se fazer estes furos e cobrir todos os canais com parana e fazer
a colagem das lminas com cola epxi, utilizou-se dois joelhos de plstico ou pontas
de seringa que so colados com tal cola sobre os furos feitos na lmina de vidro, permitindo, assim, a conexo dos canais com as mangueiras de bombeamento. Os joelhos
de plstico utilizados neste procedimento so dos mesmos que aqueles utilizados anteriormente e apresentados na Figura 3.3. Alm de fazer toda a colagem do dispositivo,
41

foi necessrio tambm realizar a desobstruo dos canais, j que estes so preenchidos
com parana. Para isso, o dispositivo colocado em banho maria at derreter a parana do dispositivo. Quando isso acontece, utilizando uma seringa, bombeia-se ar pela
entrada do dispositivo expulsando a parana de dentro dos canais e deixando-os livres
para que se possa bombear os uidos das fases contnua e dispersa.
Devido ao entroncamento que se observa na Figura 3.6 foi possvel produzir
emulso bombeando-se o uido da fase contnua pelo canal que atravessa toda a lmina
e a fase dispersa pelo canal mais curto, ocorrendo assim, para determinadas vazes,
a disperso controlada da fase dispersa na fase contnua como pode-se observar nos
esquemas da Figura 3.7.

Figura 3.7: Esquemas de dispositivos corrodos. Na imagem a) observa-se um sistema


aps a colagem da lmina superior sobre a lmina corroda, cobrindo assim o canal. Em
b) temos um sistema de canais em forma de "T ", e na imagem c) um sistema de canais
com uma disposio mais complexa, sendo que ambos advm do modelo apresentado
em a).

42

Na Figura 3.7, pode-se observar como ocorre a formao de emulses para duas
conguraes de canais. Na congurao indicada por b) bombeia-se a fase contnua ao
longo de um canal enquanto a fase dispersa bombeada por um canal perpendicular.
O dispositivo apresentado na parte c) da mesma gura apresenta uma congurao
um pouco diferente, porm, apresentando o mesmo princpio de funcionamento. A
fase contnua, que chega ao entroncamento por dois canais e produz uma tenso de
cisalhamento mais uniforme na fase dispersa, que vem de um canal central, induz
a disperso desta fase produzindo a emulso. Pode-se entender um pouco mais do
funcionamento deste tipo de dispositivo observando-se a Figura 3.8, que apresenta a
imagem de dispositivos reais que foram construdos.

Figura 3.8: Dispositivo utilizando microcanais em vidro. Em a) uma disposio dos


canais em forma de "T "e na imagem b) a disposio referente parte inferior do
esquema da Figura 3.7. Em c) uma congurao pouco diferente do caso b).
Na Figura 3.8, pode-se observar melhor como feita a colagem dos joelhos
sobre as entradas das fases contnua e dispersa nos canais do dispositivo e notamos
43

tambm como os canais cam aps a colagem das lminas. Nesta gura, observa-se
que os joelhos de plstico esto sobre furos feitos na lmina de vidro e colados sobre os
mesmos devido cola epxi que foi colocada em torno destes joelhos. Por outro lado,
a parte c) da gura apresenta um dispositivo um pouco diferente, neste caso, no se
utilizou os joelhos de plstico mas sim agulhas de seringa. Neste caso, a parte metlica
da agulha foi colocada dentro do canal no momento da colagem das duas lminas
e a parte plstica cou para fora do dispositivo. O uso de agulha tem a vantagem
de apresentar maior resistncia ao descolamento durante o processo de remoo da
parana de dentro dos canais, j que durante este procedimento aquece-se o sistema,
o que favorece o descolamento dos joelhos do dispositivo. Alm disso, dispensa furar o
dispositivo.
Desses procedimentos, pde-se constatar que mesmo utilizando uma tcnica
bastante simples, pode-se construir conguraes interessantes de canais, o que permite
maior variedade de modelos, bem como a variao de parmetros como profundidade
e largura dos canais.

44

Captulo 4
Resultados
4.1
4.1.1

Dispositivo de Tubos Capilares


Produo de Emulso Simples
Aps a construo de um dispositivo, deve-se vericar a capacidade deste para

produzir emulses. Um bom dispositivo de microudica deve ser capaz de produzir


emulses com baixa disperso de tamanho das gotas, alm de apresentar um bom
controle de tamanho das gotas de emulso produzidas. Diante desse aspecto, faz-se
necessria uma sequncia de testes no dispositivo do tipo apresentado na Figura 3.3
para se vericar qual a capacidade do mesmo para produo de emulses, alm da
constatao da qualidade da emulso produzida em tal dispositivo.
Um dispositivo capaz de produzir emulses pouco polidispersas tem grandes
vantagens, j que permite, por exemplo, que a emulso produzida, graas regularidade
de tamanho das gotas, possa ser empregada em situaes em que se espera resultados
coletivos no mesmo instante, j que neste caso no se esperar a presena de regies
preferenciais, isto , ao introduzir algum efeito no sistema espera-se que este reaja de
forma equilibrada entre todas as gotas.
Neste trabalho, utilizando um dispositivo como o da Figura 3.3 pde-se obter
emulso de boa qualidade. Sendo que durante o processo de produo trabalhou-se em
regime laminar, j que em geral, para as vazes utilizadas, o nmero de Reynolds foi
sempre em torno de 55. Observa-se na Figura 4.1 a regio onde ocorre o destacamento
das gotas e tambm um regime de produo de emulso.
Atravs da Figura 4.1 observa-se como, pelo uso do dispositivo construdo, se
produz a emulso. Nota-se da parte b) da gura que as gotas apresentam regulari45

Figura 4.1: Regio do dispositivo onde ocorre a formao das gotas. Em a) apenas os
capilares, com destaque para a parte estreitada do capilar interno. Em b) o mesmo
dispositivo em regime de gotejamento onde se observa a produo das gotas.
dade de tamanho. Entretanto, para se conrmar e vericar o grau de regularidade
de tamanho das gotas produzidas, foi preciso coletar um pouco de emulso e fazer a
anlise.
Na Figura 4.2 tem-se um pouco de emulso coletada, atravs da qual se pode
conferir sua qualidade, sendo que esta emulso foi produzida utilizando como a fase
contnua a soluo constituda por gua, glicerina (48,8%m/m) e detergente (2,0%m/m)
e como fase dispersa apenas leo mineral.
Desta gura, podemos observar que possvel obter emulso com alto grau de
regularidade de tamanho das gotas. Entretanto, sabe-se que as gotas no so perfeitamente idnticas, apresentando uma leve variao de tamanho. Para se medir esta
variao, usou-se o programa "Image J"para tratar esta imagem e fazer a medio do
dimetro das gotas, sendo possvel assim fazer a vericao quantitativa da qualidade
da emulso.
Medindo-se o dimetro de algumas gotas da Figura 4.2, pde-se construir o
histograma apresentado na Figura 4.3, do qual se comprova que a emulso tem uma
boa qualidade.
Para a construo deste histograma, mediu-se o dimetro de aproximadamente
46

Figura 4.2: Emulso do tipo leo em gua, produzida a partir de dispositivo de microudica. Fase contnua constituda por gua, glicerina (48,8%m/m) e detergente
(2,0%m/m) e a fase dispersa contendo apenas leo mineral.

Desvio Padro
20

= 1.3 m

Dimetro Medio
d = 80 1
m

Frequncia

15

10

0
75

76

77

78

79

80

Dimetro (

81

82

83

84

m)

Figura 4.3: Histograma da emulso apresentada na Figura 4.2.


