MEDICIN DE CONTAMINANTES

CAMILO FERNNDEZ BARRIGA

Medicin, Monitoreo y anlisis de la calidad del aire

Contenido
Objetivos Estrategias Principios de medicin
Mtodos pasivos y activos Mtodos automticos

Aseguramiento y control de calidad Costos

Contenido
Objetivos Estrategias Principios de medicin
Mtodos pasivos y activos Mtodos automticos

Aseguramiento y control de calidad Costos

Objetivos
Establecer bases cientficas

Determinar la congruencia con normas Estimar efectos en la poblacin y el ambiente Informar al pblico Evaluar tendencias Fiscalizar fuentes
Medir efectos de las medidas de control Evaluar inventarios de emisiones y modelos

Estrategias
Parmetros Escala espacial Nmero de puntos y sitios de muestreo Tiempos de muestreo Mtodo de muestreo

Parmetros
Contaminantes criterio (NOx, O3, SO2, MP, CO) Hidrocarburos

Componentes del MP Gases de invernadero Parmetros meteorolgicos

Escalas espaciales
Micro Media
Local Urbana

< 100 m 100 m - 0.5 km

0.5 km - 4 km 4 km - 50 km

Regional

50 km - cientos de km

Relacin objetivo - escala espacial

Objetivos
Altas concentraciones Efectos en poblacin

Mic

Med

Loc

Urb

Reg

Fuentes
General/ de fondo

Nmero de puntos y sitios de muestreo

Poblacin afectada Medio ambiente afectado Fuentes y magnitud de las emisiones Factores topogrficos y meteorolgicos Uso de suelos Recursos econmicos, humanos y
tcnicos

Requerimientos del sitio de muestreo

Fcil acceso Seguridad contra vandalismo Infraestructura Libre de obstculos

Criterios de ubicacin de las estaciones

Ser representativas Proporcionar datos comparables Ser accesibles permanentemente Contar con energa elctrica y lnea de telfono seguras Estar preparadas para condiciones climticas extremas

Determinacin de tiempos de muestreo

Duracin del programa
Frecuencia de muestreos Tiempo de toma de

muestra

Mtodos de muestreo

Manuales Automticos

Sensores remotos

Bioindicadores

Mtodo
Muestreadores Pasivos Muestreadores Activos Monitores Automticos

Ventajas
Bajo costo Simples
Bajo costo Simples y confiables

Desventajas
Requiere anlisis Promedios semanales
Trabajo intensivo Requiere anlisis

Alto funcionamiento Complejos Datos horarios Altos costos Informacin on line Mediciones de multicomponentes Muy complejos Altos costos No comparable

Sensores Remotos

Bioindicadores

Bajo costo

Falta de estandarizacin Requiere anlisis

Principio de medicin Mtodo pasivo y activo

Campo Laboratorio

Coleccin

Anlisis

Mtodo de muestreo pasivo

Superficie de absorcin Corte transversal

Tubo

Longitud de difusin

C0

Membrana
Fuente: M.Hangartner, Diffusive Sampling as an alternative approach for developing countries

World Congress on Air Pollution in Developing Countries, Costa Rica 1996 y www.passam.ch

El peso del filtro con el contaminante recolectado menos el peso de un filtro limpio da la cantidad de material particulado en un Airmetrics ofrece los tipos de filtros: determinado volumen de siguientes El Filtro de Pelcula de Fibra - el cristal Teflon-cubierto, es ideal aire. para el anlisis gravimtrico, el
Filtro Puro De cuarzo

Clculo de concentracin Ley de Fick

Q l 106 _______________ + Co = D A t Q 106 _________ + Co SR t

C =

C = Concentracin (g/m3)

Co = Concentracin inicial (g/m3)

Q = Cantidad absorbida (g)

D = Coeficiente de difusin (cm2/s) t = Tiempo de exposicin (s)

l = Longitud de difusin (cm)

A = Corte transversal (cm2) SR = Tasa de coleccin (cm3/s)

 La absorcin atmica se usa para medir el plomo. Despus que se recolectan las partculas de plomo mediante mtodos gravimtricos, el plomo se extrae de la muestra mediante cidos. En el proceso de absorcin atmica, el plomo absorbe pequeas cantidades de radiacin. La radiacin emitida por la muestra permite conocer la cantidad de tomos de plomo en la muestra

