Le rfractomtre

Article rdig par Edith Florentin (professeur agrge), relu par Gabrielle Bonnet (professeur agrge).

Table des matires Introduction I. Rfraction et indice de rfraction I.1. Introduction I.2. Notion d'indice de rfraction I.3. Lois de Snell - Descartes I.4. Un cas limite : la rflexion totale II. Description et principe d'un rfractomtre II.1. Introduction II.2. Principe thorique du rfractomtre II.3. Description du rfractomtre III. Protocole exprimental de dtermination d'un indice de rfraction III.1. Rglages prliminaires III.2. Mise en place de la substance III.3. Mesure III.4. Nettoyage de l'appareil Bibliographie

Introduction
Figure 1. Le rfractomtre

Le rfractomtre permet la mesure de l'indice de rfraction d'un milieu. Nous allons ici nous restreindre, comme c'est en gnral le cas en chimie organique, la mesure de l'indice de rfraction d'un liquide. Cette dtermination d'indice de rfraction peut permettre :

d'identifier une espce chimique et de contrler sa puret, de dterminer la composition d'un mlange (fraction molaire). Mais qu'est-ce qu'un indice de rfraction ? Et comment le mesure-t-on ?

I. Rfraction et indice de rfraction

I.1. Introduction
On appelle rfraction le changement de direction que subit un rayon lumineux en passant d'un milieu optique donn un autre. Ce changement est d une modification de la vitesse de propagation partir du point, appel point d'incidence, o le rayon lumineux incident frappe l'interface. Par analogie, on peut apparenter le phnomne de rfraction la chute d'un nageur dans de l'eau suite un plongeon. En effet, lors de sa rencontre avec le plan d'eau, sa vitesse diminue brusquement. En ralit la totalit de la lumire ne pntre pas dans le second milieu pour tre rfract ; une fraction subit le phnomne de rflexion. On suppose qu'il n'y a pas d'absorption. Sous certaines conditions que nous prciserons dans la suite, le faisceau peut subir une rflexion totale.

I.2. Notion d'indice de rfraction

On appelle dioptre l'interface entre deux milieux d'indices optiques diffrents. Une vitre par exemple est constitue de deux dioptres. Une lentille est aussi constitue de deux dioptres non plans limitant une partie en verre... Les lois de Snell - Descartes indiquent ce que devient un rayon lumineux lorsqu'il traverse le dioptre en question. L'indice n d'un milieu caractrise la vitesse de propagation de la lumire dans ce milieu. Plus prcisment, pour une onde monochromatique, de longueur d'onde ? temprature et pression fixes l'indice n d'un milieu est dfini par le rapport entre la vitesse de la lumire dans le vide, note c et celle mesure dans ce milieu, note v : n = c / v.

Pour la lumire visible et les milieux transparents, n est un rel suprieur 1 et dcrot avec un accroissement de la temprature ou lorsque la longueur d'onde augmente selon la formule empirique approche de Cauchy : n(?) = A + B / ? o A et B sont des constantes positives, spcifiques du milieu. Il s'agit en fait des premiers termes du dveloppement limit de n en puissances paires de ?. Afin de prciser la temprature et la longueur d'onde considres, on fait suivre l'indice de rfraction n d'un exposant reprsentant la temprature et d'un indice indiquant la nature de la radiation monochromatique de rfrence considre. Dans la littrature, l'indice de rfraction est souvent donn 20C, la longueur d'onde de rfrence de la raie D du sodium (589nm), il s'crit donc nD20. Afin de ramener la valeur de l'indice de rfraction mesur pour un liquide une temprature T, en degr Celsius, la valeur rfrence 20C, on peut utiliser une relation affine valable pour de faibles carts de temprature : n20 = nT + 0,00045*(T-20) o T est la temprature exprime en degr Celsius. L'indice de rfraction d'une solution varie galement en fonction de la concentration ou de la fraction molaire des constituants de la solution. Ceci peut tre mis profit pour dterminer la composition d'un mlange. Cependant, il faut au pralable tracer une droite d'talonnage de l'indice de rfraction en fonction de la fraction molaire. La pression est rarement mentionne car elle a une influence moins importante que la temprature sur l'indice de rfraction des liquides. En effet, une augmentation de pression d'une atmosphre (soit de 1,013*105 Pa) fait accrotre l'indice de rfraction de 3*10-5 ; alors qu'une augmentation de 1C de la temprature fait dcrotre l'indice de rfraction de 4,5*10-4. Par consquent une faible variation de la pression atmosphrique produit un moindre changement de la valeur de l'indice de rfraction. Par ailleurs cet effet s'avre encore plus faible pour les solides.