87 gotas distribudas ao longo da Figura 4.2. Pode-se observar que as gotas apresentaram um dimetro mdio de (801) m com desvio padro de 1,3 m (/dm = 1, 6%).
A produo de emulso monodispersa algo importante, mas, alm disso, devese ter o controle de tamanho das gotas das emulses, o que pode ser obtido atravs da
47

variao das vazes das fases contnua e dispersa. Para se vericar como o dimetro
das gotas varia com a mudana nas vazes, fez-se uma anlise em duas partes. Na
primeira parte, xou-se a vazo da fase dispersa e variou-se a vazo da fase contnua,
coletando-se amostras da respectiva emulso, cujos dimetros das gotas foram medidos
e relacionados com a respectiva vazo para se construir um grco de dimetro da gota
versus vazo da fase contnua. Na segunda parte, manteve-se a vazo da fase contnua
xa e variou-se a vazo da fase dispersa, seguindo o mesmo procedimento citado acima
para se construir um grco de dimetro das gotas versus vazo da fase dispersa.
Como no se dispunha de um medidor de vazes, teve-se que fazer uma calibragem do sistema, ou seja, para uma dada abertura da vlvula mediu-se qual a vazo
da mesma para uma determinada presso aplicada. Para isso, xou-se a presso de
50 kPa no sistema de bombeamento, como o apresentado na Figura 3.4 e permitiuse a passagem do uido da fase contnua pelo dispositivo abrindo-se a vlvula que
graduada em milmetros.
Para uma dada abertura, coletou-se a fase contnua por um determinado tempo
e fez-se a pesagem, tendo assim a vazo para a respectiva abertura da vlvula. Deve-se
ressaltar que este procedimento no to preciso quanto se deseja, j que para esta
calibrao a vlvula da fase dispersa foi mantida fechada, o que de fato no ocorre
quando o sistema est em funcionamento, ou seja, produzindo emulso. Por outro
lado, durante a produo de emulso, a maior parte da vazo total constitui-se da fase
contnua. A partir deste procedimento, para a calibragem da vlvula da fase contnua,
obteve-se a curva apresentada na Figura 4.4. Nesta gura, nota-se que a vazo da fase
contnua tem dependncia aproximadamente linear com a abertura da vlvula. Assim,
atravs da reta ajustada foi possvel calcular a vazo quando conhecida a abertura da
vlvula. Tendo feito esta calibragem, torna-se possvel representar a dependncia do
dimetro das gotas em funo da vazo da fase contnua como se pode observar na
Figura 4.5.
Para a construo da Figura 4.5, xou-se a vazo da fase dispersa e variou-se a
vazo da fase contnua, sendo que, para cada vazo desta fase, coletava-se uma amostra
da emulso produzida, a qual foi analisada de modo a se medir o dimetro de vrias
gotas obtendo-se o dimetro mdio referente quela vazo.
Na Figura 4.5, observa-se que para vazes menores da fase contnua, o dimetro
das gotas era maior, e ao se aumentar esta vazo, o dimetro mdio das gotas diminuiu
at o ponto em que a vazo estava perto de 10 L/s. Este comportamento era esperado,
j que ao se aumentar a vazo da fase contnua aumenta-se a tenso de cisalhamento
48

40

y=(-4,1
Vazo:

Vazo da fase contnua ( L/s)

35

0,7) + (0,47

0,01) x

L/s

Abertura: mm
30

25

20

15

10

10

20

30

40

50

60

70

80

Abertura da vlvula da fase contnua (mm)

Figura 4.4: Curva de calibrao da vlvula da fase contnua. Para uma presso aplicada
de (5020) kPa tem-se a relao da vazo com a abertura da vlvula em milmetros.
Da reta ajustada obtm-se a relao entre os eixos y e x como apresentado no quadro
do grco.
350

Dimetro mdio (

m)

325

300

275

250

225

200
0

10

15

20

25

30

35

Vazo da fase contnua ( L/s)

Figura 4.5: Dimetro mdio das gotas com a vazo da fase contnua, sendo a fase
dispersa mantida xa em 0,56 L/s. Presso xa em (5020) kPa.
atuando sobre a vazo da fase dispersa e favorecendo assim a quebra desta fase em
gotas [8]. Porm, a partir de 12 L/s observou-se um aumento abrupto do dimetro

49

mdio das gotas que passam a sofrer leve variao de tamanho em torno de 337 m.
Este comportamento deve-se ao fato de que como se xou uma vazo alta da fase
dispersa, 0,56 L/s, para baixas vazes da fase contnua favoreceu-se a formao de
regime de gotejamento, por outro lado, ao se aumentar sucientemente a vazo da fase
contnua, favoreceu-se a formao do regime de jato, sendo que durante a transio
de gotejamento para jato houve uma mudana abrupta de dimetro, sendo que aps a
mudana, para os valores de vazo da fase contnua utilizados, no se obteve grandes
mudanas no dimetro mdio das gotas de emulso coletadas.
Analogamente ao que foi feito para se vericar a variao do dimetro das gotas
com a variao da vazo da fase contnua, fez-se para a variao da fase dispersa.
Entretanto, no foi possvel fazer um grco de calibrao da vlvula da fase dispersa, j
que no foi possvel coletar a fase dispersa para aberturas da vlvula menores que 1,100
mm, embora se consiga produzir emulso mesmo com aberturas de 0,950 mm, como
se vericar a seguir. Esta diculdade de se medir vazes, para pequenas aberturas
na vlvula, deve-se provavelmente ao fato que durante a produo da emulso, a fase
contnua tambm est uindo e produzindo assim uma fora de arraste sobre o uido
da fase dispersa, fato que no ocorre durante a coleta desta fase para a calibrao do
sistema. Entretanto, sabe-se que com maior abertura da vlvula obtm-se maior vazo
da fase dispersa, o que nos permite obter concluses a respeito da dependncia do
dimetro das gotas com a mudana na vazo da fase dispersa. Desta forma, o grco
de variao do dimetro mdio das gotas versus abertura da vlvula da fase dispersa
apresentado na Figura 4.6.
Verica-se na Figura 4.6 que o dimetro mdio das gotas da emulso produzida
muda com a vazo da fase dispersa (abertura da vlvula da fase dispersa) de forma
signicativa, indo desde 142 m para a menor vazo da fase dispersa analisada at
168 m na abertura de 1,04mm. Conrma-se, assim, que a mudana da vazo da
fase dispersa um eciente mtodo de controle do dimetro das gotas [8]. Esta dependncia se deve ao fato de que ao se aumentar a vazo da fase dispersa, mais deste
uido coletado para uma dada tenso de cisalhamento aplicada pelo uido da fase
contnua, resultando assim em gotas maiores com o aumento da fase dispersa. Isto
, aumentando-se a vazo da fase dispersa, forma-se gotas maiores antes que ocorra o
destacamento da mesma provocado pelo uxo da fase contnua.
Seja pela variao da fase contnua ou dispersa, pode-se controlar o dimetro das
gotas de emulso produzidas, o que cria oportunidade para as mais diversas aplicaes
deste tipo de sistema. Deve-se ressaltar, que nos grcos de calibrao ou caracterizao
50

170

Dimetro mdio ( m)

165

160

155

150

145

140

0.94

0.96

0.98

1.00

1.02

1.04

1.06

1.08

Abertura da vlvula da fase dispersa (mm)