 Los contaminantes gaseosos se pueden medir con diversos mtodos. Las tcnicas ms comunes son la espectrofotometra, quimiluminiscencia de fase gaseosa e ionizacin de llama. La espectrofotometra se basa en principios colorimtricos y comnmente se usa para medir la concentracin de dixido de azufre. En este proceso, los colorantes y productos qumicos se combinan con una solucin que contiene dixido de azufre. El color de la solucin da lugar a diferentes cantidades de luz absorbida. La cantidad de luz absorbida, medida con un espectrofotmetro, indica la cantidad presente de dixido de azufre.

 La quimiluminiscencia de fase gaseosa es un mtodo para medir el ozono. En este mtodo, por reaccin qumica con etileno, el ozono emite luz y esa luz se mide con un tubo fotomultiplicador. La cantidad de luz indica la cantidad presente de ozono

 En la ionizacin de llama se quema la muestra de aire gaseoso con una pequea llama de hidrgeno. El nmero de iones o electrones que se forma es proporcional al nmero de tomos de carbono que se encuentra en la muestra y se cuenta electrnicamente. Esta tcnica puede usarse para medir los compuestos orgnicos voltiles COVs (hidrocarburos). Como este mtodo tambin detecta los carbonos en el metano, un gas relativamente inofensivo que se encuentra naturalmente en la atmsfera, se deben realizar correcciones para justificar su presencia.

 Un mtodo de referencia automatizado se refiere generalmente a un instrumento aprobado que satisface los requisitos tcnicos para la recoleccin y anlisis exactos de un contaminante. Los mtodos automatizados se usan principalmente para recolectar y analizar aire de manera permanente. La siguiente figura presenta un muestreador de alto volumen que se usa como un mtodo manual para medir partculas totales en suspensin (PTS) y plomo en el aire

 En la siguiente figura aparece un equipo de muestreo especificado por el mtodo de referencia 5 de la EPA para la medicin de partculas. Comnmente referido como el "mtodo tren 5", esta configuracin de muestreo puede modificarse para medir varios contaminantes

Mtodo de muestreo activo

Fuente: Martinez, A.P. y Romieu, I. Introduccin al monitoreo atmosfrico

Mtodo de anlisis
Titulacin Mtodos fotomtricos
Espectrofotometra Colorimetra

Cromatografa
de gases de intercambio de iones lquida de alta presin

Espectrometra de masas

Objetivos
Mtodos pasivo y activo
Estudiar distribucin espacial Evaluar tendencias Evaluar modelos Medir efectos de las medidas de control

Mtodo activo
Determinar congruencia con normas Informar al pblico diariamente Fiscalizar fuentes Evaluar inventarios de emisiones

Mtodo
Pasivo

Ventajas
Bajo costo
Fcil manejo de muestra Sin electricidad Envo de muestras por correo regular

Desventajas
Requiere anlisis Perodos largos de exposicin

No es mtodo de referencia

Activo

Fcil manejo de muestra Mtodo de referencia Perodos cortos de exposicin

Mediano costo Requiere anlisis Necesita electricidad

Envo difcil de muestras

Parmetros
Mtodo pasivo
Ozono SO2

Mtodo activo
CO COV

NO2 Benceno Amonaco

SO2 NOx

Accesorios passam

Mtodo pasivo Coleccin de muestras de SO2

Membrana de tefln Medio absorbente: carbonato de potasio y glicerina

Colector de muestra Dispositivo de proteccin

Fuente: www.passam.ch

Especificaciones - muestras de SO2

Tasa de coleccin Precisin Lmite de deteccin Influencias

15 ml/min 10% 0,3 g (exposicin: 1 semana) < 20% (viento 0,5 - 4 m/s) Antes: 6 meses; Despus: 4 meses
Temperatura ambiente Cromatografa de intercambio de iones

externas Almacenamiento Mtodo analtico

Fuente: M.Hangartner, Diffusive Sampling as an alternative approach for developing countries

World Congress on Air Pollution in Developing Countries, Costa Rica 1996 y www.passam.ch