Tableau 1. Quelques valeurs d'indice de rfraction de liquide et solide la longueur de rfrence de 589 nm et la temprature de 20C. Milieu nD20

Eau

1,333

Actone

1,359

Tolune

1,497

Diamant

2,418

Sel gemme NaCl

1,544

Verres

1,5 2

On parle parfois de rfringence d'un milieu. Il s'agit d'une caractristique lie la valeur de l'indice n du milieu : plus l'indice est lev, plus le milieu est rfringent.

I.3. Lois de Snell - Descartes

Ces lois ont t nonces par Snell et Descartes au XVIIme sicle. On considre un dioptre (interface entre deux milieux transparents homognes d'indices optiques diffrents) sparant deux milieux homognes et isotropes d'indices optiques respectifs n1 et n2. Soit un rayon lumineux arrivant sur ce dioptre en un point I appel point d'incidence. On suppose que le milieu 1 est celui du rayon incident. Le plan contenant le rayon incident ainsi que la normale en I au dioptre est appelplan d'incidence (voir figure 2 ci-dessous).

Figure 2. Rfraction, rflexion d'un rayon lumineux.

Lois de Snell - Descartes : Le rayon incident, le rayon rflchi et le rayon rfract sont situs dans un mme plan, le plan d'incidence. Le rayon rflchi est symtrique au rayon incident par rapport la normale l'interface. L'angle de rflexion i'1 est oppos l'angle d'incidence i1. La relation liant ces deux angles en valeur algbrique est la suivante :

i'1 = - i1. L'angle d'incidence i1 et l'angle de rfraction i2 vrifient la relation suivante : n1*sin(i1) = n2*sin(i2). Si le milieu 2 est plus rfringent que le milieu 1, donc si n2 > n1, alors i2 < i1 : le rayon dans le milieu le plus rfringent est plus proche de la normale au dioptre au point d'incidence que le rayon dans le milieu le moins rfringent. Par ailleurs, il faut noter qu'il y a toujours une partie du rayonnement qui est rflchie sur un dioptre.

I.4. Un cas limite : la rflexion totale

En crivant sin(i2) = n1/n2*sin(i1), on constate que si le rayon passe dans un milieu d'indice de rfraction plus lev que celui dont il provient, son inclinaison par rapport la normale au dioptre est diminue. Inversement, quand il passe dans un milieu d'indice plus faible, son inclinaison est augmente. Dans ce dernier cas, o n1 est suprieur n2, il existe alors un angle d'incidence limite i1 lim gal arcsin(n1 / n2) au-del duquel il se produit ncessairement une rflexion totale, car le rayon rfract ne peut plus exister. Ce phnomne de rflexion totale est la base du principe de fonctionnement du rfractomtre.

II. Description et principe d'un rfractomtre

II.1. Introduction
Le terme de rfractomtre est principalement utilis pour nommer des appareils qui permettent de dterminer l'indice de rfraction d'un liquide, bien qu'il existe galement des instruments qui permettent la dtermination de l'indice de rfraction d'un solide. Nous allons ici nous restreindre la dtermination de l'indice de rfraction des liquides.

II.2. Principe thorique du rfractomtre

Les rfractomtres les plus largement rpandus d'Abbe et de Pulfrich mesurent l'angle de rfraction i2 d'un rayon lumineux qui est reli l'angle d'incidence i1 selon les lois de Snell- Descartes. Le dioptre considr ici est l'interface forme par la substance S dont on veut dterminer son indice de rfraction nS et le prisme P qui a un indice de rfraction lev nP (voir figure 2). D'aprs les lois de Snell - Descartes, l'indice de rfraction de la substance est dfini ainsi : nS = nP*(sin(i2) / sin(i1)) Cependant le problme d'obtenir exactement i2 et i1 s'avre considrablement simplifi en prenant un angle

d'incidence gal 90 (incidence rasante), puisque l'indice de rfraction de la substance S est plus faible que celui du prisme. En effet, d'aprs le paragraphe I.4, nous avons mentionn que lorsque la lumire passe d'un milieu plus rfringent (indice le plus lev) un autre moins rfringent, l'angle d'incidence limite est celui qui correspond un angle de rfraction de 90. Selon le principe du retour inverse de la lumire, il va de soi que lorsque l'on passe d'un milieu moins rfringent, comme c'est le cas ici ( nS indice le plus faible) un autre plus rfringent, l'angle de rfraction limite not i2 lim ou parfois appel l'angle de rfraction critique not i2c est celui issu d'un angle d'incidence de 90. Sous une incidence rasante (figure 2), il y a donc un rayon rfract limite tel que i2 lim = arcsin (nS/nP) qui s'avre particulirement facile observer, car plus aucun rayon n'est rfract dans le prisme P pour des angles plus grands que i2 lim. Remarque : D'aprs l'expression de l'angle de rfraction limite (i2 lim = arcsin (nS/nP)), on voit bien que les rfractomtres ne seront utilisables que pour la dtermination d'indices de rfraction nS infrieurs celui du prisme nP, soit de l'ordre de 1,7.