Figura 4.6: Dimetro mdio das gotas com a abertura da vlvula da fase dispersa,
sendo a vazo da fase contnua mantida xa em (31) L/s e a presso xada em
(5020) kPa.
apresentados, utilizou-se os valores de vazo ou abertura da vlvula para representar o
parmetro de mudana de tamanho ou regime de produo das emulses, entretanto,
durante o processo de produo tem-se basicamente fora inercial, de viscosidade e de
tenso interfacial atuando. Desse modo, poder-se-ia tambm trabalhar com nmeros
adimensionais tais como nmero de Weber ou nmero Capilar no lugar de vazo, j
que representariam a relao entre as foras atuando no processo de destacamento das
gotas.
Dos testes apresentados, verica-se que o dispositivo construdo a partir de tubos
capilares de vidro fornece bons resultados, permitindo a produo de emulso de baixa
disperso. Portanto, como alm das fases contnua e dispersa utilizadas anteriormente
pode-se ainda utilizar outros tipos de uidos como estas fases, desde que se utilize o
surfactante apropriado, como um outro exemplo de emulso simples, temos o caso em
que se utiliza como fase contnua a mistura de gua e SDS na concentrao igual a um
dcimo da concentrao micelar crtica (CMC) que para o SDS, vale 8 103 mol/L,
isto (CMC/10), e a fase dispersa constituda por dodecano mais Span 80 (2% m/m).
Uma amostra deste tipo de emulso apresentada na Figura 4.7.
Observa-se na Figura 4.7, que a emulso produzida apresenta-se com baixa
disperso de tamanho das gotas, mostrando a possibilidade de produo de outros
51

Figura 4.7: Emulso do tipo leo em gua produzida a partir de dispositivo de microudica. Fase contnua constituda por gua mais SDS (CMC/10) onde CMC para
SDS 8103 mol/L, e a fase dispersa constituda por dodecano e Span 80 (2 %m/m).
tipos de emulso utilizando-se do dispositivo construdo a partir de tubos capilares
de vidro. Alm dessas emulses citadas anteriormente, pode-se produzir emulses
simples constitudas dos mais variados componentes, fato que justica a aplicabilidade
de emulses na indstria cosmtica e alimentcia. Neste trabalho, alm destes tipos de
emulses que foram mostradas, produziram-se partculas slidas, cuja produo parte
do princpio bsico utilizado para produzir as emulses analisadas at agora, porm
com a mudana dos componentes das fases contnua e dispersa.

52

4.1.2

Produo de Partculas Slidas


Usamos uma emulso simples para a produo de partculas slidas usando po-

liestireno dissolvido em clorofrmio na proporo de 0,6% m/m como a fase dispersa


e a soluo de gua e glicerina na proporo de 50% m/m com o uso do SDS como
surfactante na proporo de 1,13 g/L, como fase contnua. Quando o poliestireno est
dissolvido em clorofrmio, esta soluo comporta-se basicamente como o leo utilizado
como fase dispersa na emulso obtida anteriormente. Entretanto, o clorofrmio altamente voltil e apresenta uma solubilidade no nula em gua (8 g/L a 20 C), podendo
ser evaporado rapidamente. Assim, sem a sua presena na fase dispersa, o poliestireno
volta a se solidicar e, conseqentemente, obtm-se pequenas esferas de poliestireno.
Observa-se ainda que utilizando este tipo de procedimento, ou seja, com evaporao
de solvente da fase dispersa, possvel obter gotas menores do que aquelas obtidas no
processo direto. Uma amostra da emulso coletada utilizando este procedimento pode
ser observada na Figura 4.8, que foi produzida utilizando um dispositivo semelhante
ao apresentado na Figura 4.1.

Figura 4.8: Solidicao de gota de emulso cuja fase dispersa constituda por poliestireno e clorofrmio (0,6% m/m) e a fase contnua constituda pela soluo de gua,
glicerina na proporo de 50% m/m e SDS como surfactante na proporo de 1,13 g/L.
O processo de solidicao da gota pode ser observado na Figura 4.8 em que inicialmente tem-se a gota de poliestireno em clorofmio recm coletada com consequente
evaporao de clorofrmio. Com o tempo, ocorre a diminuio de tamanho, indicando
a retirada do clorofrmio e solidicao do poliestireno.
53

Na Figura 4.8 nota-se claramente a diminuio de tamanho das gotas de poliestireno e clorofrmio. Na parte desta gura correspondente ao incio da marcao de
tempo, t = 0 min, a gota tem um dimetro inicial de 64,4 m e aps o intervalo de
12 minutos, a gota sofre considervel diminuio de tamanho tendo dimetro nal de
20,3 m.
Na Figura 4.9 temos uma foto do conjunto de partculas slidas obtidas.

Figura 4.9: Partculas slidas produzidas pela evaporao de clorofrmio. Em a) e


b) so visualizadas com aumento de 16 e 100 vezes, respectivamente. Para outro
regime de produo, tem-se as imagens em c) e d) com aumento de 16 e 100 vezes,
respectivamente.
Na Figura 4.9, em a), as gotas da emulso tem dimetro maior do que aquelas
apresentadas em c), as quais foram produzida com uma vazo da fase contnua maior,
de modo a diminuir o tamanho das gotas produzidas. Esta diferena de tamanho tornase mais evidente ao se comparar as partes b) e d) dessa gura em que se constata que
54

as gotas das primeiras fotos so maiores do que as correspondentes do segundo regime.


Uma consequncia dessa metodologia para a produo de partculas slidas
que as partculas apresentam a superfcie rugosa como pode ser melhor observado na
Figura 4.10, a qual apresenta um destaque maior para a superfcie das gotas da emulso.

Figura 4.10: Imagem de microscopia tica de gotas de emulso de poliestireno com


aumento de 100 vezes.
As mesmas partculas foram analisadas por microscopia eletrnica. Utilizando
um Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV) da marca LEO, modelo VP1430 foi
possvel visualizar com mais detalhes a superfcie e o contorno das esferas de poliestireno
produzidas, atravs da Figura 4.11 em que um grupo de esferas observado.

Figura 4.11: Imagem por microscopia eletrnica de varredura de um grupo de esferas


slidas de poliestireno produzidas a partir de dispositivo de microudica.
As esferas de poliestireno observadas na Figura 4.11, quando secas, no so
55

regulares, apresentando uma superfcie com rugosidades mas razoavelmente esfrica.


Uma imagem com mais destaque para uma nica esfera de poliestireno feita ainda na
Figura 4.12 atravs da qual se pode ver com um pouco mais de detalhes a superfcie
da esfera, o tamanho e os contornos.

Figura 4.12: Imagem por microscopia eletrnica de varredura de esferas slidas de


poliestireno produzidas a partir de dispositivo de microudica
Novamente, verica-se que as esferas de poliestireno produzidas no possuem
a superfcie perfeitamente lisa, apresentando um tipo de pequenos caroos como se
v na Figura 4.12, isto provavelmente deve surgir durante o processo de secagem j
que medida que o clorofrmio vai evaporando o poliestireno que sobra se solidica,
processo que nem sempre deve ser perfeitamente homogneo ao longo do volume das
gotas da emulso. Porm, de um modo geral a tcnica utilizada para a produo das
gotas desta emulso bem eciente, sendo capaz de produzir diferentes tamanhos de
gotas de poliestireno utilizando um sistema de baixo custo e de simples construo.
O dimetro destas esferas pode ser controlado atravs da variao das vazes
das fases contnua e ou dispersa o que possibilita produzir uma variedade de tamanhos.
Ao se utilizar o clorofrmio como o solvente do poliestireno obtm-se uma velocidade
relativamente alta de secagem das gotas que se transformam em esferas de poliestireno.
Uma outra possvel produo de emulso slida seria pelo uso de cola epxi (araldite)
como a fase dispersa e alm desta, existem outras possibilidades que podem ser testadas.
Deve-se ressaltar ainda que durante a coleta e o armazenamento deste tipo de
emulso deve-se tomar alguns cuidados. Durante a coleta das gotas de emulso produzidas, deve-se evitar que elas se depositem todas em um mesmo ponto do recipiente,
pois com o tempo estas podem formar agregados de gotas que no se separam com
56

facilidade aps secagem. Para evitar este tipo de problema, a emulso foi coletada em
soluo de gua e SDS de modo a manter a estabilidade e impedir a agregao. Alm
disso, quando as gotas se depositam no fundo do recipiente de coleta, medida que vo
secando, elas podem tornar-se deformadas, j que esto apoiadas no fundo. Para evitar
ao mximo esta deformao manteve-se as partculas supensas por agitao branda do
recipiente de coleta. Um exemplo deste tipo de agregado pode ser observado na Figura
4.13 onde se v vrias gotas coladas umas s outras.