Mtodo pasivo Coleccin de muestras de NO2

Superficie de Acero Inox. Trietanolamina

Longitud 75 mm

Polipropileno

Entrada de muestra

Dispositivo de proteccin
Fuente: www.passam.ch

Colector de muestra

Especificaciones - muestras de NO2

Tasa de coleccin Precisin Lmite de deteccin Influencias externas Almacenamiento

0.89 ml/min 7% 2 g (exposicin: 1 semana) < 10% (viento < 2 m/s) Antes: 6 meses; Despus: 4 meses
Temperatura ambiente Espectrofotometra

Fuente: M.Hangartner, Diffusive Sampling as an alternative approach for developing countries

Mtodo analtico

World Congress on Air Pollution in Developing Countries, Costa Rica 1996 y www.passam.ch

Mtodo pasivo Coleccin de muestras de ozono

Dispositivo de proteccin
Fuente: www.passam.ch

Colector de muestra

Especificaciones - muestras de ozono

Tasa de coleccin Precisin Lmite de deteccin Influencias

0,85 ml/min 7% 3 g (exposicin: 1 semana) Sensible a la luz solar Antes: 6 meses; Despus: 2 meses
Temperatura: 4C Espectrofotometra

externas Almacenamiento Mtodo analtico

Fuente: M.Hangartner, Diffusive Sampling as an alternative approach for developing countries

World Congress on Air Pollution in Developing Countries, Costa Rica 1996 y www.passam.ch

Mtodo pasivo - Colector Ogawa

Fuente: www.ogawausa.com

Mtodo pasivo Coleccin de muestras de BTX

Dispositivo de proteccin
Fuente: www.passam.ch

Colector de muestra
Medio absorbente: carbn activado

Especificaciones - muestras de BTX

Tasa de coleccin Precisin Lmite de deteccin Influencias
6,44 (B), 5,72 (T), 5,03 ml/min (m-X)

7% 0,4 g (exposicin: 1 semana)

No hay influencia de viento 0.5-1.5 m/s Antes: 12 meses; Despus: 1 mes Temperatura ambiente Cromatografa de gases

externas Almacenamiento Mtodo analtico

Fuente: M.Hangartner, Diffusive Sampling as an alternative approach for developing countries

World Congress on Air Pollution in Developing Countries, Costa Rica 1996 y www.passam.ch

Mtodos pasivos para diferentes contaminantes

Contaminante Reactivo TEA CrO3 (oxidacin), TEA Tenax DPE NaNO2 + Na2CO3 + glicerina KI (a pH 9) Producto Nitrito Nitrito -------Aldehido Nitrato Complejo de I Anlisis CI o E E GC-FID E CI o E E

NO2 NO
CO O3

SO2

KOH + glicerol K2CO3 + glicerina

Sulfato Sulfato

CI CI

Mtodo de muestreo activo Coleccin de muestras

Fuente: Martinez, A.P. y Romieu, I. Introduccin al monitoreo atmosfrico

Muestreo activo de SO2

Mtodo acidimtrico

Mtodo usado en Gran Bretaa

SO2 + H2O2 H2SO4 Titulacin con tetraborato de sodio

Mtodo simple, seguro y barato pero no es especfico, mide acidez total y amonaco causa interferencia

Muestreo activo de SO2

Cromatografa de intercambio de iones
Toma de muestra es simple pero cromatografa es

sofisticada y cara

Mtodo de Pararosanilina
Mtodo de referencia de la US EPA Mtodo simple y especfico pero usa compuestos muy txicos

Mtodo de Thorin
Procedimientos analticos sofisticados

Muestreo activo de NO2

Mtodo Griess-Salzman Mtodo de referencia en Japn
NO2 + cido sulfanlico + NEDA (1-2 horas) (original)

NO2 + TEA + NEDA (hasta 24 horas) (modificado)

Colorimetra o espectrofotometra

Mtodo simple y barato pero los anlisis deben realizarse lo antes posible.