Figure 3. Frontire limite l'intrieur du prisme du fait de la rfraction.

Comme on peut le voir sur la figure 3, tous les rayons incidents entrant dans le prisme au point d'incidence I avec un angle compris entre 0 et 90 par rapport la normale au point d'incidence I, sont rfracts dans une rgion angulaire du prisme dfinie d'une part par la normale et le rayon de rfraction limite dfini prcdemment. Ainsi l'angle limite de rfraction i2 lim permet de dfinir une sparation ou frontire entre une zone claire (rayons rfracts) et une zone sombre (aucun rayon rfract) l'intrieur du prisme P. Remarque : L'angle de rfraction limite i2 lim est parfois appel angle de rflexion limite ou critique, car un rayon se propageant dans la direction inverse de celle considre sur la figure 3 et arrivant au point d'incidence I selon un angle lgrement suprieur l'angle i2 lim serait totalement rflchi au niveau du dioptre. En pratique, les conditions reprsentes sur la figure 3 sont quelque peu modifies. La valeur de l'angle de rfraction limite i2 lim n'est pas obtenue directement. En effet, pour observer la frontire entre la zone sombre et la zone claire explicite prcdemment, il s'avre indispensable d'utiliser un systme optique tel qu'une lunette et un oculaire. Les rayons lumineux doivent donc traverser l'interface prisme - air, induisant ainsi un autre changement de direction des rayons lumineux au niveau de ce nouveau dioptre (voir figure 4 et tableau 2).

Rfractomtre de Pulfrich

90

d'Abbe Figure 4. Rayon rfractRfractomtre limite mergent du prisme.

61

Tableau 2. Angle au sommet du prisme considr. Rfractomtre Angle A au sommet du prisme

Le rayon lumineux qui provient d'un milieu d'indice inconnu nS, et qui tombe sur le prisme d'indice nP et d'angle au sommet A, sous une incidence rasante, merge du prisme au point d'incidence I' en faisant un angle i'2 lim avec la normale la face de sortie du prisme. D'aprs les lois de Snell-Descartes et les relations gomtriques lies au prisme : nP*sin(i'1 lim) = sin(i'2 lim) et i'1 lim = A - i2 lim Finalement : sin(i'2 lim) = nP*sin(A - arcsin(nS / nP)) D'o on obtient : nS = nP*sin(A - arcsin( sin(i'2 lim) / nP) Il dcoule de la relation prcdente, que connaissant l'indice de rfraction du prisme considr, l'angle au sommet de celui-ci, et on peut en dduire l'indice de rfraction nS de la substance S en effectuant une dtermination exprimentale de l'angle i'2 lim form entre la normale la face de sortie du prisme et le rayon limite mergeant du prisme. Ceci se fait en reprant la limite entre la zone sombre et la zone claire observe travers un oculaire d'une lunette lorsque l'on claire le systme tudi sous une incidence rasante d'un faisceau lumineux monochromatique. Ces considrations peuvent s'appliquer et tre utilises pour des lumires ou sources polychromatiques (lumire blanche par exemple) ; elles s'avrent lgrement modifies. Cependant des modifications optiques internes au rfractomtre sont alors mises en oeuvre pour se ramener au cas simple de la longueur d'onde de rfrence de la raie D du sodium (589nm). Ainsi le systme optique du rfractomtre est bas sur la mesure de l'angle de rfraction limite l'interface d'un prisme d'indice de rfraction lev en gnral de l'ordre de 1,7 et d'un liquide d'indice de rfraction inconnu n, infrieur celui du prisme, que l'on souhaite dterminer exprimentalement.

II.3. Description du rfractomtre

Figure 5. Le rfractomtre vue du ct gauche

Figure 6. Le rfractomtre vue de face

Figure 7. Le rfractomtre vue du ct droit

Figure 8. Les deux prismes P et P'

L'appareil se compose :

D'un prisme mobile d'clairage P' ; D'un prisme rfractomtrique P fixe d'indice lev nP sur lequel on dpose une goutte du liquide dont on veut dterminer l'indice de rfraction nS ; De deux oculaires O et O', celui du bas (O) permet de pointer la ligne de sparation des deux zones claire et obscure, celui du haut (O') permet la lecture de l'chelle des indices. Ces deux oculaires sont munis de systme de lentilles dont le rglage permet une vision nette pour chaque utilisateur ; D'un dispositif permettant l'clairage de l'chelle des indices. Il s'agit d'un petit volet circulaire muni d'un miroir obturant la fentre d'clairage latrale ; D'un bouton molet M permettant d'amener la limite de sparation dans le rticule de l'oculaire O. Il se situe droite du rfractomtre lorsqu'on place son oeil dans l'un des oculaires ; D'un bouton molet M' faisant tourner le systme compensateur, srie de prismes compensateurs, permettant de dterminer l'indice de rfraction quivalent la raie D du sodium et de supprimer les colorations que peut prsenter la limite de sparation entre la plage sombre et la plage claire. Ce bouton M' se situe gauche du rfractomtre lorsqu'on place son oeil dans l'un des oculaires. D'un thermomtre pour reprer la temprature lors de la mesure de l'indice de rfraction. D'un systme de rgulation de la temprature.