Figura 4.13: Esquerda: agregado de partculas de poliestireno. Direita: Imagem de


microscopia eletrnica de varredura do mesmo sistema.
Em alguns casos, vericou-se que agregados como o apresentado na Figura 4.13
se desfaz sob ao de algum tipo de perturbao, como por exemplo, colocando-se este
agregado entre uma lmina e uma lamnula de microscpio. Um destaque maior deste
tipo de aglomerado de gotas de emulso slida feito na Figura 4.13 (direita) em que
se tem um pequeno agregado de gotas.

57

4.1.3

Produo de Emulso Dupla


Neste trabalho, produziram-se emulses duplas utilizando-se de dispositivos

construdos a partir de tubos capilares de vidro como os da Figura 2.11. O dispositivo basicamente o mesmo utilizado para a produo de emulso simples, porm
com a incluso de um terceiro capilar de vidro, o qual apresenta dimetro menor que
os demais, e cuja localizao dentro do capilar externo de frente para a entrada do
capilar de sada, como se observa na parte a) da Figura 4.14. O capilar mais no do
dispositivo foi utilizado para o bombeamento da fase interna. Este capilar mais no foi
obtido utilizando-se de um extensor de pipetas caseiro, que constitui-se basicamente
de um sistema que aquece o capilar de vidro e alonga-o ao mesmo tempo.

Figura 4.14: a) Dispositivo para emulso dupla construdo a partir de tubos capilares
de vidro. No detalhe, a produo das gotas. b) Exemplo de emulso dupla produzida
do tipo gua / leo (no caso, dodecano) / gua + glicerina. c) Outro tipo de emulso
dupla onde foram formadas duas gotas da fase interna.
Para a produo da emulso dupla apresentada na Figura 4.14 utilizou-se como
a fase interna apenas gua, como fase intermediria uma soluo de dodecano e Span
58

80 (2% m/m) e, como fase externa, uma soluo de gua e SDS na concentrao
equivalente CMC/10.
Observa-se que a produo de emulso dupla abre um caminho para vrias
aplicaes, tal como encapsulamento de solues e liberao controlada de substncias.
Entretanto o procedimento de produo tanto do dispositivo quanto da emulso foi
mais complexo. Alm disso, neste caso exigiu-se um maior controle das vazes para
se produzir emulses de boa qualidade. Trabalhos futuros envolvendo esses sitemas
demandam de um sistema de bombeamento com um controle das vazes mais preciso
como, por exemplo, bombas de seringa.

4.2
4.2.1

Dispositivo de Lminas de vidro


Produo de Emulso Simples
O dispositivo utilizado at agora para a produo de emulso simples e partculas

slidas, apresentou uma boa ecincia, alm de ser de baixo custo e de fcil construo.
Entretanto, este tipo de dispositivo tem limitaes quanto s possibilidades de variao de conguraes, ou seja, este tipo de dispositivo torna-se invivel, por exemplo,
quando se deseja construir conguraes que no envolvam vazes de uidos concntricas, como um tipo de congurao com ramicaes. Alm disso, para a construo de
dispositivo para emulso dupla, seria necessrio tubos capilares de tamanhos diferentes
e de um extensor de pipetas, o que complicaria e encareceria o processo de produo
da emulso. Dessa forma, torna-se vivel a construo de um outro tipo de dispositivo que no dependa de tubos capilares de vidro. Pensando nisso, construiu-se um
dispositivo que basicamente feito atravs da corroso de canais em uma lmina de
microscpio, utilizando cido uordrico, que colada com cola epxi (araldite) sobre
outra lmina [13]. Uma das vantagens deste tipo dispositivo sua versatilidade em
relao orientao dos canais. O procedimento para construo deste dispositivo
foi detalhado na metodologia. Contudo, preciso conhecer os parmetros para a sua
construo tal como tempo de corroso do vidro, qualidade dos canais, inuncia da
parana preenchendo os canais e tambm o processo de colagem.
Para construir o dispositivo necessrio fazer a corroso da lmina utilizando
cido uordrico (HF). Para tanto, fez-se a anlise dessa corroso preparando-se quatro
solues do cido com concentraes variadas (4% m/m a 20,32% m/m), de modo
que se pudesse analisar o efeito de diferentes concentraes e tempo de exposio das
59

lminas de vidro nestas solues, na profundidade e no perl do canal obtido. Para


isso, mergulharam-se lminas previamente preparadas, nas diferentes concentraes
de cido uordrico, sendo que este preparo consiste em recobrir as lminas com ta
adesiva, deixando um sulco de cerca de 300 m de largura atravs do qual o cido
uordrico possa corroer o vidro, produzindo assim um canal. Os tempos de corroso
variaram de 12 a 600 minutos e esto apresentados na Tabela 4.1
Para a soluo com concentrao de cido uordrico de 20,08% m/m fez-se um
teste em que uma lmina preparada foi exposta ao cido uordrico durante 32 minutos
sob constante agitao da lmina.
Tabela 4.1: Concentraes de cido uordrico em que se fez corroso da lmina em
dado intervalo de tempo. Espao marcado com x indica que houve exposio de lmina
naquela combinao de tempo e concentrao. (* sob agitao)

Os respectivos dados de profundidade e largura dos canais obtidos pela corroso


do cido foram obtidos atravs do perlmetro e apresentados na Figura 4.15. Assim,
pode-se fazer uma anlise comparativa entre as diferentes concentraes para se escolher
aquela que fornea o perl desejado, que no caso deste dispositivo, consiste em corroer
a lmina aumentando a profundidade rapidamente e no aumentar demais a largura
do canal.
Nas partes (b) e (c) da Figura 4.15 observa-se que para tempos de exposio
ao cido maiores que 280 minutos com 8,11% m/m de HF e tempos maiores que 91
minutos para 20,32% m/m de HF, a profundidade do canal excede a capacidade de
anlise do perlmetro, permitindo ter uma idia apenas da largura do canal.
Embora os canais sejam bem rasos, nota-se que a velocidade de corroso aumenta com a concentrao de cido uordrico. Alm disso, nota-se que para todos os
tempos de corroso, ocorre um considervel alargamento do canal, principalmente na
60

L = 298,6 m

(a)

4,03% HF

(b)

= 298,6 m

8,11% HF

51min
-40

32min

91min

Profundidade( m)

Profundidade ( m)

-40

-80

-120

280min
-160

-80

91min

-120

480min

600min

-160

280min

480min
-200

-200

600min

600min

-240

-240

-800

-600

-400

-200

200

400

600

800

1000

-600

1200

-400

-200

200

400

600

Largura ( m)

Largura( m)

L
(c)

=298,6 m

20,32% HF

Profundidade ( m)