Muestreo activo de NO2

Mtodo TGS-ANSA
Mtodo equivalente de la US EPA

Ms estable que el mtodo Salzman

Mtodo de pelcula de sorbente slido

Mtodo equivalente de la US EPA Posible manejo de sustancias muy txicas (arsenito de sodio). Mtodo modificado usa Na2CO3

Muestreo activo de ozono

Mtodo NBKI (Neutral Buffered Potassium Iodide)
Mtodo de referencia en Japn O3 + KI complejo de yodo Espectrofotometra Mtodo simple y barato pero los anlisis deben realizarse lo antes posible por el deterioro del complejo de yodo

Diagnstico de la Ciudad de Buenos Aires

10 7 9 7 8 10 9 10 14 30
WNW 5 W 0 ENE

SO2 (g/m3) 19/06 - 18/07, 1997

11 11

8 15 10

11

5 14
NNW NW 20 15 10 ENE N NNE NE

WSW

ESE

SW SSW S SSE

SE

Diagnstico de la Ciudad de Buenos Aires

86 64 67 73 69 71 78 711 81 96
WNW 5 W 0 ENE

72

NO2 (g/m3) 19/06 - 18/07, 1997

77 75 73 80 72 68
NNW NW 20 15 10 ENE

74 73
102

69
N NNE NE

WSW

ESE

SW SSW S SSE

SE

Muestreo activo de SO2 en Lima

ESTACION CONACO
Promedio Anual - SO2
180
Conc. ug/m3

130 80 30 -20

1996

1997
Conc. (ug/m3)

1998
US EPA

1999
Gua OMS

Muestreo activo de NO2 en Lima

ESTACION CONACO
Promedio Anual (1996 - Set 1999) - NO2
300 250 200 150 100 50 0 1996 1997 Conc. (ug/m3) 1998 US EPA 1999 Gua OMS

Conc. ug/m3

Analizadores automticos
SO2 CO NO2
Ozono H2S

Fluorescencia UV Infrarrojo no dispersivo (NDIR) Quimiluminiscencia

Absorcin UV, Quimiluminiscencia Fluorescencia UV

Monitor de ozono por quimiluminiscencia

Muestreo de partculas
Pasivo (partculas sedimentables) Activo
Alto volumen (1,5 m3/min)
Volmenes medios (0,1 m3/min) Volmenes bajos (0,005 m3/min)

Automtico
Atenuacin de particulas beta

microbalanza oscilatoria (TEOM)

Muestreador de partculas

Fuente: www.airmetrics.com

Comparacin entre mtodo automtico y pasivo

Promedios anuales de NO2 en Suiza

Fuente: Annual reports on air pollution levels in several Swiss cantons: (Graubnden, Freiburg, Aargau, Luzern)

Comparacin de mtodo automtico y pasivo para ozono en Dallas

Fuente: www.ogawausa.com

Red de Muestreo

Centro Comercial

Lmite de zona urbana

Redes de muestreo de la calidad del aire Santiago de Chile

N PUDAHUEL LA PAZ

LAS CONDES
SEMINARIO

CERRILLOS

PARQUE O`HIGGINS LA FLORIDA

EL BOSQUE

Fuente: www.sesma.cl

Evaluacin de los sistemas de monitoreo

Por qu se monitorea? Cules son los objetivos de calidad?
Cmo, dnde y cundo se monitorea? Quin realiza el monitoreo?

Cmo se garantiza que el sistema cumpla con los objetivos de calidad? Cmo se evala la calidad de los datos?

Aseguramiento y control de calidad

Aseguramiento de calidad
Peridica evaluacin independiente de los procedimientos y actividades asociadas con el control de calidad que asegure el cumplimiento de los objetivos de calidad de datos.

Control de calidad
Procedimientos y actividades operacionales que se utilizan para obtener cierta precisin y exactitud en las mediciones.

Objetivos de calidad de datos

Precisin Exactitud
Representatividad Integridad

Compatibilidad

Costos
Diseo y ubicacin de la red Instalacin de las estaciones
Muestreo Anlisis Mantenimiento Administracin de datos

Aseguramiento y control de calidad Gerencia y supervisin

Costos: Estacin automtica de muestreo de NOx, O3, SO2, CO y MP10

Inversin de capital Operacin y mantenimiento anual $110.000

$20.000

Total (5 aos)

$230.000

Resumen
Objetivos Estrategias Principios de medicin
Mtodos pasivos y activos Mtodos automticos

Aseguramiento y control de calidad Costos

Resumen
Parmetros Escala espacial Nmero de puntos y sitios de muestreo Tiempos de muestreo Mtodo de muestreo