Figure 9. Le rfractomtre vue du ct gauche

Figure 10. Le rfractomtre vue de face

Figure 11. Le rfractomtre vue du ct droit

Figure 12. Les deux prismes P et P'

III. Protocole exprimental de dtermination d'un indice de rfraction

III.1. Rglages prliminaires

Mettre en marche le systme de rgulation de la temprature, si toutefois le rfractomtre considr en possde un. Diriger le rfractomtre vers la lumire ou clairer le systme de prismes P-P' l'aide d'une lampe (monochromatique ou non). Ouvrir et orienter convenablement le petit volet obturant la fentre d'clairage de l'chelle des indices. Rgler le tirage des oculaires pour avoir une vision nette du rticule et de l'chelle de lecture des indices de rfraction. Reprer la temprature l'aide du thermomtre.

Relever le prisme P' mobile et nettoyer soigneusement les deux faces apparentes des prismes P et P' l'aide de papier trs doux ou de coton hydrophile imbib d'alcool.

III.2. Mise en place de la substance

Dposer le liquide en quantit suffisante l'aide d'une pipette sur la face horizontale du prisme rfractomtrique P. Attention de ne pas rayer la face du prisme P lors de ce dpt ! Il est prfrable d'utiliser, si c'est possible, une pipette en matire plastique. Sinon, il faut viter tout contact entre la pipette en verre et le prisme P pour ne pas rayer celui-ci. Par ailleurs, il est important que toute la surface du prisme P soit recouverte de liquide. Rabattre doucement le prisme P' mobile.

III.3. Mesure
Dans un premier temps, on effectue ces diffrentes oprations en regardant dans l'oculaire O (celui du bas) :

En agissant sur le bouton molet de droite, amener dans le champ de vision la limite de sparation des deux zones claire et obscure. Cette ligne de sparation est plus ou moins nette : Des irisations sont observes lorsque l'on travaille en lumire non monochromatique ; En agissant sur le bouton molet de gauche qui commande la rotation du systme compensateur (srie de prismes compensateurs), obtenir un maximum de contraste entre les deux plages et une ligne de sparation aussi nette que possible, par suppression des irisations. Ce rglage n'est pas effectuer en lumire monochromatique. Enfin, ajuster cette ligne de sparation l'intersection du rticule, en agissant nouveau sur le bouton molet de droite. Une fois ces oprations effectues, il suffit de regarder dans l'oculaire O'(celui du haut) et de lire la valeur de l'indice de rfraction sur l'chelle suprieure. En effet, deux chelles sont visibles : l'chelle suprieure ou droite indique la valeur de l'indice de rfraction et l'chelle infrieure ou situe gauche, gradue de 0 85, donne en pourcentage la teneur en matires sches des jus sucrs.

Figure 13. Aspect du champ de vision observable Figure 14. chelles observables dans l'oculaire dans l'oculaire O. O'.

Il est important de relever la temprature correspondant cette mesure. Si le rfractomtre utilis a un circuit de rgulation de temprature des prismes et du thermomtre, la valeur de cette mesure est normalement identique celle effectue au cours des rglages prliminaires. La prcision de la mesure de l'indice de rfraction est de l'ordre de 10-3, voire 10-4 selon le type d'appareil utilis.

III.4. Nettoyage de l'appareil

Une fois la mesure effectue, soulever le prisme mobile et essuyer une premire fois, dlicatement, les deux prismes avec du papier propre trs doux (papier Joseph) ou du coton hydrophile propre imbib d'alcool ou d'ther de ptrole selon la nature de l'chantillon, puis scher avec un papier propre trs doux et sec. Une fois ceci effectu, rabattre doucement le prisme P' mobile. Il peut mme tre souhaitable d'interposer un morceau de papier Joseph sec entre les deux faces.

Bibliographie
M. Chavanne. G. J. Beaudouin. A. Jullien. F. Flammand. Chimie organique exprimentale. Ed. Modulo. 1991. Shoemaker. Garland. Experiments in physical chemistry. International Student edition, second edition.1962. Weissberger. Physical methods of Organic Chemistry. volume I, Interscience Publisher.1945.

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