-40

12min

-80

32min

-120

180min

-160

480min
91min

-200

600min
-240
-1000

-800

-600

-400

-200

200

400

600

800

Largura ( m)

Figura 4.15: Perl dos canais obtidos pela corroso das lminas por cido uordrico
nas concentraos de 4,03% m/m em (a) 8,11% m/m em (b) e 20,32% m/m em (c)
com diferentes tempos de permanncia na soluo. Lo a largura inicial do sulco feito
na ta adesiva.
regio mais prxima da superfcie j que a regio mais sujeita ao de HF que no
reagiu com o vidro, observa-se ainda que parte do cido entra na regio entre a ta
adesiva e o vidro, favorecendo a corroso nesta regio.
Analisando a dependncia da profundidade do canal com a concentrao do
cido, xou-se o tempo de 91 minutos e fez-se o perl dos canais para diferentes concentraes do cido, como apresentado na Figura 4.16, da qual se observa claramente
que quanto maior a concentrao, maior a profundidade do canal. Alm disso, h
um considervel aumento da largura do canal. Entretanto, este alargamento aproxi61

madamente o mesmo para todas as concentraes, ento este efeito praticamente no


depende da concentrao de HF.
40

L =298,6
o

Profundidade ( m)

-40

4,03% HF
-80

8,11% HF

-120

20,32% HF

-160

-200

-240
-600

-400

-200

200

400

600

800

Largura ( m)

Figura 4.16: Profundidade e largura dos canais obtidos pela corroso das lminas
por cido uordrico nas concentraes de 4,03% m/m, 8,11% m/m e 20,32% m/m e
expostas nas respectivas solues por 91 minutos. Lo a largura inicial do sulco feito
na ta adesiva.
Analogamente ao caso anterior, pde-se fazer a mesma anlise para o tempo
de 480 minutos de exposio das lminas em diferentes concentraes de cido uordrico, como apresentado na Figura 4.17. Entretanto, como neste caso ajustou-se o

480 minutos

Profundidade ( m)

-100

4,03% HF

-200

8,11% HF
-300

20,32% HF

-400

-500
0

200

400

600

800

Largura ( m)

Figura 4.17: Profundidade dos canais obtidos pela corroso das lminas por cido
uordrico nas concentraes de 4,03% m/m; 8,11% m/m e 20,32% m/m e expostas
nas respectivas solues por 480 minutos.
perlmetro para se observar maiores valores de profundidade, consequentemente os
62

pers de largura dos canais no so apresentados devido incapacidade do sistema de


fazer tal leitura para tais profundidades do canal, no entanto, pode-se ainda perceber
que para o caso em que a lmina de vidro foi exposta a uma concentrao maior, a
profundidade alcanada foi maior para o mesmo tempo em relao s outras concentraes.
Analisou-se ainda se o efeito de agitao da lmina de vidro na soluo de cido
uordrico provocaria alguma modicao relevante no perl de profundidade e largura
do canal, desse modo colou-se uma lmina na soluo com concentrao de 20,32% m/m
e outra na soluo de 20,08% m/m sendo que a lmina exposta ultima soluo cou
em constante agitao. As lminas expostas a estas duas concentraes permaneceram
nelas por um tempo de 32 minutos. O perl de profundidade e largura dos canais
obtidos em ambos os casos est representado na Figura 4.18.
40

L =298,6 m

20

20,32% HF sem agitao.


20,08% HF com agitao.

0
-20

Profundidade ( m)

-40
-60
-80
-100
-120
-140
-160
-180
-200
-220
-500

-400

-300

-200

-100

100

200

300

400

Largura ( m)

Figura 4.18: Profundidade e largura dos canais obtidos pela corroso das lminas por
cido uordrico nas concentraes de 20,08% m/m (com agitao da lmina) e 20,32%
m/m (sem agitao da lmina) durante 32 minutos. Lo a largura inicial do sulco feito
na ta adesiva.
Constata-se na Figura 4.18 que a profundidade alcanada no canal em que houve
agitao da lmina foi ligeiramente maior (cerca de 20%), isso devido provavelmente
ao fato de que ao se ocorrer a corroso, h o surgimento de um precipitado que pode
atrapalhar o contado do cido com a superfcie exposta do vidro, por outro lado, se
h a agitao da lmina tal fato minimizado. Em relao largura do canal, no se
nota diferena.
Como se observou na Figura 4.16, no s a largura e profundidade do canal
mudam, mas tambm o seu formato geral. Verica-se ainda que a largura do fundo dos
63

canais mais estreito do que no topo, fato que ocorreu para todas as concentraes,
anal, a superfcie da lmina est mais sujeita ao de HF do que o fundo do canal.
Porm, deve-se considerar o fato que uma soluo mais concentrada produz canais mais
fundos em tempos iguais em relao a uma soluo menos concentrada. Analisou-se,
ento, qual a velocidade de corroso para cada uma das concentraes utilizadas, pois
o aumento exagerado da largura dos canais no desejvel j que deforma o formato
esperado de um canal retangular ou quadrado. Para isso, em cada concentrao mediuse a profundidade mxima atingida para um dado tempo e calcula-se a velocidade de
corroso do canal dividindo-se a profundidade pelo tempo de exposio soluo. Desse
modo o grco correspondente est representado na Figura 4.19.

Velocidade de corroso ( m/minutos)

3.0

32 e 51min
91min
480 min

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

10

12

14

16

18

20

22

Concentrao de HF

Figura 4.19: Velocidade mdia de corroso em funo da concentrao de cido uordrico para trs diferentes faixas de tempo de exposio da lmina soluo. As linhas
contnuas so usadas apenas para indicar o comportamento dos pontos.
Desta gura observou-se que a curva correspondente aos 480 minutos de corroso
bem linear. Por outro lado, para tempos menores observa-se um considervel desvio
indicando que a velocidade de corroso no exatamente linear. Provavelmente a
velocidade de corroso sofre uma diminuio, aps um certo tempo, devido em parte
formao do precipitado que diculta a chegada de cido novo regio a ser corroda e
pelo fato de que com o tempo forma-se um canal, cujo fundo ca menos exposto ao HF.
Porm, aps um certo tempo consideravelmente grande, este efeito deve se estabilizar
alcanando assim uma velocidade constante, o que justicaria a relao linear para
tempos grandes.
Pode-se ainda analisar para cada uma das concentraes anteriores, como a
profundidade do canal varia com o tempo, ou seja, para uma dada concentrao de
64

cido uordrico utilizada, para cada tempo de exposio da lmina soluo anotou-se
a profundidade mxima alcanada. Desse modo, fazendo o mesmo para os intervalos
de tempo utilizados at agora gerou-se uma seqncia de dados que fornecem grcos
como os apresentados na Figura 4.20.

concentrao de HF em 4,03%
concentrao de HF em 8,11%

Profundidade ( m)

400

concentrao de HF em 20,32%

300

200

100

100

200

300

400

500

600

Tempo (minutos)

Figura 4.20: Profundidade do canal em funo do tempo de exposio da lmina de


vidro na soluao de cido uordrico para diferentes concentraes. As linhas contnuas
so usadas apenas para indicar o comportamento dos pontos.
Observa-se na Figura 4.20 que para todas as concentraes de cido utilizadas
a profundidade aumenta com o tempo de exposio da lmina na respectiva soluo,
como de fato era esperado. Alm disso, nota-se tambm que a variao da profundidade
com o tempo no perfeitamente linear, isso devido ao fato de que para tempos muito
longos uma parte do cido uordrico j teria reagido alm do fato de que com a
formao do precipitado a rea de contato entre o vidro e o cido pode ser ligeiramente
diminuda e tambm com o aumento signicativo da profundidade do canal a renovao
do cido em contato com o fundo deste pode ser prejudicada j que o sistema estava
em repouso durante a corroso.
Para a construo dos dispositivos de microudica utilizando a corroso no
vidro trabalhou-se com profundidades em torno de 100 m, o que motivou a utilizao
de solues de cido uordrico o mais concentrada possvel, pois como se conclui dos
grcos anteriores, para concentraes maiores do cido, obtm-se uma dada profundidade com menor alargamento em relao corroso feita por concentraes menores de
HF. Este procedimento foi adotado, j que para os dispositivos que se construiu neste
trabalho, j se parte de uma largura consideravelmente alta do sulco feito na ta adesiva de cobertura da lmina. Porm, futuramente espera-se trabalhar com a litograa
65

para a produo dos canais, de modo que ser ainda mais importante o conhecimento
do perl de profundidade para diferentes concentraes.
Para se determinar o tempo de exposio necessrio para se produzir um canal
com profundidade em torno de 100 micrometros, preparou-se uma srie de lminas com
sulco inicial na ta adesiva de aproximadamente 430 m, que foram expostas ao HF
a 40% m/m por diferentes intervalos de tempo. Depois se analisou a profundidade no
perlmetro. A relao entre profundidade e tempo de exposio do canal ao cido
apresentada na Figura 4.21.
115

ajuste dos dados

110

Profundidade (

m)

105

100

95

90

85

80

75

Tempo (minutos)

Figura 4.21: Profundidade do canal com o tempo de exposio ao cido uordrico 40%
m/m.
Neste grco da Figura 4.21 observa-se que as barras de erro so bem considerveis, j que esto representando as irregularidade do fundo do canal que foram
maiores do que nas concentraes menores de cido uordrico. Alm disso, o corte
feito na ta adesiva apresenta variaes de largura entre uma amostra e outra, o que
tambm pode inuenciar. Entretanto, pde-se obter uma boa relao entre tempo de
exposio ao cido e profundidade do canal utilizando estes dados. Assim, para se corroer as lminas utilizou-se este grco para estabelecer o tempo de imerso da lmina,
necessrio para obter uma dada profundidade.
Seguindo o procedimento apresentado na metodologia relacionada construo
de um dispositivo utilizando corroso no vidro, construram-se dispositivos como o
apresentado na Figura 4.22.
Alm da congurao apresentada na Figura 4.22 pode-se fazer inmeras outras,
o que uma das vantagens deste tipo de dispositivo. Um exemplo de congurao
utilizada neste trabalho apresentada na Figura 4.23 em que se pode ver com mais
66

Figura 4.22: Dispositivo construdo a partir da corroso no vidro.


detalhes como ca uma lmina corroda.

Figura 4.23: Duas conguraes de canais corrodos em lmina de vidro. Em a) um


entroncamento em cruz e em b) um entroncamento em forma de T.
Para cada congurao de canal, as fases contnua e dispersa so bombeadas de
forma diferente, como na parte a) da Figura 4.23 em que a fase dispersa vem do canal
da direita e sai pelo canal da esquerda juntamente com a fase contnua que vem dos
canais de cima e de baixo. Por outro lado, na parte b) desta gura a fase dispersa
vem de baixo para cima encontrando a fase contnua que vem pelo canal perpendicular
ao primeiro e que vai da esquerda para a direita na foto acima. Com o objetivo de
caracterizar os canais produzidos, fez-se uma imagem por microscopia eletrnica de
varredura de um dos canais como pode ser visto na Figura 4.24.
Tanto na Figura 4.24 quanto na Figura 4.23 pode-se perceber que o fundo dos
67

Figura 4.24: Imagem por microscopia eletrnica de varredura de um canal em forma


de T.
canais apresentaram uma rugosidade considervel, entretanto, percebe-se que os canais
possuem contornos bem denidos e profundidadem mdia regular.
At agora, analisou-se apenas o processo de corroso do vidro e o perl dos
canais, porm, para se construir o dispositivo deve-se preencher os canais com parana,
depois passar uma na camada de araldite sobre as lminas para se colar e por m
retirar a parana para se utilizar o dispositivo. Desse modo, importante vericar
como cam os canais aps a retirada da parana. Para tanto, na Figura 4.25 v-se
um corte de um dispositivo como aquele apresentado na Figura 4.22 em que o corte
passa pelos trs canais que se dirigem para o entroncamento, ou seja, dois canais da
fase contnua e um central por onde passa a fase dispersa.
Na Figura 4.25 possvel visualizar como os canais cam aps ser retirada a
parana, observa-se tambm a na camada de araldite entre as lminas superior, em
que esto corrodos os canais, e a lmina inferior. Podemos ainda ter mais informao
destes canais analisando as imagens da Figura 4.26 onde se d mais destaque para a
entrada dos canais.
Nesta Figura 4.26, observa-se com mais detalhes como ca o sistema quando
pronto para produzir emulso. No lado direito desta gura verica-se a ocorrncia de
68

Figura 4.25: Imagem por MEV destacando um corte que apresenta trs canais.

Figura 4.26: Imagem por MEV destacando a entrada de dois canais. Apresentando
ainda a camada de araldite entre as duas lminas de vidro (setas).
um descolamento entre a lmina superior e a camada de araldite, caracterstica que de
fato pode ocorrer, porm pouco frequente. Este descolamento pode ter sido criado no
momento em que se preparou a lmina para anlise no MEV. Outra caracterstica que
se observa nesta gura que embora o canal seja preenchido com parana antes de ser
colado outra lmina, aps ser limpo, verica-se que logo abaixo do canal a camada de
araldite um pouco mais espessa que nas regies fora do canal, ou seja, a araldite est
entrando um pouco para dentro deste. Na Figura 4.27 possvel vericar a superfcie de
araldite que compe o fundo do canal, que apresenta-se ligeiramente mais rugoso, j que
nesta regio, a araldite ca em contato com a parana durante a colagem. Por outro
69

Figura 4.27: Imagem por MEV destacando a entrada de um canal e a camada de


araldite entre as lminas.
lado, a araldite que ca entre as lminas de vidro torna-se bem mais lisa. Tambm se
v a formao de regies mais altas nas laterais do local onde estava o canal, indo desde
a regio descoberta at para dentro do canal. Esta formao provavelmente se deve a
restos de parana que no totalmente retirada dos canais, j que para sua retirada,
utiliza-se apenas o processo de aquecimento e bombeamento de ar pelos canais. Para
vericar se h parana no canal, escolheu-se um dispositivo j usado e separou-se a
lmina corroda da lmina de cobertura de modo a ser possvel analisar no perlmetro
o perl do canal antes e depois de se limp-lo com clorofrmio. Assim, a Figura 4.28
apresenta os pers de um canal antes e depois de limpar ao mximo a parana dos
canais com clorofrmio.
Como era esperado, a Figura 4.28 constata que de fato, mesmo aps a limpeza
do canal bombeando ar, ainda sobra um pouco de parana. Provavelmente a parana
entre nas imperfeies dos canais como irregularidades e locais onde se corroeu mais
do que em outros, tornando de certa forma, o canal mais uniforme. Por outro lado,
pode haver contaminao em sistemas cujo solvente seja compatvel com a parana.
Observa-se na Figura 4.29 que ao se preencher um canal com parana ele no
ca totalmente preenchido j que, no caso ideal de preenchimento do canal, a curva
do grco da esquerda nesta gura deveria ser uma reta na horizontal, fato que se
deve ao grau de anidade da parana pelo vidro. Observa-se que este efeito de no
70

antes da limpeza

Profundidade ( m)

aps a limpeza

-30

-60

-90
-200

200

Largura do canal ( m)

Figura 4.28: Perl de um canal antes e depois de ser limpo com clorofrmio. Ambos
os pers foram feitos na mesma linha.

Figura 4.29: Na esquerda: perl de um canal preenchido com parana e direita


tem-se o perl da superfcie da araldite na regio abaixo do canal.
preenchimento completo do canal por parana permite a entrada de araldite dentro do
canal. Este um resultado importante quando se pensa em preciso na profundidade
do canal, j que como se v da mesma gura a araldite chega a atingir cerca de 13 m
para dentro do canal.
Embora as regies dos canais analisadas nos grcos da esquerda e direita da
gura no sejam as mesmas, a profundidade no grco da esquerda e a altura no
grco da direita alcanam valores prximos. Do grco da direita desta gura ainda
71

se verica que o fundo do canal no ca bem liso, embora a araldite que ca fora da
regio dos canais e entre as lminas de vidro apresente uma superfcie bem uniforme,
como se v na Figura 4.30. Logo, atribui-se a rugosidade da araldite dentro dos canais
parana que os preenchia.

0.8

Perfil de altura (

m)

0.6

0.4

0.2

0.0

-0.2

-0.4

50

100

1 0

200

2 0

largura (

300

3 0

400

4 0

m)

Figura 4.30: Perl da superfcie da camada de Araldite que estava fora da regio dos
canais de um dado dispositivo.
Com os dados apresentados acima possvel construir um dispositivo de boa
qualidade como aquele apresentado na Figura 4.22. Para se produzir emulses utilizando estes dispositivos utilizou-se como a fase dispersa apenas gua e como fase
contnua a soluo de leo mineral com Span 80 (5% m/v), sendo esta uma boa concentrao de surfactante para estabilizar a emulso de gua em leo [15]. Vericou-se
que estes dispositivos foram mais apropriados para preparar emulses inversas, ou seja,
de gua em leo, uma vez que a parana, por ser hidrofbica, torna o canal tambm
hidrofbico, favorecendo assim a produo desse tipo de emulso. Isso faz desses dispositivos uma opo atraente para a produo de emulses inversas, uma vez que,
para usar dispositivos usando capilares de vidro com essa nalidade, necessrio um
tratamento dos capilares com, por exemplo, metoxisilanos.
Para a produo de emulso simples a partir de dispositivos com canais em
lminas de vidro, testou-se quatro conguraes de canais, sendo eles em forma de
"Y", em forma de "T", e conguraes mais complexas, tal como aquela que apresenta
trs canais em forma de cruz porm com canais oblquos e outra congurao com
canais em forma de cruz com ngulos retos.
72

Na Figura 4.31 tem-se um dispositivo cujo entroncamento est em forma de


Y e na Figura 4.32 as gotas de emulso coletadas (monodispersas). A distribuio de
tamanho das gotas coletadas est apresentada na Figura 4.33 que apresenta a frequncia
com que uma dada faixa de dimetros de gotas aparece na emulso.

Figura 4.31: Dispositivo construdo a partir da corroso no vidro. Congurao do


canal em forma de Y.
O histograma da Figura 4.33 demonstra que possvel produzir emulso de
baixa disperso de tamanho utilizando este tipo de dispositivo. Observou-se para a
emulso coletada, apresentada na Figura 4.32, um dimetro mdio de (931) m e um
desvio padro de apenas 2 m (/d 2%) o que indica a regularidade de tamanho
das gotas similar observada nos dispositivos usando capilares de vidro, sendo este
um resultado melhor do que outros encontrados na literatura [6]. Espera-se que seja
possvel produzir emulses menores que as obtidas usando tubos capilares reduzindo o
tamanho dos canais.
Outro tipo de congurao de canais consiste na disposio em forma de T, ou
seja, tem-se um canal pelo qual passa a fase contnua e, perpendicular a este, tem-se
outro canal pelo qual ui a fase dispersa. Nesse dispositivo formam-se as gotas pela
ao da fase contnua em apenas um lado da fase dispersa, como pode ser observado
na seqncia de fotos apresentada na Figura 4.34 que apresenta o entroncamento em
forma de T do dispositivo e o momento em que ocorre o destacamento de uma gota no
entroncamento.
A formao de gotas nesses dispositivos segue o mesmo mecanismo observado
usando capilares de vidro [6], ou seja, as foras de tenso interfacial impedem o desta73

Figura 4.32: Emulso de gua em leo com Span 80 (5% m/v) produzida a partir do
dispositivo apresentado na Figura 4.31.
Desvio padro
20

=2

Dimetro mdio
(93

1)

Frequencia

10

0
88

90

92

Dimetro(

94

96

m)

Figura 4.33: Histograma do dimetro das gotas de emulso do tipo gua em leo com
Span 80 (5% m/v).

74

Figura 4.34: Canal em forma de T onde se observa uma gota recm formada em a) e
em instantes posteriores como em b) e c).
camento da fase dispersa em gotas at o ponto em que a fora devido tenso de
cisalhamento torna-se maior. Porm a gota no cresce em torno de um capilar de
dimetro xo, mas ao longo do uxo da fase dispersa, que muda o dimetro e apresenta retraes aps o destacamento da gota.
Utilizando um dispositivo como aquele apresentado na Figura 4.34, fez-se tambm uma nova vericao da dependncia do dimetro das gotas com a razo entre
as vazes das fases contnua, Qc , e dispersa, Qd , variando, principalmente, a vazo da
fase dispersa. Para calcular as vazes, em cada experimento coletava-se uma amostra
da emulso para um dado tempo e pesava-se esta de modo a obter a massa da emulso
composta de gotas de gua em leo. Com o passar do tempo, as gotas de gua se
desestabilizam e evaporam de modo que, aps nova pesagem, obteve-se a massa da
fase contnua. De posse do valor das massas da emulso e da fase contnua calculou-se
a massa da fase dispersa. Sabendo o tempo de coleta da emulso calculou-se as vazes.
Para cada experimento, utilizando as fotos das gotas no prprio dispositivo, mediu-se
as reas das gotas. Dessa forma, construiu-se o grco do dimetro das gotas versus
razo das vazes, como apresentado na Figura 4.35.
Nota-se nesta gura que embora a razo da vazo da fase contnua pela vazo da
75

Figura 4.35: Dimetro mdio das gotas de gua com a razo da vazo da fase contnua,
Qc , pela fase dispersa, Qd , a qual composta por leo e Span 80 (5% m/v).
fase dispersa aumente, o dimetro das gotas aumenta, o que contrrio ao esperado.
Outra geometria testada foi a de trs canais convergentes ou em forma de cruz
porm com canais oblquos, como apresentado na Figura 4.36, na qual alm da congurao do dispositivo se observa um instante de produo de emulso em que h
formao de um grande jato.
Alm da formao do jato e da congurao dos canais onde ocorre o bombeamento das fases, observa-se ainda na Figura 4.36 o ponto em que ocorre a quebra do
jato em gotas devido aos efeitos de instabilidade de Rayleigh-Plateau. Utilizando esta
congurao de dispositivo, fez-se ainda a vericao da dependncia do dimetro mdio das gotas com a razo entre as vazes das fases. Fazendo este procedimento para
diferentes vazes, obteve-se o grco apresentado na Figura 4.37 atravs do qual se
pode vericar que ao se aumentar Qc /Qd o dimetro das gotas diminui de tamanho
como era esperado, j que neste caso tem-se uma maior fora de cisalhamento atuando
sobre a fase dispersa.
Verica-se assim da Figura 4.37 que possvel controlar o dimetro mdio das gotas da emulso variando-se as vazes de modo adequado. Para este exemplo, observouse que para razes menores das vazes (em torno de 3,1) obtm-se gotas cujos dimetros
alcanam 251 m. Por outro lado, para razes maiores (em torno de 21,4), obtm-se
gotas com dimetros menores que 100 m. Este resultado demonstra que possvel
obter uma boa variao do dimetro das gotas atravs do controle das vazes da fase
contnua e dispersa.

76

Figura 4.36: Regime de jato durante a produo de emulso. Em a), o dispositivo com
o canal central da fase dispersa e os dois canais laterais da fase contnua. De b) a i)
tem-se o caminho do jato ao gotejamento, evidente em h) e i). Fase contnua com leo
mineral e Span 80 (5%m/v) e gua como fase dispersa. Barra de escala de 100 m.
260

240

220

Dimetro( m)

200

180

160

140

120

100

80
0

10

20

Qc/Qd

Figura 4.37: Dimetro das gotas com a razo da vazo das fases contnua e dispersa,
Qc /Qd .
Analogamente, o mesmo experimento foi feito utilizando-se um dispositivo na
forma de cruz, Figura 4.38. O grco que apresenta a variao observada neste experimento est na Figura 4.39 que demonstra como o dimetro mdio das gotas produzidas
77

diminuiu com o aumento da razo da vazo da fase contnua pela fase dispersa.
Como esperado, novamente se obteve uma diminuio do dimetro mdio das
gotas da emulso produzida ao se aumentar a vazo da fase contnua, como se verica na
Figura 4.39, j que desse modo aumenta-se tambm a tenso de cisalhamento produzida
pela fase contnua sobre a fase dispersa, induzindo assim a quebra de gotas menores.
Verica-se ainda que possvel obter gotas com dimetros entre aproximadamente 140
e 310 m para dados valores de vazes. Os resultados foram ajustados pelo modelo de
Umbanhowar [6], apresentado na seo 2.12, que prev uma dependncia do dimetro
das gotas com a vazo da fase contnua pela expresso d = a + b/Qc , onde a e b so
parmetros de ajuste. Os dados para o dispositivo em cruz foram os que melhor se
ajustaram a esse modelo.

Figura 4.38: Congurao de canais em forma de cruz. Na imagem observa-se um


canal de cima para baixo que se cruza com outro que passa da esquerda para a direita,
sendo este o canal da fase dispersa e aquele que o atravessa o canal da fase contnua.
No canal da fase dispersa observa-se ainda trs gotas passando pelo canal.
Das curvas de dimetro das gotas em funo da razo das vazes, apresentadas at agora, pde-se constatar que possvel, atravs de dispositivos construdos utilizando microcanais no vidro, obter diferentes dimetros de gotas dependendo
das vazes utilizadas. Demonstrando que esse um dispositivo com boas aplicaes.
Vericou-se ainda que possvel obter emulso monodispersa atravs das quatro conguraes de canais analisadas. Entretanto deve-se ressaltar que a construo de dispositivos com geometria em forma de "Y"e "T"foi mais simples em relao ao corte
do sulco na ta adesiva. Por outro lado, a construo dos dispositivos em forma de
cruz e em forma de cruz com canais oblquos requer mais cuidado tambm em relao
aos cortes na ta adesiva que devem ser mais nos e um cuidado especial deve ser
78

340
320
300
280

Dimetro (

m)

260
240
220
200
180
160
140
120
1

Q /Q
c

Figura 4.39: Dimetro mdio das gotas de gua com a razo da vazo da fase contnua
pela vazo da fase dispersa composta por leo e Span 80 (5% m/v). A linha contnua
mostra o ajuste pelo modelo de Umbanhowar [6].
tomado para evitar que a ta se descole da lmina durante o corte, principalmente
nas regies prximas ao entroncamento. Porm nos dispositivos em cruz obtm-se um
maior controle dos regimes de jato e gotejamento, provavelmente devido ao fato de que
nestas conguraes a fase dispersa envolvida por dois lados pela fase contnua (h
dois canais por onde passa a fase contnua), o que prov uma tenso de cisalhamento
sobre a fase dispersa mais uniforme.
Pela experincia adquirida durante os experimentos cou claro que o sistema de
bombeamento apresenta limitaes no ajuste dos valores de vazes e tambm na faixa
dos valores possveis, o que poderia explicar os resultados anmalos observados nos
grcos de dimetro das gotas versus Qc /Qd . Outro fator que poderia justicar essas
anomalias vem do fato que os canais no apresentam uma profundidade uniforme. Isso
pode ser evidenciado nas imagens de microscopia eletrnica de varredura (Figura 4.24)
e tambm na Figura 4.36 onde o jato de fase dispersa apresenta um forte desvio na
regio de entroncamento e mudanas no seu dimetro tambm nessa regio.

79

Captulo 5
Concluso e Perspectivas
Neste trabalho, teve-se como objetivo produzir emulses monodispersas e partculas slidas micromtricas utilizando dispositivos de microudica. Alm da utilizao
de dispositivos construdos a partir de tubos capilares de vidro, o domnio da tcnica
de construo de dispositivo utilizando corroso de superfcie do vidro foi estudada, j
que permite trabalhar com maior variedade de conguraes de canais.
Dos resultados apresentados, vericou-se que foi possvel produzir emulses com
baixa disperso de tamanhos das gotas e fazer a caracterizao das emulses produzidas
a partir de dispositivos construdos utilizando tubos capilares de vidro. O dimetro das
gotas pde ser controlado, dentro de um limite, variando as vazes das fases contnua
e dispersa.
Utilizando-se ainda destes dispositivos, produziu-se partculas slidas a partir
da evaporao de solvente da fase dispersa de uma emulso simples, gerando assim,
partculas com tamanhos reduzidos. Alm disso, as partculas slidas de poliestireno
produzidas apresentaram uma geometria consideravelmente esfrica, porm apresentando rugosidades em sua superfcie, o que deve ser consequncia do processo de solidicao das gotas, j que para isto deve ocorrer a evaporao do clorofrmio. Percebe-se
ainda que possvel controlar o dimetro nal das partculas slidas controlando-se o
dimetro das gotas de emulso produzidas.
A produo de emulso simples utilizando dispositivos construdos a partir da
corroso em lminas de vidro mostrou-se um mtodo eciente, simples e de baixo custo.
Mesmo construindo os canais sem o uso de tcnicas de litograa, foi possvel construir
canais com contornos bem denidos. A tcnica de colagem das lminas utilizando a cola
epxi (Araldite) tambm foi bem eciente para as condies de utilizao apresentadas.
Pde-se ainda produzir emulso monodispersa utilizando diferentes conguraes de
canais alm de ser possvel obter controle do dimetro das gotas variando-se as vazes
80

das fases contnua e dispersa, tal como no caso de dispositivos que utilizam-se de tubos
capilares de vidro.
nosso objetivo dar continuidade a este trabalho, aperfeioando e inovando a
tcnica de produo de emulses. Dessa forma, embora o dispositivo construdo atravs
da corroso em lminas de vidro, utilizando-se de cola epxi para colagem das lminas,
tenha apresentado bons resultados, para determinadas solues, pode ocorrer reao
entre esta e a cola, portanto, espera-se dominar a tcnica de colagem qumica das
lminas, j que desta forma o dispositivo seria menos susceptvel aos reagentes, alm
de se poder fazer o controle de hidrofobicidade dos canais mais facilmente. Espera-se
ainda trabalhar com a tcnica da litograa para a produo dos canais, j que desta
forma, tem-se um controle mais preciso dos dimetros e formatos dos canais.

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